JPH0238100B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0238100B2 JPH0238100B2 JP57187832A JP18783282A JPH0238100B2 JP H0238100 B2 JPH0238100 B2 JP H0238100B2 JP 57187832 A JP57187832 A JP 57187832A JP 18783282 A JP18783282 A JP 18783282A JP H0238100 B2 JPH0238100 B2 JP H0238100B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinking
- ethylene
- foam
- weight
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 46
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 38
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 33
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 23
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 22
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 22
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 22
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 16
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 16
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 11
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 3
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGWDPMDAIPURF-UHFFFAOYSA-N (4,6-dihydrazinyl-1,3,5-triazin-2-yl)hydrazine Chemical compound NNC1=NC(NN)=NC(NN)=N1 CZGWDPMDAIPURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N (carbamoylamino)urea Chemical compound NC(=O)NNC(N)=O ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N (e)-carboxyiminocarbamic acid Chemical compound OC(=O)\N=N\C(O)=O USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- GZBSIABKXVPBFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO GZBSIABKXVPBFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O UQSXEMVUGMPGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N [(4-methylphenyl)sulfonylamino]urea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NNC(N)=O)C=C1 VRFNYSYURHAPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HSZUHSXXAOWGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/915—Utilizing electrical or wave energy during cell forming process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は均一な気泡を有し、耐熱性に優れたポ
リオレフイン発泡体の製造方法に関する。
リオレフイン発泡体の製造方法に関する。
ポリプロピレン発泡体はポリエチレン発泡体と
同族のポリオレフイン発泡体であるが、ポリエチ
レン発泡体に比べて耐熱性、引張り強さ、曲げ強
さ等の機械的強度が優れた硬質の発泡体であり、
また他の代表的硬質発泡体であるポリスチレン発
泡体に比べても耐熱性、曲げ強さ等が優れてお
り、断熱材、包装材、建材等として大いに期待さ
れている。 しかし、反面、ポリプロピレン発泡体は常温以
下の低温では脆弱であるという欠点がある。 また、通常の結晶性ポリプロピレンは融点以上
に加熱した場合、溶融粘度が急速に低下し、発泡
剤から発生するガスを樹脂中に充分に保持できな
いため、従来の高発泡倍率のポリプロピレン発泡
体の製造では樹脂を適度に架橋する方法が用いら
れている。 また、一般に均一で微細な気泡を有する発泡体
を作る場合は、樹脂と発泡剤と架橋剤等の添加物
を充分に混合することが重要であるが、従来使用
されるポリプロピレンが高融点であり、樹脂の溶
融温度と発泡剤(例えばアジド化合物)や架橋剤
(例えば有機過酸化物)の分解温度とが近接して
いるため、ポリエチレン発泡体の場合と違つて、
樹脂と発泡剤や架橋剤を溶融混合し、シート状成
形物とする時などに、発泡剤や架橋剤の熱分解が
生じ、樹脂に部分架橋や部分発泡が起きて気泡や
架橋の均一な発泡体が得にくいという問題があつ
た。 発泡剤や架橋剤の熱分解を抑え、樹脂の部分架
橋、発泡を抑えるのに、例えば押出機による熱成
形の場合、スクリユーの回転数を低くして発熱を
抑えることは、生産性を悪化させ、コスト高を招
く。 このような製法上の問題を避けるために、融点
の低いポリプロピレン共重合体、例えばエチレン
−プロピレンランダム共重合体を基材として用い
ることも試みられている。 しかし、このような融点の低いエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を用いれば、当然発泡体
の耐熱性は悪くなり、引張り強さ、曲げ強さ等の
機械的強度も小さくなり、本来のポリプロピレン
発泡体の特性が失われてしまうという問題があつ
た。
同族のポリオレフイン発泡体であるが、ポリエチ
レン発泡体に比べて耐熱性、引張り強さ、曲げ強
さ等の機械的強度が優れた硬質の発泡体であり、
また他の代表的硬質発泡体であるポリスチレン発
泡体に比べても耐熱性、曲げ強さ等が優れてお
り、断熱材、包装材、建材等として大いに期待さ
れている。 しかし、反面、ポリプロピレン発泡体は常温以
下の低温では脆弱であるという欠点がある。 また、通常の結晶性ポリプロピレンは融点以上
に加熱した場合、溶融粘度が急速に低下し、発泡
剤から発生するガスを樹脂中に充分に保持できな
いため、従来の高発泡倍率のポリプロピレン発泡
体の製造では樹脂を適度に架橋する方法が用いら
れている。 また、一般に均一で微細な気泡を有する発泡体
を作る場合は、樹脂と発泡剤と架橋剤等の添加物
を充分に混合することが重要であるが、従来使用
されるポリプロピレンが高融点であり、樹脂の溶
融温度と発泡剤(例えばアジド化合物)や架橋剤
(例えば有機過酸化物)の分解温度とが近接して
いるため、ポリエチレン発泡体の場合と違つて、
樹脂と発泡剤や架橋剤を溶融混合し、シート状成
形物とする時などに、発泡剤や架橋剤の熱分解が
生じ、樹脂に部分架橋や部分発泡が起きて気泡や
架橋の均一な発泡体が得にくいという問題があつ
た。 発泡剤や架橋剤の熱分解を抑え、樹脂の部分架
橋、発泡を抑えるのに、例えば押出機による熱成
形の場合、スクリユーの回転数を低くして発熱を
抑えることは、生産性を悪化させ、コスト高を招
く。 このような製法上の問題を避けるために、融点
の低いポリプロピレン共重合体、例えばエチレン
−プロピレンランダム共重合体を基材として用い
ることも試みられている。 しかし、このような融点の低いエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を用いれば、当然発泡体
の耐熱性は悪くなり、引張り強さ、曲げ強さ等の
機械的強度も小さくなり、本来のポリプロピレン
発泡体の特性が失われてしまうという問題があつ
た。
本発明者らは、ポリプロピレン発泡体の優れた
特性を失うことなく、安価にして上記の欠陥のな
い、均一な、微細な気泡を有するポリオレフイン
発泡体の製造方法を開発すべく鋭意研究を進め
た。
特性を失うことなく、安価にして上記の欠陥のな
い、均一な、微細な気泡を有するポリオレフイン
発泡体の製造方法を開発すべく鋭意研究を進め
た。
その結果、次の配合のポリオレフイン樹脂を用
いる場合は、溶融混合、成形時に発泡剤や架橋剤
の熱分解が生じず、安価に均一な微細気泡を有す
る、耐熱性に優れた高発泡倍率のポリオレフイン
発泡体が得られることを見出した。 即ち、本発明の要旨は、(イ)ポリエチレンおよ
び/またはエチレン共重合体と、(ロ)融点(示差熱
分析装置あるいは示差走査熱分析装置で測定した
示差熱分析曲線のピーク温度、以下同じ)が130
〜160℃のエチレン−ブテン−プロピレン共重合
体Aと、(ハ)共重合体Aの融点より10℃以上高い融
点を有するポリプロピレンおよび/またはプロピ
レン共重合体Bとの混合物に、(ニ)発泡剤と、(ホ)架
橋剤および/または架橋促進剤を添加混合し、架
橋、発泡させることを特徴とするポリオレフイン
発泡体の製造方法に存する。 本発明に使用する(イ)ポリエチレンおよび/また
はエチレン共重合体としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、無定形エチレン−プロピレン共重合体
等が挙げられ、これらを単独あるいは二種以上混
合して使用することができる。これらの(イ)ポリエ
チレンおよび/またはエチレン共重合体は、メル
トインデツクス0.1〜50、好ましくは0.2〜30のも
のが適している。 本発明においては、用途上軟質タイプのポリオ
レフイン発泡体が要望されている場合は、(イ)ポリ
エチレンおよび/またはエチレン共重合体とし
て、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体および無定形
エチレン−プロピレン共重合体が、好ましく用い
られる。 また、常温の伸び率の高いポリオレフイン発泡
体が要望されているときは、線状密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく用
いられる。 更に、剛性を要求されるときは、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレンが好ましく用いられ
る。 このような、(イ)ポリエチレンおよび/またはエ
チレン共重合体は、組成物中10〜80重量%、好ま
しくは20〜60重量%占めるのが適切である。10重
量%未満の場合は、押出機等での熱成形に際し、
成形温度を低めに抑えることができにくく、発泡
剤や架橋剤の分解を生じ、良好な成形物、ひいて
は良好な発泡体を得ることが困難になる。 また、80重量%を越える場合、組成物中の(ロ)エ
チレン−ブテン−プロピレン共重合体Aおよび(ハ)
ポリプロピレンおよび/またはプロピレン共重合
体Bの量が相対的に少なくなるため、熱成形は容
易になるが、耐熱性、機械的強度等の物性が低下
し、本来のポリプロピレン発泡体の性能を発揮す
ることが困難になる。 本発明に使用する、(ロ)エチレン−ブテン−プロ
ピレン共重合体Aは、比較的低融点のプロピレン
共重合体であるため、これのみでは耐熱性は余り
付与されることができないが、引張り強さ、真空
成形性等を向上するもので、融点130〜160℃のも
のが適している。 この(ロ)エチレン−ブテン−プロピレン共重合体
Aは、組成物中10〜80重量%、好ましくは20〜60
重量%占めるのが適切である。10重量%未満の場
合は、相対的に(イ)ポリエチレンおよび/またはエ
チレン共重合体の量が多くなり、耐熱性、機械的
強度等の物性が低下し、ポリプロピレン発泡体の
本来の性能を発揮することが困難になる。 また、80重量%を越える場合、(イ)ポリエチレン
および/またはエチレン共重合体の量が相対的に
少なくなり、押出機等での熱成形に際し、成形温
度を低めに抑えることができにくく、発泡剤や架
橋剤の分解を生じ、良好な成形物、ひいては良好
な発泡体を得ることが困難になる。 本発明の使用する、(ハ)ポリプロピレンおよび/
またはプロピレン共重合体Bは、発泡体に耐熱性
を付与するもので、融点が(ロ)エチレン−ブテン−
プロピレン共重合体Aより10℃高いものが選択さ
れる。例えばα−オレフイン含有量が(ロ)エチレン
−ブテン−プロピレン共重合体Aの場合より少な
いα−オレフイン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレンブロツク共重合体あるいはホモポ
リプロピレン等が挙げられる。 この(ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロピレ
ン共重合体Bは、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレ
ン共重合体Aの融点より10℃以上高いものが、単
独または二種以上混合して用いられる。 (ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロピレン共
重合体Bは、組成物中5〜40重量%占めるのが適
切である。5重量%未満では、耐熱性が余り向上
せず、逆に40重量%を越える場合は、(イ)ポリエチ
レンおよび/またはエチレン共重合体あるいは(ロ)
エチレン−ブテン−プロピレン共重合体Aの量
が、相対的に少なくなつて押出機等での熱成形に
際し、成形温度を低めに抑えることができにく
く、発泡剤や架橋剤の分解を生じ、良好な成形
物、ひいては良好な発泡体を得ることが困難にな
る。 尚、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレン共重合体
Aおよび、(ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロ
ピレン共重合体Bは、メルトインデツクスが0.1
〜50、好ましくは0.3〜30のものが適している。 本発明に使用する(ニ)発泡剤としては、常温で液
体または固体の化合物で、ポリオレフインの溶融
点以上に加熱されたときに、分解または気化する
化合物で、シート成形性や架橋反応を実質的に阻
害しない限り任意のものが使用できるが、分解温
度は180〜270℃のものが好ましい。 その具体的例を挙げれば、アゾジカルボンアミ
ド、アゾジカルボン酸金属塩、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ヒドラゾジカルボンアミ
ド、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、ト
リヒドラジノトリアジン等がある。 これらの発泡剤は、ポリオレフインに対し0.1
〜40重量%の範囲で使用され、それぞれの種類や
発泡倍率によつて任意に混合量を変えることがで
きる。 本発明の(ホ)架橋剤および/または架橋促進剤は
架橋の態様によつて、選択される。即ち、本発明
にポリオレフイン発泡体の製造において、架橋反
応は架橋剤を使用して行う場合と、電離性放射線
を照射して行う場合とがあるが、架橋剤を使用す
る場合は、架橋剤として分解点が本発明で使用す
るポリオレフインの流動開始温度以上である有機
過酸化物で、分解半減期が1分間の温度が約120
℃以上、特に150℃以上のものが望ましい。 その具体的例として、メチルエチルケトンパー
オキサイド(182℃)、t−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネイト(153℃)、ジクミルパーオ
キシド(171℃)、クメンヒドロパーオキシド
(255℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン(179℃)、2,5−
ジメチル−2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3(193℃)、ジ−
t−ブチルパーオキシフタレート(159℃)等が
挙げられる。 これらの架橋剤はポリオレフインに対して、
0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜5重量%の量
が適している。この架橋剤による、架橋反応をス
ムーズに効率よく行いたい場合は、後述する架橋
促進剤を用いる。 架橋剤による架橋、電離性放射線の照射による
架橋のいずれも、架橋反応を促進する架橋促進剤
を用いるのが好ましく、例えば分子中に3個以上
のアクリロイロキシ基またはメタクリロイロキシ
基を有する脂肪族多価アルコールのアクリレート
またはメタクリレート等が挙げられる。具体的例
としては、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、テ
トラメチロールメタントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート等である。
これらの添加量は、ポリオレフインに対して0.1
〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%が適して
いる。 本発明においては、以上の成分の他に架橋や発
泡を阻害しない限り、改質等の目的で重合性モノ
マー、熱安定剤、抗酸化剤、増量剤、可塑剤、耐
炎剤、着色剤、帯電防止剤等の有機物や無機物を
加えることができる。 次に本発明製造方法について説明する。 先ず、ポリオレフインと、発泡剤と、架橋剤あ
るいは架橋促進剤とを混合する。混合は、従来公
知の方法により行うことができる。例えば、ヘン
シエルミキサ、バンバリミキサ、ミキシングロー
ルによる混合、混練押出機による混合、発泡剤、
架橋剤および/または架橋促進剤を溶解した溶液
にポリオレフインを浸漬する方法があり、これら
の方法を組み合わせて用いることもできる。特
に、樹脂か粉末状のものである場合は、ヘンシエ
ルミキサによる粉末混合が便利である。 粉末混合は、通常、室温から樹脂の軟化温度の
間で行われ、溶融混合は、通常、樹脂の溶融温度
から185℃の範囲で行われる。連続シート状の発
泡体を得るには、発泡剤の分解温度以下でシート
状に押出成形しておく。 均一に混合または混練成形された、発泡組成物
の架橋と発泡は、架橋が有機過酸化物による場合
は130〜300℃、好ましくは150〜260℃の温度範囲
で常圧または加圧下に加熱して行う。架橋剤と発
泡剤の分解が加熱時にほとんど同時に起こる場合
は、加圧密閉できる金型の中で、架橋と発泡に必
要な時間だけ加熱し、除圧と同時に発泡させる方
法が採用できる。この方法は、粉末混合物をその
まま発泡させる場合に、特に有効である。 逆に、加熱架橋条件で発泡剤か分解しない場合
には、架橋を行つたのち、常圧または加圧下で発
泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる。特に
気泡が微細な発泡体を得るには、加圧下で発泡さ
せるのが好ましい。架橋や発泡に必要な加熱時間
は、加熱温度、発泡体の厚みなどで異なるが、通
常は1〜30分である。 本発明のポリオレフイン発泡体の製造方法にお
いて架橋を電離性放射線の照射によつて行う場合
は、電子加速機からの電子線、Co60その他の放射
性同位元素からのα線、β線、γ線や、X線、紫
外線などが使用され、シート状成形体の両面に照
射して、全体の架橋度を調整し、特に表面部分の
架橋構造を所望のものにする。放射線の照射量と
しては一般に0.1〜30Mrad、好ましくは0.5〜
20Mradである。 このようにして、放射線架橋された樹脂成形物
の発泡は、ポリオレフインの溶融温度以上、好ま
しくは190℃以上に加熱する場合は、常圧、加圧、
減圧のいずれの条件でもよく、加熱源や加熱媒体
についても、未発泡成形物の形状や発泡時の圧力
状態に応じて、任意のもの、例えば熱風、赤外
線、ソルトバス、オイルバス等が使用できるのは
前述のとおりである。 いずれの架橋発泡法を採用するにせよ、架橋度
は一般に5〜90%好ましくは20〜80%であればよ
い。架橋度が低すぎると、伸度は大きいが均一微
細な気泡を有する発泡体が得られず、高すぎると
樹脂の溶融粘度が高すぎて高発泡倍率の良好な発
泡体は得にくく、また発泡体を加熱した際の伸度
が低く真空成形等の熱成形性が困難になる。但
し、架橋度とは試料約50mgを、25mlのキシレン中
に120℃で24時間浸漬したときの不溶部の重量%
をいう。
いる場合は、溶融混合、成形時に発泡剤や架橋剤
の熱分解が生じず、安価に均一な微細気泡を有す
る、耐熱性に優れた高発泡倍率のポリオレフイン
発泡体が得られることを見出した。 即ち、本発明の要旨は、(イ)ポリエチレンおよ
び/またはエチレン共重合体と、(ロ)融点(示差熱
分析装置あるいは示差走査熱分析装置で測定した
示差熱分析曲線のピーク温度、以下同じ)が130
〜160℃のエチレン−ブテン−プロピレン共重合
体Aと、(ハ)共重合体Aの融点より10℃以上高い融
点を有するポリプロピレンおよび/またはプロピ
レン共重合体Bとの混合物に、(ニ)発泡剤と、(ホ)架
橋剤および/または架橋促進剤を添加混合し、架
橋、発泡させることを特徴とするポリオレフイン
発泡体の製造方法に存する。 本発明に使用する(イ)ポリエチレンおよび/また
はエチレン共重合体としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、無定形エチレン−プロピレン共重合体
等が挙げられ、これらを単独あるいは二種以上混
合して使用することができる。これらの(イ)ポリエ
チレンおよび/またはエチレン共重合体は、メル
トインデツクス0.1〜50、好ましくは0.2〜30のも
のが適している。 本発明においては、用途上軟質タイプのポリオ
レフイン発泡体が要望されている場合は、(イ)ポリ
エチレンおよび/またはエチレン共重合体とし
て、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体および無定形
エチレン−プロピレン共重合体が、好ましく用い
られる。 また、常温の伸び率の高いポリオレフイン発泡
体が要望されているときは、線状密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく用
いられる。 更に、剛性を要求されるときは、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレンが好ましく用いられ
る。 このような、(イ)ポリエチレンおよび/またはエ
チレン共重合体は、組成物中10〜80重量%、好ま
しくは20〜60重量%占めるのが適切である。10重
量%未満の場合は、押出機等での熱成形に際し、
成形温度を低めに抑えることができにくく、発泡
剤や架橋剤の分解を生じ、良好な成形物、ひいて
は良好な発泡体を得ることが困難になる。 また、80重量%を越える場合、組成物中の(ロ)エ
チレン−ブテン−プロピレン共重合体Aおよび(ハ)
ポリプロピレンおよび/またはプロピレン共重合
体Bの量が相対的に少なくなるため、熱成形は容
易になるが、耐熱性、機械的強度等の物性が低下
し、本来のポリプロピレン発泡体の性能を発揮す
ることが困難になる。 本発明に使用する、(ロ)エチレン−ブテン−プロ
ピレン共重合体Aは、比較的低融点のプロピレン
共重合体であるため、これのみでは耐熱性は余り
付与されることができないが、引張り強さ、真空
成形性等を向上するもので、融点130〜160℃のも
のが適している。 この(ロ)エチレン−ブテン−プロピレン共重合体
Aは、組成物中10〜80重量%、好ましくは20〜60
重量%占めるのが適切である。10重量%未満の場
合は、相対的に(イ)ポリエチレンおよび/またはエ
チレン共重合体の量が多くなり、耐熱性、機械的
強度等の物性が低下し、ポリプロピレン発泡体の
本来の性能を発揮することが困難になる。 また、80重量%を越える場合、(イ)ポリエチレン
および/またはエチレン共重合体の量が相対的に
少なくなり、押出機等での熱成形に際し、成形温
度を低めに抑えることができにくく、発泡剤や架
橋剤の分解を生じ、良好な成形物、ひいては良好
な発泡体を得ることが困難になる。 本発明の使用する、(ハ)ポリプロピレンおよび/
またはプロピレン共重合体Bは、発泡体に耐熱性
を付与するもので、融点が(ロ)エチレン−ブテン−
プロピレン共重合体Aより10℃高いものが選択さ
れる。例えばα−オレフイン含有量が(ロ)エチレン
−ブテン−プロピレン共重合体Aの場合より少な
いα−オレフイン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレンブロツク共重合体あるいはホモポ
リプロピレン等が挙げられる。 この(ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロピレ
ン共重合体Bは、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレ
ン共重合体Aの融点より10℃以上高いものが、単
独または二種以上混合して用いられる。 (ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロピレン共
重合体Bは、組成物中5〜40重量%占めるのが適
切である。5重量%未満では、耐熱性が余り向上
せず、逆に40重量%を越える場合は、(イ)ポリエチ
レンおよび/またはエチレン共重合体あるいは(ロ)
エチレン−ブテン−プロピレン共重合体Aの量
が、相対的に少なくなつて押出機等での熱成形に
際し、成形温度を低めに抑えることができにく
く、発泡剤や架橋剤の分解を生じ、良好な成形
物、ひいては良好な発泡体を得ることが困難にな
る。 尚、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレン共重合体
Aおよび、(ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロ
ピレン共重合体Bは、メルトインデツクスが0.1
〜50、好ましくは0.3〜30のものが適している。 本発明に使用する(ニ)発泡剤としては、常温で液
体または固体の化合物で、ポリオレフインの溶融
点以上に加熱されたときに、分解または気化する
化合物で、シート成形性や架橋反応を実質的に阻
害しない限り任意のものが使用できるが、分解温
度は180〜270℃のものが好ましい。 その具体的例を挙げれば、アゾジカルボンアミ
ド、アゾジカルボン酸金属塩、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ヒドラゾジカルボンアミ
ド、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、ト
リヒドラジノトリアジン等がある。 これらの発泡剤は、ポリオレフインに対し0.1
〜40重量%の範囲で使用され、それぞれの種類や
発泡倍率によつて任意に混合量を変えることがで
きる。 本発明の(ホ)架橋剤および/または架橋促進剤は
架橋の態様によつて、選択される。即ち、本発明
にポリオレフイン発泡体の製造において、架橋反
応は架橋剤を使用して行う場合と、電離性放射線
を照射して行う場合とがあるが、架橋剤を使用す
る場合は、架橋剤として分解点が本発明で使用す
るポリオレフインの流動開始温度以上である有機
過酸化物で、分解半減期が1分間の温度が約120
℃以上、特に150℃以上のものが望ましい。 その具体的例として、メチルエチルケトンパー
オキサイド(182℃)、t−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネイト(153℃)、ジクミルパーオ
キシド(171℃)、クメンヒドロパーオキシド
(255℃)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン(179℃)、2,5−
ジメチル−2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3(193℃)、ジ−
t−ブチルパーオキシフタレート(159℃)等が
挙げられる。 これらの架橋剤はポリオレフインに対して、
0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜5重量%の量
が適している。この架橋剤による、架橋反応をス
ムーズに効率よく行いたい場合は、後述する架橋
促進剤を用いる。 架橋剤による架橋、電離性放射線の照射による
架橋のいずれも、架橋反応を促進する架橋促進剤
を用いるのが好ましく、例えば分子中に3個以上
のアクリロイロキシ基またはメタクリロイロキシ
基を有する脂肪族多価アルコールのアクリレート
またはメタクリレート等が挙げられる。具体的例
としては、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、テ
トラメチロールメタントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート等である。
これらの添加量は、ポリオレフインに対して0.1
〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%が適して
いる。 本発明においては、以上の成分の他に架橋や発
泡を阻害しない限り、改質等の目的で重合性モノ
マー、熱安定剤、抗酸化剤、増量剤、可塑剤、耐
炎剤、着色剤、帯電防止剤等の有機物や無機物を
加えることができる。 次に本発明製造方法について説明する。 先ず、ポリオレフインと、発泡剤と、架橋剤あ
るいは架橋促進剤とを混合する。混合は、従来公
知の方法により行うことができる。例えば、ヘン
シエルミキサ、バンバリミキサ、ミキシングロー
ルによる混合、混練押出機による混合、発泡剤、
架橋剤および/または架橋促進剤を溶解した溶液
にポリオレフインを浸漬する方法があり、これら
の方法を組み合わせて用いることもできる。特
に、樹脂か粉末状のものである場合は、ヘンシエ
ルミキサによる粉末混合が便利である。 粉末混合は、通常、室温から樹脂の軟化温度の
間で行われ、溶融混合は、通常、樹脂の溶融温度
から185℃の範囲で行われる。連続シート状の発
泡体を得るには、発泡剤の分解温度以下でシート
状に押出成形しておく。 均一に混合または混練成形された、発泡組成物
の架橋と発泡は、架橋が有機過酸化物による場合
は130〜300℃、好ましくは150〜260℃の温度範囲
で常圧または加圧下に加熱して行う。架橋剤と発
泡剤の分解が加熱時にほとんど同時に起こる場合
は、加圧密閉できる金型の中で、架橋と発泡に必
要な時間だけ加熱し、除圧と同時に発泡させる方
法が採用できる。この方法は、粉末混合物をその
まま発泡させる場合に、特に有効である。 逆に、加熱架橋条件で発泡剤か分解しない場合
には、架橋を行つたのち、常圧または加圧下で発
泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる。特に
気泡が微細な発泡体を得るには、加圧下で発泡さ
せるのが好ましい。架橋や発泡に必要な加熱時間
は、加熱温度、発泡体の厚みなどで異なるが、通
常は1〜30分である。 本発明のポリオレフイン発泡体の製造方法にお
いて架橋を電離性放射線の照射によつて行う場合
は、電子加速機からの電子線、Co60その他の放射
性同位元素からのα線、β線、γ線や、X線、紫
外線などが使用され、シート状成形体の両面に照
射して、全体の架橋度を調整し、特に表面部分の
架橋構造を所望のものにする。放射線の照射量と
しては一般に0.1〜30Mrad、好ましくは0.5〜
20Mradである。 このようにして、放射線架橋された樹脂成形物
の発泡は、ポリオレフインの溶融温度以上、好ま
しくは190℃以上に加熱する場合は、常圧、加圧、
減圧のいずれの条件でもよく、加熱源や加熱媒体
についても、未発泡成形物の形状や発泡時の圧力
状態に応じて、任意のもの、例えば熱風、赤外
線、ソルトバス、オイルバス等が使用できるのは
前述のとおりである。 いずれの架橋発泡法を採用するにせよ、架橋度
は一般に5〜90%好ましくは20〜80%であればよ
い。架橋度が低すぎると、伸度は大きいが均一微
細な気泡を有する発泡体が得られず、高すぎると
樹脂の溶融粘度が高すぎて高発泡倍率の良好な発
泡体は得にくく、また発泡体を加熱した際の伸度
が低く真空成形等の熱成形性が困難になる。但
し、架橋度とは試料約50mgを、25mlのキシレン中
に120℃で24時間浸漬したときの不溶部の重量%
をいう。
本発明の合成樹脂架橋発泡体の製造方法により
得られる発泡体は、(イ)ポリエチレンおよび/また
はエチレン共重合体と、(ロ)エチレン−ブテン−プ
ロピレン共重合体Aと、(ハ)ポリプロピレンおよ
び/またはプロピレン共重合体Bの組合せによ
り、全体の溶融温度がポリプロピレン単独より低
くなり、気泡の均一微細な高発泡倍率のものの製
造が容易となり、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレ
ン共重合体Aにより主に、機械的強度や真空成形
性が付与され、(ハ)ポリプロピレンおよび/または
プロピレン共重合体Bにより主に、耐熱性が損な
われずに発泡体に付与される。このように、本発
明では三者の樹脂がバランスよく混合されてお
り、特性に優れたポリプロピレン系発泡体が得ら
れる。
得られる発泡体は、(イ)ポリエチレンおよび/また
はエチレン共重合体と、(ロ)エチレン−ブテン−プ
ロピレン共重合体Aと、(ハ)ポリプロピレンおよ
び/またはプロピレン共重合体Bの組合せによ
り、全体の溶融温度がポリプロピレン単独より低
くなり、気泡の均一微細な高発泡倍率のものの製
造が容易となり、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレ
ン共重合体Aにより主に、機械的強度や真空成形
性が付与され、(ハ)ポリプロピレンおよび/または
プロピレン共重合体Bにより主に、耐熱性が損な
われずに発泡体に付与される。このように、本発
明では三者の樹脂がバランスよく混合されてお
り、特性に優れたポリプロピレン系発泡体が得ら
れる。
以下本発明の合成樹脂架橋発泡体の製造方法を
実施例により説明する。 実施例 密度0.955、メルトインデツクス6.0の高密度ポ
リエチレンを40重量部、密度0.90、メルトインデ
ツクス8.0、融点142℃のエチレン−ブテン−プロ
ピレン共重合体を40重量部、密度0.90、メルトイ
ンデツクス5.0、融点165℃のエチレン−プロピレ
ンブロツク共重合体を20重量部、アゾジカルボン
アミド10重量部、架橋剤としてジクミルパーオキ
サイド0.8重量部、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート3.0重量部、および熱安定剤0.5重
量部を、ヘンシエルミキサーで混合したのち、65
mmφ押出機で、厚さ1.5mmのシートを押出成形し
た。得られたシートの表面は滑らかであつた。こ
の時の、押出条件は、バレル温度165℃、スクリ
ユー回転数50rpmであつた。 次に、このシートを170℃で10分間加熱して架
橋させた後、250℃のギヤーオーブンで発泡させ
た。得られた発泡体は、見かけ密度0.048g/cm3
の微細な気泡を有するものであつた。 比較例 密度0.90、メルトインデツクス5.0、融点165℃
のエチレン−プロピレンブロツク共重合体を100
重量部、アゾジカルボンアミド10重量部、ジクミ
ルパーオキサイド0.8重量部、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート3.0重量部、および熱
安定剤0.5重量部とを使用して、実施例と同様に
して成形したところ、押出機内で架橋が進行し、
また発泡剤も分解してシート状の成形物は得られ
なかつた。
実施例により説明する。 実施例 密度0.955、メルトインデツクス6.0の高密度ポ
リエチレンを40重量部、密度0.90、メルトインデ
ツクス8.0、融点142℃のエチレン−ブテン−プロ
ピレン共重合体を40重量部、密度0.90、メルトイ
ンデツクス5.0、融点165℃のエチレン−プロピレ
ンブロツク共重合体を20重量部、アゾジカルボン
アミド10重量部、架橋剤としてジクミルパーオキ
サイド0.8重量部、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート3.0重量部、および熱安定剤0.5重
量部を、ヘンシエルミキサーで混合したのち、65
mmφ押出機で、厚さ1.5mmのシートを押出成形し
た。得られたシートの表面は滑らかであつた。こ
の時の、押出条件は、バレル温度165℃、スクリ
ユー回転数50rpmであつた。 次に、このシートを170℃で10分間加熱して架
橋させた後、250℃のギヤーオーブンで発泡させ
た。得られた発泡体は、見かけ密度0.048g/cm3
の微細な気泡を有するものであつた。 比較例 密度0.90、メルトインデツクス5.0、融点165℃
のエチレン−プロピレンブロツク共重合体を100
重量部、アゾジカルボンアミド10重量部、ジクミ
ルパーオキサイド0.8重量部、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート3.0重量部、および熱
安定剤0.5重量部とを使用して、実施例と同様に
して成形したところ、押出機内で架橋が進行し、
また発泡剤も分解してシート状の成形物は得られ
なかつた。
以上の、実施例からも明らかなように、本発明
方法では、素材のポリマーとして、(イ)ポリエチレ
ンおよび/またはエチレン共重合体、(ロ)エチレン
−ブテン−プロピレン共重合体A、(ハ)ポリプロピ
レンおよび/またはプロピレン共重合体Bを使用
することにより、気泡の均一微細な高発泡倍率の
ポリオレフイン発泡体を安価に製造することがで
きる。 即ち、従来のポリプロピレン発泡体の製法に使
用されていた結晶性ポリプロピレンやエチレン−
プロピレンブロツク共重合体等に比べて低温で混
練成形できるため、成形時に発泡剤や架橋剤の分
解が起こらず、従来の製法よりも気泡や架橋の均
一な発泡体を容易に安価に製造することができる
のである。 しかも、エチレン−プロピレンランダム共重合
体等の低融点プロピレン共重合体のみを使用した
場合に比べて耐熱性の良好な発泡体を得ることが
できる。 従つて、本発明方法は、従来方法に比べて、発
泡性組成物の混練や成形が非常に容易であり、品
質面でも優れたシート状またはブロツク状の発泡
体が得られ、実用的に極めて有利な方法であると
いえる。
方法では、素材のポリマーとして、(イ)ポリエチレ
ンおよび/またはエチレン共重合体、(ロ)エチレン
−ブテン−プロピレン共重合体A、(ハ)ポリプロピ
レンおよび/またはプロピレン共重合体Bを使用
することにより、気泡の均一微細な高発泡倍率の
ポリオレフイン発泡体を安価に製造することがで
きる。 即ち、従来のポリプロピレン発泡体の製法に使
用されていた結晶性ポリプロピレンやエチレン−
プロピレンブロツク共重合体等に比べて低温で混
練成形できるため、成形時に発泡剤や架橋剤の分
解が起こらず、従来の製法よりも気泡や架橋の均
一な発泡体を容易に安価に製造することができる
のである。 しかも、エチレン−プロピレンランダム共重合
体等の低融点プロピレン共重合体のみを使用した
場合に比べて耐熱性の良好な発泡体を得ることが
できる。 従つて、本発明方法は、従来方法に比べて、発
泡性組成物の混練や成形が非常に容易であり、品
質面でも優れたシート状またはブロツク状の発泡
体が得られ、実用的に極めて有利な方法であると
いえる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ)ポリエチレンおよび/またはエチレン共重
合体と、(ロ)融点(示差熱分析装置あるいは示差走
査熱分析装置で測定した示差熱分析曲線のピーク
温度、以下同じ)が130〜160℃のエチレン−ブテ
ン−プロピレン共重合体Aと、(ハ)共重合体Aの融
点より10℃以上高い融点を有するポリプロピレン
および/またはプロピレン共重合体Bとの混合物
に、(ニ)発泡剤と、(ホ)架橋剤および/または架橋促
進剤を添加混合し、架橋、発泡させることを特徴
とするポリオレフイン発泡体の製造方法。 2 (イ)ポリエチレンおよび/またはエチレン共重
合体、(ロ)エチレン−ブテン−プロピレン共重合体
A、(ハ)ポリプロピレンおよび/またはプロピレン
共重合体Bが、それぞれ組成物中10〜80重量%、
10〜80重量%、5〜40重量%を占める量である特
許請求の範囲第1項記載のポリオレフイン発泡体
の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57187832A JPS5975929A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
US06/604,315 US4510031A (en) | 1982-10-25 | 1984-04-25 | Heat-foamable olefinic resin composition and process for production of olefinic resin foam from said composition |
EP84104723A EP0159384B1 (en) | 1982-10-25 | 1984-04-26 | Composition and process for foaming olefinic resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57187832A JPS5975929A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP472090A Division JPH02242831A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5975929A JPS5975929A (ja) | 1984-04-28 |
JPH0238100B2 true JPH0238100B2 (ja) | 1990-08-29 |
Family
ID=16213013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57187832A Granted JPS5975929A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4510031A (ja) |
EP (1) | EP0159384B1 (ja) |
JP (1) | JPS5975929A (ja) |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4649001A (en) * | 1984-04-17 | 1987-03-10 | Japan Styrene Paper Corporation | Process for producing polyethylene extruded foams |
US4672091A (en) * | 1984-11-02 | 1987-06-09 | Hercules Incorporated | Thermoplastic elastomer blends containing ethylene-propylene thermoplastic block copolymer elastomers |
CA1269494A (en) * | 1985-01-25 | 1990-05-22 | Takashi Hashimoto | Heat-foamable crosslinked propylene resin composition in the form of a melt-shaped sheet structure |
CA1284780C (en) * | 1985-03-04 | 1991-06-11 | Yoshihiko Kitagawa | Crosslinking the surface of rubber molding |
US4740529A (en) * | 1986-01-07 | 1988-04-26 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Heat resistant foamed shrinkable film |
US4900490A (en) * | 1987-05-15 | 1990-02-13 | Packaging Industries Group, Inc. | Foam material |
US5023142A (en) * | 1988-08-04 | 1991-06-11 | Reynolds Consumer Products, Inc. | Non-telescoping polyethylene film roll and method for producing same |
JPH0465441A (ja) * | 1990-07-04 | 1992-03-02 | Tonen Chem Corp | 架橋発泡用ポリオレフィン樹脂組成物 |
US5114987A (en) * | 1990-10-15 | 1992-05-19 | Edison Polymer Innovation Corp. | Foamed polymer blends |
US5070111A (en) * | 1991-03-13 | 1991-12-03 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Foaming thermoplastic elastomers |
DE4126358A1 (de) * | 1991-08-09 | 1993-02-11 | Basf Ag | Schaumstoffe auf basis eines impact-copolymeren |
JP3548632B2 (ja) * | 1994-07-15 | 2004-07-28 | 住化プラステック株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物、その発泡体および製造法 |
US5932659A (en) | 1994-09-19 | 1999-08-03 | Sentinel Products Corp. | Polymer blend |
US5883144A (en) | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
KR960010734A (ko) * | 1994-09-19 | 1996-04-20 | 존 디. 밤바라 | 필수 선형 폴리올레핀의 교차- 결합된 발포 구조 및 그 제조방법 |
US5929129A (en) * | 1994-09-19 | 1999-07-27 | Sentinel Products Corp. | Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene |
EP0726290B2 (en) * | 1995-02-08 | 2005-10-19 | Toray Industries, Inc. | A polyolefin based crosslinked foam |
US6437048B1 (en) * | 1995-12-01 | 2002-08-20 | Chisso Corporation | Molded resin articles |
US5844009A (en) * | 1996-04-26 | 1998-12-01 | Sentinel Products Corp. | Cross-linked low-density polymer foam |
CA2203595A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-10-26 | Robert F. Hurley | Cross-linked polyolefin tape |
US5876813A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-02 | Senitnel Products Corp | Laminated foam structures with enhanced properties |
US5882776A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Laminated foam structures with enhanced properties |
US5938878A (en) | 1996-08-16 | 1999-08-17 | Sentinel Products Corp. | Polymer structures with enhanced properties |
US6221925B1 (en) * | 1996-12-05 | 2001-04-24 | Mobil Oil Corporation | Foamable high density polyethylene |
KR20000057431A (ko) * | 1996-12-05 | 2000-09-15 | 데니스 피. 산티니 | 고밀도 발포 폴리에틸렌 |
US6103807A (en) * | 1998-03-19 | 2000-08-15 | Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Societe Anonyme) | Ethylene-polymer-based composition, process for obtaining and using same |
US6593386B1 (en) | 1999-09-13 | 2003-07-15 | Sealed Air Corporation (U.S.) | Compitable linear and branched ethylenic polymers and foams therefrom |
US6841583B2 (en) * | 2001-03-30 | 2005-01-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition and uses thereof |
EP1391293B1 (en) * | 2002-08-14 | 2008-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyethylene alpha olefin copolymer composition and uses thereof |
US7687442B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-03-30 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight ethylene/α-olefin interpolymer as base lubricant oils |
AR053693A1 (es) * | 2004-03-17 | 2007-05-16 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones de interpolimero de etileno/alfa-olefina multibloque adecuado para peliculas |
US7579408B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins |
US7582716B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-09-01 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack |
US7666918B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-02-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins |
US7608668B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-10-27 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/α-olefins block interpolymers |
US7741397B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-06-22 | Dow Global Technologies, Inc. | Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof |
US7803728B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins |
US7671106B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers |
US7662881B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-02-16 | Dow Global Technologies Inc. | Viscosity index improver for lubricant compositions |
US7714071B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom |
US7671131B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom |
US7355089B2 (en) * | 2004-03-17 | 2008-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
US7622179B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof |
ES2397701T3 (es) * | 2004-03-17 | 2013-03-08 | Dow Global Technologies Llc | Composición de catalizador que comprende un agente de transporte para la formación de un copolímero de multi-bloques de olefina superior |
US7795321B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-09-14 | Dow Global Technologies Inc. | Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom |
US7622529B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility |
US7897689B2 (en) * | 2004-03-17 | 2011-03-01 | Dow Global Technologies Inc. | Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions |
US7863379B2 (en) * | 2004-03-17 | 2011-01-04 | Dow Global Technologies Inc. | Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers |
CN1976965B (zh) | 2004-03-17 | 2012-10-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成乙烯多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物 |
US8273838B2 (en) * | 2004-03-17 | 2012-09-25 | Dow Global Technologies Llc | Propylene/α-olefins block interpolymers |
JP5041812B2 (ja) * | 2004-11-22 | 2012-10-03 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子及び型内発泡成形体 |
EP1869095B1 (en) | 2005-03-17 | 2011-04-27 | Dow Global Technologies LLC | Compositions of ethylene/alpha-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
WO2006102149A2 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of ethylene/alpha-olefins |
CA2601296A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers |
US8084537B2 (en) * | 2005-03-17 | 2011-12-27 | Dow Global Technologies Llc | Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefin with improved compatibility |
KR101413315B1 (ko) * | 2005-03-17 | 2014-06-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체로부터 제조된 접착제 및표지 조성물 |
JP5217164B2 (ja) * | 2005-05-18 | 2013-06-19 | 東レ株式会社 | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
BRPI0617041B1 (pt) * | 2005-09-15 | 2018-01-30 | Dow Global Technologies Inc. | PROCESSO PARA PREPARAR UM POLÍMERO DIFUNCIONAL EM a, ?" |
AR058449A1 (es) * | 2005-09-15 | 2008-02-06 | Dow Global Technologies Inc | Copolimeros de bloque de olefina cataliticos via un agente de transferencia polimerizable |
AR058496A1 (es) * | 2005-10-26 | 2008-02-06 | Dow Global Technologies Inc | Articulos elasticos de multiples capas |
US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
KR20080080526A (ko) | 2005-12-09 | 2008-09-04 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 에틸렌/알파-올레핀 조성물에서의 분자량 분포 제어 방법 |
WO2007106390A2 (en) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Amesbury Group, Inc | Apparatus and method for manufacturing reinforced weatherstrip, and such a weatherstrip |
JP2010502857A (ja) * | 2006-09-06 | 2010-01-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | オレフィンブロックインターポリマーを含むニット織物 |
US20080114091A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Sealed Air Corporation (Us) | Apparatus and Method for Preparing a UV-Induced Crosslinked Foam |
CA2669533A1 (en) | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch fabrics with wrinkle resistance and garment |
KR20090086422A (ko) * | 2006-11-30 | 2009-08-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 고중량 신축성 포를 위한 올레핀 블록 조성물 |
BRPI0717715A2 (pt) * | 2006-11-30 | 2013-10-22 | Dow Global Technologies Inc | Tecido e peça de vestuário |
WO2008089220A2 (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Dow Global Technologies Inc. | Colorfast fabrics and garments of olefin block compositions |
WO2008089224A1 (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Dow Global Technologies Inc. | Cone dyed yarns of olefin block compositions |
JP2010516908A (ja) * | 2007-01-16 | 2010-05-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | オレフィンブロックポリマーの伸縮性布帛および衣類 |
WO2009012073A2 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-22 | Dow Global Technologies Inc. | Olefin block interpolymer composition suitable for fibers |
US20090105374A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic olefin composition with improved heat distortion temperature |
EP2052857A1 (en) * | 2007-10-22 | 2009-04-29 | Dow Global Technologies Inc. | Multilayer films |
CA2942265C (en) | 2014-03-10 | 2022-11-29 | Hickory Springs Manufacturing Company | High temperature non-crosslinked polyethylene-based foam and methods of making the same |
JP6248020B2 (ja) * | 2014-09-29 | 2017-12-13 | 積水化成品工業株式会社 | 繊維強化複合体の製造方法 |
CA2976458A1 (en) | 2015-02-13 | 2016-08-18 | John HUNTRESS | Low compression-force tpe weatherseals |
CN117986722A (zh) * | 2017-12-18 | 2024-05-07 | 博里利斯股份公司 | 具有优越电性能的用于电线电缆应用的聚合物组合物 |
CN111363240B (zh) * | 2020-03-31 | 2022-06-10 | 宁波致微新材料科技有限公司 | 一种高发泡倍率聚丙烯发泡材料及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5634732A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Composition for crosslinked polyolefin foam |
JPS58134130A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-10 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3098831A (en) * | 1959-05-01 | 1963-07-23 | Us Rubber Co | Expanded polyethylene and method of making the same |
BE623454A (ja) * | 1960-02-05 | |||
DE2331933C3 (de) * | 1973-06-26 | 1979-11-08 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) | Verschäumbare Formmasse und Verfahren zur Herstellung einer Propylenpolymerisatschaumstofflage |
DE2822815C2 (de) * | 1977-05-26 | 1994-02-17 | Mitsui Petrochemical Ind | Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse |
US4313873A (en) * | 1978-07-03 | 1982-02-02 | Mobay Chemical Corporation | Novel method for reducing the processing temperature of thermoplastic polymers |
NL8004958A (nl) * | 1980-08-30 | 1982-04-01 | Stamicarbon | Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen. |
JPS5923731B2 (ja) * | 1980-11-22 | 1984-06-04 | 日本スチレンペ−パ−株式会社 | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
-
1982
- 1982-10-25 JP JP57187832A patent/JPS5975929A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-25 US US06/604,315 patent/US4510031A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-26 EP EP84104723A patent/EP0159384B1/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5634732A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-07 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Composition for crosslinked polyolefin foam |
JPS58134130A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-10 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0159384A1 (en) | 1985-10-30 |
JPS5975929A (ja) | 1984-04-28 |
EP0159384B1 (en) | 1989-09-13 |
US4510031A (en) | 1985-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0238100B2 (ja) | ||
US3709806A (en) | Process for the preparation of radiation-crosslinkable foamable polyolefin particles | |
JPH0310658B2 (ja) | ||
JPH059325A (ja) | オレフイン系エラストマー組成物の架橋発泡体の製造方法 | |
JP3565815B2 (ja) | 導電性架橋ポリエチレン系発泡体およびその製造方法 | |
JP3152719B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
JPH10310654A (ja) | ポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法 | |
JP3565791B2 (ja) | 耐熱性ポリエチレン系発泡体の製造方法 | |
JPH04363338A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 | |
JPH04248847A (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
JPH044236A (ja) | 架橋発泡体用ポリオレフィン組成物 | |
JP3257897B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物及び架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
JPH03139535A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用組成物 | |
JPH0480237A (ja) | 架橋発泡体用ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPH059326A (ja) | オレフイン系エラストマー組成物の架橋発泡体の製造方法 | |
JP2005330417A (ja) | 帯電防止性架橋ポリオレフィン系発泡体及びその製造方法 | |
JPH0482014B2 (ja) | ||
JPH047339A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用組成物 | |
JPS6365214B2 (ja) | ||
JPH049137B2 (ja) | ||
JPH08109277A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
JPH05295149A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用樹脂組成物 | |
JPH0415234A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 | |
JPS61133240A (ja) | 高発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JPH02182427A (ja) | ポリオレフィン系シート状発泡体の加熱成形方法 |