JPH04363338A - ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン架橋発泡
体の製造方法に関し、特に発泡剤が均一に分散し、ピン
ホールの数が少なく、引張破断強度等の引張物性に優れ
たポリオレフィン架橋発泡体を製造する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン発泡体は機械的強度、柔軟性、風合い、耐熱性
、耐薬品性等に優れており、自動車の内装材、断熱材、
スポーツ用品や食品包装の緩衝材、その他消音材や外装
材等に広く利用されている。 【０００３】中でもポリエチレン発泡体は融点が低い分
だけ柔軟性、風合い、伸び等に優れている。これに対し
て、ポリプロピレン発泡体は引張強度や曲げ強度等の機
械的強度や耐熱性に優れているが、融点が高いために発
泡時に分子切断が相当進行し、発泡の気泡セルが大きく
かつ不均一になりやすい。しかも通常の発泡剤の初期分
解温度は約１７０ ℃程度であるため、融点の高いポリ
プロピレン系の樹脂にはあまり適当とはいえず、しかも
分解温度の高い発泡剤は発生ガス量が少ないため、十分
に高い発泡倍率のものを得るためには、多量の発泡剤が
必要であり、経済的でないという問題がある。 【０００４】そこでポリプロピレンと線状低密度ポリエ
チレン、あるいはポリプロピレンと線状低密度ポリエチ
レンとエチレン−酢酸ビニル共重合体との組成物とする
ことにより両者の欠点を解決することが行われている。 このようなポリオレフィン架橋発泡体は、通常粉体であ
る発泡剤を原料樹脂にドライブレンドし、押し出し成形
により原反シートとし、この原反シートに放射線架橋を
施し、加熱処理により製造している。 【０００５】しかしながら、上記のような方法では発泡
剤の分解を避けるため、十分な混練を行うのが困難であ
り、均一に発泡剤を分散させるのが困難であるという問
題がある。このように未発泡の成形体中に発泡剤の分散
不良の箇所が存在すると、発泡体中に大気泡あるいはピ
ンホール等が存在しやすくなり、発泡体の機械的物性も
低下しやすくなる。 【０００６】この対策として、発泡剤を大幅に濃い状態
となるようにして、樹脂成分と発泡剤とを混練したもの
、いわゆるマスターバッチをあらかじめ製造しておき、
それと樹脂成分とを所望の発泡倍率となるように混合す
ることが行われているが、必ずしも発泡剤の分散が良好
でなく、大気泡やピンホール等及びそれに伴う発泡体の
機械的物性の低下等の問題は解決されてはいない。 【０００７】したがって本発明の目的は、発泡剤が均一
に分散し、ピンホールの数が少なく、引張強度に優れる
ポリオレフィン架橋発泡体を製造する方法を提供するこ
とである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリプロピレンと、線状低密度
ポリエチレンと、エチレン−酢酸ビニル共重合体とを樹
脂成分とするポリオレフィン架橋発泡体用樹脂組成物に
おいて、まず、最も融点の低い成分であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体と発泡剤とを混練して発泡剤含有流動
性組成物とし、次いでポリプロピレンと、線状低密度ポ
リエチレンと、前記発泡剤含有流動性組成物とを混練し
て架橋発泡体用組成物とし、この組成物から得られる成
形体を放射線架橋した後、加熱発泡して得られるポリオ
レフィン架橋発泡体は、発泡剤が均一に分散し、ピンホ
ールの数が少なく、引張強度に優れていることを見出し
、本発明に想到した。 【０００９】すなわち、本発明のポリオレフィン架橋発
泡体の製造方法は、（Ａ） エチレン−酢酸ビニル共重
合体１００ 重量部と、発泡剤２０〜２００ 重量部と
を、前記発泡剤の分解温度未満の温度で混練することに
より発泡剤含有流動性組成物を製造し、（Ｂ）（ａ）
ポリプロピレン５０〜９５重量％と、（ｂ） 線状低密
度ポリエチレン５０重量％以下と、（ｃ） 前記発泡剤
含有流動性組成物５〜４０重量％とを前記発泡剤の分解
温度未満の温度で混練することによりポリオレフィン架
橋発泡体用組成物を製造し、（Ｃ） 前記組成物を成形
した後架橋を行い、しかる後発泡させることを特徴とす
る。 【００１０】以下本発明を詳細に説明する。まず、原料
となる各種成分について説明する。本発明において、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、酢酸ビニル
の含有率が６〜２０重量％、好ましくは１２〜２０重量
％のエチレン系共重合体である。このようなエチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のメルトインデックス
（ＭＩ、１９０ ℃、２．１６ｋｇ荷重） は、１〜２
０ｇ／１０ 分が好ましい。またその密度は０．９２０
〜０．９４０ｇ／ｃｍ３ 程度である。 【００１１】また本発明においてポリプロピレンは、プ
ロピレンモノマーを主成分として重合した結晶性のポリ
マーであり、ホモポリマーに限らず、プロピレンとエチ
レン等の他のα−オレフィンとのブロックコポリマー又
はランダムコポリマーを含む。コポリマーの場合、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体が好ましい。この場
合、エチレン含有量は５重量％以下が好ましく、より好
ましくは０．３ 〜４．０ 重量％である。このような
ポリプロピレンは通常１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
３〜３０ｇ／１０ 分のメルトフローレート（ＭＦＲ
、ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．１６ｋｇ、２３０ ℃）
を有する。また、非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体（以下ＰＰＤＭと呼ぶ）等
を用いてもよい。 【００１２】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各共重合体をも含
むものと解すべきである。なお、上記共重合体は２種以
上を用いてもよい。 【００１３】本発明において線状低密度ポリエチレンは
、エチレンと、炭素数４〜８のα−オレフィンとの直鎖
状の共重合体である。上記α−オレフィンとしては、４
−メチルペンテン−１、１−ブテン、１−ヘキセン等を
挙げることができる。また上記線状低密度ポリエチレン
中のエチレンの含有量は９０モル％以上、好ましくは９
５モル％以上である。このような線状低密度ポリエチレ
ンは、通常０．９１０ 〜０．９４０ ｇ／ｃｍ３ 好
ましくは０．９１０ 〜０．９３０ ｇ／ｃｍ３ の密
度と、０．７ 〜６０ｇ／１０ 分、好ましくは３〜２
０ｇ／１０ 分のメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳＫ
７２１０、荷重２．１６ｋｇ、１９０ ℃） とを有す
る。 【００１４】本発明において発泡剤としては、常温では
液体状または固体状であるが、ポリプロピレンの溶融点
以上に加熱されたときに分解または気化する化合物で、
シート化等の成形や架橋反応を実質的に妨害しないかぎ
り、任意のものが使用できるが、分解温度が １６０〜
２７０ ℃の範囲のものが好ましい。その具体的な例と
しては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属
塩、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾジ
カルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジ
ド、ｓ−トリヒドラジノトリアジンなどが挙げられる。 【００１５】次に上述したような各成分を用いた本発明
のポリオレフィン架橋発泡体の製造方法について説明す
る。 【００１６】まず、発泡剤含有流動性組成物を製造する
。上記発泡剤含有流動性組成物はエチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）に発泡剤を添加し、混練することに
より製造する。 【００１７】発泡剤の添加量は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ） １００重量部に対して、２０〜２
００ 重量部、好ましくは５０〜１００ 重量部である
。発泡剤の含有量が２０重量部未満では発泡が不十分で
あり、一方２００ 重量部を超えると均一に混合するの
が困難となる。 【００１８】なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の
発泡剤の含有量は、所望とする発泡倍率と、樹脂成分
（ポリプロピレン＋線状低密度ポリエチレン＋エチレン
−酢酸ビニル共重合体） の総量とに応じて適宜設定す
ればよいが、通常、組成物全体（樹脂成分＋発泡剤）を
１００ 重量部として、１〜３０重量部、好ましくは４
〜２０重量部の範囲で使用し、それぞれの種類や発泡倍
率によって任意に混合量を変えることができる。 【００１９】次にこのようにして得られる発泡剤含有流
動性組成物と、ポリプロピレンと、線状低密度ポリエチ
レンとを混練する。この際、溶融混練の温度は発泡剤の
分解温度未満とする必要がある。好ましい溶融混練温度
は１５０ 〜１７０ ℃である。 【００２０】上記混練において、各種成分の配合割合は
（ａ） ポリプロピレンが５０〜９５重量％、好ましく
は６０〜８５重量％であり、（ｂ） 線状低密度ポリエ
チレンが５０重量％以下、好ましくは２〜４０重量％で
あり、（ｃ） 上述した発泡剤含有流動性組成物が５〜
４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。 【００２１】なお、本発明においては、上記流動性組成
物あるいは樹脂成分の混練の際に上記成分の他に架橋反
応を行うために過酸化物を添加することができる。ただ
し架橋反応を電離放射線により行う場合は有機過酸化物
を使用しなくてもよい。有機過酸化物を用いる場合は、
分解温度が約１５０ ℃以上のものが好ましく、具体的
な例としてはメチルエチルケトンパーオキシド（１８２
℃） 、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト（１５３℃） 、ジクミルパーオキシド（１７１℃）
、クメンヒドロパーオキシド（２５５℃） 、２，５
−ジメチル−２，５− ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）
ヘキサン（１７９℃） 、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ） ヘキシン−３（１９３℃
），ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート（１５９℃）
などがある。これらの有機過酸化物は樹脂成分 １０
０重量部に対して、０．０１〜１．０ 重量部、好まし
くは０．０５〜０．５ 重量部の割合で使用する。 【００２２】また架橋反応をスムーズに効率良く行うた
めに、架橋助剤を添加するのが好ましい。本発明に使用
し得る架橋助剤の例としては、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、
ジアリルフタレート、ジアリルマレエート等がある。上
記架橋助剤の添加量は、樹脂成分 １００重量部に対し
て、０．５ 〜５．０ 重量部であり、好ましくは１．
０ 〜３．０ 重量部である。 【００２３】その他にポリオレフィン架橋発泡体の特性
改良などの目的のために、他の各種配合剤、具体的には
ゴム性物質、他の樹脂、顔料、各種充填剤、難燃性物質
、酸化防止剤などを適宜混合することができる。なお、
これらの各種配合剤は、流動性組成物、あるいは樹脂成
分の何れに対しても配合することができる。 【００２４】次に上述したような各成分からなるポリオ
レフィン架橋発泡体用組成物を用いてポリオレフィン架
橋発泡体を製造する方法について説明する。まず上記組
成の発泡剤含有流動性組成物の混練物を押出機等のダイ
スより押し出す。この場合、発泡剤の分解を防ぐために
、混練温度を１５０ 〜１７０ ℃とする。次に発泡剤
含有流動性組成物を、ポリプロピレン＋線状低密度ポリ
エチレンに所定量配合し、再度混練を行う。この際ダイ
スの温度を１５０ 〜１７０ ℃に制御する。押出しは
Ｔダイ等を用いて、シート状成形体が得られるように行
う。 【００２５】このようにして得られた成形体に架橋を行
うが、架橋構造の形成方法としては、前述のように有機
過酸化物を用いる方法の他、α線、β線（電子線）、γ
線等の電離放射線の照射による方法、加熱による方法等
従来から利用されている方法を採用することができる。 これらの方法の中では電離放射線の照射による方法が好
ましく、特に電子線照射による架橋が最も好ましい。放
射線の照射量は架橋助剤の種類や量、及び架橋の度合い
等により異なるが、一般に ０．１〜５０Ｍｒａｄ、好
ましくは１〜３０Ｍｒａｄである。 【００２６】このようにして架橋したポリオレフィン架
橋発泡体用樹脂組成物の発泡は、樹脂成分の融点より高
い温度、好ましくは２００ ℃以上、より好ましくは２
３０ 〜２８０℃の温度に加熱することにより行うこと
ができる。 発泡に要する加熱時間は通常０．５ 〜５分である。 【００２７】 【作用】本発明においては、まず、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体と発泡剤との発泡剤含有流動性組成物を製造
し、次いでこの発泡剤含有流動性組成物と、ポリプロピ
レンと、線状低密度ポリエチレンとの組成物とし、この
組成物から得られる成形体放射線架橋した後、加熱発泡
することにより発泡体を製造している。このような本発
明の方法により得られる発泡体は、ピンホールの数が少
なく、引張強度に優れている。 【００２８】このような効果が得られる理由は、ポリプ
ロピレンと、線状低密度ポリエチレン特徴とする、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる樹脂の系
において、もっとも融点が低く、ポリプロピレン及び線
状低密度ポリエチレンの双方に対して分散性のよいエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に発泡剤を添加し
、発泡剤含有流動性組成物としておくことにより、発泡
剤の分散性が飛躍的に向上するためであると考えられる
。 【００２９】 【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。なお、原料樹脂としては以下のものを使
用した。 ［１］ エチレン−酢酸ビニル共重合体・ＥＶＡ〔メル
トインデックス （ＭＩ、１９０ ℃、２．１６ｋｇ荷
重） ２．５ｇ／１０ 分、密度０．９４０ ｇ／ｃ
ｍ３、酢酸ビニル含有量１８重量％〕 ［２］ ポリプロピレン プロピレン−エチレンランダム共重合体・ＲＰＰ〔メル
トフローレート（ＭＦＲ、２３０ ℃、２．１６ｋｇ荷
重） １４ｇ／１０ 分、エチレン含有量０．４ 重量
％〕［３］ 線状低密度ポリエチレン ・ＬＬＤＰＥ〔メルトインデックス （ＭＩ、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重） ６ｇ／１０ 分、密度０．９
１５ ｇ／ｃｍ３ 〕【００３０】実施例１、２及び比
較例１、２エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）１
００ 重量部と、発泡剤 （アゾジカルボンアミド：Ａ
ＤＣＡ） ５０重量部又は１００ 重量部とをそれぞれ
二軸押出機により、１２０ 〜１４０ ℃で、３分間混
練し、発泡剤含有流動性組成物（ＭＢ−１ 及びＭＢ−
２） を製造した。 【００３１】このようにして得られた発泡剤含有流動性
組成物（ＭＢ−１又はＭＢ−２） と、ポリプロピレン
（ＲＰＰ） と、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
） とを第１表に示す割合とし、さらに上記各成分の合
計１００ 重量部に対して架橋助剤（トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコール
）３重量部と、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０
、チバガイイギー製）０．５重量部とを添加し、ヘン
シェルミキサーにより５００ｒｐｍで２分間混合した後
、押出機 （５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ ＝２８、Ｔダイ付き
）に供給し、押出温度１７０℃で押し出し、厚さ１．０
ｍｍのシートを作成した。 【００３２】次にこのシートに、７５０ｋＶ 、５Ｍｒ
ａｄの線量の電子線を照射し、架橋を行った。なお、架
橋したシートのゲル分率は約４０重量％であった。その
後 ２５０℃のエアーオーブンに２分間入れて発泡剤を
分解し、発泡させた。 【００３３】このようにして得られた各架橋発泡シート
について、発泡倍率、引張破断強度、引張破断伸度及び
ピンホール数の測定を行った。結果を発泡剤の含有量と
ともに第２表に示す。 【００３４】また、比較のためにポリプロピレンと、線
状低密度ポリエチレンとからなる組成物及び実施例１と
同様の樹脂組成に対して発泡剤を添加し、一度に混合し
て溶融混練して得られた架橋発泡体組成物から製造した
それぞれの発泡シートに対して、同様にして発泡倍率、
引張破断強度、引張破断伸度及びピンホール数の測定を
行った。結果を発泡剤の含有量とともに第２表に示す。 【００３５】 第
１ 表 組 成 （重量部） 実施例１ 実施例２
比較例１ 比較例２ ＲＰＰ
７０ ７０
７０ ７０ ＬＬ
ＤＰＥ １２ ３
３０ １０
ＥＶＡ − −
− ２０
ＭＢ−１ − ２７
− −
ＭＢ−２ １８
− − −
原反シート中の発泡剤の含有量（１）
９
９ ９ ９ 【
００３６】（１） 原反シート１００ 重量部に対する
含有量で、単位は重量部。 【００３７】 第
２ 表 特 性
実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較
例２ 発泡倍率（１）
２５ ２５ ２５
２５ 引張破断強度（２）
１０．３ ９．７
９．３ ８．８ 引張破
断伸度（３） ４５０ ５５０
３２５ ３５０
ピンホール数（４） １
０ ４ ５
【００３８】（１） 単位は倍。 （２）ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠し、測定した値である
（単位ｋｇ／ｃｍ ２ ） 。 （３）ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠し、測定した値である
（単位％）。 （４） 発泡シート１ｍ２ 当りのピンホールの数をカ
ウントした （単位個） 。 【００３９】第２表から明らかなように、本発明の方法
による実施例１及び２のポリオレフィン架橋発泡体は、
引張破断強度及び引張破断伸度の値が、比較例１、２の
発泡体と比べて大きく、またピンホールの数も大幅に減
少していた。これは、本発明の方法によって、発泡剤が
極めて良好に分散されるためであると考えられる。 【００４０】 【発明の効果】以上詳述した通り、本発明においては、
まずエチレン−酢酸ビニル共重合体と発泡剤との発泡剤
含有流動性組成物を製造し、次いでこの発泡剤含有流動
性組成物と、ポリプロピレンと、線状低密度ポリエチレ
ンとの組成物とし、この組成物から得られる成形体放射
線架橋した後、加熱発泡することにより発泡体を製造し
ているので、得られる発泡体はピンホールの数が少なく
、引張強度に優れている。 【００４１】このような本発明の方法によるポリオレフ
ィン架橋発泡体は、自動車の内装材やスポーツ用品、食
品包装等の緩衝材、断熱材、消音材、その他の外装材等
に使用するのに好適である。
体の製造方法に関し、特に発泡剤が均一に分散し、ピン
ホールの数が少なく、引張破断強度等の引張物性に優れ
たポリオレフィン架橋発泡体を製造する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン発泡体は機械的強度、柔軟性、風合い、耐熱性
、耐薬品性等に優れており、自動車の内装材、断熱材、
スポーツ用品や食品包装の緩衝材、その他消音材や外装
材等に広く利用されている。 【０００３】中でもポリエチレン発泡体は融点が低い分
だけ柔軟性、風合い、伸び等に優れている。これに対し
て、ポリプロピレン発泡体は引張強度や曲げ強度等の機
械的強度や耐熱性に優れているが、融点が高いために発
泡時に分子切断が相当進行し、発泡の気泡セルが大きく
かつ不均一になりやすい。しかも通常の発泡剤の初期分
解温度は約１７０ ℃程度であるため、融点の高いポリ
プロピレン系の樹脂にはあまり適当とはいえず、しかも
分解温度の高い発泡剤は発生ガス量が少ないため、十分
に高い発泡倍率のものを得るためには、多量の発泡剤が
必要であり、経済的でないという問題がある。 【０００４】そこでポリプロピレンと線状低密度ポリエ
チレン、あるいはポリプロピレンと線状低密度ポリエチ
レンとエチレン−酢酸ビニル共重合体との組成物とする
ことにより両者の欠点を解決することが行われている。 このようなポリオレフィン架橋発泡体は、通常粉体であ
る発泡剤を原料樹脂にドライブレンドし、押し出し成形
により原反シートとし、この原反シートに放射線架橋を
施し、加熱処理により製造している。 【０００５】しかしながら、上記のような方法では発泡
剤の分解を避けるため、十分な混練を行うのが困難であ
り、均一に発泡剤を分散させるのが困難であるという問
題がある。このように未発泡の成形体中に発泡剤の分散
不良の箇所が存在すると、発泡体中に大気泡あるいはピ
ンホール等が存在しやすくなり、発泡体の機械的物性も
低下しやすくなる。 【０００６】この対策として、発泡剤を大幅に濃い状態
となるようにして、樹脂成分と発泡剤とを混練したもの
、いわゆるマスターバッチをあらかじめ製造しておき、
それと樹脂成分とを所望の発泡倍率となるように混合す
ることが行われているが、必ずしも発泡剤の分散が良好
でなく、大気泡やピンホール等及びそれに伴う発泡体の
機械的物性の低下等の問題は解決されてはいない。 【０００７】したがって本発明の目的は、発泡剤が均一
に分散し、ピンホールの数が少なく、引張強度に優れる
ポリオレフィン架橋発泡体を製造する方法を提供するこ
とである。 【０００８】 【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリプロピレンと、線状低密度
ポリエチレンと、エチレン−酢酸ビニル共重合体とを樹
脂成分とするポリオレフィン架橋発泡体用樹脂組成物に
おいて、まず、最も融点の低い成分であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体と発泡剤とを混練して発泡剤含有流動
性組成物とし、次いでポリプロピレンと、線状低密度ポ
リエチレンと、前記発泡剤含有流動性組成物とを混練し
て架橋発泡体用組成物とし、この組成物から得られる成
形体を放射線架橋した後、加熱発泡して得られるポリオ
レフィン架橋発泡体は、発泡剤が均一に分散し、ピンホ
ールの数が少なく、引張強度に優れていることを見出し
、本発明に想到した。 【０００９】すなわち、本発明のポリオレフィン架橋発
泡体の製造方法は、（Ａ） エチレン−酢酸ビニル共重
合体１００ 重量部と、発泡剤２０〜２００ 重量部と
を、前記発泡剤の分解温度未満の温度で混練することに
より発泡剤含有流動性組成物を製造し、（Ｂ）（ａ）
ポリプロピレン５０〜９５重量％と、（ｂ） 線状低密
度ポリエチレン５０重量％以下と、（ｃ） 前記発泡剤
含有流動性組成物５〜４０重量％とを前記発泡剤の分解
温度未満の温度で混練することによりポリオレフィン架
橋発泡体用組成物を製造し、（Ｃ） 前記組成物を成形
した後架橋を行い、しかる後発泡させることを特徴とす
る。 【００１０】以下本発明を詳細に説明する。まず、原料
となる各種成分について説明する。本発明において、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、酢酸ビニル
の含有率が６〜２０重量％、好ましくは１２〜２０重量
％のエチレン系共重合体である。このようなエチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のメルトインデックス
（ＭＩ、１９０ ℃、２．１６ｋｇ荷重） は、１〜２
０ｇ／１０ 分が好ましい。またその密度は０．９２０
〜０．９４０ｇ／ｃｍ３ 程度である。 【００１１】また本発明においてポリプロピレンは、プ
ロピレンモノマーを主成分として重合した結晶性のポリ
マーであり、ホモポリマーに限らず、プロピレンとエチ
レン等の他のα−オレフィンとのブロックコポリマー又
はランダムコポリマーを含む。コポリマーの場合、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体が好ましい。この場
合、エチレン含有量は５重量％以下が好ましく、より好
ましくは０．３ 〜４．０ 重量％である。このような
ポリプロピレンは通常１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
３〜３０ｇ／１０ 分のメルトフローレート（ＭＦＲ
、ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．１６ｋｇ、２３０ ℃）
を有する。また、非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体（以下ＰＰＤＭと呼ぶ）等
を用いてもよい。 【００１２】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各共重合体をも含
むものと解すべきである。なお、上記共重合体は２種以
上を用いてもよい。 【００１３】本発明において線状低密度ポリエチレンは
、エチレンと、炭素数４〜８のα−オレフィンとの直鎖
状の共重合体である。上記α−オレフィンとしては、４
−メチルペンテン−１、１−ブテン、１−ヘキセン等を
挙げることができる。また上記線状低密度ポリエチレン
中のエチレンの含有量は９０モル％以上、好ましくは９
５モル％以上である。このような線状低密度ポリエチレ
ンは、通常０．９１０ 〜０．９４０ ｇ／ｃｍ３ 好
ましくは０．９１０ 〜０．９３０ ｇ／ｃｍ３ の密
度と、０．７ 〜６０ｇ／１０ 分、好ましくは３〜２
０ｇ／１０ 分のメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳＫ
７２１０、荷重２．１６ｋｇ、１９０ ℃） とを有す
る。 【００１４】本発明において発泡剤としては、常温では
液体状または固体状であるが、ポリプロピレンの溶融点
以上に加熱されたときに分解または気化する化合物で、
シート化等の成形や架橋反応を実質的に妨害しないかぎ
り、任意のものが使用できるが、分解温度が １６０〜
２７０ ℃の範囲のものが好ましい。その具体的な例と
しては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属
塩、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾジ
カルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジ
ド、ｓ−トリヒドラジノトリアジンなどが挙げられる。 【００１５】次に上述したような各成分を用いた本発明
のポリオレフィン架橋発泡体の製造方法について説明す
る。 【００１６】まず、発泡剤含有流動性組成物を製造する
。上記発泡剤含有流動性組成物はエチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）に発泡剤を添加し、混練することに
より製造する。 【００１７】発泡剤の添加量は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ） １００重量部に対して、２０〜２
００ 重量部、好ましくは５０〜１００ 重量部である
。発泡剤の含有量が２０重量部未満では発泡が不十分で
あり、一方２００ 重量部を超えると均一に混合するの
が困難となる。 【００１８】なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の
発泡剤の含有量は、所望とする発泡倍率と、樹脂成分
（ポリプロピレン＋線状低密度ポリエチレン＋エチレン
−酢酸ビニル共重合体） の総量とに応じて適宜設定す
ればよいが、通常、組成物全体（樹脂成分＋発泡剤）を
１００ 重量部として、１〜３０重量部、好ましくは４
〜２０重量部の範囲で使用し、それぞれの種類や発泡倍
率によって任意に混合量を変えることができる。 【００１９】次にこのようにして得られる発泡剤含有流
動性組成物と、ポリプロピレンと、線状低密度ポリエチ
レンとを混練する。この際、溶融混練の温度は発泡剤の
分解温度未満とする必要がある。好ましい溶融混練温度
は１５０ 〜１７０ ℃である。 【００２０】上記混練において、各種成分の配合割合は
（ａ） ポリプロピレンが５０〜９５重量％、好ましく
は６０〜８５重量％であり、（ｂ） 線状低密度ポリエ
チレンが５０重量％以下、好ましくは２〜４０重量％で
あり、（ｃ） 上述した発泡剤含有流動性組成物が５〜
４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。 【００２１】なお、本発明においては、上記流動性組成
物あるいは樹脂成分の混練の際に上記成分の他に架橋反
応を行うために過酸化物を添加することができる。ただ
し架橋反応を電離放射線により行う場合は有機過酸化物
を使用しなくてもよい。有機過酸化物を用いる場合は、
分解温度が約１５０ ℃以上のものが好ましく、具体的
な例としてはメチルエチルケトンパーオキシド（１８２
℃） 、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト（１５３℃） 、ジクミルパーオキシド（１７１℃）
、クメンヒドロパーオキシド（２５５℃） 、２，５
−ジメチル−２，５− ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）
ヘキサン（１７９℃） 、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ） ヘキシン−３（１９３℃
），ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート（１５９℃）
などがある。これらの有機過酸化物は樹脂成分 １０
０重量部に対して、０．０１〜１．０ 重量部、好まし
くは０．０５〜０．５ 重量部の割合で使用する。 【００２２】また架橋反応をスムーズに効率良く行うた
めに、架橋助剤を添加するのが好ましい。本発明に使用
し得る架橋助剤の例としては、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、
ジアリルフタレート、ジアリルマレエート等がある。上
記架橋助剤の添加量は、樹脂成分 １００重量部に対し
て、０．５ 〜５．０ 重量部であり、好ましくは１．
０ 〜３．０ 重量部である。 【００２３】その他にポリオレフィン架橋発泡体の特性
改良などの目的のために、他の各種配合剤、具体的には
ゴム性物質、他の樹脂、顔料、各種充填剤、難燃性物質
、酸化防止剤などを適宜混合することができる。なお、
これらの各種配合剤は、流動性組成物、あるいは樹脂成
分の何れに対しても配合することができる。 【００２４】次に上述したような各成分からなるポリオ
レフィン架橋発泡体用組成物を用いてポリオレフィン架
橋発泡体を製造する方法について説明する。まず上記組
成の発泡剤含有流動性組成物の混練物を押出機等のダイ
スより押し出す。この場合、発泡剤の分解を防ぐために
、混練温度を１５０ 〜１７０ ℃とする。次に発泡剤
含有流動性組成物を、ポリプロピレン＋線状低密度ポリ
エチレンに所定量配合し、再度混練を行う。この際ダイ
スの温度を１５０ 〜１７０ ℃に制御する。押出しは
Ｔダイ等を用いて、シート状成形体が得られるように行
う。 【００２５】このようにして得られた成形体に架橋を行
うが、架橋構造の形成方法としては、前述のように有機
過酸化物を用いる方法の他、α線、β線（電子線）、γ
線等の電離放射線の照射による方法、加熱による方法等
従来から利用されている方法を採用することができる。 これらの方法の中では電離放射線の照射による方法が好
ましく、特に電子線照射による架橋が最も好ましい。放
射線の照射量は架橋助剤の種類や量、及び架橋の度合い
等により異なるが、一般に ０．１〜５０Ｍｒａｄ、好
ましくは１〜３０Ｍｒａｄである。 【００２６】このようにして架橋したポリオレフィン架
橋発泡体用樹脂組成物の発泡は、樹脂成分の融点より高
い温度、好ましくは２００ ℃以上、より好ましくは２
３０ 〜２８０℃の温度に加熱することにより行うこと
ができる。 発泡に要する加熱時間は通常０．５ 〜５分である。 【００２７】 【作用】本発明においては、まず、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体と発泡剤との発泡剤含有流動性組成物を製造
し、次いでこの発泡剤含有流動性組成物と、ポリプロピ
レンと、線状低密度ポリエチレンとの組成物とし、この
組成物から得られる成形体放射線架橋した後、加熱発泡
することにより発泡体を製造している。このような本発
明の方法により得られる発泡体は、ピンホールの数が少
なく、引張強度に優れている。 【００２８】このような効果が得られる理由は、ポリプ
ロピレンと、線状低密度ポリエチレン特徴とする、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる樹脂の系
において、もっとも融点が低く、ポリプロピレン及び線
状低密度ポリエチレンの双方に対して分散性のよいエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に発泡剤を添加し
、発泡剤含有流動性組成物としておくことにより、発泡
剤の分散性が飛躍的に向上するためであると考えられる
。 【００２９】 【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。なお、原料樹脂としては以下のものを使
用した。 ［１］ エチレン−酢酸ビニル共重合体・ＥＶＡ〔メル
トインデックス （ＭＩ、１９０ ℃、２．１６ｋｇ荷
重） ２．５ｇ／１０ 分、密度０．９４０ ｇ／ｃ
ｍ３、酢酸ビニル含有量１８重量％〕 ［２］ ポリプロピレン プロピレン−エチレンランダム共重合体・ＲＰＰ〔メル
トフローレート（ＭＦＲ、２３０ ℃、２．１６ｋｇ荷
重） １４ｇ／１０ 分、エチレン含有量０．４ 重量
％〕［３］ 線状低密度ポリエチレン ・ＬＬＤＰＥ〔メルトインデックス （ＭＩ、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重） ６ｇ／１０ 分、密度０．９
１５ ｇ／ｃｍ３ 〕【００３０】実施例１、２及び比
較例１、２エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）１
００ 重量部と、発泡剤 （アゾジカルボンアミド：Ａ
ＤＣＡ） ５０重量部又は１００ 重量部とをそれぞれ
二軸押出機により、１２０ 〜１４０ ℃で、３分間混
練し、発泡剤含有流動性組成物（ＭＢ−１ 及びＭＢ−
２） を製造した。 【００３１】このようにして得られた発泡剤含有流動性
組成物（ＭＢ−１又はＭＢ−２） と、ポリプロピレン
（ＲＰＰ） と、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
） とを第１表に示す割合とし、さらに上記各成分の合
計１００ 重量部に対して架橋助剤（トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコール
）３重量部と、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０
、チバガイイギー製）０．５重量部とを添加し、ヘン
シェルミキサーにより５００ｒｐｍで２分間混合した後
、押出機 （５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ ＝２８、Ｔダイ付き
）に供給し、押出温度１７０℃で押し出し、厚さ１．０
ｍｍのシートを作成した。 【００３２】次にこのシートに、７５０ｋＶ 、５Ｍｒ
ａｄの線量の電子線を照射し、架橋を行った。なお、架
橋したシートのゲル分率は約４０重量％であった。その
後 ２５０℃のエアーオーブンに２分間入れて発泡剤を
分解し、発泡させた。 【００３３】このようにして得られた各架橋発泡シート
について、発泡倍率、引張破断強度、引張破断伸度及び
ピンホール数の測定を行った。結果を発泡剤の含有量と
ともに第２表に示す。 【００３４】また、比較のためにポリプロピレンと、線
状低密度ポリエチレンとからなる組成物及び実施例１と
同様の樹脂組成に対して発泡剤を添加し、一度に混合し
て溶融混練して得られた架橋発泡体組成物から製造した
それぞれの発泡シートに対して、同様にして発泡倍率、
引張破断強度、引張破断伸度及びピンホール数の測定を
行った。結果を発泡剤の含有量とともに第２表に示す。 【００３５】 第
１ 表 組 成 （重量部） 実施例１ 実施例２
比較例１ 比較例２ ＲＰＰ
７０ ７０
７０ ７０ ＬＬ
ＤＰＥ １２ ３
３０ １０
ＥＶＡ − −
− ２０
ＭＢ−１ − ２７
− −
ＭＢ−２ １８
− − −
原反シート中の発泡剤の含有量（１）
９
９ ９ ９ 【
００３６】（１） 原反シート１００ 重量部に対する
含有量で、単位は重量部。 【００３７】 第
２ 表 特 性
実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較
例２ 発泡倍率（１）
２５ ２５ ２５
２５ 引張破断強度（２）
１０．３ ９．７
９．３ ８．８ 引張破
断伸度（３） ４５０ ５５０
３２５ ３５０
ピンホール数（４） １
０ ４ ５
【００３８】（１） 単位は倍。 （２）ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠し、測定した値である
（単位ｋｇ／ｃｍ ２ ） 。 （３）ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠し、測定した値である
（単位％）。 （４） 発泡シート１ｍ２ 当りのピンホールの数をカ
ウントした （単位個） 。 【００３９】第２表から明らかなように、本発明の方法
による実施例１及び２のポリオレフィン架橋発泡体は、
引張破断強度及び引張破断伸度の値が、比較例１、２の
発泡体と比べて大きく、またピンホールの数も大幅に減
少していた。これは、本発明の方法によって、発泡剤が
極めて良好に分散されるためであると考えられる。 【００４０】 【発明の効果】以上詳述した通り、本発明においては、
まずエチレン−酢酸ビニル共重合体と発泡剤との発泡剤
含有流動性組成物を製造し、次いでこの発泡剤含有流動
性組成物と、ポリプロピレンと、線状低密度ポリエチレ
ンとの組成物とし、この組成物から得られる成形体放射
線架橋した後、加熱発泡することにより発泡体を製造し
ているので、得られる発泡体はピンホールの数が少なく
、引張強度に優れている。 【００４１】このような本発明の方法によるポリオレフ
ィン架橋発泡体は、自動車の内装材やスポーツ用品、食
品包装等の緩衝材、断熱材、消音材、その他の外装材等
に使用するのに好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ） エチレン−酢酸ビニル共重合
体１００ 重量部と、発泡剤２０〜２００ 重量部とを
、前記発泡剤の分解温度未満の温度で混練することによ
り発泡剤含有流動性組成物を製造し、（Ｂ） （ａ）
ポリプロピレン５０〜９５重量％と、（ｂ） 線状低密
度ポリエチレン５０重量％以下と、（ｃ） 前記発泡剤
含有流動性組成物５〜４０重量％とを前記発泡剤の分解
温度未満の温度で混練することによりポリオレフィン架
橋発泡体用組成物を製造し、（Ｃ） 前記組成物を成形
した後架橋を行い、しかる後発泡させることを特徴とす
るポリオレフィン架橋発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリオレフィン架橋
発泡体の製造方法において、ポリオレフィン架橋発泡体
用組成物全体を１００ 重量％として、前記発泡剤の含
有量が４〜２０重量％であることを特徴とするポリオレ
フィン架橋発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16509091A JPH04363338A (ja) | 1991-06-10 | 1991-06-10 | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16509091A JPH04363338A (ja) | 1991-06-10 | 1991-06-10 | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04363338A true JPH04363338A (ja) | 1992-12-16 |
Family
ID=15805699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16509091A Pending JPH04363338A (ja) | 1991-06-10 | 1991-06-10 | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04363338A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019131703A (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリオレフィン系架橋発泡体用マスターバッチとポリオレフィン系架橋発泡体とポリオレフィン系架橋発泡体の製造方法 |
| JP2022063319A (ja) * | 2018-01-31 | 2022-04-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリオレフィン系架橋発泡体用マスターバッチとポリオレフィン系架橋発泡体とポリオレフィン系架橋発泡体の製造方法 |
-
1991
- 1991-06-10 JP JP16509091A patent/JPH04363338A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019131703A (ja) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリオレフィン系架橋発泡体用マスターバッチとポリオレフィン系架橋発泡体とポリオレフィン系架橋発泡体の製造方法 |
| JP2022063319A (ja) * | 2018-01-31 | 2022-04-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | ポリオレフィン系架橋発泡体用マスターバッチとポリオレフィン系架橋発泡体とポリオレフィン系架橋発泡体の製造方法 |
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