JPH0255526B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐洗濯性良好な徐放性を有する防虫性
アクリル系合成繊維の製造法に関するものであ
る。 アクリル系合成繊維は衣料分野、寝装分野、イ
ンテリア分野に幅広く使われている。近年生活の
洋風化が進み機密度の高い恒温多湿の部屋でカー
ペツト、カーテン等が広く使用されているが、カ
ーペツトやカーテンの繊維の間にゴミ、ホコリ等
が付着し易い上にダニ、ナンキンムシ、ゴキブリ
等の生息場所となり、ダニの温床などと言われて
いる。特にダニが繁殖すると、ダニの死骸等が空
気中に飛散して乳幼児に多発する熱病の川崎病の
原因、又はダニが川崎病の原因となる嫌気性細菌
を保有しているとも言われて大きな社会問題とな
つている。このため、繊維の間においてダニ等の
害虫が繁殖しないで、しかも人体に対して安全な
防虫性繊維の開発が望まれていた。 従来カーペツトやカーテンの害虫駆除手段とし
ては日光に照射するか殺虫性薬剤の散布又は薫煙
処理する程度であつた。これらの処理は煩雑であ
りまた有効期間も短かいと言う欠点があつた。 一方昆虫忌避剤は人体用防虫スプレー、家蓄用
防虫スプレーとして広く用いられているが、安定
性が悪く繊維の表面に浸漬や散布処理してもその
効果の特続性に問題があつた。そのために繊維内
部に効率的に保持させ徐々に繊維表面にブリード
アウトさせる手段の開発が望まれていた。 本発明者等はかかる欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明を完成したのである。 本発明の目的は優れた防虫性を有し低毒性でか
つ耐洗濯性を有する徐放性の防虫性アクリル系合
成繊維を提供するにある。 他の目的は斯かる徐放性の防虫性アクリル系合
成繊維を工業的容易に且つ安価に製造する方法を
提供するにある。 本発明方法はアクリル系合成繊維を製造する際
に湿式紡糸して延伸、水洗後のゲル膨潤状態にあ
る前記繊維に昆虫忌避剤を下記乳化剤を用いたエ
マルジヨン状態で付与し、次いで120〜160℃の表
面温度のローラー式乾燥機及び／又は乾熱120〜
180℃の熱風乾燥機で乾燥緻密化を行ない繊維重
量に対して0.05〜５重量％の昆虫忌避剤を繊維内
部に含有せしめることを特徴とする。 乳化剤：ポリオキシエチレン（ｎ：10〜30）ノ
ニルフエニルエーテル又はポリオキシエチレン
（ｎ：10〜30）セチルエーテルを含む混合物、又
はポリオキシエチレン（ｎ：８〜30）アルキルエ
ーテルホスフエート塩と、ポリオキシエチレング
リコール及び／又はポリオキシプロピレングリコ
ールとを含む混合物。 本発明に使用するアクリル系重合体は少なくと
も40重量％のアクリロニトリルを含有するもので
繊維形成能を有するものならばいかなる重合体を
も用いることが可能である。すなわちアクリロニ
トリルを40重量％以上と他のビニル系モノマー、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、或いはこれら
のアルキルエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、アリルスルホン酸ソーダ、
メタリルスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソ
ーダ、スチレンスルホン酸ソーダなどを適宜組合
せたものを60重量％以下の割合で共重合せしめた
ものが挙げられる。特にアクリロニトリル80重量
％以上と20重量％以下のビニル系モノマー及びス
ルホン酸基含有モノマーの共重合体、又は塩化ビ
ニル及び／又は塩化ビニリデン及びスルホン酸含
有モノマーを20〜60重量％含有する共重合体が好
ましい。また前記アクリル系重合体が酢酸セルロ
ーズ、ポリスチレン、アクリロニトリルースチレ
ン共重合体、ポリ酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルブチラール等のアクリル系重合体と非相溶性の
樹脂を含有していても良い。特に前記アクリル系
重合体に酢酸セルローズを２〜30重量％を含有し
たものが好ましい。 本発明の湿式紡糸に使用するアクリル系重合体
の溶媒はジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、塩化
亜鉛水溶液、ロダン塩水溶液、濃硝酸等の有機、
無機溶媒が挙げられるが、特に湿式紡糸特にボイ
ドの多発傾向にある有機溶媒が好ましい。 本発明において昆虫忌避剤とはNN―ジメチル
トルアミド、NN―ジエチルトルアミド、2.3.4.5.
―ビス（△₂―ブチレン）―テトラヒドロフルフ
ラール、ジ―ノルマルプロピルイソシンコメロネ
ート、ジ―ノルマル―ブチルサクシネート、２―
ハイドロキシエチルオクチルサルフアイド等が挙
げられるが特にNN―ジエチルトルアミドが好ま
しい。 本発明においてはゲル膨潤状態の繊維に非イオ
ン系、アニオン系又はカチオン系の界面活性剤を
用いて作製したエマルジヨン状態で昆虫忌避剤を
付与後乾燥緻密化することによつて上記防虫剤を
繊維内部に含有せしめ、使用時にかかる昆虫忌避
剤の放出を調節した徐放性を示すものであれば特
に限定されるものではないが、乳化剤としては、
例えばポリオキシエチレン（ｎ＝10〜30）ノニル
フエニルエーテル又はポリオキシエチレン（ｎ＝
10〜30）セチルエーテルを含む混合物又はポリオ
キシエチレン（ｎ＝８〜30）アルキルエーテルホ
スフエート塩とポリオキシエチレングリコール及
び／又はポリオキシプロピレングリコールを含む
混合物が挙げられる。 ポリオキシエチレン（ｎ＝８〜30）アルキルエ
ーテルホスフエート塩とはポリオキシエチレン
（ｎ＝８〜30）オクチルエーテルホスフエート、
ポリオキシエチレン（ｎ＝８〜30）ラウリルエー
テルホスフエート、ポリオキシエチレン（ｎ＝８
〜30）セチルエーテルホスフエートのソーダ塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等が１例として挙げ
られる。 乳化液中のこれら界面活性剤と昆虫忌避剤の比
率は乾燥緻密後の製品が使用時に適度の徐放性を
示すものであれば特に限定されるものでないが、
昆虫忌避剤１重量部に対して界面活性剤0.5〜1.2
重量部が好ましい。 本発明において乾燥緻密化する条件はローラー
式乾燥機の表面温度が120〜160℃、好ましくは
130〜150℃、及び／又は乾熱120〜180℃、好まし
くは130〜160℃の熱風乾燥機で行う。乾燥時間と
しては１〜７分が好ましい。 上記温度以下であると乾燥緻密化が不充分とな
り繊維の白化、染白色目の不良強伸度の低下等繊
維物性の低下が大となる。さらに繊維の緻密化が
不充分なために昆虫忌避剤の放出が大となる上に
洗濯等で除去される昆虫忌避剤が多く防虫性能の
耐久性が劣るので避けなければならない。 また上記温度を越えると昆虫忌避剤の飛散によ
るロスが多くなるので避けなければならない。本
発明において乾燥緻密化後通常熱処理を行なうが
熱処理温度は通常乾熱180℃以下及び／又は湿熱
120℃以下で行う。 本発明の繊維はそのまま混紡して使用すること
が出来るが、紡績糸のコア部分に本発明の繊維を
有するカバーリング糸、又は５〜40％、好ましく
は10〜30％の収縮率を持つ収縮綿として使用して
出来るだけ紡績糸の内側にて使用するのが好まし
い。 本発明の防虫性アクリル系合成繊維は毒性が低
く通常のアクリル系合成繊維の繊維性能、風合い
をそのまま有するとともに洗濯によつて繊維表面
の防虫剤を洗い落しても内部より絶えず防虫剤が
ブリードアウトすることにより繊維表面に再生さ
れるので洗濯を何度も繰返した後でさえも効力を
失なうことはないのである。 本発明の防虫性アクリル系合成繊維はそのまま
又は木綿、レーヨン、羊毛等、他の繊維と混紡し
て使用することによつて防虫性能を有するマツ
ト、カーペツト、カーテン等幅広い用途に使用す
ることが出来るため産業上極めて有意義なもので
ある。 以下実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。なお実施例中（％）とあるのは「重量％」を
意味する。 実施例 １ アクリロニトリル（AN）／メチルアクリレー
ト（MA）／メタリルスルホン酸ソーダ
（SMAS）＝91.4／8.0／0.6なるアクリル系重合体
濃度22重量％のジメチルホルムアミド（DMF）
溶液を20℃55％DMF水溶液中に紡糸し通常の延
伸水洗工程を経た後のゲル膨潤状態の繊維にポリ
オキシエチレン（ｎ＝26）ノニルフエニルエーテ
ル60％、エトキシジグライコール40％の乳化剤混
合物１部に対してNN―ジエチルトルアミド１部
添加作製したエマルジヨンを通常の非イオン系及
びアニオン系の繊維油剤に混合して得られたエマ
ルジヨン組成物を付与してローラー式乾燥機を用
い140℃で乾燥緻密化を行つた。次に機械クリン
プを付与後湿熱110℃でクリンプセツトを行つた。
得られた表―１の繊維をカツトし紡績した後に編
物を作製した。 得られた編物の小片（５×５cm）を４枚重ねて
ケナガコナダニを培養しているシヤーレ（直径15
cm）中に置かれた高さ10mmの紙製基台上に置き、
さらに黒紙（４×４cm）をその上からのせて30日
後に黒紙に付着しているダニの数をかぞえた。 繊維の透明度を示すアニソール値は次の様にし
て測定した。繊維の乾燥試料約１ｇを解繊して一
方向に揃え、直径約1.5cmの太さにしたものを３
cmに切る。次に繊維の揃いをくずさない様に0.04
ｇ取り、20mmのガラスセルに入れアニソールに30
分間浸漬後、アニソール100％を対照として562mm
にて透過率を測定し、これをアニソール値とし
た。 繊維中のNNジエチルトルアミド濃度はNNジ
エチルトルアミド無添加の繊維のDMF溶液を対
照とし、対照溶液と同じ重合体濃度で試料を
DMFに溶解させ、10mmの石英セルを用いて
272nmにて紫外吸収の吸光度を測定し、あらかじ
め作製しておいた検量線よりその濃度を分析し
た。

【表】

【表】 かつた。
実施例 ２ AN／塩化ビニリデン（Vcl₂）／アリルスルホ
ン酸ソーダ（SAS）＝56.0／42.0／2.0なるアクリ
ル系重合体の24％DMF溶液を15℃、55％DMF水
溶液中に紡糸し、通常の延伸、水洗工程を経た後
のゲル膨潤状態の繊維にポリオキシエチレン（ｎ
＝16）ノニルフエニルエーテル60％、エトキシジ
グライコール、40％の乳化剤混合物１部に対して
表２に示す昆虫忌避剤１部より作製したエマルジ
ヨンと通常の繊維油剤とを付与後、ローラー式乾
燥機を用い135℃で乾燥緻密化を行つた。次いで
機械クリンプを付与し湿熱105℃でクリンプセツ
トを行つた。 実施例１と同様に防虫性のテストを行つた結果
を表２に示す。いずれも防虫効果を有していた。

【表】 実施例 ３ AN／MA／SMAS＝90.8／8.5／0.7なるアクリ
ル系重合体の21％ジメチルホルムアミド（DMF）
溶液を20℃、55％のDMF水溶液中に紡糸し、通
常の延伸、水洗工程を経た後のゲル膨潤状態の繊
維を、ポリオキシエチレン（ｎ＝16）セチルエー
テルホスフエートカリ塩70％とポリオキシプロピ
レングリコール30％の混合物5.5重量部に対して
NN―ジエチルトルアミド4.5重量部より作成し
たNNジエチルトルアミド濃度3.0％のエマルジ
ヨン組成物に浸漬付与後ローラー式乾燥機を用い
135℃で乾燥緻密化を行つた。次に乾熱160℃にて
1.4倍の延伸を行つた後、機械クリンプを付与し
た。得られた繊維はNN―ジエチルトルアミド
0.95％を含有して沸水処理後の収縮率を25％有し
ていた。この繊維を通常のアクリル繊維と１対１
の割合で混合して紡績して編物を得た。得られた
編物を家庭洗濯５、10回して実施例１と同様に防
虫性をテストした結果は表―３のように充分なる
防虫効果を発揮した。

〔洗濯条件〕

市販小型電機洗濯機使用 中性洗剤 １ｇ／ 浴 比 １：100 温度×時間 40℃×５分間 水 洗 10分間 乾 燥 80℃×１時間 実施例 ４ AN／MA／SMAS＝92.8／6.5／0.7なるアクリ
ル系重合体の20％ジメチルスルホキシド
（DMSO）溶液を20℃、55％のDMSO水溶液中に
紡糸し、通常の延伸、水洗工程を経た後のゲル膨
潤状態の繊維をNN―ジエチルトルアミド2.0％
のエマルジヨン組成物に浸漬して繊維に対して
NNジエチルトルアミド0.75％付与した。 次にローラー式乾燥機を用い表面温度を変化さ
せて処理し得られた繊維のNNジエチルトルアミ
ド濃度を測定した結果を表４に示す。

【表】 実施例 ５ AN／酢酸ビニル／SMAS＝91.4／8.0／0.6な
るアクリル系重合体22重量％のジメチルアセトア
ミド（DMAC）溶液を45℃、53重量％のDMAC
水溶液中に防糸し、通常の延伸、水洗工程を経た
後のゲル膨潤状態の繊維を、ポリオキシエチレン
（ｎ＝20）セチルエーテル60％、エトキシジグラ
イコール40％の乳化剤混合物７部に対してNNジ
エチルトルアミド３部より作製したNNジエチル
トルアミド濃度2.5重量％のエマルジヨンに浸漬
付与後、繊維に対してNNジエチルトルアミド
0.86％付与した。 次に熱風乾燥機の乾燥温度を変化させて処理し
得られた繊維のNNジエチルトルアミド濃度を測
定した結果を表５に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル系合成繊維を製造する際に、湿式紡
   糸して延伸、水洗後のゲル膨潤状態にある前記繊
   維に昆虫忌避剤を下記乳化剤を用いたエマルジヨ
   ン状態で付与し次いで120〜160℃の表面温度のロ
   ーラー式乾燥機及び／又は乾熱120〜180℃の熱風
   乾燥機で乾燥緻密化を行ない繊維重量に対して
   0.05〜５重量％の昆虫忌避剤を繊維内部に含有せ
   しめることを特徴とする防虫性アクリル系合成繊
   維の製造法。 乳化剤：ポリオキシエチレン（ｎ：10〜30）ノ
   ニルフエニルエーテル又はポリオキシエチレン
   （ｎ：10〜30）セチルエーテルを含む混合物、又
   はポリオキシエチレン（ｎ：８〜30）アルキルエ
   ーテルホスフエート塩と、ポリオキシエチレング
   リコール及び／又はポリオキシプロピレングリコ
   ールとを含む混合物。