NL8004958A - Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen. - Google Patents

Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen. Download PDF

Info

Publication number
NL8004958A
NL8004958A NL8004958A NL8004958A NL8004958A NL 8004958 A NL8004958 A NL 8004958A NL 8004958 A NL8004958 A NL 8004958A NL 8004958 A NL8004958 A NL 8004958A NL 8004958 A NL8004958 A NL 8004958A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polyethylene
stabilized
powder
polyolefin
weight
Prior art date
Application number
NL8004958A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8004958A priority Critical patent/NL8004958A/nl
Priority to IL63582A priority patent/IL63582A0/xx
Priority to AU74271/81A priority patent/AU7427181A/en
Priority to ZA815707A priority patent/ZA815707B/xx
Priority to PT73541A priority patent/PT73541B/pt
Priority to YU02068/81A priority patent/YU206881A/xx
Priority to MA19456A priority patent/MA19256A1/fr
Priority to DE8181200946T priority patent/DE3171702D1/de
Priority to AT81200946T priority patent/ATE14744T1/de
Priority to EP81200946A priority patent/EP0047039B1/en
Priority to IE1978/81A priority patent/IE51761B1/en
Priority to ES505040A priority patent/ES505040A0/es
Priority to BR8105515A priority patent/BR8105515A/pt
Priority to NO812941A priority patent/NO160378C/no
Priority to DK384181A priority patent/DK157934C/da
Priority to MX819641U priority patent/MX7352E/es
Priority to CA000384899A priority patent/CA1189223A/en
Priority to KR1019810003200A priority patent/KR840002125B1/ko
Priority to JP56136926A priority patent/JPS608253B2/ja
Priority to US06/298,253 priority patent/US4440899A/en
Priority to FI812681A priority patent/FI74031C/fi
Publication of NL8004958A publication Critical patent/NL8004958A/nl
Priority to US06/577,335 priority patent/US4477400A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/04—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
    • B29C44/0423—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities by density separation
    • B29C44/043—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities by density separation using a rotating mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B63—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
    • B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING 
    • B63B32/00—Water sports boards; Accessories therefor
    • B63B32/57—Boards characterised by the material, e.g. laminated materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/249988—Of about the same composition as, and adjacent to, the void-containing component
    • Y10T428/249989—Integrally formed skin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ocean & Marine Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

~ 45 < STAMICARBON B.V. 3221
Uitvinder: Erik R. PEERI»KAMP te Born
POLYOLEFINEPOEDERSAMENSTELLINGEN, IN HET BIJZONDER POLYETHEENPOEDER-SAMENSTELLINGEN MET VERBETERDE HECHTING EN DAARVAN TE VERVAARDIGEN EN
VERVAARDIGDE VOORWERPEN
De uitvinding heeft betrekking op samenstellingen van polyolefinepoeders, in het bijzonder polyetheenpoeders met verbeterde hechting, en op daarvan te vervaardigen of vervaardigde voorwerpen·
Polyolefinen zijn vanwege hun structuur min of meer inerte 5 kunststoffen· Van de op zeer grote schaal geproduceerde polyolefinen polyetheen en polypropeen is polyetheen de meest inerte· Het kan dan ook slecht of niet gelijmd worden· Het hecht niet of moeilijk op een substraat, zoals bijv· metaaloppervlakken, kunststof schuimen, e*d· Om polyetheen aan een substraat te doen hechten dient men een plakmiddel te 10 gebruiken of het oppervlak van polyetheen of substraat te etsen· Het gebruik van plakmiddelen geeft slechts een beperkte hechting tengevolge van de slechte plak- en lijmbaarheid van polyetheen, en vereist bovendien een extra de kostprijsverhogende behandeling· Het etsen van één of beide te hechten oppervlakken is een bewerkelijke behandeling, die evenals het 15 aanbrengen van plakmiddelen de produktietijd verlengt en de kostprijs verhoogt. Soortgelijke moeilijkheden doen zich ook bij polypropeen voor.
Het is bekend om voorwerpen van kunststoffen te vervaardigen door poeders in een matrijs te verhitten. Het poeder smelt tegen de hete wand onder vorming van een laag* De oppervlakken van de te vervaardigen 20 voorwerpen kunnen bestaan uit een enkele laag, maar ook uit een aantal lagen· Schuimstructuren tussen of tegen de laag (lagen) kunnen worden aangebracht om de isolerende eigenschappen te verbeteren of het gewicht van de voorwerpen te beperken. De oppervlaktelaag en de daar-tegenaanliggende al dan niet opgeschuimde laag dienen aan elkaar te 25 hechten. In het bijzonder bij de verwerking van polyetheen maar ook van polypropeen laat nu die hechting ernstig te wensen over. Dit probleem doet zich in het bijzonder voor bij de vervaardiging van 'surf-boards * of zeilplanken, die meestal worden vervaardigd door zg. rotatiegieten, zoals dat bijvoorbeeld in het Britse octrooischrift 1.115.839 is aangegeven, 30 van een wand van polyetheen, in het bijzonder van polyetheen met hoge of 8004958 2 midden dichtheid d.w.z. een dichtheid van ten minste 0,930, al kan men daarvoor ook polyetheen met een lagere dichtheid verwerken. Tussen de oppervlaktelagen wordt de vorm dan opgevuld met een polyurethanschulm.
De polyetheenwand kan bij het gebruik worden beschadigd, waarna water in 5 het schuim kan dringen. Bij een goede hechting tussen wand en schuim treedt minder snel beschadiging op. Bovendien kan dan water alleen maar onder de beschadiging in het schuim dringen, terwijl bij slechte hechting water zich tussen wand en schuim kan verdelen, en zo overal door het schuim kan worden opgenomen· Een goede hechting is voor zeilplanken in 10 het ‘bijzonder maar ook voor andere uit soortgelijke componenten opgebouwde voorwerpen zeer gewenst, en daaraan bestaat dan ook algemeen behoefte.
In het Amerikaanse octrooischrift 3,639,189 is voorgesteld om de hechting van polyetheen op metaalsubstraten te verbeteren door het 15 polyetheen te vermengen met geoxydeerd polyetheen. Het ge oxy deerde polyetheen wordt verkregen door polyetheen in een zuurs tofatmosfeer te verhitten op temperaturen die uiteen kunnen lopen van 90 °C tot het kristallijne smeltpunt, totdat de gewenste oxydatle is bereikt. Het polyetheen wordt dan in de smelt met het geoxydeerde polyetheen gemengd 20 en gegranuleerd. Vervolgens wordt het granulaat als uitgangsmateriaal voor de op metaal aan te brengen lagen gebruikt. Het oxyderen van polyetheen is omslachtig en heeft een kostprijsverhogende werking op de als uitgangsmateriaal te gebruiken samenstelling. Voor de vervaardiging van bijvoorbeeld zeilplanken is een dergelijke samenstelling minder 25 geschikt, omdat geoxydeerd polyetheen de bestandheld van de polyetheen" samenstelling tegen atmosferische invloeden verlaagt. Met name wordt de bestandheid tegen thermische en oxydatieve aantasting verminderd, hetgeen in het bijzonder voor een buitenwand zoals de polyetheenhuid van een zeilplank, die aan atmosferische invloeden buitenshuis wordt 30 blootgesteld, zeer ongewenst is. Dit nadeel zou men weliswaar kunnen bestrijden door meer stabiliseermiddelen in de polyetheensamenstelling op te nemen, maar dat heeft weer een kostprijsverhogende werking. De toepassing van geoxydeerd polyetheen bevattende samenstellingen bij de vervaardiging van voorwerpen in een vorm of matrijs door bijvoorbeeld 35 rotatiegieten heeft bovendien het bezwaar dat dergelijke samenstellingen ' ook aan de vorm hechten. Men moet zelfs bij gebruik van niet geoxydeerd polyetheen losmiddelen gebruiken om de polyetheenvorm gemakkelijk uit de 8004958 t 3 matrijs te kunnen verwijderen, maar bij het gebruik van geoxydeerd polyetheen blijken, ondanks gebruik van losmiddelen, toch nog moeilijkheden op te treden bij het uit de vorm nemen.
Men heeft ook reeds gepoogd de eigenschappen en de hechting te 5 verbeteren door verknoopt polyolefine bij voorkeur verknoopt polyetheen toe te passen, of door het polyetheen nadat daarvan een oppervlaktelaag is gevormd, te verknopen* Verbetering van de hechting bleek wel mogelijk, maar een nadeel is dat beschadigingen van de oppervlaktelaag moeilijk of niet gerepareerd kunnen worden.
10 Gevonden werd nu, dat men een verbeterde hechting van poleolefinen, in het bijzonder van polyetheen aan een substraat, bijvoorbeeld een andere kunststof en in het bijzonder polyurethanschuim, kan verkrijgen, zonder dat bij het vormen in een vorm of matrijs polyetheen of een ander polyolefine sterk aan de matrijswand hecht, door een 15 polyolefinesamenstelling te gebruiken die - en dat is het kenmerk van de uitvinding - bestaat uit 20-99,5 gew.2 gestabiliseerd polyolefinepoeder en 1,5-80 gew.% van een niet of weinig gestabiliseerd polyolef inepo ede r met een kristallijn smeltpunt dat tenminste 1 eC hoger is dan van het gestabiliseerde polyolefine. Bij voorkeur is het kristallijne smeltpunt 20 van de niet of weinig gestabiliseerde component ten minste 4 °C hoger dan van de gestabiliseerde component.
De samenstellingen volgens de uitvinding zijn bijzonder geschikt voor rotatlegieten, en de uitvinding zal daaraan ook worden toegelicht, maar de toepassingsmogelijkheden zijn niet tot rotatlegieten 25 beperkt. Van de samenstellingen volgens de uitvinding vervaardigde oppervlaktelagen kunnen bij beschadiging gemakkelijk door smeltlassen worden hersteld.
Het zogenaamde rotatlegieten wordt uitgevoerd door een hoeveelheid van een thermoplastische kunststof in een matrijs te brengen, 30 die om één of meer assen kan roteren en/of schommelen. De matrijs wordt dan verhit tot boven het smeltpunt van de kunststof en de langzame, roterende en/of schommelende bewegingen zorgen voor een gelijkmatige verdeling van het poeder over het matrijsoppervlak.
Door eenzelfde of andere kunststof of kunststof samenstelling in de matrijs te brengen kan men desgewenst een aantal lagen vormen. Men kan de ruimte binnen de tegen de matrijswand uit een of meer lagen gevormde kunststofwand opvullen met schuim, bijvoorbeeld met polyurethanschuim.
8004958 4
Het schuim dient aan de buitenlaag te hechten, maar het geheel moet gemakkelijk uit de matrijs lossen· De samenstellingen volgens de uitvinding voldoen aan die eisen.
De polyolefinesamenstellingen volgens de uitvinding zijn bij 5 voorkeur polyetheensamenstellingen· Daarnaast konen ook samenstellingen van polyetheen met niet of weinig gestabiliseerd polypropeen of polypro-peensamenstellingen in aanmerking. Van polymeren van andere olefinen zijn alleen de polyisobutenen van commercieel belang· Dit zijn elastomeren, die veelal in gemodificeerde vorm in de handel worden gebracht, waarvan 10 de belangrijkste toepassingen op andere gebieden liggen· Verder worden beperkte hoeveelheden polybuteen en poly-4-methylpenteenr1 in de handel gebracht. Deze polymeren worden mede door de uitvinding omvat* Naast homopolymeren worden ook veel copolymeren geproduceerd· In hoeverre deze bruikbaar zijn voor bijvoorbeeld rotatiegieten hangt van de samenstelling 15 af* Zo kan men van polyetheen het kristallijne smeltpunt verlagen door etheen met geringe hoeveelheden van één of meer andere olefinen te copolymeriseren. Van de componenten in de samenstellingen is daarom de gestabiliseerde component bij voorkeur een copolymeer van etheen, terwijl de niet-gestabiliseerde component een homopolymeer of een copolymeer van 20 etheen met een lager comonomeergehalte is, zodat het kristallijne smeltpunt ten minste 1 °G en bij voorkeur ten minste 4 eC hoger ligt dan van de gestabiliseerde component. De uitvinding zal verder worden toegelicht voor polyeteen, maar op grond van de voorgaande uiteenzetting zal het duidelijk zijn dat de uitvinding daartoe niet beperkt is.
25 Polyetheen wordt in het algemeen als granules in de handel gebracht. Voor toepassingen als rotatiegieten dient het echter poedervormig te zijn. De deeltjesgrootte van dergelijke poeders is kleiner dan 2 mm en bij voorkeur kleiner dan 1 mm. Meer in het bijzonder bezitten dergelijke poeders een deeltjesgrootte in de orde van 0,5 mm, bijvoor-30 beeld van 0,3-0,6 mm. De poeders worden meestal verkregen door malen van granulaat. Polyetheen wordt weliswaar als poeder verkregen wanneer de polymerisatie volgens een zogenaamd suspensieproces of gasfaseproces wordt uitgevoerd, maar de morfologische en Theologische eigenschappen van dergelijke poeders zijn in het algemeen slecht. Ze worden daarom eerst 35 gegranuleerd.
De verwerking van polyetheen, in het bijzonder van hoge dichtheid polyetheen, vindt plaats bij temperaturen boven 140 °C, en 8004958 > ^ * . 5 daarom wordt het granulaat tegen thermische afbraak gestabiliseerd.
Tevens wordt het polyetheen tegen oxydatieve aantasting en tegen de Invloed van licht in het bijzonder van U.V. gestabiliseerd, opdat van het polyetheen vervaardigde voorwerpen goed bestand zijn tegen atmosferische 5 invloeden. Stabilisatie tegen oxydatieve modificatie is ook nodig om snelle aantasting tegen te gaan, wanneer het polymeer tijdens de verwerking met zuurstof, bijvoorbeeld zuurstof in de lucht, in aanraking komt. Veelal worden na de polymerisatie van etheen kleine hoeveelheden stabiliseermiddelen tegen thermische en oxydatieve modificatie 10 toegevoegd, om het polymeer tijdens de verdere opwerking te beschermen.
Bij de granulering aan het einde van de opwerking worden dan verdere hoeveelheden stabiliseermiddelen toegevoegd· Laat men die toevoeging achterwege, dan krijgt men een niet of nauwelijks gestabiliseerd polyetheen, dat in ieder geval minder dan 0,01 gew.% meer in het bij-15 zonder minder dan 0,005 gew.% stabiliseermiddelen bevat.
Wanneer men nu een dergelijk niet of weinig gestabiliseerd polyetheen gebruikt voor het in een vorm of matrijs vervaardigen van voorwerpen, bijvoorbeeld door rotatiegieten, dan treden daar waar het polyetheen bij verhoogde temperatuur in aanraking komt met lucht oxyda-20 tieve omzettingen op. In de vorm bevindt zich meestal lucht en bij de verhitting van de matrijs vindt dan een merkbare oxydatieve omzetting van het polyetheen plaats zoals oxydatie, al dan niet met ketenafbraak, verknoping e.d. Hierdoor verkrijgt het polyetheen beter hechtende eigenschappen.
25 De aanwezigheid van stabiliseermiddelen heeft ten gevolge dat het polyetheen onder de verwerkingsomstandigheden niet of nauwelijks merkbaar wordt geoxydeerd. Het effect van de uitvinding wordt teweeggebracht door de aanwezigheid van geoxideerde groepen in het polyetheen, die bij de verwerking in de niet of weinig gestabiliseerde 30 component moeten kunnen ontstaan. Dit kan gemakkelijk door infrarood- analyse worden aangetoond. Om één en ander ondubbelzinnig vast te stellen kan men van elke component afzonderlijk onder de beoogde verwerkingsconr dities een laag vormen en daarvan een I.R.-analyse uitvoeren. Het niet of weinig gestabiliseerde polyetheen vertoont dan een duidelijk waarneembare 35 band bij 1650-1800 cm“* die wijst op Ce0 bindingen. Het gestabiliseerde polyetheen mag een dergelijke band niet of nauwelijks waarneembaar vertonen.
8004958 « l 6
Wanneer men in een door rotatiegieten vervaardigde schil van een niet of weinig gestabiliseerd polyetheen een polyurethanschulm aanbrengt, dan blijkt de hechting zo stede, dat, bij pogingen om het polyetheen van het polyurethanschulm los te trekken, breuk in het schuim 5 en niet op het oppervlak optreedt· Een niet of weinig gestabiliseerd polyetheen hecht nu wel goed aan het polyurethanschulm of andere substraten, maar ten eerste is een dergelijke laag onvoldoende bestand tegen atmosferische Invloeden en zullen daarvan vervaardigde voorwerpen in een onaanvaardbare korte tijd verweren, en ten tweede hecht een derge-10 lijke laag ook aan de matrijswand· Ondanks het gebruik van losmiddelen i blijkt het uit de vorm nemen van de wand moeilijk te zijn*
Met de samenstellingen volgens de uitvinding treedt nu een goede hechting op het substraat op, terwijl de lossing van de matrijswand gemakkelijk blijft, en een van de onderhavige samenstellingen vervaar-15 digde wand op zichzelf bestand is tegen verwering. Aangenomen wordt, alhoewel dit niet als een aanvraagster bindende verklaring dient te worden beschouwd, dat wanneer men een polyetheensamenstelling volgens de uitvinding bijvoorbeeld door rotatiegieten tot een laag of wand verwerkt, een dun deel van die laag, dat direct tegen de matrijswand aanligt, 20 geheel of grotendeels uit het gestabiliseerde polyetheen bestaat, waarin bij het vormen weinig of geen oxydatie is opgetreden· Bij het opwarmen van de matrijswand zal de gestabiliseerde component, die Immers een lager kristallijn smeltpunt heeft dan de niet of weinig gestabiliseerde component, het eerst beginnen te smelten, en tegen de matrijswand een 25 zeer dunne laag vormen· De hoger smeltende deeltjes van de niet gestabiliseerde component zullen daarin weliswaar kunnen vastkleven en dan bij verdere temperatuurstijging smelten, waardoor een onvolkomen scheiding van gestabiliseerd en ongestabiliseerd polyetheen plaatsvindt, maar het ontstaan van de zeer dunne buitenlaag van vrijwel uitsluitend het gestar 30 biliseerde polyetheen leidt reeds tot het gewenste doel· Het niet of weinig gestabiliseerde polyetheen zal enigszins geoxydeerd worden, en dit geoxydeerde polyetheen bevindt zich in ieder geval op het binnenoppervlak van de gevormde laag, dat het langste bij verhoogde temperatuur met lucht in aanraking is geweest. Dit oppervlak hecht nu goed aan daartegenaan te 35 brengen substraten·
Uit I.R.-onderzoek van een laag, die van een samenstelling volgens de uitvinding door rotatiegieten was vervaardigd, bleek dat op de 8004958
V
7 binnenzijde van de wand zeer duidelijk OO groepen aanwezig zijn· Dit blijkt uit het optreden van een band bij 1650-1800 cm“1, terwijl de buitenkant van de wand geen band bj 1650-1800 cm"! te zien gaf. Hieruit kan geconcludeerd worden, dat de binnenwand geoxydeerd is, terwijl op de 5 buitenwand op zijn hoogst van een onbetekende oxydatie sprake kan zijn· Enige oxydatie van het buitenoppervlak kan niet altijd uitgesloten worden. In sommige gevallen neemt men dan een zeer geringe band bij 1650-1800 cm"l waar. Hoewel enige oxydatie toelaatbaar is, dient deze toch zoveel mogelijk beperkt te blijven.
10 Bij het rotatlegleten van een samenstelling volgens de uit vinding moet nu enerzijds zoveel oxydatie optreden dat een goede hechting aan het substraat optreedt, maar anderzijds mag niet zoveel oxydatie optreden dat lossing uit de matrijs moeilijkheden gaat opleveren en/of dat stabilisatie problemen gaat opleveren. Daarmee ώοβί men bij het 15 vaststellen van de hoeveelheid ongestabiliseerde component rekening houden. Minder dan 0,5 gew.Z levert nog nauwelijks effect op en meer dan 80 gew.Z is ook ongewenst. Bij voorkeur bevatten de samenstellingen volgens de uitvinding 10-30 gew.Z ongestabiliseerd polyolefine, in het bijzonder 10-30 gew.Z niet of weinig gestabiliseerd polyetheen, waarbij 20 de gestabiliseerde component bij voorkeur polyetheen is dat geringe hoeveelheden van een ingepolymeriseerd ander olefine bevat.
Tijdens de verwerking van een samenstelling volgens de uitvinding door bijvoorbeeld rotatiegieten vindt migratie van stabiliseer-middelen plaats. Voorzover hierbij nog geen homogene verdeling wordt 25 bereikt, ontstaat die na verloop van tijd, aangezien de migratie bij omgevingstemperatuur, zij het langzaam, doorgaat. De polyetheenlaag is dan gelijkmatig gestabiliseerd en bestand tegen atmosferische invloeden. Hiertoe dient uiteraard wel de totale hoeveelheid in de polyetheerr* samenstelling aanwezige stabiliseexmiddelen voldoende te zijn. Men dient 30 daarmee bij de bereiding van de componenten rekening te houden. Dergelijke maatregelen vallen buiten het kader van de uitvinding, want ook een in zijn geheel wat te winig gestabiliseerde samenstelling vertoont in het kader van de uitvinding een verbeterde hechting aan substraten.
Gestabiliseerd polyetheen bevat in het algemeen ten minste 0,01 35 gew.Z stabiliseermiddelen en in totaal meeestal ten minste 0,025 gew.Z.
De hoeveelheden stabiliseermiddelen, die in polyetheen worden opgenomen, worden bepaald door de gewenste stabiliteit. Er wordt meestal meer dan êén 8004958 8 » » * stabiliseermiddel toegevoegd, omdat men tegen verschillende invloeden wil stabiliseren, en ook omdat bij vele stabiliseermiddelcombinaties synergistische effecten optreden.
Polyetheen vertoont evenals de meeste macromoleculaire stoffen 5 geen scherp smeltpunt. Door middel van ’Differential Scanning
Calorimetry* (meestal aangeduid DSC) verkrijgt men een temperatuur-enthalpiecurve. Bij het zogenaamde smelten van polyetheen vertoont de DSC-curve een duidelijke piék. De temperatuur waarbij het maximum in het smelttraject optreedt bij een opwarmsnelheid van 5 °C/minuut wordt hier 10 als kristallijn smeltpunt aangeduld·
Men kan elke component in de samenstellingen volgens de uitvinding ook uit twee of meer polyoleflnen samenstellen. Voor polyetheeir-samenstellingen kan men zowel van lage als van hoge dichtheid polyetheen uitgaan, maar polyetheen met een dichtheid van ten minste 0,930 geniet in 15 het algemeen de voorkeur. Lage dichtheid polyetheen smelt aanmerkelijk lager dan hoge dichtheid polyetheen. Het smelttraject van lage dichtheid polyetheen strekt zich meestal uit van 108-112 °C, dat van hoge dichtheid polyetheen (homopolymeer) van 131-137 eC. Copolymeren bezitten een lagere dichtheid en een lager smeltpunt.
20 De samenstelling volgens de uitvinding en met name de componen ten waaruit deze worden samengesteld kunnen gebruikelijke additieven zoals kleurstoffen, vulstoffen e.d. bevatten.
De uitvinding wordt verder toegelicht door de volgende voorbeelden, zonder daartoe te worden beperkt.
25 Voorbeeld 1 80 gew.dln. poedervormig polyetheen met een smeltindex (ASTM D 1238 conditie E) 4,5 een dichtheid 0,938 een gemiddelde deeltjesgrootte 450 pm, dat gestabiliseerd is met 0,25 gew.% 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzo-fenon (U.V.-stabilisator) en 0,05 gew.% 30 octadecyl-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyfenyl) propionaat (thermische stabilisator en antioxydant) werden gemengd met 20 gew.dln. poedervormig polyetheen met een smeltindex 8 een dichtheid 0,963 en een gemiddelde deeltjesgrootte van 450 pm, waarin slechts 0,004 gew.% van het octadecyl-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyfenyl) propionaat was opgenomen.
35 Deze component wordt hierna aangeduid als ongestabiliseerde component. De kristallijne smelttemperatuur van de gestabiliseerde component 8004958 s * ·' % 9 (piektemperatuur DSC opwarmsnelheld 5 °C/min.) is 126 °C die van de 'ongestabiliseerdef component is 133 °C*
Van het goed gemengde mengsel werd door rotatiegieten een hol voorwerp vervaardigd. De maximale matrijstemperatuur was ongeveer 275 °C 5 de rotatietijd was 15 min. In het holle voorwerp werd vervolgens polyurethan opgeschuimd. Daarna werden uit het voorwerp doorsneden met een oppervlak van 5 x 6 cm gesneden, zodat blokken polyurethanschuim werden verkregen die aan twee kanten bedekt waren met een polyetheenschil.
Deze blokken werden aan een trek proef met een treksnelheid van 1 cm/min.
10 onderworpen.
De hechtkracht van het polyetheen aan het polyurethan kon doordat in het polyurethanschuim breuk optrad niet vastgesteld worden, maar bedroeg tenminste 0,260 N/mm^,
Vergelijkingsvoorbeeld A
15 Voorbeeld I werd herhaald met uitsluitend de gestabiliseerde component. De bepaling van de hechtkracht leverde moeilijkheden op doordat al bij het inklemmen van de polyurethanschuimblókken de polyetheenschil los begon te laten. Bij trekken liet voordat een meetbare waarde kon worden geregistreerd het polyetheen al los van het schuim. Het 20 scheidingsvlak was schoon zonder polyurethanschuim op het polyetheen.
Vergelijkingsvoorbeeld B
Voorbeeld 1 werd herhaald met uitsluitend de ongestabiliseerde component. Het lossen uit de matrjs verliep moeilijk, maar gelukte uiteindelijk wel. De hechtkracht aan het polyurethanschuim bedroeg ten 25 minste 0,270 N/mm^. Bij de trekproef trad breuk op in het polyurethanschuim.
Voorbeeld II
95 gew.dln poedervormig polyetheen met een smeltindex (ASTM D-1238) 4,5 een dichtheid 0,938 en een gemiddelde deeltjesgrootte van 450 30 ym, dat gestabiliseerd is met 0,25 gew.% 2-hydroxy-4-n-octoxybenzofenon (U.V.-stabilisator) en 0,05 gew.% octadecyl-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat (thermische star bilisator en antioxydant) werden gemengd met 10 gew.dln. poedervormig polypropeen met een smeltindex (ASTM D-1238 conditie L) 10 een dichtheid 800 4 9 5 8 10 0,910 en een gemiddelde deeltjesgrootte van 400 pm, dat niet gestabiliseerd was· Van dit mengsel werd volgens de in voorbeeld 1 beschreven werkwijze een met polyurethanschuim gevuld hol voorwerp vervaardigd· Bij een trekproef volgens voorbeeld I trad ook hierbij breuk in het schuim op 5 bij een hechtkracht die groter was dan 0,260 N/mm^, 800 4 9 5 8

Claims (8)

11 3221
1. Polyolefine samenstelling met verbeterde hechting aan substraten bestaande uit 20-99,5 gew.% gestabiliseerd polyolefinepoeder en 0,5-80 gew.% niet of weinig gestabiliseerd polyolef inepoeder met een kristallijn smeltpunt dat ten minste 1 °C hoger is dan van het 5 gestabiliseerde polyolefine·
2. Polyetheensamenstelling met verbeterde hechting aan een substraat bestaande uit 20-99,5 gew.% gestabiliseerd polyetheenpoeder en 0,5-80 gew*% niet of weinig gestabiliseerd polyetheenpoeder met een kristallijn smeltpunt dat tenminste 1 °C hoger is dan van het gestabi- 10 liseerde polyetheen·
3* Polyetheensamenstelling volgens conclusie 2 met verbeterde hechting aan een substraat bij verwerking door vormen in een holle matrijs en in de holle vorm aanbrengen van een substraat met het kenmerk dat de gestabiliseerde polyetheencomponent onder de verwerkingsomstandigheden 15 niet en de niet of weinig gestabiliseerde polyetheencomponent onder de verwerkingsomstandigheden wel geoxydeerd wordt.
4. Polyolefinesamenstelling volgens conclusie 1 bestaande uit 70-90 gew.% gestabiliseerd polyolefInepoeder en 10-30 gew.% niet of weinig ges tabili seerd polyolef inepoede r.
5. Polyetheensamenstelling volgens conclusies 1-3, bestaande uit 70-90 gew.% gestabiliseerd polyetheenpoeder en 10-30 gew.% niet of weinig gestabiliseerd polyetheen poeder.
6. Polyolefinesamenstelling volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het kristallijne smeltpunt van de ongestabiliseerde resp. oxydeerbare 25 component ten minste 4 eC hoger is dan dat van de gestabiliseerde resp. niet-oxydeerbare component.
7. Werkwijze voor het door rotatiegieten vervaardigen van een wand van een polyolefine waarbinnen een kunststof schuim, in het bijzonder een polyurethanschuim wordt gebracht, met verbeterde hechting, met het 30 kenmerk dat men de wand vervaardigt van een poeders amenstelling volgens één of meer der conclusies 1-6. 800 4 95 8 .* * * *4
8* Voorwerp, in het bijzonder zeilplank, bestaande uit een wand van een polyolefine, bij voorkeur polyetheen, tegen welke wand aan de binnenzijde een kunststofsubstraat is aangebracht, gekenmerkt doordat aan de binnenzijde van de polyolefinewand oxydatie heeft plaatsgevonden en 5 aan de buitenzijde niet of nauwelijks* JdB/DJ/DV 80 0 4 9 5 8
NL8004958A 1980-08-30 1980-08-30 Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen. NL8004958A (nl)

Priority Applications (22)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8004958A NL8004958A (nl) 1980-08-30 1980-08-30 Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen.
IL63582A IL63582A0 (en) 1980-08-30 1981-08-14 Polyolefin powder compositions with improved adhesion,objects made therefrom and their production
AU74271/81A AU7427181A (en) 1980-08-30 1981-08-18 Stabilized + unstabilized polyolefin compositions
ZA815707A ZA815707B (en) 1980-08-30 1981-08-18 Polyolefin powder compositions,in particular polyethylene powder compositions,with improved adhesion,and objects made or to be made of such compositions
PT73541A PT73541B (en) 1980-08-30 1981-08-19 Polyolefin powder compositions in particular polyethylene powder compositions with improved adhesion and objects made or to be made of such compositions
YU02068/81A YU206881A (en) 1980-08-30 1981-08-26 Method of manufacturing hollow polyolefinic articles in a mold with a polyurethane foam with improved adhesion of poyolefine to the polyurethane foam
MA19456A MA19256A1 (fr) 1980-08-30 1981-08-26 Compositions de poudres de polyolefines , en particulier de polyethylene a adherence renforcee et objets realises en ces compositions .
DE8181200946T DE3171702D1 (en) 1980-08-30 1981-08-27 Polyolefin powder compositions, in particular polyethylene powder compositions, with improved adhesion, and objects made or to be made of such compositions
AT81200946T ATE14744T1 (de) 1980-08-30 1981-08-27 Zusammensetzungen aus polyolefinpulver, insbesondere zusammensetzungen aus polyaethylenpulver, mit verbesserter haftfaehigkeit, und daraus hergestellte gegenstaende.
EP81200946A EP0047039B1 (en) 1980-08-30 1981-08-27 Polyolefin powder compositions, in particular polyethylene powder compositions, with improved adhesion, and objects made or to be made of such compositions
ES505040A ES505040A0 (es) 1980-08-30 1981-08-28 Procedimiento para fabricar articulo que consisten en un sustrato de plastico y una pared exterior de poliolefina.
IE1978/81A IE51761B1 (en) 1980-08-30 1981-08-28 Polyolefin powder compositions,in particular polyethylene powder compositions,with improved adhesion,and objects made or to be made of such compositions
BR8105515A BR8105515A (pt) 1980-08-30 1981-08-28 Composicao de poliolefina,em perticular composicao de polietileno,processo de preparacao de uma poliolefina por moldacao rotativa,e objeto,,em particular uma prancha de surf,produzido usando tais composicoes
NO812941A NO160378C (no) 1980-08-30 1981-08-28 Polyolefin-pulverblanding, samt anvendelse av blandingen ved rotasjonsstoeping.
DK384181A DK157934C (da) 1980-08-30 1981-08-28 Polyolefinmateriale med forbedret adhaesion, fremgangsmaade ved rotationsformning og genstand fremstillet heraf
MX819641U MX7352E (es) 1980-08-30 1981-08-28 Composicion mejorada de poliolefinas en polvo
CA000384899A CA1189223A (en) 1980-08-30 1981-08-31 Polyolefin powder compositions, in particular polyethylene powder compositions, with improved adhesion, and objects made or to be made of such compositions
KR1019810003200A KR840002125B1 (ko) 1980-08-30 1981-08-31 폴리올레핀 분말 조성물
JP56136926A JPS608253B2 (ja) 1980-08-30 1981-08-31 接着性が改善されたポリオレフイン粉末組成物、特にポリエチレン粉末組成物、及びこの組成物から作つた、あるいは作られるべき製品
US06/298,253 US4440899A (en) 1980-08-30 1981-08-31 Polyolefin powder compositions, in particular polyethylene powder compositions, with improved adhesion, and objects made or to be made of such compositions
FI812681A FI74031C (fi) 1980-08-30 1981-08-31 Sammansaettningar av polyolefinmjoel, saerskilt av polyetylenmjoel, med baettre adhesion och artiklar tillverkade av eller som skall tillverkas av saodana sammansaettningar.
US06/577,335 US4477400A (en) 1980-08-30 1984-02-06 Rotational molding method using polyolefin powder compositions

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8004958A NL8004958A (nl) 1980-08-30 1980-08-30 Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen.
NL8004958 1980-08-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8004958A true NL8004958A (nl) 1982-04-01

Family

ID=19835806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8004958A NL8004958A (nl) 1980-08-30 1980-08-30 Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen.

Country Status (21)

Country Link
US (2) US4440899A (nl)
EP (1) EP0047039B1 (nl)
JP (1) JPS608253B2 (nl)
KR (1) KR840002125B1 (nl)
AT (1) ATE14744T1 (nl)
AU (1) AU7427181A (nl)
BR (1) BR8105515A (nl)
CA (1) CA1189223A (nl)
DE (1) DE3171702D1 (nl)
DK (1) DK157934C (nl)
ES (1) ES505040A0 (nl)
FI (1) FI74031C (nl)
IE (1) IE51761B1 (nl)
IL (1) IL63582A0 (nl)
MA (1) MA19256A1 (nl)
MX (1) MX7352E (nl)
NL (1) NL8004958A (nl)
NO (1) NO160378C (nl)
PT (1) PT73541B (nl)
YU (1) YU206881A (nl)
ZA (1) ZA815707B (nl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533696A (en) * 1982-02-20 1985-08-06 Stamicarbon B.V. Polymer powder compositions, particularly polyethylene powder compositions and objects to be made and made thereof
JPS5911372A (ja) * 1982-07-08 1984-01-20 Shinto Paint Co Ltd 被覆用塗料組成物
JPS5975929A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフイン発泡体の製造方法
CA1249383A (en) * 1985-06-27 1989-01-24 Liqui-Box Canada Inc. Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
US4882229A (en) * 1988-04-29 1989-11-21 Shell Oil Company Blends of high molecular weight polybutylene with low density polyethylene
US5206292A (en) * 1992-05-28 1993-04-27 Shell Oil Company Pelletizing aid for manufacturing polyolefins
JPH06126755A (ja) * 1992-10-15 1994-05-10 Bridgestone Corp ポリウレタンシートパッドの成形方法
DE4435124A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Siemens Ag Elektrisches und/oder optisches Kabel mit einer Prägung auf dem Kabelmantel
GB9818316D0 (en) * 1998-08-21 1998-10-14 Borealis As Polymer
US6103153A (en) * 1999-06-02 2000-08-15 Park; Chul B. Production of foamed low-density polypropylene by rotational molding
GB0004043D0 (en) * 2000-02-21 2000-04-12 Borealis Polymers Oy Polymer
ES2359047T5 (es) * 2001-02-05 2014-01-24 Environmental Recycling Technologies Plc Procedimiento para conformar plastico
US20040075194A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-22 Applied Polymer Sciences Llc Process for the use of polymeric materials to produce molded foam products
US7582238B1 (en) 2004-01-09 2009-09-01 Yomazzo Michael J Surfboard
EP1600474A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of fluoropolymers for rotomolding
WO2017160243A1 (en) 2016-03-18 2017-09-21 Scg Chemicals Company Limited Polyolefin composition for rotational molding
CA3166167A1 (en) * 2020-02-17 2021-08-26 Nova Chemicals Corporation Rotomolding composition

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA714619A (en) * 1965-07-27 F. Wissbrun Kurt Polymer blends
BE524672A (nl) * 1952-11-29 1900-01-01
US3527667A (en) * 1962-01-02 1970-09-08 Phillips Petroleum Co Anti-oxidant free 1-olefin coated metal substrate and method for coating same
US3187069A (en) * 1962-09-28 1965-06-01 Kay Mfg Corp Making foamed articles
US3426110A (en) * 1965-03-26 1969-02-04 Gen Motors Corp Refrigerating apparatus
US3503922A (en) * 1965-07-15 1970-03-31 Polymer Dispersions Inc Process for producing dispersions of finely - divided solids in isotactic polypropylene
US3607987A (en) * 1967-07-20 1971-09-21 Phillips Petroleum Co Coating composition comprising polyethylene and a visbroken copolymer of ethylene and propylene
US3639189A (en) * 1969-09-09 1972-02-01 Allied Chem Adhesive compositions comprising polyethylene and oxidized polyethylene
US3995984A (en) * 1972-06-27 1976-12-07 Composite Structures Corporation Matching dies for composite cored structures
IT967401B (it) * 1972-09-13 1974-02-28 Schmid Charles Procedimento per l ottenimento di corpi cilindrici cavi presentanti struttura portante in resina ter moindurente rinforzata e corpo cilindrico cavo ottenuto con tale procedimento
US4065337A (en) * 1973-04-18 1977-12-27 Coast Catamaran Corporation Molding process
US3929550A (en) * 1973-08-27 1975-12-30 Dart Ind Inc Process for promoting polyolefin adhesion
GB1494898A (en) * 1974-04-22 1977-12-14 Arrow Hart Ltd Electric switch
US3936565A (en) * 1974-05-03 1976-02-03 Hollowform, Inc. Molded plastic article and method
GB1494897A (en) * 1975-02-11 1977-12-14 Ac Canoe Prod Ltd Kayak
ATA323275A (de) * 1975-04-28 1976-11-15 Sempiran Patentverwert Verfahren zur herstellung eines verbundkorpers und danach hergestellter verbundkorper
DE2529001A1 (de) * 1975-06-28 1977-01-13 Alfred Boeckmann Sonnenergiewandler mit speicher fuer die umgewandelte energie
GB1532629A (en) * 1975-11-11 1978-11-15 Textile Bonding Ltd Laminated materials
FR2344100A1 (fr) * 1976-03-10 1977-10-07 Comp Generale Electricite Materiau d'isolation pour cable de transport d'energie electrique en haute tension
US4104335A (en) * 1976-09-02 1978-08-01 American Cyanamid Company Dustless, free-flowing ultraviolet absorbing compositions for polyolefins
US4167382A (en) * 1978-06-12 1979-09-11 Sybron Corporation Apparatus for roto-molding
US4255221A (en) * 1978-12-08 1981-03-10 Young Gary W Surfboard and method and apparatus for making surfboards and like molded structures
NL7905060A (nl) * 1979-06-29 1980-12-31 Stamicarbon Werkwijze voor het aanbrengen van een polymeerlaag op een metalen oppervlak, polymeer-poeder geschikt voor deze werkwijze en metalen voorwerpen bekleed met een polymeerlaag.

Also Published As

Publication number Publication date
NO160378C (no) 1989-04-12
KR840002125B1 (ko) 1984-11-19
NO812941L (no) 1982-03-01
IL63582A0 (en) 1981-11-30
AU7427181A (en) 1982-03-11
ES8206594A1 (es) 1982-08-16
DK157934C (da) 1990-08-06
FI74031B (fi) 1987-08-31
PT73541A (en) 1981-09-01
JPS5778435A (en) 1982-05-17
CA1189223A (en) 1985-06-18
ZA815707B (en) 1982-08-25
PT73541B (en) 1982-11-03
YU206881A (en) 1984-04-30
ATE14744T1 (de) 1985-08-15
EP0047039A1 (en) 1982-03-10
DE3171702D1 (en) 1985-09-12
US4440899A (en) 1984-04-03
MX7352E (es) 1988-07-19
ES505040A0 (es) 1982-08-16
IE51761B1 (en) 1987-03-18
EP0047039B1 (en) 1985-08-07
JPS608253B2 (ja) 1985-03-01
BR8105515A (pt) 1982-05-18
KR830006348A (ko) 1983-09-24
US4477400A (en) 1984-10-16
IE811978L (en) 1982-02-28
FI74031C (fi) 1987-12-10
FI812681L (fi) 1982-03-01
DK384181A (da) 1982-03-01
MA19256A1 (fr) 1982-04-01
DK157934B (da) 1990-03-05
NO160378B (no) 1989-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8004959A (nl) Polyolefinelaag met verbeterde hechting op een kunststofsubstraat.
NL8004958A (nl) Polyolefinepoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen met verbeterde hechting en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen.
US4533696A (en) Polymer powder compositions, particularly polyethylene powder compositions and objects to be made and made thereof
ES2229350T3 (es) Papel recubierto con polilactida y un metodo para fabricarlo.
JPH0699603B2 (ja) 耐摩耗性複合材料
KR930000831B1 (ko) 스키이창, 그 제조방법 및 이들 창을 단 스키이
US3998767A (en) Fast curing of arylene sulfide polymer using hexamethoxymethylmelamine
EP0299884B1 (fr) Film souple auto-adhésif de protection temporaire
WO2002008304A1 (fr) Homopolymere de propylene et copolymere de propylene
US6639001B1 (en) Methods of preparing polyolefin-based materials having improved adhesive/coating compatibility
WO2004046245A1 (en) Improved thermosetting powder
JPS58160335A (ja) ポリマ−粉組成物、特にポリマ−粉組成物及びこれから製造した製品
NL8201711A (nl) Polymeerpoedersamenstellingen, in het bijzonder polyetheenpoedersamenstellingen en daarvan te vervaardigen en vervaardigde voorwerpen.
JPS62217980A (ja) スキ−用滑走面材とその製造方法
JP2686816B2 (ja) ポリアリーレンスルフィド成形体用溶接棒
JPH01263122A (ja) 少くとも部分的に被覆された重合体粒子および重合体のポスト反応器安定化方法
JPH01156377A (ja) 粉末塗装用エチレン系重合体組成物
KR100206415B1 (ko) 프로필렌계 수지 쉬트 및 그 제조 방법
JP2818501B2 (ja) 成形用結晶性ポリアリーレンサルファイド樹脂材料及びその調製法
NL8304162A (nl) Werkwijze voor het bereiden van slagvaste thermoplastische polymeermengsels en slagvaste polymeercomposities.
KR20200115532A (ko) 반-결정성 폴리올레핀 담체 수지를 갖는 마스터배치
JP2001106746A (ja) ポリオレフィン系樹脂用改質剤、ポリオレフィン系組成物及びその成形体
PL201504B1 (pl) Sposób wytwarzania szczepionych tworzyw polietylenowych zdolnych do sieciowania pod wpływem wody
GB2177704A (en) Melt processable rubber/polyethylene compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A1C A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed