JPH0217160A

JPH0217160A - 新規カチオン化合物、それを含有する漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0217160A
Application number: JP63167157A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Yamada; 浩之山田; Muneo Aoyanagi; 青柳　宗郎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-07-05
Filing date: 1988-07-05
Publication date: 1990-01-22
Anticipated expiration: 2011-09-25
Also published as: JP2538646B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なカチオン化合物、それを含有する漂白
剤組成物及び漂白洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくら
べ漂白刃が弱く、各種漂白活性化剤が併用されている。

このような漂白活性化剤として、例えば、アセトニトリ
ル、マロンニトリル、フタロニトリル、ベンゾイルイミ
ノジアセトニトリル、シアノピリジニウム塩類の如きニ
トリル；グルコースペンタアセテート、オクタアセチル
シュクロース、トリアセチン、ソルビトールヘキサアセ
テート、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、又はトリア
セチルシアヌル酸、クロルギ酸メチルのようなＯ−アセ
チル化物；　Ｎ、Ｎ、Ｎ′Ｎ　＋−テトラアセチルエチ
レンジアミン、又はテトラアセチルグリコリルウリル、
Ｎ−ベンジルイミダゾール、ジ−Ｎ−アセチルジメチル
グリオキシム、ｌ−フェニル−３−アセチルヒダントイ
ン、Ｎ。

Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ−アセチルジグリコリミド
、ジアセチルメチレンジホルムアミドのようなＮ−アシ
ル化物：及び無水フタル酸、無水コハク酸、無水安息香
酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水物、カルボン酸
と有機スルホン酸の無水物のような酸無水物；ジー（メ
タンスルホニル）ジメチルグリオキシムのようなスルホ
ニルオキシム；ジ−エチルベンゾイル燐酸塩のようなア
シル化燐酸塩：フェニルスルホネートエステル、ジフェ
ニルホスフィニックアジドのような有機燐酸アジド；ジ
フェニルジスルホンのようなジスルホン；その他Ｎ−ス
ルホニルイミダゾール、シアナミド、ハロゲン化トリア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ１０−カル
ボフェノキシドデシルアンモニウムクロライドなどの各
種漂白活性化剤の研究がなされてきた。しかしながら、
これらの活性化剤を併用しても未だ漂白刃は不充分であ
った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤及び漂白洗
浄剤を得るべく鋭意研究の結果、下記一般式（ｒ）で表
される新規カチオン化合物が漂白活性化剤として非常に
優れており、この新規カチオン化合物と過酸化物とを併
用することにより上記課題を達成しうることを見出し、
本発明を完成した。

即ち、本発明は、下記の一般式（Ｉ）で表される新規カ
チオン化合物を提供するものであり、更に本発明は、（ａ）　　過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発
生する過酸化物、及び Φ）下記の一般式（Ｉ）で表されるカチオン化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物及び漂白洗浄
剤組成物をも提供するものである。

有機あるいは無機の陰イオン、ｎは１〜３の整数である
。） −）二記一般式（Ｉ）で表されるカチオン化合物の中で
も、特に漂白活性化剤として好ましいものは上式中、Ｒ
，が炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基で、ｎ＝
２の化合物である。

本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるカチオン化合物は
、例えば次の方法で調製することができる。即ち、３級
アミンとアセトニトリルのハロゲン化物との反応により
、通常のアミンの４級化反応と同様にして容易に得られ
る。

（上記の一般式において、Ｒ１は置換されていてもよい
直鎖又は枝分かれ鎖の炭素数１〜２０のアルキル基、ア
ルケニル基又はアリール基、Ｒｚ。

６はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、又は−１ｃｔＨ４０）＋−ｓＨ＋　　Ｘは（
Ｒ＋＋　Ｒｔ、　Ｒ１＋　ｎは上記と同様、χ、は／’
ｔｃｌｌゲンを表わす〕本発明において水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物としては、過炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素
付加物、ピロリン酸すｌ−ＩＪウム・過酸化水素付加物
、尿素・過酸化水素付加物、又は４ＮａｇＳＯａ・２８
ｚＯｚ・ＮａＣ１、過ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホ
ウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウム、過酸化カ
ルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナトリ
ウム、炭酸すｌ−ＩＪウム・過酸化水素付加物、過ホウ
酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が
好ましい。

本発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物中の過酸化
水素または水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物（
ａ）と、−ａ式（Ｉ）で表されるカチオン化合物（ｂ）
との配合割合は、通常、（ａ）／（ｂ）（モル比）　＝
９９．９１０．１〜２０／８０が好ましく、更に好まし
くは９９／ｌ〜５０１５０である。

本発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物は、上記必
須成分の他に漂白剤組成物或いは漂白洗浄剤組成物に通
常添加される公知の成分を添加する事もできる０例えば
、ビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸
塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルグーの他、エチレンジ
アミン四酢酸塩、二ｌ−ＩＪロトリ酢酸塩、酒石酸塩、
クエン酸塩等の有機ビルグーを用いる事ができる。また
過酸化物あるいは過酸化水素付加体の安定剤として公知
の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネ
シウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソ
ーダの様なケイ酸塩類を用いる事ができる。更に必要に
応じて、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤
、炭素成約８〜２２のアルキル基を有するスルホン酸塩
及び硫酸塩、アルキル基の炭素数が約９〜１５のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、炭素成約８〜２２のα−オレ
フィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の脂肪酸石けん
などの陰イオン界面活性剤、炭素数が約６〜Ｉ２の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基を有し、アルキルフェノール１
モルに対し酸化エチレン５〜２５モルを縮合したアルキ
ルフェノールの酸化エチレン縮金物、炭素数が約８〜２
２の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪酸アルコール１モルに
酸化エチレン５〜３０モルを縮合した脂肪族アルコール
の酸化エチレン縮合物、プロピレングリコールに酸化プ
ロピレンを縮合させ、更に酸化エチレンを縮合して得ら
れる「プルロニック」の商品名の非イオン界面活性剤、
アシル部分の炭素数が約８〜１８の脂肪酸のモノあるい
はジェタノールアミド、炭素数が約８〜２４のアルキル
基とメチル基及び／又はエチル基を有するアミンオキシ
ドなどの非イオン界面活性剤、ベタインなどの両性界面
活性剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラ
ーゼなどの酵素、螢光増白剤、染料、顔料、香料等を添
加することができる。

また本発明の漂白剤組成物は、従来公知の衣料用粒状洗
剤と適宜混合して漂白洗浄剤組成物を得ることができる
。

〔発明の効果〕

以上の如くして得られる前記−形成（＋）で表される本
発明のカチオン化合物は凡て新規化合物であるが、それ
らの中、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒｚ及び口が適当に選択されたも
のは、漂白活性化剤として非常に優れた効果を示す。

〔実施例〕

以下、本発明のカチオン化合物の製造例、及び該カチオ
ン化合物を用いた漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物の
実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

製造例１１００　ａＺの二ロフラスコを用いて酢酸２−ジメチル
アミノエチル６．０ｇを２０ｍ１のアセトンに溶解し、
クロロアセトニトリル８．６ｇを室温で滴下した。その
まま室温で８時間撹拌したのち、−旦溶媒を留去した。

残渣をアセトンでよく洗浄したのち、アセトンを留去し
て、無色オイル状のカチオン化合物（Ｉ−ａ　）　ヲ７
．３　ｇ　得り。

収率９３％ｌｈの１　　　　　　　　θ Ｃ）ｌｓｃＯＯｃＨｔｃＨｚ　　Ｎ−ＣＨｔＣＮ−ＣＩ
　　（Ｉ　　ａ　）Ｈｓ（Ｉ−ａ）の物性ＩＲ（にＢｒ、　ｃｍ−’）３３Ｂ２．３０１６．２９６８．２９０８．１７４６．
１４７９．１３７７゜１２３３、１０５０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ、ＴＭＳ内部標準、δ）２．
４８（３１１，ｓ）、　３．８３（６Ｈ，！ｌ）、　４
．２５〜４．４（２１１，ｔ）。

４．６８〜４．８５（２Ｈ，ｔ）、　５．４（２１１，
ｓ）製造例２１ｈＣ４１１ｓＣＯＯＣＩＩｔＣＨｔ−Ｎ−ＣＨｌＣＮ　Ｈ
ＣＩ　　（Ｉ　　ｂ）の合成１００−の二ロフラスコを
用いて、安息香酸２−ジメチルアミノエチル５ｇを２０
−のアセトンに溶解し、クロロアセトニトリル５．９ｇ
を室温で滴下した。そのまま室温で８時間撹拌した後生
じた白色結晶をろ取して、アセトンで洗浄し乾燥し、無
色結晶のカチオン化合物（Ｉ−ｂ）を６．１７ｇ得た。

収率８９％ＣＩ。

ΦＩＣ１ｌｌｓＣＯＯＣＨｔＣＨｚ−Ｎ−ＣＨｚＣＮ　・Ｃ
１（Ｉ−ｂ　）ＣＩ。

（Ｉ−ｂ）の物性ｍｐ　１７７　１８０　”ＣＩＲ（ＫＢｒ、　ａｍ−〇３０２８、２９２０．１７２２．１４８Ｂ、　１４７０
．１４４６．１３７１゜１３１４、１２６９．１１？０
．１１１３．１０６５．１０２６．９７５゜９１５、８
９４．７０８ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｚＯＤ、ＴＭＳ内部標準、δ）３．
９（６）１．！り、　４．４〜４．６（２Ｈ，ｔ）、　
５．０５〜５．２５（２＋１゜ｔ）、　７．８〜８．０
（２Ｈ，ｄ）、　８．３５〜８．５５（２＋１．ｄ）実
施例１上記製造例により得られたカチオン化合物Ｉ−ａ、Ｉ−
ｂを用いて第１表に示す漂１白削組成物及び第２表に示
す漂白洗浄剤組成物を調製し、下記の方法で漂白効果を
評価した。

結果を第１表及び第２表に示す。

〈浸漬漂白の漂白効果（第１表）〉２０°Ｃの水３００−に有効酸素が０．０５％となるよ
うに過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水
素のｌ／１６等量とカチオン化合物の−ＣＮ基が等モル
となるようカチオン化合物を添加し、下記の方法で調製
した紅茶汚染布（８×８ｃｄ、５枚）を用いて３０分間
浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白率を
求めた。

紅茶汚染布の漂白率：浸し、約１５分間煮沸する。そのまま火よりおろし、２
時間程度放置後自然乾燥させ、洗液に色のつかなくなる
まで水洗し、脱水、プレス後、８×１０ｍの試験片とし
、実験に供した。

第　　１　　表反射率は日本重色工業■製ＮＤＲ−１０１叶で４６０ｎ
ａ＋フイルターを使用して測定した。

紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿台布＃　２００３布を注）１）　ヘキスト社製、テトラアセチルエチレンジアミン２）　インテロツクス社製３）　有効酸素濃度０．０５％溶液で評価。

く洗剤と併用した場合（第２表）〉市販重質洗剤（非イオン活性剤ベース：陰イオン活性剤
含まず）を０．６％、過炭酸ナトリウム及び第１表に示
すカチオン化合物、有機過酸を第２表に示すように添加
した洗浄液に上記方法で調製した紅茶汚染布（８Ｘ８ｃ
ｊ、５枚）を用いてターボトメ−ターで２０°Ｃ５１０
分洗浄した後、水洗い、乾燥後、上記方法により漂白率
を求めた。

第２表液中濃度（重量％）

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（上記の一般式において、Ｒ＿１は置換されていてもよ
い直鎖又は枝分かれ鎖の炭素数１〜２０のアルキル基、
アルケニル基又はアリール基、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞ
れ炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
又は−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿１＿〜＿５Ｈ＿１Ｘは有機
あるいは無機の陰イオン、ｎは１〜３の整数である。）で表わされる新規カチオン化合物。２、（ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発
生する過酸化物、及び（ｂ）請求項１記載の一般式（ I ）で表されるカチオ
ン化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物。３、（ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を発
生する過酸化物、及び（ｂ）請求項１記載の一般式（ I ）で表されるカチオ
ン化合物を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。