JPH026436A - 適宜なハロゲノビニル誘導体から出発するトリフルオルメチルビニル誘導体の新規の製造方法 - Google Patents

適宜なハロゲノビニル誘導体から出発するトリフルオルメチルビニル誘導体の新規の製造方法

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JPH026436A
JPH026436A JP1078715A JP7871589A JPH026436A JP H026436 A JPH026436 A JP H026436A JP 1078715 A JP1078715 A JP 1078715A JP 7871589 A JP7871589 A JP 7871589A JP H026436 A JPH026436 A JP H026436A
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JP1078715A
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Werner Bonin
ヴェルナー・ボニン
Jean-Pierre Demoute
ジャンピエール・ドムート
Jean Tessier
ジャン・テシエ
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Sanofi Aventis France
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Roussel Uclaf SA
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    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明の主題は、全ての可能な立体異性体の形及びこ
れら立体異性体の混合物の形のトリフルオルメチルビニ
ル誘導体の適宜なハロゲノビニル誘導体から出発する製
造方法にあり、この方法は第一銅塩の存在下でトリフル
オル酢酸塩を前記ハロゲノビニル誘導体と反応させて目
的誘導体を得ることを特徴とする。
本発明の方法は、出発時に用いたハロゲノビニル化合物
の立体特異性を維持するという利点を有する。
用いたハロゲノビニル化合物の二重結合がＥ配置にある
場合、得られるトリフルオルメチルビニル化合物はＥ配
置にある。
用いたハロゲノビニル化合物の二重結合がＺ配置にある
場合、得られるトリフルオルメチルビニル化合物はＺ配
置にある。
より特定的には、本発明の主題は、用いられるトリフル
オル酢酸塩がトリフルオル酢酸ナトリウムである方法並
びに用いられる第一銅塩が沃化第一銅である方法にある
。
本発明の方法によって、多くのトリフルオルメチルビニ
ル化合物、特に２．２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸のある種の誘導体が製造される。
より特定的には、本発明の主題は、次式（）： （式中、Ｒはピレスリノイド系中に用いられるアルコー
ル残基又は酸官能基を保護し得るアルコール残基を表わ
し、 Ｚは電子吸引基を表わす） の全ての可能な立体異性体の形及びそれら立体異性体の
混合物の形の化合物の製造方法であって、次式（■）： （式中、Ｚ及びＲは前記の意味を持ち、Ｈａｌは臭素、
塩素又は沃素原子を表わす）の全ての可能な立体異性体
の形及びそれら立体異性体の混合物の形にある化合物に
沃化第一銅の存在下でトリフルオル酢酸ナトリウムを作
用させて前記式（１）の対応する化合物を得ることを特
徴とする前記製造方法にある。
この方法は全体的に立体特異的である。得られる化合物
の二重結合の配置及びシクロプロパン部分の構造は用い
た出発化合物のそれらと同じである。
本発明の方法の好ましい実施態様においては、Ｈａｌは
臭素原子である。
より特定的には、本発明の主題は、Ｚがハロゲン原子で
置換されていることのできるアリール基、例えば４位に
おいて塩素原子で置換されたフェニル基である、全ての
可能な立体異性体の形及びそれら立体異性体の混合物の
形の式（Ｉ）の化合物の製造方法にある。
また、本発明の主題は、ＺがＣＯ２Ｒ’　　基（ここで
、Ｒ゛は随意に置換された１〜８個の炭素原子を有する
アルキル基を表わす）であることを特徴とする、全ての
可能な立体異性体の形及びそれら立体異性体の混合物の
形の式（Ｉ）の化合物の製造方法にある。好ましい基Ｒ
゛としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプ
ロピルを挙げることができる。
より特定的には、本発明の主題は、Ｒが・トリアルキル
シリル基で置換されていることのできる８個までの炭素
原子を有するアルキル基又は ・１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の
炭素原子を有するアルケニル基、２〜６個の炭素原子を
有するアルケニルオキシ基、４〜８個の炭素原子を有す
るアルカジェニル基、メチレンジオキシ基及びハロゲン
原子より成る群から選択される１種以上の基で置換され
ていることのできるベンジル基 であることを特徴とする、全ての可能な立体異性体の形
及びそれら立体異性体の混合物の形の式（Ｉ）の化合物
の製造方法、特にＲがトリメチルシリル基で置換された
４個までの炭素原子を有するアルキル基であることを特
徴とする前記製造方法にある。
また、本発明の主題は、Ｒが下記の基のいずれかである
方法にもある： ・基： （式中、置換基Ｒ＋は水素原子又はメチル基を表わし、 置換基Ｒ１は単環アリール又は基−Ｃ＝ＣＨを表わす） ・基： （式中、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３ば２
〜６個の炭素原子及び１個以上の炭素−炭素不飽和を有
する有機脂肪族基、特に−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２１） ＝ＣＨ，−Ｃ＝ＣＨ。
＝ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ，、 ＝ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ。
又は ＝ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ。
基を表わす） （式中、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は前
記と同じ意味を持ち、 Ｒｏｌ及びＲ°２は同一であっても異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール
基、２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル
基又はシアノ基を表わす） ・基： （式中、Ｂは酸素若しくは硫黄原子、−Ｃ−若しくは＝
ＣＨ２−基、スルホキシド基又はスルホン基を表わし、 Ｒ４は水素原子、−Ｃ＝Ｎ基、メチル基、−ＣＯＮＨａ
基、−Ｃ３Ｎ８２基又は−ＣミＣＨ基を表わし、 Ｒ６はハロゲン原子又はメチル基を表わし、ｎはＯｌｌ
又は２を表わす） ・基： Ｒ１，は−ＣＨ，−基又は酸素原子を表わし、Ｒ１１は
チアゾールジイル又はチアジアゾール・基： （式中、置換基Ｒ８，Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は水素原子、
塩素原子又はメチル基を表わし、Ｓ／Ｉは芳香族環又は
類似のジヒドロ若しくはテトラヒドロ環であることを意
味する）・基： 任意の可能な位置にあってよ（、Ｒ１□はこれら基の硫
黄原子と窒素原子との間に含有される炭素原子によって
Ｒ１に結合する） ・基： ・基： ・基： （式中、Ｒ１３は水素原子又はＣＮ基を表わす）・基： （式中、Ｒ＋ｏは水素原子又はＣＮ基を表わし、（式中
、Ｒ＋ｓは前記の通りであり、 ベンゾイル基は３又は４位にある） ・基： Ｒｂ （式中、基Ｒ″２又はＲ”、の一方は基−Ｃ−Ｚ（ここ
で、Ｚは水素原子、（、−Ｎ、Ｃ＝ＣＨ若しくはＣＦ□
基又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表わす
） を表わし、 基Ｒ”２又はＲ”３のもう一方は基−Ｃ−Ｈを表わさず
、 基Ｒ°４及びＲ’ｓは互いに同一であっても異なりでい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、１８個までの炭素
原子を有するアルキル基、１４個までの炭素原子を有す
るアリール基、１８個までの炭素原子を有するアリール
アルキル基、シアノ基、ＣＦ３基、８個までの炭素原子
を有するアルコキシカルボニル基、Ｎｏ２基、８個まで
の炭素原子を有するアルキルオキａ ／ （ここで、ｎは０、■又は２であり、 基Ｒａ、Ｒａ＋及びＲａ　ｚば１〜８個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす） を表わし、 Ｒｂは下記の基のいずれかを表わす： ・基−ＣＨ−ＣミＣ−Ｙ （ここで、Ｘ及びＹは互いに同一であっても異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基又は１４個までの炭素原子を有す
るアリール基を表わす） Ｙ゛ ／ （ここで、Ｘ’　、Ｙ’及びＹ“は互いに同一であって
も異なっていてもよく、Ｘ及びＹについて前記したもの
のいずれかを表わし、破線は１位及び２位の炭素間にお
ける二重結合の可能性を表わす） ・基−Ｃ−ｒ （ここで、ｒ゛はＲ°４及びＲ’ｓについて前記したも
ののうちハロゲン、シアノ、Ｎ　Ｏ２１）−３−Ｒａに
おいてｎが１又は２のいずれかで↓ （０）ｎ ができる） 又は Ｒ” ／ 個までの炭素原子を有するアリール基、１８個までの炭
素原子を有するアルアルキル基、ＣＦ３基、８個までの
炭素原子を有するアルコキシカルボニル基又は８個まで
の炭素原子を有するアルキルオキシ基を表わす））・基
： （式中、ＲＩ４は水素原子又はメチル、エチニル若しく
はシアノ基を表わし、 ＲＩｌｌ及びＲ＋ｅは互いに異なり、水素原子、弗素又
は臭素原子を表わす） 又は ・基： （ここで、Ｒ”及びＲ゛は互いに同一であっても異なっ
ていてもよ（、水素原子、１〜１８個の炭素原子を有す
るアルキル基、１４（式中、ＲＩ４は前記の通りであり
、 Ｒ１７はそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１〜４
個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素
原子を有するアルキルスルホニル基、トリフルオルメチ
ル基、３．４−メチレンジオキシ基又は塩素、弗素若し
くは臭素原子を表わし、 ｐは整数０．１又は２を表わし、 Ｂｏは酸素原子又は硫黄原子を表わす）。
本発明の方法によって、害虫駆除剤として非常に有用な
化合物並びにこれら化合物の合成に有用な中間体が製造
される。
本発明の方法によって、特にヨーロッパ特許第０．０１
９，７８７号のある種の化合物が製造される。また、こ
の方法によって新規の化合物も製造され、本発明の主題
はこれら新規の化合物にもある。
従って、下記の名称を有する式（Ｉ）の化合物もまた本
発明の主題である： ［１’Ｒ−（１ａ、３　β）］−３−［（Ｚ）−２−（
４−’；）ロルフェニル）−３゜３．３−１−リフルオ
ルー１−プロペニル］−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸メチル； ［ＩＲ−（１α、３β）］　−３−Ｉ（Ｚ　）−２−（
４−クロルフェニル）−３，３，３−）リフルオルー１
−プロペニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸２−（トリメチルシリル）エチル。
また、本発明の主題は、次式（Ａ）： （Ａ） （式中、シクロペンタン部分はＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ構造
にあり、 二重結合はＺ配置にあり、 Ｚｌはハロゲン原子で置換されていることのできるアリ
ール基を表わし、 Ｘは水素又は弗素原子を表わす） に相当する全ての可能な立体異性体の形及びそれら立体
異性体の混合物の形にある式（Ｉ）の化合物、特に次の
構造： に相当する化合物にある。
また、本発明の主題は、次式（Ｂ）： （Ｂ） （式中、Ｚ、及びＲＩ４は前記の意味を持つ）に相当す
る全ての可能な立体異性体の形及びそれら立体異性体の
混合物の形にある式（Ｉ）の化合特に次式（Ｂ＋）： に相当する全ての可能な立体異性体の形及びそれら立体
異性体の混合物の形にある化合物にある。
前記のように、本発明の方法の１つの利点は立体特異的
であることであり、本発明の主題は、より特定的には、
シクロプロパン部分がＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ構造にあり且
つ二重結合がＺ配置にある化合物にある。
本発明の方法は、有用な害虫駆除特性を有する化合物を
製造するのを可能にし、この特性はこれらの化合物を寄
生虫の駆除、例えば植物の寄生虫、温血動物の寄生虫及
び家屋に住み着く害虫を駆除するのに用いるのを可能に
する。従って、本発明の化合物は植物及び動物の寄生昆
虫、線虫及びダニを駆除するために使用することができ
る。
従って、本発明の主題は、植物の寄生虫、温血動物の寄
生虫及び家屋に住み着く害虫の駆除に用いるためのこれ
ら化合物にある。
これらの化合物は、特に、農業分野における害虫の駆除
、例えば油虫並びに鱗翅類及び鞘翅類の幼虫の駆除に用
いることができる。これらの化合物は１ヘクタール当り
の活性物質が１０〜３００ｇになるような量で用いられ
る。
また、これらの化合物は、家屋に住み着く昆虫、特に蝿
、蚊及びゴキブリの駆除に用いることもできる。
また、これらの化合物は植物に寄生するダニの駆除に用
いることもできる。
これらの化合物は、植物に寄生する線虫の駆除にもまた
使用することができる。
これらの化合物は、動物に寄生するダニの駆除、例えば
マダニ（ｔｉｃｋｓ）及び特にオウシマダニ（Ｂｏｏｐ
ｈｉｌｕｓ　）　、イボマダニ（Ｈｙａｌｏｍｎｉａ　
）、キララマダニ（Ａｍｂｌｙｏｍｎｉａ）及びコイタ
マダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ）タイプのマダニ
の駆除又は全てのタイプの疥癬虫（ｓｃａｂｂｉｅｓ）
　、特にヒゼンダニ（ｓａｒｃｏｐｔｉｃ　５ｃａｂｂ
ｉｅｓ）　、キュラセンヒゼンダニ（ｐｓｏｒｏｐｔｉ
ｃ　５ｃａｂｂｉｅｓ）及びショクヒヒゼンダニ（ｃｈ
ｏｒｉｐｔｉｃ　５ｃａｂｂｉｅｓ）の駆除にもまた用
いることができる。
従って、本発明の主題はまた、前記の少なくとも１種の
化合物を含有することを特徴とする、混血動物の寄生虫
、植物の寄生虫及び家屋に住み着く昆虫の駆除用の組成
物にもある。
特に、本発明の主題は、前記の少なくとも１種の化合物
を含有する殺虫剤組成物にある。
本発明に従う組成物は、農芸化学産業若しくは獣医学産
業又は動物肥育用製品産業の通常の方法に従って製造さ
れる。
これら組成物は、粉末、顆粒、懸濁液、乳濁液、溶液、
エーロゾル用溶液、可燃性バンド、餌又はこの種の化合
物の用途に通常用いられるその他の製剤の形であってよ
い。
これらの組成物には一般に、活性成分に加えて、混合物
を構成する物質を均一に分散させる非イオン系界面活性
剤及び（又は）ビヒクルを含有させる。用いられるビヒ
クルは、水、アルコール、炭化水素若しくは他の有機溶
媒、鉱油、動物性若しくは植物性油のような液体、タル
ク、フレ、珪酸塩、多孔質珪藻土のような粉末又は可燃
性固体であってよい。
本発明に従う殺虫剤組成物は、０．００５重量％１０重
量％の活性物質を含有するのが好ましい。
有利な操作方法によれば、家庭用の用途の場合、本発明
に従う殺虫剤組成物は、燻蒸剤組成物の形で用いること
ができる。
従って、本発明に従う組成物は有利には、その非活性部
分が可燃性の殺虫剤用渦巻体又は不燃性の繊維質基材よ
り成っていてよい。後者の場合、活性成分を配合した後
に得られる燻蒸剤は、電気蚊取り器のような加熱装置上
に置かれる。
殺虫剤用渦巻体を用いる場合、不活性担体は、例えば除
虫菊の絞りかす、タブ（Ｔａｂｕ）粉末（即ちＭａｃｈ
ｉｌｕｓ　Ｔｈｕｍｂｅｒｇｉｉの葉の粉末）、除虫菊
の幹の粉末、ヒマラヤスギの葉の粉末、おが（ず（例え
ばマツのおがくず）、澱粉及び椰子の殻の粉末より成っ
ていてよい。この場合、活性物質の薬量は、例えば０．
０３〜１重量％であってよい。
不燃性繊維質担体を用いる場合、活性物質の薬量は９例
えば０．０３〜９５重量％であってよい。
また、家屋用に用いられる本発明に従う組成物は、活性
成分を主体とした噴霧可能なオイルを調製することによ
って得ることができ、このオイルはランプの芯に含浸さ
れ、次いで燃焼される。
このオイル中に配合される活性成分の濃度は、好ましく
は０．０３〜９５重量％である。
また、本発明の主題は、前記の式（Ｉ）の少なくとも１
種の化合物を活性成分として含有する殺ダニ剤組成物に
もある。
また、本発明の主題は、前記の式（Ｉ）の少なくとも１
種の化合物を活性成分として含有する殺線虫剤組成物に
もある。
本発明に従う殺ダニ剤及び殺線虫剤組成物のような殺虫
剤組成物には、１種以上の他の害虫駆除剤を随意に添加
することができる。殺ダニ剤及び殺線虫剤組成物は特に
粉末、顆粒、懸濁液、乳濁液及び溶液の形であってよい
。
殺ダニ剤用途については、１〜８０％の活性成分を含有
する葉噴霧用の水和剤又は１〜５００ｇ／ｊ２の活性成
分を含有する葉噴霧用の液体な用いるのが好ましい。ま
た、０．０５〜３％の活性成分を含有する葉散布用粉末
を用いることもできる。
殺線虫用途については、３００〜５００ｇ／ｎの活性成
分を含有する土壌処理用液体を用いるのが好ましい。
本発明に従う殺ダニ剤及び殺線虫剤組成物は、１ヘクタ
ール当りの活性物質が１〜１００ｇになるような薬量で
用いるのが好ましい。
また、本発明の主題は、前記式（１）の少なくとも１種
の化合物を活性成分として含有することを特徴とする、
温血動物に寄生するダニの駆除、特にマダニ及び済癖虫
の駆除用の殺ダニ剤組成物にもある。
本発明に従う化合物の生物学的活性を強めるためには、
このような場合に用いられる慣用の相乗剤、例えばｌ　
−（２，５，８−トリオキサドデシル）−２−プロピル
−４，５−メチレンジオキシベンゼン（即ちピペロニル
ブトキシド）、Ｎ−（２−エチルへブチル）−５−ビシ
クロ［２，２−１］へブテン−２，３−ジカルボキシミ
ド又はビペロニルービスー２−（２°−ｎ−ブトキシエ
トキシ）エチルアセクール（即ちトロビタール）を添加
することができる。
動物に寄生するダニをの駆除するためには、本発明に従
う化合物は、動物の飼料に適した栄養混合物と共に飼育
用組成物中に配合されることがある。栄養混合物は動物
の種類に応じて変化し得て、これには穀物、糖類、穀粒
、大豆かす、ビーナツツかす、ひまわりかす、動物系の
粉末（例えば魚粉）、合成アミノ酸、無機塩、ビタミン
類及び酸化防止剤等が含まれる。従って、本発明の主題
はまた、前記式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を活性
成分として含有する動物の飼料用の配合物にもある。
また、本発明の化合物は殺生物剤として又は生長制御剤
として用いることができるということも言える。
また、本発明の主題は、活性成分として、・−役人（１
）の全ての可能な立体異性体の形にある少なくとも１種
の化合物 並びに Ｏ菊酸とアレスロロン、３．４．５．６−テトラヒドロ
フタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フ
リルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコ
ール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルとの各エステル、 ・２．２−ジメチル−３−（２−オキソ−３−テトラヒ
ドロチオフェニリデンメチル）シクロプロパン−１−カ
ルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール
とのエステル・２．２−ジメチル−３−（２，２−ジク
ロルビニル）シクロプロパンカルボン酸と３−フェノキ
シベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノキシ
ベンジルアルコールとの各エステル、 ・２．２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸とα−シアノ−３−フ
ェノキシベンジルアルコールとのエステル、 ・２−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３
−フェノキシベンジルアルコールとのエステル、 ・２．２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラハ
ロエチル）シクロプロパンカルボン酸（ここで、ハロは
弗素、塩素又は臭素原子を表わす）とアレスロロン、３
．４．５．６−テトラヒドロフタルイミドメチルアルコ
ール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、３
−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−
フェノキシベンジルアルコールとの各エステル より成る群から選択される少なくとも１種のピレスリノ
イド系エステル（ここで、上記のピレスリノイド系エス
テルの酸及びアルコール部分もまた、それらの全ての可
能な立体異性体の形にあるものとする） を含有することを特徴とする、殺虫活性、殺ダニ活性又
は殺線虫活性を有する組合せ物にもある。
本発明に従う組合せ物は、その作用の多様性によって、
より広範囲の寄生虫を駆除することを可能にし、そして
場合によって相乗作用を示すということで特に興味深い
。
従って、本発明の主題は、ピレスリノイド相乗剤を含有
することを特徴とする前記害虫駆除剤組成物にもある。
このような場合に用いられる代表的な相乗剤としては、
以下のものを挙げることができる：１−（２，５，８−
１−リオキサドデシル）−２−プロピル−４，５−メチ
レンジオキシベンゼン（即ちピペロニルブトキシド）、
Ｎ〜（２−エチルヘプチル）−ビシクロ［２，２−１１
−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシミド又はビペロ
ニルービス−２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチ
ルアセタール（即ちトロビタール）。
［実施例］ 以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するためのも
のであり、その範囲を何ら限定するものではない。
ＬＬ：　　　ＩＲ−１α、３　　　−３−　　　Ｚ　　
−２−４＝［ＩＲ−（ｌα、３β）］−３−［（Ｚ）−
２−ブロム−２−（４−クロルフェニル）エチニル］−
２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メチル（製
造例１）２．９５ｇ及びトリフルオル酢酸ナトリウム４
、６８　ｇをＮ−メチルピロリドン３０ｃｒｒｆ中に溶
解させた。沃化鋼３．２７　ｇを添加し、この全体を約
１６０℃に６時間加熱し、周囲温度に戻し、２濾過し、
洗浄し、蒸発させた。得られた残渣をイソプロピルエー
テルで抽出し、次いで洗浄し、乾燥させ、乾固させた。
得られた生成物３．９４ｇをシリカを用いたクロマトグ
ラフィー（溶出液はヘキサンとイソプロピルエーテルと
の比９５：５の混合物）にかけて、所期の化合物２．２
２ｇが得られた。
ＮＭＲスペク　ルＣＣＤＣ１ｔ３’）：対のメチルのプ
ロトン　：　１．２５〜１．３５　ｐ　ｐｍ芳香族プロ
トン ：　　７．１　３〜７．５ｐｐｍ エチレン系プロトン ：５．６３〜５．ｓｏｐｐｍ ＣＯ、−ＣＨ、のプロトン：　　　　　３．７５ｐｐｍ
製１目糺上：　　［Ｉ　Ｒ−（１ａ、３　Ｂ　）　］−
３−［（Ｚ）−２−ブロム−２−（４−クロルフェニル
）エチニル］−２．２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸メチル及びその適宜なＩ Ｒ−［１α、３β（Ｅ）１異性体 （Ｉ　Ｒｔｒａｎｓ）　３−ホルミル−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸メチル７．８ｇ及び燐酸ジ
メチル［ブロム（４−クロルフェニル）メチル］１７．
７ｇをテトラヒドロフラン７Ｏｃｒｄ中に溶解させ、−
４０℃に冷却した後に、テトラヒドロフラン６０ｃｒｄ
中にカリウムｔ−ブチラード６、１６　ｇを含有させた
溶液を４５分かけて添加した。こうして得られた溶液を
−４０〜−４５℃において１時間撹拌し、次いで飽和酸
性燐酸ナトリウム水溶液中に注入し、イソプロピルエー
テルで抽出し、洗浄し、乾燥させ、乾固させた。得られ
た生成物１８．７　ｇをシリカを用いたクロマトグラフ
ィー（溶出液はヘキサンとイソプロピルエーテルとの比
９５：５の混合物）にかけた。Ｚ異性体２．９７ｇ（１
７％）が得られた。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ４２，６０ＭＨｚ　）：芳香
族プロトン　　　　：　７．１６〜７．６８　ｐ　ｐ　
ｍビニルプロトン　　　　：５．８７〜６　　　ｐｐｍ
対のメチルのプロトン　：１．２３〜１．３５ｐｐｍＣ
Ｏ、−ＣＨ、のプロトン：　　　　　３．７　　ｐｐｍ
また、Ｅ異性体５．９１　ｇ　（３４，５％）も得られ
た。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｆ、６０ＭＨｚ　）：芳香
族プロトン　　　　　　　　　７．３２１）　９ｍビニ
ルプロトン　　　　：５．８５〜５．９８　ｐ　ｐ　ｍ
対のメチルのプロトン　：　１．１７〜１．２２ｐｐｍ
エチル ［ＩＲ−（１α、３β）］−３−［（Ｚ）−２−ブロム
−２−（４−クロルフェニル）エチニル］−２．２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸２−（トリメチルシリ
ル）エチル（製造例２）３．０６ｇ及びトリフルオル酢
酸ナトリウム３．８６ｇをＮ−メチルピロリドン３０ｃ
ｒｒｉ’中に溶解させた。沃化鋼２．７ｇを添加した。
この反応混合物を１６０℃に６時間保持し、次いで周囲
温度に戻し、濾過し、洗浄し、不純物を除去し、イソプ
ロピルエーテルで抽出した後に抽出液をヘキサンで希釈
し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム
を用いて乾燥させ、乾固させた。採集された生成物３．
３ｇをシリカを用いたクロマトグラフィー（溶出液はヘ
キサンとトルエンとの比６：４の混合物）にかけた。所
期の化合物１．６９ｇが単離された。これを再度クロマ
トグラフィー（溶出液はヘキサンとイソプロピルエーテ
ルとの比９５：５の混合物）にかけた。こうして、所期
の化合物１．３５ｇが得られた。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣβ３）： 芳香族プロトン　　　　ニア、０８〜７．４２ｐｐｍビ
ニルプロトン　　　　：５．６２〜５．８　　ｐｐｍ対
のメチルのプロトン　：１．２２〜１．３２ｐｐｍＣＯ
２のα位のプロトン：　４．０５〜４．３３　ｐ　ｐｍ
ＣＯ２のβ位のプロトン＋　０．８６〜１．１３ｐｐｍ
製」目吐旦：［ＩＲ−（１α、３β）　　］−３−［（
Ｚ）−２−ブロム−２−（４−クロルフェニル）エチニ
ル］−２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸２−
（トリメチルシリル）エチル及び対応するＥ異性体 （ｌ　Ｒｊｌ−ａｎｓ）　２．２−ジメチル−３−ホル
ミルシクロプロパンカルボン酸２．８４ｇ及び燐酸ジメ
チル［ブロム（４−クロルフェニル）メチル］７．５ｇ
をテトラヒドロフラン２Ｏｃｒｒｆ中に溶解させた。こ
の溶液を−４０〜−４５℃に冷却し、テトラヒドロフラ
ン２Ｓｃｒｒｒ中にカリウムｔ−ブチラード５ｇを含有
させた溶液を２５分かけて添加した。得られた溶液を−
４０〜−４５℃において１時間撹拌し、次いで飽和酸性
燐酸ナトリウム水溶液中に注入し、イソプロピルエーテ
ルで抽出した。抽出液を洗浄し、乾燥させ、乾固させた
。得られた残渣７．３ｇを塩化メチル２０ｃ＋ｍ’中に
溶解させた。トリメチルシリルエタノール２．８５ｃｒ
ｒ＋’を添加した。次いでジシクロへキシルカルボジイ
ミド約４．５３　ｇを０℃において添加し、次いで４−
ジメチルアミノピリジン７０ｍｇ及び塩化メチレン１５
ｃｔｒｌを添加した。水浴中で５分間撹拌し、次いで周
囲温度において１時間撹拌した。この混合物を濾過し、
イソプロピルエーテルで洗浄し、乾固させた。得られた
生成物９ｇをクロマトグラフィー（溶出液はヘキサンと
イソプロピルエーテルとの比９５：５の混合物）にかけ
た。２異性体３．１１ｇが得られた。
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣρ、）： 芳香族プロトン　　　　：　７．１５〜７．５２ｐｐｍ
対のメチルのプロトン　：１．２４〜１．３７ｐｐｍビ
ニルプロトン　　　　：５．８７〜６　　１）Ｉ）ｍＣ
Ｏのβ位のプロトン　：　０．８６〜１．１５　ｐ　ｐ
ｍまた、Ｅ異性体１．８８ｇも得られた。
芳香族プロトン　　　　°　　　　７．３２　ｐ　ｐ　
ｍ対のメチルのプロトン　：　１．１７〜１．２２　ｐ
　ｐｍビニルプロトン　　　　：５．８７〜６　　１）
Ｉ）ｍＣＯのβ位のプロトン　：０．８　〜１．０８ｐ
ｐｍＬ且■ユニ［ｌＲ−［１α　（Ｒ”）、３β］］−
２，２−ジメチル−３−［（Ｚ　）−２−（４−クロル
フェニル）−３，３，３−１−リフルオルー１−プロペ
ニル］シクロプロパンカルボ ン酸１−（６−フェノキシ−２−ピリジル）エチル 例１において製造した生成物０．８５　ｇを水酸化ナト
リウム標準溶液３．７５ｃｒｎ’中に溶解させた。
得られた溶液を４０℃において７時間撹拌した。
これを水と氷との混合物中に注入し、塩酸標準溶液４ｃ
ｒｒｆを添加し、次いで水及び飽和塩化ナトリウム溶液
で洗浄し、乾燥させ、乾固させた。得られた生成物０．
８４　ｇを（Ｒ）−６−フェノキシ−α−メチル−２−
とリジンメタノール５４０ｍｇと共に塩化メチレン４ｃ
ｒｒ？中に溶解させた。この混合物を水浴中で冷却し、
ジシクロへキシルカルボジイミド５２０ｍｇ、４−ジメ
チルアミノピリジン８ｍｇ及び塩化メチレン３ｃｒｒｒ
を含有する溶液を添加した。水浴中で５分間攪拌し、周
囲温度において一晩撹拌した。この溶液を濾過し、イソ
プロピルエーテルで洗浄し、乾固させた。回収された生
成物１．３８　ｇをシリカを用いたクロマトグラフィー
（溶出液はヘキサンとイソプロピルエーテルとの比８：
２の混合物）にかけた。所期の化合物１ｇが得られた。
［αＬ＝＋９８±２°　（Ｃ＝１％）。
【皿■ユニ［ＩＲ−［１α（Ｓ”）、３β］］−３−［
（Ｚ　）−２−（４−クロルフェニル）−３，３゜３−
トリフルオル−１−プロペニル１−２．２−ジメチル−
シクロプロパンカルボン酸シアノ−（４−フルオル−３
−フェノキシフェニル）メチル ［ＩＲ−（１α、３β）］−］２．２−ジメチルー３−
（Ｚ　）−２−（４−クロルフェニル）−３，３，３−
トリフルオル−１−プロペニル］シクロプロパンカルボ
ン酸２−（トリメチルシリル）エチル１．３２ｇとテト
ラヒドロフラン中に１モル濃度の弗化テトラブチルアン
モニウムの溶液６．３　ｃ　ｒｒｆとを周囲温度におい
て一緒に６時間撹拌した。この混合物を水と氷との混合
物中に注入し、塩酸標準溶液ｌ、５５ｃｒｒ＋’を添加
した。イソプロピルエーテルで抽出した後に、抽出液を
飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、乾固させ
た。得られた生成物１．１ｇを　（Ｓ）−α−シアノ−
４−フルオル−３−フェノキシベンジルアルコール７８
０ｍｇと共に塩化メチレン６ｃ％中に添加した。水浴中
で冷却した後に、ジシクロへキシルカルボジイミド６５
０ｍｇ、４−ジメチルアミノピリジンｌｏｍｇ及び塩化
メチレン４ｃｒｒ＋’を含有する溶液を添加した。
０±５℃において５分間撹拌し、次いで周囲温度におい
て１時間撹拌し、次いで濾過し、イソプロピルエーテル
で洗浄した。こうして回収された生成物１．７ｇをシリ
カを用いたクロマトグラフィー（溶出液はヘキサンとイ
ソプロピルエーテルとの比８：２の混合物）にかけた。
所期の化合物４１６ｍｇが得られた。融点７８℃。
［α］、＝　＋　４９±１．５＠　（ｃ＝１％ＣＨＣｊ
、）。
【ユニユニ［ＩＲ−［１α　（ＲＳ）、３β］］−３−
［（Ｚ　）−２−（４−クロル）二ニル）−３，３゜３
−トリフルオル−１−プロペニル１−２．２−ジメチル
−シクロプロパンカルボン酸１−（６−フェノキシ−２
−ピリジル）エチル （Ｒ３）６−フェノキシ−α−メチル−２−ピリジンメ
タノール１．０７ｇを用いて例１及び応用例１における
ようにして操作して、生成物３ｇが得られた。これをシ
リカを用いたクロマトグラフィー（溶出液はヘキサンと
イソプロピルエーテルとの比９：１の混合物）にかけた
。所期の化合物１、９７　ｇが回収された。
［：口・′轡　パ　　　の＝　Ｉ： 下記の成分の均質混合物を調製した。
応用例１の化合物　　　　　　０．２５　ｇピペロニル
ブトキシド　　　　１．ｏｏｇトウィーン（Ｔｗｅｅｎ
）　８０　　　０．２５　ｇドパノール（Ｔｏｐａｎｏ
ｌ）Ａ　　　　　０．１　ｇ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９８．４ｇ泄Ａ：″　　゛　　の；。１ 次のものを緊密に混合した。
応用例２の化合物 ピペロニルブトキシド ドパノールＡ トウィーン８０ キシレン 丑二二ｆ　　　　　の′　″ 下記の成分の均質混合物を調製した。
応用例１の化合物　　　　　　１．５ｇトウィーン８０
　　　　　　　２０．０ｇ０．０１５ｇ ０．５ｇ ０．１ｇ ３．５ｇ ９５．８８５ｇ ドパノールＡ ０．１ｇ キシレン ７８．４ｇ 汐Ｌｘ：燻蒸斉１．　　の；７１ 以下のものを均質に混合した。
応用例１の化合物　　　　　　０．２５　ｇタブ粉末　
　　　　　　　　２５．　ＯＯｇヒマラヤスギの葉の粉
末　　４０．　ＯＯｇ松のおが（ず　　　　　　　３３
．７５ｇブリリアントグリーン　　　　０．５ｇｐ−ニ
トロフェノール　　　　０．５ｇ皿ユニ肛瓜盗」泗 下記の処方に相当する組成物を調製した：応用例１の化
合物　　　１７００ｍｇ ジメチルホルムアミド　　　４０ｃｃ オリーブ油 ０ｃｃ 皿１：　　　　′　　　が 次のものを緊密に混合した。
応用例１の化合物 ０．０１５ｇ ピペロニルブトキシド ０．５ｇ ドパノールＡ ０．１　ｇ キシレン　　　　　　　　　９９．３８５　ｇ例」−：
′　　　の；　１ 下記の成分の均質混合物を調製した。
応用例２の化合物　　　　　　１．５ｇトウィーン８０
　　　　　　　２０　　ｇドパノールＡ　　　　　　　
　　　０．１ｇキシレン　　　　　　　　　７８．４ｇ
被検昆虫は、生後４日の雌の家蝿である。操作は、アー
ノルド（ＡＲＮＯＬＤ）マイクロマニュピレータ−を用
いて昆虫の背側胸部にアセトン溶液１μＣを局所適用す
ることによって実施した。各処理について５０の個体を
用いた。処理の２４時間後に死亡率を検査した。
この試験は、相乗剤なしで又はピペロニルブトキシドを
添加（被検化合物１部に対して相乗剤１０部）して実施
した。下記の表に実験結果をｔ、、　Ｄｓｏ　（ｎ　ｇ
−昆虫群の５０％を殺すのに必要な量）で示す。
生後７日の成虫を使用し、使用濃度当り１０匹の油虫を
使用した。接触注射法を用いた。プラスチック製ベトリ
皿内の円形の湿った紙片上に置いたソラマメの葉を、フ
ィッシャー・ガンｆＦｉｓｈｅｒｇｕｎ　）を用いて処
理した。この処理は、被検化合物のアセトン溶液２ｍｊ
２　（葉の各面に１部氾ずつ）を用いて実施した。葉を
乾燥させた後に昆虫をたからせた。昆虫を１時間葉と接
触させておき、その後、虫を処理していない葉の上に置
き、そして２４時間後に死亡率を検査した。
得られた実験結果を下記の表にまとめる。
その結果は以下の通りである。
ジメチルホルムアミド、乳化剤及びアルコバール（Ａｒ
ｃｏｐａｌ）よりなる混合物中に被検物質を１０％にお
いて乳化する濃厚物が得られるようにして溶解させた。
この濃厚物を１００、ｌＯ及びｌｐｐｍの所望の濃度の
溶液が得られるようにして水で希釈した。
噴霧塔を用いて前記の各種溶液をブーフィルス・ミクロ
ブルスタイプの熱帯地方の家畜につくマダニの幼虫に噴
霧し、２４時間後に生存している幼虫及び死んだ幼虫を
計数することによって死亡率を測定した。
級論：応用例１．２及び３の化合物は顕著な活性を示す
。
産卵する準備のできた雌のブーフィルス・ミクロブルス
を上記のようにして調製した溶液中に５分間浸漬し、次
いで産卵のために加温された室内に入れた。
下記の測定をした： （ａ）産卵しなかったマダニの百分率 （ｂ）対照例と比較した産まれた卵の量（ｃ）郷化した
幼虫の百分率 得られた数値から繁殖抑止率を計算した。
１００％は抑止が完全であることを示し、０％は繁殖が
対照例について得られた繁殖と同じであることを示す。
下記の結果が得られた。
級１：応用例１．２及び３の化合物は顕著な活性を示す
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）全ての可能な立体異性体の形及びそれら立体異性
    体の混合物の形のトリフルオルメチルビニル誘導体の対
    応するハロゲノビニル誘導体から出発する製造方法であ
    って、銅塩の存在下で前記ハロゲノビニル誘導体にトリ
    フルオル酢酸の塩を反応させて目的の誘導体を得ること
    を特徴とする前記製造方法。 （２）用いられる酢酸塩がトリフルオル酢酸ナトリウム
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製
    造方法。 （３）用いられる銅塩が沃化第一銅であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１又は２項記載の製造方法。 （４）特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに従う、次
    式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはピレスリノイド系中に用いられるアルコー
    ル残基又は酸官能基を保護し得るアルコール残基を表わ
    し、 Ｚは電子吸引基を表わす） の全ての可能な立体異性体の形及びそれら立体異性体の
    混合物の形の化合物の製造方法であって、次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｚ及びＲは前記の意味を持ち、 Ｈａｌは臭素、塩素又は沃素原子を表わす）の全ての可
    能な立体異性体の形及びそれら立体異性体の混合物の形
    にある化合物に沃化第一銅の存在下でトリフルオル酢酸
    ナトリウムを作用させて前記式（ I ）の対応する化合
    物を得ることを特徴とする前記製造方法。 （５）Ｈａｌが臭素原子であることを特徴とする特許請
    求の範囲第４項記載の製造方法。（６）Ｚがハロゲン原
    子で随意に置換されたアリール基であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第４又は５項記載の製造方法。 （７）Ｚが４位において塩素原子で置換されたフェニル
    基であることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の
    製造方法。 （８）ＺがＣＯ＿２Ｒ′基（ここで、Ｒ′は随意に置換
    された１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす
    ）であることを特徴とする特許請求の範囲第４又は５項
    記載の方法。 （９）Ｒが ・トリアルキルシリル基で随意に置換された８個までの
    炭素原子を有するアルキル基 又は ・１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、２〜６個の
    炭素原子を有するアルケニル基、２〜６個の炭素原子を
    有するアルケニルオキシ基、４〜８個の炭素原子を有す
    るアルカジエニル基、メチレンジオキシ基及びハロゲン
    原子より成る群から選択される１種以上の基で随意に置
    換されたベンジル基 であることを特徴とする特許請求の範囲第４〜８項のい
    ずれかに記載の方法。 （１０）Ｒが４個までの炭素原子を有するアルキル基で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方法
    。 （１１）Ｒがトリメチルシリル基で置換された４個まで
    の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする
    特許請求の範囲第９項記載の方法。 （１２）Ｒが下記の基のいずれかであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第４〜８項のいずれかに記載の製造方
    法： ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、置換基Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし
    、 置換基Ｒ＿２は単環アリール又は基−Ｃ≡ＣＨを表わす
    ） ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿３は
    ２〜６個の炭素原子及び１個以上の炭素−炭素不飽和を
    有する有機脂肪族基、特に−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２
    、 −ＣＨ＿２−Ｃ≡ＣＨ、 −ＣＨ＿２−ＣＨ≡ＣＨ−ＣＨ＿３、 −ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ 又は −ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿３基を表わ
    す） ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿３は
    前記と同じ意味を持ち、 Ｒ′＿１及びＲ′＿２は同一であっても異なっていても
    よく、水素原子、ハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を
    有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリ
    ール基、２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
    ニル基又はシアノ基を表わす） ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｂは酸素若しくは硫黄原子、▲数式、化学式、
    表等があります▼若しくは−ＣＨ＿２−基、スルホキシ
    ド基又はスルホン基を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、−Ｃ≡Ｎ基、メチル基、−ＣＯＮＨ
    ＿２基、−ＣＳＮＨ＿２基又は−Ｃ≡ＣＨ基を表わし、 Ｒ＿５はハロゲン原子又はメチル基を表わし、ｎは０、
    １又は２を表わすことができる）・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、置換基Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８及びＲ＿９は水
    素原子、塩素原子又はメチル基を表わし、 Ｓ／Ｉは芳香族環又は類似のジヒドロ若しくはテトラヒ
    ドロ環であることを意味する） ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０は水素原子又はＣＮ基を表わし、Ｒ
    ＿１＿２は−ＣＨ＿２−基又は酸素原子を表わし、Ｒ＿
    １＿１はチアゾールジイル又はチアジアゾールジイル基
    を表わし、ここで、▲数式、化学式、表等があります▼
    との結合は任意の可能な位置にあってよく、Ｒ＿１＿２
    はこれら基の硫黄原子と窒素原子との間に含有される炭
    素原子によってＲ＿１＿１に結合する） ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿３は水素原子又はＣＮ基を表わす）・
    基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿３は前記の通りであり、 ベンゾイル基は３又は４位にある） ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、基Ｒ″＿２又はＲ″＿３の一方は基▲数式、化
    学式、表等があります▼（ここで、Ｚは水素原子、Ｃ≡
    Ｎ、Ｃ≡ＣＨ若しくはＣＦ＿３基又は１〜３個の炭素原
    子を有するアルキル基を表わす） を表わし、 基Ｒ″＿２又はＲ″＿３のもう一方は基▲数式、化学式
    、表等があります▼を表わさず、基Ｒ′＿４及びＲ′＿
    ５は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原
    子、ハロゲン原子、１８個までの炭素原子を有するアル
    キル基、１４個までの炭素原子を有するアリール基、１
    ８個までの炭素原子を有するアルアルキル基、シアノ基
    、ＣＦ＿３基、８個までの炭素原子を有するアルコキシ
    カルボニル基、ＮＯ＿２基、８個までの炭素原子を有す
    るアルコキシ基、基▲数式、化学式、表等があります▼
    又は基▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｎは０、１又は２であり、 基Ｒａ、Ｒａ＿１及びＲａ＿２は１〜８個の炭素原子を
    有するアルキル基を表わす） を表わし、 Ｒｂは下記の基のいずれかを表わす： ・基▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘ及びＹは互いに同一であっても異なってい
    てもよく、水素原子、ハロゲン原子、１〜８個の炭素原
    子を有するアルキル基又は１４個までの炭素原子を有す
    るアリール基を表わす） ・基▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘ′、Ｙ′及びＹ″は互いに同一であっても
    異なっていてもよく、Ｘ及びＹについて前記したものの
    いずれかを表わし、 破線は１位及び２位の炭素間における二重結合の可能性
    を表わす） ・基▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｒ′はＲ′＿４及びＲ′＿５について前記し
    たもののうちハロゲン、シアノ、ＮＯ＿２、▲数式、化
    学式、表等があります▼においてｎが１又は２のいずれ
    かで あるもの及び▲数式、化学式、表等があります▼を除く
    意味を持つことができる） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ″及びＲ′″は互いに同一であっても異な
    っていてもよく、水素原子、１〜１８個の炭素原子を有
    するアルキル基、１４個までの炭素原子を有するアリー
    ル基、１８個までの炭素原子を有するアルアルキル基、
    ＣＦ＿３基、８個までの炭素原子を有するアルコキシカ
    ルボニル基又は８個までの炭素原子を有するアルコキシ
    基を表わす）｝ ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿４は水素原子又はメチル、エテニル若
    しくはシアノ基を表わし、 Ｒ＿１＿５及びＲ＿１＿６は互いに異なり、水素原子、
    弗素又は臭素原子を表わす） 又は ・基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿４は前記の通りであり、 Ｒ＿１＿７はそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するアル
    キル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１
    〜４個の炭素原子を有するアルキルチオ基、１〜４個の
    炭素原子を有するアルキルスルホニル基、トリフルオル
    メチル基、３，４−メチレンジオキシ基又は塩素、弗素
    若しくは臭素原子を表わし、 ｐは整数０、１又は２を表わし、 Ｂ′は酸素原子又は硫黄原子を表わす）。 （１３）名称が ・［１Ｒ−（１α，３β）］−３−［（Ｚ）−２−（４
    −クロルフェニル）−３，３，３−トリフルオル−１−
    プロペニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
    ン酸メチル・［１Ｒ−（１α，３β）］−３−［（Ｚ）
    −２−（４−クロルフェニル）−３，３，３−トリフル
    オル−１−プロペニル］−２，２−ジメチルシクロプロ
    パンカルボン酸２−（トリメチルシリル）エチル である特許請求の範囲第４項記載の式（ I ）の化合物
    。 （１４）次式（Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａ） （式中、シクロペンタン部分は１Ｒ、ｔｒａｎｓ構造に
    あり、 二重結合はＺ配置にあり、 Ｚ＿１はハロゲン原子で置換されていることのできるア
    リール基を表わし、 Ｘ＿１は水素又は弗素原子を表わす） に相当する、全ての可能な立体異性体の形及びそれら立
    体異性体の混合物の形にある特許請求の範囲第４項記載
    の式（ I ）の化合物。 （１５）次式（Ａ＿１）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａ＿１） に相当する特許請求の範囲第１４項記載の式（ I ）の
    化合物。 （１６）次式（Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ） （式中、Ｚ＿１は特許請求の範囲第１４項におけるのと
    同じ意味を持ち、 Ｒ＿１＿４は特許請求の範囲第１２項におけるのと同じ
    意味を持つ） に相当する、全ての可能な立体異性体の形及びそれら立
    体異性体の混合物の形にある特許請求の範囲第４項記載
    の式（ I ）の化合物。 （１７）Ｒ＿１＿４がメチル基である特許請求の範囲第
    １６項記載の式（ I ）の化合物 （１８）Ｚ＿１が基： ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１６又は１７項記載の式（ I
    ）の化合物。 （１９）次式（Ｂ＿１）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｂ＿１） に相当する、全ての可能な立体異性体の形及びそれら立
    体異性体の混合物の形にある特許請求の範囲第１６〜１
    ８項のいずれかに記載の式（ I ）の化合物。 （２０）シクロプロパン部分が（１Ｒ、ｔｒａｎｓ）構
    造にあり且つ二重結合がＺ配置にある特許請求の範囲第
    １６〜１９項のいずれかに記載の式（ I ）の化合物。 （２１）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の式（ I ）の化合物を植物の寄生虫、温血動物の寄
    生虫及び家屋に住み着く害虫を駆除するのに使用する方
    法。 （２２）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の少なくとも１種の化合物を活性成分として含有する
    ことを特徴とする、植物の寄生虫、温血動物の寄生虫及
    び家屋に住み着く害虫の駆除用の組成物。 （２３）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の少なくとも１種の化合物を活性成分として含有する
    殺虫剤組成物。 （２４）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の少なくとも１種の化合物を活性成分として含有する
    殺ダニ剤組成物。 （２５）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の少なくとも１種の化合物を活性成分として含有する
    殺線虫剤組成物。 （２６）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の少なくとも１種の化合物を活性成分として含有する
    ことを特徴とする、温血動物の寄生虫の駆除用、特にマ
    ダニ及び疥癬虫の駆除用の殺ダニ剤組成物。 （２７）特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記
    載の少なくとも１種の化合物を活性成分として含有する
    動物の飼料用の組成物。 （２８）活性成分として、 ・全ての可能な立体異性体の形にあることのできる一般
    式（ I ）の少なくとも１種の化合物 並びに ・菊酸とアレスロロン、３，４，５，６−テトラヒドロ
    フタルイミドメチルアルコール、（５−ベンジル−３−
    フリル）メチルアルコール、３−フェノキシベンジルア
    ルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアル
    コールとの各エステル、 ・２，２−ジメチル−３−（２−オキソ−３−テトラヒ
    ドロチオフェニリデンメチル）シクロプロパン−１−カ
    ルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール
    とのエステル、 ・２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）
    シクロプロパンカルボン酸と３−フェノキシベンジルア
    ルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアル
    コールとの各エステル、 ・２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）
    シクロプロパンカルボン酸とα−シアノ−３−フェノキ
    シベンジルアルコールとのエステル、 ・２−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３
    −フェノキシベンジルアルコールとのエステル、 ・２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラハ
    ロエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸 （ここで、ハロは弗素、塩素又は臭素原子を表わす）と
    アレスロロン、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイ
    ミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチ
    ルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコール及び
    α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各
    エステル より成る群から選択される少なくとも１種のピレスリノ
    イド系エステル （ここで、上記のピレスリノイド系エステルの酸及びア
    ルコール部分もまた全ての可能な立体異性体の形にある
    ことができるものとする）を含有することを特徴とする
    、殺虫活性、殺ダニ活性又は殺線虫活性を有する組成物
    。 （２９）ピレスリノイド相乗剤を追加的に含有すること
    を特徴とする特許請求の範囲第２２〜２８項のいずれか
    に記載の組成物。
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