JPH04211649A

JPH04211649A - ピロールの新誘導体、それらの製造法及び殺生物剤としての使用

Info

Publication number: JPH04211649A
Application number: JP3053519A
Authority: JP
Inventors: Marc Benoit; マルク・ブノワ; Jacques Demassey; ジャック・ドマセ; Jean-Pierre Demoute; ジャンピエール・ドムート; Jean Tessier; ジャン・テシエ
Original assignee: Roussel Uclaf SA
Current assignee: Sanofi Aventis France
Priority date: 1990-02-27
Filing date: 1991-02-27
Publication date: 1992-08-03
Also published as: CA2037107A1; DE69104394D1; DE69104394T2; EP0445004B1; ATE112559T1; BR9100776A; FR2658820B1; FR2658820A1; US5164409A; EP0445004A1; ES2061194T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は、ピロールの新誘導体、
それらの製造法及び殺生物剤としての使用に関する。【０００２】【発明の具体的説明】本発明の主題は、次式（Ｉ）【化
５】｛ここで、Ｘ及びＹは互に異なっていてよく、水素原子
、ハロゲン原子、シアノ基、１個以上のハロゲン原子で
置換されていてよい８個までの炭素原子を含有するアル
キル基、或るいは１個以上のハロゲン原子及び（又は）
１個以上のアルキル基（これは８個までの炭素原子を含
有する）及び（又は）１個以上のアルコキシ基（これは
８個までの炭素原子を含有する）で置換されていてよい
フェニル基を表わし、Ｒ１　は水素原子、メチル基、シ
アノ基又はエチニル基を表わし、ＣＦ３　基はピロール
核の２、４又は５位置にあり、Ｒ２は次式【化６】（ここでＡ及びＢは互に同一又は異なっていてよく、水
素原子、ハロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する
アルキル基又は１４個までの炭素原子を含有するアリー
ル基を表わす）の基を表わす｝を有する全ての可能な立
体異性体の形又はこれらの異性体の混合物の形の化合物
にある。【０００３】Ｘ又はＹがハロゲン原子を表わすときは、
それは好ましくはふっ素、塩素又は臭素原子である。Ｘ
又はＹがアルキル基を表わすときは、それは好ましくは
メチル、エチル又はｎ−プロピル基である。Ｘ又はＹが
１個以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基を表わ
すときは、それは好ましくはＣＦ３又はＣＨＦ２　基で
ある。Ｘ又はＹが１個以上のハロゲン原子で置換された
フェニル基を表わすときは、それは好ましくは４−クロ
ルフェニル基である。Ｘ又はＹが１個以上のアルキル基
で置換されたフェニル基を表わすときは、それは好まし
くは１個以上のメチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソ
プロピル基で置換されたフェニル基である。Ｘ又はＹが
１個以上のアルコキシ基で置換されたフェニル基を表わ
すときは、それは好ましくは１個以上のメトキシ又はエ
トキシ基で置換されたフェニル基である。Ａ又はＢがハ
ロゲン原子を表わすときは、それは好ましくはふっ素、
塩素又は臭素原子である。Ａ又はＢがアルキル基を表わ
すときは、それは好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル又はイソプロピル基である。Ａ又はＢがアリール基
を表わすときは、それは好ましくはフェニル基である。【０００４】さらに詳しくは、本発明の主題は、・Ｘが
ＣＦ３　基を表わす式（Ｉ）の化合物、・Ｘがふっ素原
子を表わす式（Ｉ）の化合物、・Ｘが塩素原子を表わす
式（Ｉ）の化合物、・Ｒ１　が水素原子を表わす式（Ｉ
）の化合物、・Ｒ２　がプロパルギル基を表わす式（Ｉ
）の化合物、・ＣＦ３　基が２位置ある式（Ｉ）の化合
物、にある。式（Ｉ）の化合物は、そのいろいろな異性
体の形で並びにそれらの異性体の混合物の形で存在でき
る。好ましい化合物のうちでは、特に、シクロプロパン部分
が（１Ｒ，ｃｉｓ）構造である化合物があげられる。【０００５】さらに、詳しくは、本発明の主題は、その
製造を後記の実験の部に示す化合物、特に化合物名が下
記のものがあげられる。［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］
］−３−（２−クロル−３，３，３−トリフルオル−１
−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフルオル
メチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル、［１Ｒ
−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロル−２
−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフ
ルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル、
［１Ｒ−［１α，３β（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロ
ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（
トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メ
チル、［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２
−クロル−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフ
ルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル、
［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−シアノ−
２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリ
フルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル
。【０００６】式（Ｉ）の化合物は、これらを寄生虫の駆
除に使用するのを可能ならしめる有益な性質を持ってい
る。例えば、それらは、植物の寄生虫（土壌中又は土壌
上の寄生虫を含む）、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生
虫を駆除するのに有効である。したがって、本発明の化
合物は、植物及び動物の寄生虫である害虫、線虫及びだ
に類の駆除に用いることができる。特に、本発明の主題
は、上で定義した式（Ｉ）の化合物を植物の寄生虫、家
屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫の駆除に使用すること
にある。また、式（Ｉ）の化合物は、土壌の害虫及びそ
の他の寄生虫、例えば、ダイアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏ
ｔｉｃａ）、コメツキムシ（ｃｌｉｃｋ　ｂｅｅｔｌｅ
ｓ　）及びコフキコガネ（Ｃｏｃｋｃｈａｆｅｒ　ｇｒ
ｕｂｓ）のような鞘翅目、モドゲジ類（ｓｃｕｔｉｇｅ
ｒｉｄａｅ）及びブランジュール（ｂｌａｎｊｕｌｅｓ
　）のような多足類、ガルミッジ（ｇａｌｌ　ｍｉｄｇ
ｅｓ　、タマバエ科）のような双翅目、ヤガ（ｏｗｌｅ
ｔ　ｍｏｔｈｓ　）のような鱗翅目を駆除するのに使用
することができる。それらは、１ヘクタール当り１０ｇ
〜３００ｇの活性物質の薬用量で用いられる。また、式
（Ｉ）の化合物は、家屋の害虫、特にはえ、蚊及びごき
ぶりを駆除するのに用いることができる。さらに、式（
Ｉ）の化合物は光安定性でありかつ動物に対してそれほ
ど毒性ではない。これらの性質のいずれも、式（Ｉ）の
化合物を近代農薬工業の要求に完全マッチさせる。これ
らは環境を保全しながら作物を保護させる。また、式（
Ｉ）の化合物は、植物の寄生虫であるだに類（ａｃａｒ
ｉｄａｅ）及び線虫類を駆除するのに用いることができ
る。また、式（Ｉ）の化合物は、動物の寄生虫であるだ
に類の駆除、例えばマダニ（ｔｉｃｋ）、特にブーフィ
ルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　）種のダニ、ヒアロムニア
（Ｈｙａｌｏｍｎｉａ　）種のダニ、アンブリオムニア
（Ａｍｂｌｙｏｍｎｉａ）種のダニ、リピセファルス（
Ｐｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　）のダニの駆除、或るい
は全ての種類の疥癬虫（ｍｉｔｅｓ　）、特にサルコプ
チック・マイト（ｓａｒｃｏｐｔｉｃ　ｍｉｔｅ）、プ
ソロプチック・マイト（ｐｓｏｒｏｐｔｉｃ　ｍｉｔｅ
）及びコリオプチック・マイト（ｃｈｏｒｉｏｐｔｉｃ
　ｍｉｔｅ　）の駆除に用いることができる。【０００７】したがって、本発明の主題は、上で定義し
た式（Ｉ）の化合物、特に例１、２、３、４及び５の化
合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする、温
血動物の寄生虫、家屋の寄生虫及び植物の寄生虫を駆除
するための組成物にある。特に、本発明の主題は、上で
定義した化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
する殺虫剤組成物にある。本発明に従う組成物は、農薬
工業、獣医学工業又は動物肥育用製品工業の通常の方法
によって製造される。農業用及び家屋用の組成物におい
ては、活性物質に対して１種又はそれ以上のその他の殺
生物剤を添加することができる。これらの組成物は、粉
剤、顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶液、エーロゾル用溶液、
燃焼性ストリップ、毒餌又はこの種の化合物の用途に通
常使用されるその他の調合物の形で提供できる。これら
の組成物は、活性成分の他に、一般に、中でも、混合物
を構成する成分の均一な分散を可能ならしめるビヒクル
及び（又は）被イオン性表面活性剤を含有する。用いら
れるビヒクルは、水、アルコール、炭化水素又はその他
の有機溶媒、鉱物、動物又は植物油のような液体、タル
ク、クレー、けい酸塩又はけいそう土のような粉末、或
るいは燃焼性固形物であってよい。本発明に従う殺虫剤
組成物は、好ましくは０．００５〜１０重量％の活性物
質を含有する。家屋用に対しては、有用な態様では本発
明の組成物は燻煙性組成物の形で用いられる。しかして
、本発明による組成物は、非活性部分については燃焼性
の殺虫剤コイル或るいは不燃性の繊維質基材よりなって
いてよい。後者の場合には、活性物質を配合した後に得
られる燻煙剤は、電気蚊取器のような加熱装置に入れら
れる。殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担体
は、例えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Ｍａｃｈｉｌｕｓ
　ｔｈｕｍｂｅｒｇｉｌ　の葉の粉末）、除虫菊の幹の
粉末、ヒマラヤスギの針葉粉末、木粉（マツのおがくず
）、でん粉及びやしの殻の粉末よりなっていてよい。そ
の場合に、活性物質の薬量は、例えば０．０３〜１重量
％である。不燃性繊維物質担体が用いられる場合には、
活性物質の薬量は、例えば、０．０３〜９５重量％であ
ってよい。また、家屋用の本発明の組成物は、活性成分
を主体とした噴霧用油状物を作り、この油状物をランプ
の芯に含浸させることにより得ることができ、これは次
いで燃焼せしめられる。この油状物に配合される活性成
分の濃度は、好ましくは０．０３〜９５重量％である。また、本発明の主題は、前記の式（Ｉ）の化合物の少な
くとも１種を活性成分として含有する殺だに及び殺線虫
剤組成物にある。殺だに剤及び殺線虫剤組成物と同じよ
うに、本発明による殺虫剤組成物には、必要ならば１種
又はそれ以上の他のペスチサイドを添加することができ
る。殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉剤、顆粒剤、懸
濁液、乳剤又は溶液の形で提供される。殺だに剤用途に
対しては、好ましくは、１〜８０％の活性成分を含有す
る葉噴霧用水和剤、或るいは１〜５００ｇ／ｌの活性成
分を含有する葉噴霧用液剤が用いられる。０．０５〜３
％の活性物質を含有する葉散布用粉剤も用いることがで
きる。殺線虫剤用としては、３００〜５００ｇ／ｌの活
性成分を含有する土壌処理用液剤が用いられる。本発明
による殺だに性及び殺線虫性化合物は、好ましくは、１
ヘクタール当り１〜１００ｇの活性物質の薬用量で用い
られる。【０００８】本発明の化合物の生物学的活性を増大させ
るためには、このような場合に用いられる標準的な相乗
剤、例えば１−（２，５，８−トリオキサドデシル）−
２−プロピル−４，５−メチレンジオキシベンゼン（ピ
ペロニルブトキシド）、又はＮ−（２−エチルヘプチル
）ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジ
カルボキサミド、又はピペロニル−ビス−２−（２’−
ｎ−ブトキシエトキシ）エチルアセタール（トロピター
ル）に加えることができる。式（Ｉ）の化合物は、優れ
た全身的耐性を示し、したがって本発明の主題は、特に
人及び動物におけるマダニ類（ｔｉｃｋｓ　）やだに類
（ｍｉｔｅｓ　）により引起される障害を防除するため
の薬剤としての式（Ｉ）の化合物にある。本発明の化合
物は、特にシラミを予防剤として駆除し、まただに類を
駆除するのに使用することができる。本発明の化合物は
、外部経路で、吹付け法で、シャンプー法で浴法で又は
塗布法で適用することができる。また、本発明の獣医学
用の薬剤は、「プワーオン」法と称される方法によって
背中に塗布することによって投与することができる。ま
た、本発明の化合物はバイオサイド又は生長調節剤とし
て使用することができる。【０００９】また、本発明の主題は、活性物質として一
方で一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を、そして
他方で、菊酸とアレスロロン、３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−
３−フリルメチルアルコール、３−フェノキシベンジル
アルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルア
ルコールとの各エステル；２，２−ジメチル−３−（２
−オキソ−３−テトラヒドロチオフェニリデンメチル）
シクロプロパン−１−カルボン酸と５−ベンジル−３−
フリルメチルアルコールとのエステル；２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジクロルビニルシクロプロパン−１
−カルボン酸と３−フェノキシベンジルアルコール及び
α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各
エステル；２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロム
ビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸のα−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとのエステル；２
−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３−フ
ェノキシベンジルアルコールとのエステル；２，２−ジ
メチル−３−（１，２，２，２−テトラハロエチル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸（ここでハロはふっ素、
塩素又は臭素原子を表わす）とアレスロロン、３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミドメチルアルコール、
５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、３−フェ
ノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノ
キシベンジルアルコールとの各エステルよりなる群から
選ばれるピレスリノイド系エステルの少なくとも１種を
含有する（ここで、式（Ｉ）の化合物並びに上記のピレ
スリノイド系エステルの酸及びアルコール結合部分はそ
れらの全ての可能な立体異性形態にあるものとする）こ
とを特徴とする殺虫、殺だに又は殺線虫活性を付与され
た組成物にある。【００１０】また、本発明の主題は、式（Ｉ）　の化合
物を製造する方法において、次式（ＩＩ）【化７】（ここでＸ及びＹは前記の意味を有する）の酸又はこの
酸の官能性誘導体に次式（ＩＩＩ）　【化８】（ここでＲ１　及びＲ２　は前記の意味を有する）のア
ルコール又はこのアルコールの官能性誘導体を作用させ
て対応する式（Ｉ）　の化合物を得ることを特徴とする
式（Ｉ）　の化合物の製造方法。【００１１】式（ＩＩ）の化合物は、既知の物質である
（例えばヨーロッパ特許第０３３５８０１号、同０１３
３４０６号、同１９７８７号、同１０８５９号、同６１
１１４号又は仏国特許第２１８５６１２号）。また、式
（ＩＩＩ）のアルコールも既知の物質である（例えばヨ
ーロッパ特許第０１７６３８６号）。【００１２】下記の実施例は本発明を例示するもので、
それを何ら制限しない。例１［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−クロル−
３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸［１−（２−プロ
ピニル）−２−（トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロー
ル−３−イル］メチル４５０ｍｇの１−（２−プロピニル）−２−（トリフル
オルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−メタノール、４１
０ｍｇの［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−
クロル−３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸および８
ｃｃの無水塩化メチレンを含む溶液を０℃に冷却する。３４５ｍｇのジシクロヘキシルカルボジイミド、２０ｍ
ｇのジメチルアミノピリジン及び１０ｃｃの塩化メチレ
ンを含む溶液を上で調製した溶液に０℃で加える。反応
温度を周囲温度に戻し、２時間かきまぜる。ろ過した後
、ろ液を濃縮し、イソプロピルエーテルで溶解する。不溶性部分をろ過により除去する。このようにして得ら
れたろ液を濃縮する。シリカでクロマトグラフィーし、
ヘキサン−酢酸エチル（９−１）混合物で溶離する。６
１８ｍｇの所期化合物を得た。収率８５％。［α］Ｄ　＝＋１５．５°±２°（ｃ＝０．５％、ＣＨ
Ｃｌ３　）。【００１３】例１におけるように実施し、適当な酸と１
−（２−プロピニル）−２−（トリフルオルメチル）−
１Ｈ−ピロール−３−メタノールより出発して下記の化
合物を得た。例２［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロ
ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（
トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メ
チル［α］Ｄ　＝＋６．５°±１．５°（ｃ＝０．５％、Ｃ
ＨＣｌ３）。例３［１Ｒ−［１α，３β（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロ
ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（
トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メ
チル［α］Ｄ　＝−２５．５°±２．５°（ｃ＝０．３５％
、ＣＨＣｌ３　）。例４［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロ
ル−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフルオル
メチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル［α］Ｄ
　＝＋１６．５°±２°（ｃ＝０．４％、ＣＨＣｌ３　
）。例５［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−シアノ−
２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリ
フルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル
［α］Ｄ　＝＋３０°±１．５°（ｃ＝１％、トルエン
）。例６［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−シアノ−
２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリ
フルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル
例７［１Ｒ−［１α，３β（Ｚ）］］−３−（２−クロル−
［３−（４−クロルフェニル−１−エテニル）］−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸［１−（２−プ
ロピニル）−２−（トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロ
ール−３−イル］メチル【００１４】例１におけるように実施し、適当な酸とア
ルコールから出発して下記の化合物を得た。例８［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ＋Ｅ）］］−３−（２−クロ
ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−４−（
トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メ
チル［α］Ｄ　＝−１８．５°±２．５°（Ｃ＝０．３％、
ＣＨＣｌ３　）。例９［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−クロル−
２，２，２−トリフルオルメチルエテニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸［１−（２−プロピ
ニル）−４−（トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール
−３−イル］メチル［α］Ｄ　＝＋１５．５°±２．５°（Ｃ＝０．５％、
ＣＨＣｌ３　）。例１０［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ＋Ｅ）］］−３−（２−クロ
ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−５−（
トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メ
チル［α］Ｄ　＝＋１２°±２℃（Ｃ＝０．５％、ＣＨＣｌ
３　）。例１１［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−クロル−
２−トリフルオルメチルエテニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−
５−（トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イ
ル］メチル［α］Ｄ　＝＋２５°±２°（Ｃ＝０．５％、ＣＨＣｌ
３　）。【００１５】例１２：可溶性原液の製造下記の成分を含
有する均質混合物を調製した。・例１の化合物　　　　　　　　　　　　：０．２５ｇ
・ピペロニルブトキシド　　　　：１．００ｇ・ツイー
ン８０　　　　　　　　　　　　：０．２５ｇ・トパノ
ールＡ　　　　　　　　　　　　：０．１ｇ・水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：９８．４ｇ
【００１６】例１３：乳化性原液の製造下記の成分を緊
密に混合した。・例２の化合物　　　　　　　　　　　　：０．０１５
ｇ・ピペロニルブトキシド　　　　：０．５ｇ・トパノ
ールＡ　　　　　　　　　　　　：０．１ｇ・ツイーン
８０　　　　　　　　　　　　：３．５ｇ・キシレン　
　　　　　　　　　　　　　　　：９５．８８５ｇ【０
０１７】例１４：乳化性原液の製造下記の成分を含有す
る均質混合物を製造した。・例１の化合物　　　　　　　　　　　　：１．５ｇ・
ツイーン８０　　　　　　　　　　　　：２０．００ｇ
・トパノールＡ　　　　　　　　　　　　：０．１ｇ・
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　：７８．４
ｇ【００１８】例１５：燻煙組成物の製造下記の成分を
均質に混合する。・例１の化合物　　　　　　　　　　　　：０．２５ｇ
・タブ粉末　　　　　　　　　　　　　　　　：２５．
００ｇ・ヒマラヤスギの葉の粉末　　：４０．００ｇ・
マツのこぎりくず　　　　　　　　：３３．７５ｇ・ブ
リリアントグリーン　　　　：０．５ｇ・ｐ−ニトロフ
ェノール　　　　：０．５ｇ【００１９】薬理学的研究Ａ）家ばえに対するノックダウン活性の研究試験昆虫は
４日令の雌の家ばえとした。試験は、アセトン（５％）
とイソパールＬ（石油系溶剤）との混合物を溶剤として
使用し（１秒当り使用溶剤２ｍｌの量）、カーンス・マ
ーチチャンバー内で０．１ｇ／１又は１ｇ／１の濃度で
直接噴霧することにより行なった。１処理当り５０匹の
はえを使用した。検査は１０分間まで毎分及び１５分間
で行ない、常法によりＫＴ５０を測定した。得られた実験結果を下記の表１に要約する。【００２０】【表１】【００２１】Ｂ）各種の昆虫に対する本発明の化合物の
致死効果の研究ａ）家ばえの致死効果の研究試験昆虫は、４日令の雌の家ばえである。操作は、アー
ノルドミクロマニプュレーターを使用して家ばえの背側
胸部に１μｌのアセトン溶液を局所適用することによっ
て行う。１回の処理当り３０匹のはえを使用する。死亡
率の検査を処理してから２４時間後に行う。得られた結
果をＬＤ５０、即ちはえの５０％を殺するのに必要な１
匹当りの薬量（ｎｇ）として表わす。結果を表２に示す
。　　【００２２】【表２】【００２３】ｂ）スポドプテラ・リトラリス（Ｓｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａｂｉｔｔｏｒａｌｉｓ）の幼虫に対する致
死効果の研究試験は、アーノルドミクロマニプュレータ
ーを使用して、幼虫の背側胸部にアセトン溶液を局部適
用することにより行なった。試験化合物の一薬量当り１
５匹の幼虫を使用した。使用した幼虫は第４幼虫段階の
幼虫、すなわち温度２４℃かつ相対湿度６５％で飼育し
た約１０日令のものとした。処理後各個体を人工栄養媒
体（ポワトウ媒体）上に置いた。死亡率の検査は、処理
後４８時間で行なった。得られた実験結果（ＬＤ５０．
　ｎｇ）を下記の表３に要する。【００２４】【表３】【００２５】ｃ）ダイアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ
ａ）に対する活性の研究試験昆虫は、ダイアブロチカ・ウンデシムパンクタータ
（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａ
ｔａ）の最終段階の幼虫である。ペトリ皿の底に置いた
ろ紙の９ｃｍの円板を１ｃｃのアセトン溶液を使用して
処理する。乾燥した後、一薬量当り１５匹を置き、処理
して２４時間後に死亡率の検査を行う。致死量１００（
ＬＤ１００　、ｍｇ／ｌで表わす）を決定する。得られ
た結果は次の通りであった。・例１の化合物　　　　　　　　　　　　：０．６・例
２の化合物　　　　　　　　　　　　：０．３・例３の
化合物　　　　　　　　　　　　：＞１０・例４の化合
物　　　　　　　　　　　　：５【００２６】Ｃ）アフ
ィス・クラシボラ（Ａｐｈｉｓ　ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ
）に対する活性の研究２ｃｃの含水アセトン（５０／５０）溶液を豆の葉（Ｖ
ｉｃｉａ　ｆａｂａｅ）　に表面が溶液で覆われるまで
吹き付ける。乾燥した後、アフィス・クラシボラの適当
な雌１５匹を置く。このグループをペトリ皿内の湿った
ろ紙上に保持する。接触を開始してから死亡した幼虫の
数を決定する。得られた結果を表４に示す。【００２７】【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　次式（Ｉ）【化１】｛ここで、Ｘ及びＹは互に異なっていてよく、水素原子
、ハロゲン原子、シアノ基、１個以上のハロゲン原子で
置換されていてよい８個までの炭素原子を含有するアル
キル基、或るいは１個以上のハロゲン原子及び（又は）
１個以上のアルキル基（これは８個までの炭素原子を含
有する）及び（又は）１個以上のアルコキシ基（これは
８個までの炭素原子を含有する）で置換されていてよい
フェニル基を表わし、Ｒ１　は水素原子、メチル基、シ
アノ基又はエチニル基を表わし、ＣＦ３　基はピロール
核の２、４又は５位置にあり、Ｒ２は次式【化２】（ここでＡ及びＢは互に同一又は異なっていてよく、水
素原子、ハロゲン原子、８個までの炭素原子を含有する
アルキル基又は１４個までの炭素原子を含有するアリー
ル基を表わす）の基を表わす｝を有する全ての可能な異
性体の形又はこれらの異性体の混合物の形の化合物。
【請求項２】　　ＸがＣＦ３　基を表わす請求項１記載
の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】　　Ｘがふっ素原子を表わす請求項１記載
の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】　　Ｙが塩素原子を表わす請求項１記載の
式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】　　Ｒ１　が水素原子を表わす請求項１〜
４のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】　　Ｒ２　がプロパルギル基を表わす請求
項１〜５のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】　　ＣＦ３　基が２位置にある請求項１〜
６のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項８】　　シクロプロパン部分が（１Ｒ，ｃｉｓ
）構造である請求項１〜７のいずれかに記載の式（Ｉ）
の化合物。
【請求項９】　　化合物が下記の通りである請求項１記
載の式（Ｉ）の化合物。［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］
］−３−（２−クロル−３，３，３−トリフルオル−１
−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフルオル
メチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル、［１Ｒ
−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロル−２
−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフ
ルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル、
［１Ｒ−［１α，３β（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−クロ
ル−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（
トリフルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メ
チル、［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２
−クロル−エテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリフ
ルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル、
［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−シアノ−
２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−２−（トリ
フルオルメチル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］メチル
。
【請求項１０】　　請求項１〜８のいずれかに記載に式
（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有
する殺生物剤組成物。
【請求項１１】　　請求項９記載の化合物の少なくとも
１種を活性成分として含有する殺生物剤組成物。
【請求項１２】　　土壌のジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏ
ｔｉｃａ）及びその他の寄生害虫を駆除するための請求
項１０又は１１記載の殺生物剤組成物。
【請求項１３】　　請求項１〜９のいずれかに記載の式
（Ｉ）の化合物を製造する方法において、次式（ＩＩ）
【化３】（ここでＸ及びＹは前記の意味を有する）の酸又はこの
酸の官能性誘導体に次式（ＩＩＩ）【化４】（ここでＲ１　及びＲ２　は前記の意味を有する）のア
ルコール又はこのアルコールの官能性誘導体を作用させ
て対応する式（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式
（Ｉ）の化合物の製造方法。