JPH02100049A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたカラ
ー画像形成法に関するものであり、詳しくは、鮮鋭度に
優れた高品質のカラープリントを迅速かつ安定して生産
するのに適した新規なカラー画像形成法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の処理に対してはますます高
効率、高生産性が要求されるようになりつつある。この
傾向は特にカラープリントの生産に対して顕著であり、
短納期の仕上げに対する要請からプリント処理時間の短
縮が強く望まれている。

カラープリントを仕上げる工程は、良く知られているよ
うに露光および発色現像処理からなっている。高感度な
感光材料を用いることが露光時間の短縮につながる。一
方、発色現像処理時間の短縮に対しては現像の迅速化の
可能な感光材料と処理液あるいは処理方法を組み合わせ
たシステムの実現が必須である。

こうした課題を達成する技術として、従来カラープリン
ト用感光材料（以下カラー印画紙と呼ぶ）に広く用いら
れてきた臭化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤の代りに塩化
銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理する方法が
知られている。例えば、国際出願ＷＯ３７−０４５３４
号には高塩化銀乳剤よりなるカラー写真感光材料を実質
的に亜硫酸イオンおよびベンジルアルコールを含有しな
いカラー現像液で迅速処理する方法が開示されている。

また、上記特許以外にも特開昭６１−７０５５２号には
高塩化銀カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ
の溢流が起こらない量の補充量を添加するという現像液
の低補充化のための方法が記載され、さらに、特開昭６
３−１０６６５５号には、処理の安定化を目的として、
高塩化銀カラー写真感光材料をヒドロキシルアミン系化
合物と一定濃度以上の塩素イオンを含む発色現像液で処
理する方法が開示されている。

一方、これらカラープリントを生産する、所謂カラーラ
ボでは限られた面積で出来る限り高い生産性を上げるこ
とが望まれている。近年の厳しい効率化の要請のもとで
は、例えばカラープリント用感光材料（以後カラー印画
紙と呼ぶ）を保管しておくスペースの軽減や、プリンタ
ーあるいはプロセッサーのコンパクト化などに対する要
求も強いものがある。こうした観点から、カラー印画紙
の厚みを薄くすることによって（すなわち同じ大きさの
ロールでもより長い印画紙を巻き取ることが可能）上記
のような目的を達成することが図れるならば、倉庫面積
の減少等による効率化が期待できる。

しかしながら、この様な目的で薄手の支持体を用いてカ
ラー印画紙を作成し、その性能を試験したところ、予想
外の性能上の欠陥が明らかになった。すなわち、こうし
て作成した薄手のカラー印画紙を用いて得られたカラー
プリントは、鮮鋭度が劣化し、実用する上での大きな問
題となった。

他方で、ネガより焼き付けたプリントを裏側から照明を
当てて商品ディスブし・イとする用途がコマーシャル分
野で広く実用化されているが、近年、透過／反射兼用で
きる感光材料が登場し、照明無しでも鑑賞できることか
ら需要が伸びている。これらの感光材料は半透過性の支
持体に感光性乳剤層を塗布したものが一般的である。と
ころが、この様な感光材料においても鮮鋭度の低下が問
題となった。

上記の問題に対して、本発明者らが検討した結果、両者
に共通する要因として支持体の（特に赤色領域での）ｉ
３過濃度の低下が鮮鋭度を悪化させているということが
明らかになった。

鮮鋭度を向上させる目的で感光材料中に染料を含有せし
め、これにより所謂イラジェーションもハレーシジンを
防止する技術が知られている。上記のような反射型感光
材料に対しては、これらの目的で導入される染料が備え
ていなければならない性能として、ｌ）感光材料の感度
、階調あるいは製品の保存安定性などの性能に対して悪
作用のないこと、２）現像処理に際して速やかに洗い出
される、あるいは無色化するなどし、残存して白地を汚
染しないこと、などが挙げられる。

そして、これらの目的を満たす染料としては例えば、米
国特許第３，２４７，１２７号、同３４６９．９８５号
、同４．０７８，９３３号等に記載されたオキソノール
染料、米国特許第２，８６５．７５２号に記載されたア
ンスラキノキン染料あるいは米国特許第２．８４３，４
８６号、同３．２９４，５３９号等に記載されたシアニ
ン染料などが知られている。

しかしながら、反射支持体の透過４度の低下による鮮鋭
度の悪化を補うべく、これらの染料を先に述べた迅速処
理の可能な高塩化銀感光材料に含存させて試験をしたと
ころ、重大な問題が生じることが明らかになった。

すなわち、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤と上記
染料を組み合わせて使用した場合、まず第一に、従来知
られている染料の多くは感光材料が高温で露光されたと
きに著しい減感を引き起こすことがわかった。

第二に、高湿度での減感を生じさせない染料であっても
、特性曲線の脚部が現像促進されるために、写真応答の
直線性が損われ、好ましい階調再現が出来なくなってし
まうことがわかった。

第三に、高湿度での減感を生じさせない染料であっても
、長期間の連続処理をしたときに被りを上昇させてしま
うことがわかった。

したがって、上で述べたような目的を実現する技術の開
発は、高品質を維持したまま、カラーラボの生産性や効
率を向上させる上で非常に重要な課題であった。

（発明が解決しようとする課題） 以上述べてきたことから明らかなように、本発明の目的
は高感度でかつ迅速処理が可能であって、かつ透過濃度
の低い支持体を用いても鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用い、高品質なカラープリントを迅
速・安定に生産することの可能なカラー画像形成法を堤
供することにある。

さらに、これを適用することにより感光材料のコンパク
ト化を図り生産性を向上させることのできる具体的な方
法を示すことにある。また、他方で透過／反射兼用のデ
イスプレィ用感光材料に対しても迅速処理が可能で、か
つ鮮鋭度に優れたカラー画像形成法を適用する方法を示
すことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のかかる目的は、芳香族第一級アミン現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により色素を形成するカプ
ラーの少なくとも一種と、８０モル％以上が塩化銀より
なる実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀粒子とを含む感
光性乳剤層を少な（とも−層と、下記一般式（Ｉ）で表
される染料とを赤色領域での透過４度が０．９以下０．
２以上の反射支持体トに有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、塩素イオンを３．５Ｘ１０−２〜ｌ。

５Ｘ１（Ｉ’モル／７！含有し、かつ臭素イオンを３．
０ＸＩＱ−’〜１．０ＸＩＯ′□３モル／ｌ含有するカ
ラー現像液で処理することを特徴とするカラー画像形成
法によって達成される。

一般式（［） ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に−ＯＲ５ＣＯＣ
）Ｒｓ　、−ＣＯＮ−Ｒｓ　、　Ｃ０Ｒ５、ＣＮあるい
は−Ｒ１を表す。Ｒ１およびＲ６はそれぞれ水素原子、
アルキル基あるいは置換アルキル基、アリール基あるい
は置換アリール基を表す６Ｒ７はハロゲン原子などによ
って置換されていても良いアルキル基を表す。

また、Ｒ１およびＲ４は少なくとも１個のスルホ基もし
くはカルボキシル基によって置換されているアルキル基
、アラルキル基あるいはアリール基を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は
、８０モル％以上が塩化銀よりなる実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀であることが必要である。ここで実質的
に沃化銀を含まないとは沃化銀含有率が１．０モル％以
下、好ましくは０゜２モル％以下のことをいう。塩化銀
含有率がこれより低かったり、沃化銀含有率がこの規定
より多い場合は現像速度が遅く、迅速な処理に適用でき
ない。したがって、塩化銀含有率は高いほうが好ましい
。すなわち、９０モル％以上が好ましく、さらには９５
モル％以上が好ましい。また、現像処理液の補充量を低
減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに
高めることも好ましく行われる。この様な場合にはその
塩化銀含有率が９８モル％〜９９．９モル％であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。しかしな
がら、全くの純塩化銀乳剤を用いると高い感度を得たり
、感光材料に圧力が加わったときに生ずる被りを防止し
たりする上で不利な場合もある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子において、塩化銀
以外の残余の組成はほとんどが臭化銀よりなる。この場
合、臭化銀はハロゲン化銀粒子内に一様に含有（所謂塩
臭化銀の均一な固溶体で一粒子を形成）されても良いし
、臭化銀含有率において異なる相を形成する形で含有さ
れても良い。後者の場合、粒子内部のコア（核）と、そ
れを取り囲む１屓以上のシェル（殻）とでハロゲン組成
が異なっている所謂積層型粒子であっても良いし、臭化
銀含有率の異なる（好ましくは臭化銀含有率の高い）局
在相が粒子の表面および／または内部に不連続に形成さ
れた粒子であっても良い、これらの臭化銀含有率の高い
局在相は、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーある
いは面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナ一部にエピタキシャル接合したものを
挙げることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕ　ｔａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｊｓｌｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　［１ｓｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ
、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ＋ｓａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いて
もよい。

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法（所謂逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
ドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ヘンシトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリ
ミジン類、メルカプトトリアジン類など：例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
：ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

なかでもハロゲン化銀乳剤の塗布液に下記の一般式（Ｉ
）、（■）又は（Ｉ［［）で表わされるメルカプトアゾ
ール類を添加するのが好ましい。添加量としてはハロゲ
ン化銀１モル当りｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−’モルが好
ましい。更にはＩ　Ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−”
モルが特に好ましい。

一般式（＋） Ｎ　＝　Ｎ ５λ 式中、Ｒはアルキル基、アルケニルｉまたはアリール基
を表す。Ｘは水素原子ぐアルカリ金属原子、アンモニウ
ム基またはプレカーサーを表す。

アルカリ金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばテトラメチル
アンモニウム基、トリメチルベンジルアンモニウム基等
である。またプレカーサーとは、アルカリ条件下でＸ　
＝　Ｈまたはアルカリ金属と成りうる基のことで、例え
ばアセチル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチ
ル基等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基を含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸
基またはそれらの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基をそれぞれ無置換のもの、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含
む、アリール基の例としてはフェニル基や置換フェニル
基があり、この置換基としてはアルキル基や上に列挙し
たアルキル基の置換基等を挙げることができる。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒはアル
キル基、アルケニル基およびＸは一般式（ｒ）のそれと
同義である。

上記のして表される二価の連結基の具体例としでは、 に限定されるものではない。

Ｎ−Ｃ−Ｎ−−３−−ＣＨ−−Ｃ−１等Ｒ’ＳＲ”　　
　　　　　　　　　Ｒ’　　　　　　Ｒ”やこれらを組
合せたものを挙げることができる。

ｎは０または１を表し、Ｒａ、Ｒ１、およびＲ１はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

一般式（Ｉ［Ｉ） （■ （ｎ−１＞ （■ （Ｉ［［−１） （Ｉ［１−３） 式中、ＲおよびＸは一般式（Ｉ）のそれと同義であり、
Ｌは一般式（■）のそれと同義である。

Ｒ３はＲと同義であり、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。

以下に一般式（■）、一般式（［１）および一般式（Ｉ
Ｉ＋）の化合物の具体例を列挙するが、これら本発明に
おいて用いられる一般式（Ｉ）で表される染料について
詳しく説明する０式中、Ｒ３およびＲ２はそれぞれ独立
に一０Ｒｓ　、　Ｃ００Ｒｓ、ＣＯＮ　　Ｒｓ　、　Ｃ
０Ｒ５、ＣＮあるいはＲ４ Ｒ７を表す。Ｒ１およびＲ４はそれぞれ水素原子、アル
キル基あるいは置換アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基、フェネチル基等
）、アリール基あるいは置換アリール基（例えばフェニ
ル基、ヒドロキンフェニル基等）を表す。Ｒ１はハロゲ
ン原子などによって置換されていても良いアルキル基（
例えばトリフルオロメチル基、テトラフルオロエチル基
等）を表す。

また、Ｒ３およびＲ４は少なくとも１個のスルホ基もし
くはカルボキシル基によって置換されているアルキル基
、アラルキル基あるいはアリール基（スルホエチル基、
スルホプロピル基、スルホフェニル基、スルホヘンシル
基、カルボキシフェニル基等）を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

これらの化合物の使用量は目的とする鮮鋭度が得られる
ように選ばれるが、概ね感光材料ｉｎ？当りＯ，ｌｑｒ
から５００＋ｎｇ、好ましくは５．０■からｌｏｏｇの
範囲で使用される。使用量が少なすぎると鮮鋭度の改良
程度が小さく、逆に使用量が多すぎる場合には処理後の
感光材料に残留して白地を撰なったり、被りを引起すな
ど写真性能に悪作用を及ぼしたりする。

以下に一般式（Ｉ）で表される染料の具体例を示すが、
これらに限定されるものではない。

ＳＯゴＮａ ＯＪａ （Ｉ−３＞ （Ｉ ＩＩ） ０３Ｋ ｌ１１ ＣＨ。

０３Ｋ （■〜６） ０ｆｆＫ （■ （ｒ−１３） （■ ＳＯ，に （Ｉ−１７＞ （Ｉ （■ （＋−１８） （■〜２４） （＋−２５） （Ｉ−２６） ＫＯゴＳ ）ＵｆｆＫ （Ｉ （Ｉ （■ （■ （ＣＨｚ）ｚｓＯｓＮａ （＋−３７） （ＣＨり！ＯＨ （ＣＨｚ）ｚｓＯｓＮａ （ＣＨｚ）ｚＯＨ ＣＨ３ （［−４０） ０５Ｎａ ０３Ｎａ ０ｓＫ ＳＯゴに 本発明者らは研究によると、画像の鮮鋭度に対しては用
いる反射支持体の透過濃度が大きな影響を及ぼす、透過
濃度が低下するにしたがって画像の鮮鋭度が低下するこ
とが明らかになった。そして、可視光の中でも赤色領域
で測定したときの透過濃度が特に顕著な相関を示した０
本発明においては、赤色領域での透過濃度が０．９以下
０．２以上の反射支持体を用いたときに顕著な効果が得
られる。ここでいう赤色領域での透過濃度とは、支持体
をＴｈｅ　Ｘ−ＲＩＬｅＣｏｍｐａｎｙ社製、Ｘ−Ｒｉ
Ｌｅ３１０型濃度計を用いてＲｆｉ度を測定することに
よって求めることができる。ただし、反射支持体がポリ
エチレンで両面をラミネートした紙支持体のような場合
、両側のラミネート層に含まれる白色顔料の密度が異な
っていたりすると、透過濃度測定のときに表を向けるか
裏を向けるかによって濃度値が変わる。本発明に規定し
た透過濃度は乳剤層を塗布する側を検出器に向けて測定
した。

透過濃度が０．９より高いと、鮮鋭度の悪化は生じない
が、透過４度を高い値に保ったままで感光材料の厚みを
薄くすることが難しい。また、裏側からの照明によって
迄賞するときに画像が暗くなってしまい、好ましくない
。逆に透過濃度が０．２より低いと、感光材料の厚みを
薄くするのには不都合は生しないが、反射光で観察する
ときに画像が暗くなってしまい、やはり好ましくない。

ここで、透過濃度としては、上記の観点より０゜８８以
下がより好ましく、特に、０．８６以下が好ましい。

本発明に使用する「反射支持体Ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した。或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６８ｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏差
Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象と
する単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変
動係数ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそれして赤に対す
るシアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色素
としては例えば−、Ｆ、Ｈ，）ｌａｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ［Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ＋Ｌｏｎｄｏｎ１社刊、１９６４年）に記載され
ているものを挙げることができる。具体的な化合物の例
は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、芳香族第
一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成可能な所謂カラーカプラーを含有してい
ることが必要である。これらのカプラーとしては活性メ
チレン基を有し、現像主薬の酸化体とのカップリングの
後にアゾメチン色素を形成する化合物が通常用いられる
。そして、既に述べたように、これらの色素としてはイ
エロー、マゼンタそしてシアンの３種類のものが得られ
るように化合物が選ばれる。

本発明に用いうるイエローカプラーとしては、ベンゾイ
ルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシ
ルアセトアミドＭ’ｌ！一体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１３および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

〔Ｙ １〕 〔Ｙ ２〕 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４４１ｊ１５０行〜第１９欄４１行に記載され
ている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６＞、
（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（￥−３
８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ２）、（Ｙ−１）、（Ｙ−
８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０＞　　、　（Ｙ−２１
）　　、　（Ｙ−２３）　　、（Ｙ−２９）などが好ま
しい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３．９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（Ｉ６）や（Ｉ９）、同４，０４６゜５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
．９５８号明細書の第５〜６欄に記載の化合物例ｆｌｌ
、同４，４０１．７５２号明細書の第５欄に記載の化合
物を挙げることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色４度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２．
３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３．　０６２゜６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４）Ｉ−リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
Ｉ９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（Ｉ９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーで
あってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、ＣＭ−２＞又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．
５００，６３０号に記載のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ，２，４〕　トリ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

本発明に用いられるシアンカプラーとしては、フェノー
ル系シアンカプラーとナフトール系シアンカプラーが最
も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８．６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物ｆｌｌ、同４．５６
４５９０号に記載の化合物（＋−４）や（Ｉ−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物ｆｉｌ、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同４．
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
瓜ノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４５５７．９９９号に記載の化合物０η、同４，５
６５．７７７号に記載の化合物（２）や側、同４，１２
４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６１３５６
４号に記載の化合物（［−１９）等を挙げる事ができる
。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４．　５６４．　５８６号、同
４，４３０，４２３号、特開昭６１３９０４４１号や特
願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許４，３２７．１７３号に記載のカプラ
ーｆｉ＋や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化
合物（３）とＯｅ、同４，４３０，４２３号に記載の化
合物や（Ｉ１や（３）、を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９
号１号などに記載のウレイド系カプラーかあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に
記載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（Ｉ）、同４，４４４．８７２号に記載のカ
プラー０４Ｊ１同４，４２７，７６７号に記載のカプラ
ー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカブラー（
６）や（２４）、同４．５７９，８１３号に記載のカプ
ラー（Ｉ）や０υ、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９
Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６
１４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４．２９３号、同４．２８２．３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつものく例えば特開昭６０２３７
４４８号、同６１−１４５５５１号、同６１−１５３６
４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば
米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキシ離脱
基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９９号）
、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭６０−
３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

弐（Ａ） Ｉ Ｗ、−０−Ｐ＝０ Ｗゴ 式（Ｂ）　　ＮＶ＋　Ｃｏｏ　Ｗｚ 式（Ｃ） 弐（Ｄ） 式（Ｅ）　　Ｗ＋　０−Ｗｚ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ３はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは工ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮
合環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラ−と共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に外線吸
収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラゾ
ロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物ＣＣ，）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニリジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１　、　　ＯＩＩ　／＋ｇｏｌ　・ｓｅｃ
〜ｌ　Ｘ　１０−Ｊ！／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応す
る化合物である。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆ　Ｉ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｌ＋） Ｒ，−ｃ＝ｙ 式中、Ｒ＋　、Ｒ１はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ｂは水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、
またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主
薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して付加するもを促進
する基を表す。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して
環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭６ｉ１５Ｂ３４２号、同６２−１５８
６４３号、同６２−２１２２５８号、同６２−２１４６
８１号、同６２−２２８０３４号や同６１−２７９８４
３号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）、および化合物（Ｆ）との組合
せの詳細については特願昭６３−１８４３９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３．７９４号に記！！ψもの）、４−チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３１４．７９４号、
同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０
５．８０５号、同３．７０７，３７５号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２
９号に記載のもの）、あるいは、ヘンジオキシドール化
合物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のも
の）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（
例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明においては、以上述べてきたようにして定義され
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理して
カラー画像を形成する。発色現像処理は、より詳しくは
発色現像、漂白定着そして水洗処理（あるいは安定化処
理）の各工程よりなる。

本発明では、発色現像液が塩素イオンを３．５×ｌＯ″
ｔ〜１．５Ｘ１０−’モル／ｌ含有し、かつ臭素イオン
を３．０ＸＩＯ−’〜１．０Ｘ１０−’モル／ｌ含有す
ることが必須である。塩素イオン濃度のさらに好ましい
値は、４．０Ｘ１０−２〜１゜０ＸＩＯ−’モル／ｌで
ある。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’モル／βより
高いと、現像が遅れ、高いコントラストの画像を迅速な
処理時間のうちに得ることができず、本発明の目的を達
成することができない。また、逆に３．５Ｘ１０−”モ
ル／ｌより低いと、特性曲線の脚部が現像促進されるた
めに、写真応答の直線性が損われ、好ましい階調再現が
出来なくなったり、長期間の連続処理をしたときに被り
を上昇させたりしてしまい好ましくない。臭素イオン濃
度のさらに好ましい値は５．０Ｘ１０−’〜ｓ、ｏｘ’
ｉｏ−’モル／ｊ！である。

臭素イオン濃度が１．０Ｘ１０−’モル／ｌより高い場
合は現像が遅れ、好ましくない。また、３゜０ＸＩＯ−
’モル／ｌより低い場合はやはり、特性曲線の脚部が現
像促進されるために、写真応答の直線性が損われ、好ま
しい階調再現が出来なくなったり、長期間の連続処理を
したときに被りを上昇させたりしてしまい好ましくない
、そして、これに加えて連続処理に伴い漂白定着工程で
の脱銀が不十分になり残存銀量が増加するという不都合
も生ずる。

本発明で規定されたハロゲン化銀粒子を有するカラー怒
光材料を、本発明で規定された濃度で塩素イオンおよび
臭素イオンを含有する現像液で発色現像処理することに
より、初めて、高感度でかつ迅速処理が可能であって、
かつ透過濃度の低い支持体を用いても鮮鋭度に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、高品質なカラー
プリントを迅速・安定に生産することの可能なカラー画
像形成システムを構成することが可能となる。

さらに、これを適用することにより感光材料のコンパク
ト化を図り生産性を向上させることのできる具体的な方
法を実現することができる。また、他方で透過／反射兼
用のデイスプレィ用感光材料に対しても迅速処理が可能
で、かつ鮮鋭度に優れたカラー画像形成法を適用する方
法を提供することができる。これは、従来知られていた
技術からは全く予想できない新規な発見であった。

本発明において、所望の濃度の塩素イオンおよび臭素イ
オンを現像液中に存在せしめるには、これらのイオンを
液中で解離する化合物を／あるいはその溶液を現像液中
に直接添加しても良く、あるいはまた現像処理する感光
材料から溶出させても良い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の耐塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましものは臭
化カワウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び、筋状の
圧力力ブリ防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸イ
オンを実質的に含存しないことが好ましいが、現像液の
劣化の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸
化の影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口
度を低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温
度を抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的手
段を用いることができる。中でも、有機保恒剤を用いる
方法は、筒便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１
号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号
、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、
同６１−１８８７４２号、同６１１８８７４１号、米国
特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４．９０３号
、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９
６号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ−０，５モル／ｅ、好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加するの
が望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ｖ）で示され
るものが好ましい。

一般式（Ｖ） Ｒ１１Ｎ　　　Ｒ１！ Ｈ 式中、Ｒ目、Ｒ１１１は、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは直喚アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす　Ｒ１１とＲ＋ｚは同時に水素原子になることはな
く、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成し
てもよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であ
り、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和
でもよい。

Ｒ１１、Ｒ目がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子は１〜１ｏが好ましく、特に１〜５
が好ましい。Ｒ目とＲ１２が連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

ＲＩ　ＩとＲ＋ｚの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アルキル又は了り−ルスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。

化合物例 ＣｚＨｓ−Ｎ−ｃ、Ｈ。

Ｈ ＣＲ３０ＣｚＨａ　　Ｎ　　ＣｚＨａ　　ＯＣＨｆｆＨ Ｖ−８ ■ Ｃ□ＨｓＯＣｚＨ４−Ｎ Ｈ Ｈｚ ＣＩ　＝　ＣＨ。

Ｎ　ＨＯＨ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｒ３１，Ｒｏ、Ｒ３３は水素原子、置換又は無置
換の、フルキル基、了りール基、又はへテロ環基を表わ
し、Ｒ３４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミ
ノ基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜６員環であり
、Ｃ，Ｈ、０、Ｎ，Ｓ及びハロゲン原子から構成され、
飽和、不飽和いずれのものでもよい。）＜ｚ＋はーＣ〇
＝表わし、ｎは０又はｌである。特にｎ＝ｏの時、Ｒａ
ａはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる
基を表わし、Ｒ３４とＲ３４は共同してペテロ環を形成
していてもよい。

一般式（Ｖ［）中、Ｒ３１、Ｒ３！、Ｒｆｆ３は水素原
子又はＣ１〜ＣＩＯのアルキル基である場合が好ましく
、特にＲ３１、Ｒａｔは水素原子である場合が最も好ま
しい。

一ａ式（Ｖｌ）中、Ｒｆｆ４はアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、カルバモイル基、アミン基である場合
が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が
好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボ
キシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミン基、ホスホノ
基等である。Ｘ３１はＣＯ−又は−ＳＯ□−である場合
が好ましく、ＣＯ−である場合が最も好ましい。

（化合物例） ＮＨ！ＮＨ−（−ＣＨｚ＋４ＳＣｈｌ＋Ｖ［−３ Ｎ　Ｈ　ｚ　Ｎ　Ｈ　＋　Ｃ　Ｈ　ｔ　＋　ｚ　Ｏ　Ｈ
■ ＮＨ！ＮＨＣＯＣＨ３ ■ ＮＨｔＮＨＣＯＯＣｔＨｓ Ｖｌ−８ Ｖ［−９ Ｖｌ−１１ Ｎ　Ｈ！　Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈｚ Ｃａ　Ｈ９（ｎ） Ｎ　Ｈｔ　Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　Ｈ ■−１３ Ｈ Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　ＨＣＮ　Ｈｚ ■ Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　ＨＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚ■ 前記一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）で示される化合物と下記
一般式（■）又は（■）で示されるアミン類を併用して
使用することが、カラー現像液の安定性の向上、ひいて
は連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

一般式（■） ｔｚ Ｒ７１１，Ｊ　　　ｐｆｆ３ 式中、Ｒ１、Ｒ？２、Ｒ１２は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素
環基を表わす。ここで、Ｒ？ｌとＲフｌＲ７１とＲ１３
あるいはＲ？ｚとＲ７２は連結して含窒素複素環を形成
してもよい。

ここで、Ｒｆｆｌ、ＲａｔおよびＲ？２は置換基を有し
てもよい。Ｒ′＋、Ｒ１２、Ｒ７３としては特に水素原
子、アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロ
キシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、等を挙げることができる。

（化合物例） ■−１ Ｎ＋ＣＨｌＣＨｚＯＨ）ｓ ■−２ ＨＫＮ　ＣＨｌＣＨ！ＯＨ ■−３ ＨＮ　＋ＣＨＩＣＨ□ＯＨ）。

■−４ Ｈ Ｃｑ　Ｈ＋　ｓ　Ｎ　（ＣＨｔ　ＣＨＣＨｚ　ＯＨ）　
！■−５ Ｎζ７′ ■−７ ■−１４ Ｈ３ （ＨＯＣＨｚ　ＣＨｔ　＋　ｚ　Ｎ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　
Ｓ　Ｏｚ　ＣＨｓＨＮ＋ＣＨｔＣＯＯＨ）ｚ ■−１２ ■−１３ ＨＯＯＣＣＨｚＣＨＩＣＨＣＯＯＨ ＮＨ！ Ｈ１ＨＣＨＩＣＨｚｓｏ□Ｎ　Ｈｚ ■−２０ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、ＲＩ、Ｒｚはアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１、Ｒｚは互いに同一でも異なっていてもよい
。

一般式（■）の中で、特に好ましいものは一般式（■−
ａ）、（■−ｂ）で示される化合物である。

式中、ＸＩ　は〕Ｎ又はミＣＨを表わす。ＲＲ２は一般
式（■）におけると同様に定義され、ＲコはＲＩ、Ｒ１
と同様の基、または ｃＨｔｃ−を表わす。

一般式（■−ａ）中、ＸＩ　はミＮである場合が好まし
い　Ｒ１、Ｒ１、Ｒｆｆの炭素数は６以下である場合が
好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、２であ
る場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒｆｆｉ　、　Ｒ１はアルキレン基、アリーレン
基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最
も好ましい。

式中、Ｒ１、Ｒ１は一般式（■）におけると同様に定義
される。

一般式（■−ｂ）中、Ｒ’、Ｒｇの炭素数は６以下であ
る場合が好ましい　Ｒ１，Ｒ１はアルキレン基、アリー
レン基である場合が好ましく、アルキレン基である場合
が最も好ましい。

一般式（■−ａ）、（■−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（■−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

■−４ ■−６ ■−１ ■ ■−７ ■ ■−９ ■ ■ ■−１７ ■−１３ ＣＨ。

上記有機保恒剤は市販品により人手することができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号等に記載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、り−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜２０ｇ１さらに好ま
しくは約０．５〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐｎを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．　１モルフ１〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、ｌ
、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸
、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、ノブクン−１，２，４−
）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３゜４．６−トリ
スルホン酸、カテコール−３，５ジスルホン酸、５−ス
ルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１１
当り０．１ｇ−Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１．５６８２６号および同５２−４３４２９号等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６
１０．１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号
、同３．　２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６．
９２６号および同３．５８２．３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８．１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特
許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン
類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合
物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

カラー現像液はヘンシルアルコールをＸ１ｔｋ含有しな
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液ＩＮ当り２
，０ｐａｌ以下更に好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変
動が小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカプリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
プリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−二トロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１−当り２
０〇−以下である。さらに好ましくは１２〇−以下であ
る。さらに好ましくは、１００ｄ以下である。ただし、
ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補
充される量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補
正するための添加剤等の量は、補充量外である。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４゛−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましいや添加量は０〜１０ｇ／ｌ、好ましくは０．１〜
６ｇ／ｅである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、
このましくは３０秒〜２分である。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸゛などのｐｈｉ緩１ｊりを有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのフルカリ金属またはア
ンモニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
千オ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、千オシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩寥エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１，８オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１２当りの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好ま
しくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい、
ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し昌くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応して添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｒｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物のｉｇ！閑、殺菌、防黴技術」、日
本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に記載の殺閉剤
を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜ＩＯ分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０２３９７４９号、同６１−４０５４号、
同６１１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべて
用いることができる。特にエーヒドロキシエチ’）　テ
：／　−１、１−’、；ホスホン酸、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合
物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が、好まし
く用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が４
分３０秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

（実施例） 以下本発明を実施例に従い具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ）６０．０ｇおよび色像安
定剤（ｃｐａ−１）２８．Ｏｇに酢酸エチル１５０１Ｒ
１、を容媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０−および（Ｓｏｌｖ
−４）３．（ｌｄを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０−を含む１０％
ゼラチン水溶液４５０−に加え、激しく撹拌して乳化分
散物とした。得られた乳化分散物を、金／硫黄増感され
、後に示す青感性増感色素によって分光増感された塩臭
化銀乳剤（臭化銀０．７モル％を含む平均粒子サイズｏ
、９２μの立方体粒子よりなる）と混合溶解して第−層
塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。ただ
し、各感光性乳剤の分光増感色素としては下記のものを
用いた。

青感性乳剤：　３−（２−（５−クロロ−３−（３−ス
ルホナトプロビル）ヘンジチア ゾリン−２−イリブンメチル〕−５ −クロローヘンゾチアゾリオ）プロ パンスルホン酸ナトリウム塩 緑感性乳剤：２−（５−フェニル−２−（２〔５−フェ
ニル−３−（２−スルホ ナトエチル）ベンゾオキサゾリン− ２−イリデンメチル）−１−ブテニ ル）−３−ペンゾオキサゾリオ〕エ タンスルホン酸ナトリウム塩 赤感性乳剤：ヨウ化２−　（２，４−（２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパノ）−５ （３−エチルベンゾチアゾリン−２ イリデン）−１，３−ペンタジェ ニルツー３−エチル−５−メトキシ ベンゾチアヅリウム また、各乳剤層に安定剤として下記のものを用いた。

ａ）１−（２−アセタミド−フェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール ｂ）１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールｃ）１
−（４−メトキシ−フェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール ａ）：ｂ）：ｃ）＝７：２：１の混合物（モル比）この
ようにして得た塗布液を、ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体（赤色領域での透過濃度＝０．９５）の
上に塗布し多層カラー感光材料を作成した。

ただし、イラジェーション防止用染料は次のものを用い
た。

マゼンタ染料 塗布量　　８．０■／、１ シアン染料　　　　　　　　　　　第１表参照（層構成
） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／イ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　：　０　、　７モ
ル％、立方体平均粒子サイズ０．９μ） ０、２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（Ｅ　ｘ　Ｙ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ン１１；媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０゜ 立方体粒子サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） １容媒　（３ｏ１ｖ　　　　１） ン容媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第四Ｎ（混色防止層） ゼラチン ７モル％、 ０．２８ １．４０ ０．６７ ０．２３ ０．１１ ０．２０ ０．０２ １、７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（ＳＯＩＶ−１） 溶媒（３ｏ＋ｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ： 体、粒子サイズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２＞ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ　　１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（３ｏ１ｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）−
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニ
リノツー５−ピラゾロン（ＥｘＣ−１）　シアンカプラ
ー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ５　（２
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）　シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−（α（２，４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（Ｃｐｄ
−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーＬｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キンベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−）ルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （３ｏＩＶ　　３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４１溶媒 ＮＮ−ジエチルカルボンアミドメトキシ−２４−ジ−ｔ
−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルへキシル）フタレート （３ｏ１ｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート シアン染料　比較＝１ Ｈ ■ シアン染料　比較−２ こうして得た感光材料を、試料１０１とした。

試料１０１とは、用いる支持体の透過濃度、ハロゲン化
銀乳剤のハロゲン化組成およびイラジェーション防止染
料を第１表に示したように変えることで試料１１３まで
の１３種類の感光材料を作成した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下の試験
を行った。

各試料に対して感光計（富士写真フィルム社製ＦＷＨ型
、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて青色、緑色およ
び赤色フィルターの３種類の色フィルターと光学模を介
してセンシトメトリー川の階調露光を与えた。このとき
の露光量は２５０ＣＭＳ、露光時間は１７１０秒とした
。

露光後の試料を、以下に示す処理工程および処理液を用
いて自動現像機による発色現像処理を行い、イエロー、
マゼンタおよびシアン発色の濃度を１変針にて測定し所
謂特性曲線を得た。この結果から被り濃度、最大発色濃
度および相対感度を求めた。ただし、相対感度は、被り
濃度よりも０．５だけ高い濃度を与える露光量の逆数を
以て感度と定義し、相対値で表した。また、階調の直線
性を評価するために発色濃度１．０の点を基準とし、そ
れより０．５発色濃度を増加させるのに必要な露光量の
増加分と、それより０．５発色濃度を減少させるのに要
する露光量の減少分（共に対数単位で取り、正の値とし
た）前者から後者を差し引いたものを求め、指標とした
。

また、試料を高温下で露光したときの写真性の変動を調
べるために、２５℃−８５％ＲＨの条件下で同様なセン
シトメトリーを行い、感度の低下を求めた。

さらに、得られた画像の鮮鋭度を評価するために、シア
ン発色画像を用いて反射濃度のＣＴＦを求め（シアン色
像の鮮鋭度が律速となるため）、空間周波数６ｃｙｃ１
ｅ／ｆｌに対応する値を用いた。

これらの結果を第２表に示す。

処ユニ■　　　　ｌ皮　　　　片皿 発色現像　　　　３８℃　　　　４５秒漂白定着　　　
３０〜３６℃　　　４５秒リンス０　　３０〜３７℃　
　　３０秒リンス０　　３０〜３７℃　　　３０秒リン
ス０　　３０〜３７℃　　　３０秒乾　　燥　　　　７
０〜８０℃　　　　６０秒水 ００ａｄ エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホ スホン酸 有機保恒剤（Ｖ−１） トリエタノールアミン ３、　Ｏｇ ４、５ｇ １０．０ｇ 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 螢光増白剤（４，４’−シア ２５．０ｇ ５、０ｇ 水を加えて ｐＨ（ａｔ２５℃） ０００ｍＺ １０．０５ 水 チオ硫酸アンモニウム（５５ｗｔ％） ００Ｍ１ ｌ　０　〇− 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（ａｔ２５℃） １７．０ｇ ５５．０ｇ ５、０ｇ ４０．０ｇ ９、　Ｏｇ ５、４０ イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 結果から明らかなように、塩化銀含有率を高めると迅速
処理においても最大発色濃度が高く、好ましいが、本発
明以外のイラジェーション防止染料に起因する高温露光
の感度低下が著しい。また、本発明のイラジェーション
防止染料を用いるならば、上記のような悪作用は見られ
ないが、本発明に規定された現像液を用いないと階調の
直線性が損われ（表中のΔＥ−ｏ、ｓ−ΔＥ−０・Ｓが
負の値になればなるほど脚部が軟調化し、階調が折れ曲
がる）、好ましくない。

本発明によって、初めて、反射支持体の透過１度の低下
による鮮鋭度の悪化を染料によって補っても優れた写真
性を…ねない、かつ迅速処理の可能なカラー画像形成が
可能となる。

塩素イオン濃度および臭素イオン濃度が本発明の規定よ
り少ないと、階調の直線性劣化を抑制することができな
い、これと逆に本発明の規定より多すぎる場合には現像
が抑制されて発色濃度の低下をもたらす。

実施例２ 各感光性乳剤層用に、以下のハロゲン化銀乳剤を調製し
た。

青感性乳剤 臭化！Ｉ！０．６モル％を含有する塩臭化銀平均粒子サ
イズ　　　　　　　　１．１２μ粒子サイズ分布の変動
係数　　　０．０７粒子形状　　　　　　　　　　　立
方体（粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀含有率およそ２
０％の局在相として粒子のコーナーに接合している。） 緑感性乳剤 臭化銀１．３モル％を含有する塩臭化銀平均粒子サイズ
　　　　　　　　０．４５μ粒子サイズ分布の変動係数
　　　０．０８粒子形状　　　　　　　　　　　立方体
（粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀含有率およそ３０％
の局在相として粒子のコーナーに接合している。） 赤感性乳削 臭化銀２．２モル％を含有する塩臭化銀平均粒子サイズ
　　　　　　　　０．３６μ粒子サイズ分布の変動係数
　　　０．０９粒子形状　　　　　　　　　　　立方体
（粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀含有率およそ４０％
の局在用として粒子のコーナーに接合している。） 各乳剤は以下の分光増感色素を含む。

青感性乳剤 緑感性乳剤 （ハロゲン化１１１モル当たり４゜ および ＯＸ　１０−’モル） Ｓ（ｈ ＳＯｆｆｌｌ、Ｎ（Ｃ工Ｈ３）。

（ハロゲン化銀１モル当たり７４ 赤感性乳剤 ０×　１０ ５モル） ＳＯｌ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり各２ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｔ ＯＸＩＯ−’モル） ＣＪｓ （ハロゲン化銀１モル当たり０１ ＣＳＨ目 ９Ｘ１０−’モル） また、ハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤として以下の
化合物をハロゲン化銀１モル当たり５゜０ＸＩＯ−’モ
ル添加した。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩をゼラチ
ンＩｇ当り１４，０■用いた。

実施例１におけるのと同様にしてカラーカプラー等の乳
化分散物を調製し、ハロゲン化銀乳剤と組み合わせてポ
リエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し、
第３表に示した層構成の多層カラー感光材料を作成した
。

ただし、赤感性乳剤層には以下の化合物をハロゲン化銀
１モル当り２．６ｘｌＯ−’モル添加した。

イエローカプラー （Ｙ−１） シアンカプラー （Ｃ−１） Ｉ Ｒ＝ＣアＨ１ のもの、 ４Ｈ９ のものおよび Ｈ ｌ の２： ４　： ４混合物 （重量比） マゼンタカプラー （Ｍ−１） ｃ、Ｈ＋、（ｔ） マゼンタカプラー （Ｍ 色像安定剤（Ｃｐｄ ■） しＨ２Ｃ：＋１３ 色像安定剤 （Ｃｐｄ Ｃ１ｌ。

Ｃ）Ｉ３ 色像安定剤（Ｃｐｄ Ｈ ０■ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） Ｈ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） Ｈ ０■ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ＋ＣＩ。

ＣＨ±１ ＣＯＮＨＣ，Ｈ？（ｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） Ｈ ＣＪｗ Ｈ Ｃ４Ｈ＊（ｔ） Ｈ ＣＪｗ（ｔ） の２； ４　； ４混合物 （重量比） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０＝Ｐ＋０ＣＨ２ＣＨＣ４ＨＪｚ 溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ＣＯＯＣｍ　Ｈ＋　ｑ （ＣＨ２）１ ０ＯＣａＨ 溶媒 （Ｓ。

Ｉｖ−４） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ マゼンタ染料 ｏ　＝　ｐｒ。

ＣＪ＋ｑ（ｉｓｏ））ｚ 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） Ｈ Ｃ３１１゜（Ｉ） Ｈ シアン染料 塗布量 ８、　０ｍｇ／ｒｄ 第４表参照 ｃ４ｎｔ（ｔ） Ｈ ＣＪｖ（ｔ） また、イラジェーション防止染料として、の染料香添加
した。

下記 これらの５種類の塗布試料を用いて、実用的な連続処理
試験を行った。

各試料に対して市場での平均的な発色に対応するシーン
のネガを用いて像様露光を与えたものを連続的に処理し
続けた。

用いた処理工程および処理液は以下の通りで、補充量の
合計がタンク液の２倍となるまで処理を続けた。

処理工程　　直皮　　特Ｉ　猟犬１　セΣ危１発色現像
　　３８℃　　４５秒第５表参照　４．０１漂白定着　
３０〜３６℃　４５秒　　５１ｄ　　　　４．０１水洗
■３０〜３７℃３０秒　−２，０１水洗■３０〜３７℃
３０秒　−２，０１水洗■３０〜３７℃３０秒　３６，
１ＩＲ１２，０β乾　　燥　７０〜Ｂθ℃　６０秒 （補充量は感光材料１ｒｄ処理当りの量を表す。また、
水洗工程は■−■への３タンク向流式とし、水洗■液を
漂白定着液へ感光材料ｌｒ＆当り１２２−補充した。） エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチ１ ンホスホン酸 を機保恒剤（Ｖｌ−１９） トリエタノールアミン ３、０ｇ ４、５ｇ ８、０ｇ 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 螢光増白剤（住友化学製 ２５．０ｇ ５、０ｇ 水を加えて ｐＨ（ａｔ２５℃） ０００ｍ １０．０５ 〔タンク液〕 水 〔補充液〕 〔タンク液〕 水 チオ硫酸アンモニウム（５５ｗｔ％） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（ａｔ２５℃） 〔補充液〕 タンク液の２．５倍濃縮液 ００ｄ ３８．０ｇ ５５．０ｇ ５．０ｇ ４０．０ｇ ９、　Ｏｇ ｏｏｏ− ５、８０ 〔タンク液〕、〔補充液〕共に イオン交換水 （カルシウム、 ３ｐｐｍ以下） マグネシウム各々 なお、発色現像液、漂白定着液および水洗液に対して蒸
発水分に相当する量の蒸溜水を添加して、蒸発濃縮分の
補正をしながら連続処理を行った。

各試料を連続処理したときの写真性変動をしらべるには
以下のようにした。

すなわち、連続処理の開始時と終了時に、実施例１と同
様の方法でセンシトメトリー用の露光を与えた後（ただ
し、各層のセンシトメトリーを行うために用いる色フィ
ルターは青色、緑色および赤色の３色とした）発色現像
を行った。

また、連続処理の開始時に、各試料について高温露光で
の感度低下および鮮鋭度を実施例１と同様の方法にて試
験した。

これらの結果を第５表に示す。

結果から明らかなように、本発明を適用することによっ
て、連続処理での破りの増加や高温露光時の感度低下を
伴うこと無（（イラジェーション防止染料を使用しない
場合とほぼ等しい連続処理安定性並びに露光湿度依存性
を示すことは驚くべき効果である）顕著に鮮鋭度を改良
することが可能となる。

（発明の効果） 実施例に示した結果から明らかなように、本発明のカラ
ー画像形成法を用いることによって初めて、高感度でか
つ迅速処理が可能であって、かつ透過濃度の低い反射支
持体を用いても鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用い、高品質なカラープリントを迅速・安定
に生産することのできるシステムを構成することが可能
となる。

また、本発明の方法によって、高温露光時の減感を防止
することも可能となる。更に、写真応答の直接性を損う
ことなく好ましい階調再現が可能となる。

昭和４簑（２月１７−日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により色素を形成するカプラーの少なくとも一種と
   、８０モル％以上が塩化銀よりなる実質的に沃化銀を含
   まない塩臭化銀粒子とを含む感光性乳剤層を少なくとも
   一層と、下記一般式（ I ）で表される染料とを赤色領
   域での透過濃度が０．９以下０．２以上の反射支持体上
   に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素イオ
   ンを３．５×１０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル
   ／ｌ含有し、かつ臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜
   １．０×１０＾−＾３モル／ｌ含有するカラー現像液で
   処理することを特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ独立に−ＯＲ＿５
   、−ＣＯＯＲ＿５、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−ＣＯＲ＿５、 −ＣＮあるいは−Ｒ＿７を表す。Ｒ＿５およびＲ＿６は
   それぞれ水素原子、アルキル基あるいは置換アルキル基
   、アリール基あるいは置換アリール基を表す。Ｒ＿７は
   ハロゲン原子などによって置換されていても良いアルキ
   ル基を表す。 また、Ｒ＿３およびＲ＿４は少なくとも１個のスルホ基
   もしくはカルボキシル基によって置換されているアルキ
   ル基、アラルキル基あるいはアリール基を表す。 Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。