JPH0136930B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、色素放出レドツクス化合物などの色
素像供与化合物を含有する拡散転写法用感光要素
に関するものであり、更に詳しくは、ハロゲン化
銀の現像に関連して、アルカリ性条件下で、拡散
性の画像形成色素（その前駆体を含む）を放出し
うる色素放出レドツクス化合物などを親水性バイ
ンダーに安定に分散せしめる高沸点有機溶剤を含
有する拡散転写法用感光要素に関する。 カラー写真感光要素において油溶性添加物の分
散に高沸点有機溶剤を使用することは良く知られ
ている。たとえばリサーチ・デイスクロウジヤ
（Research Disclosure）、第176巻、1978年12月
号、No.17643には、色素放出レドツクス化合物な
どの分散に関して、直接機械的に分散する方法以
外に、Jelleyらの米国特許第2322027号および
Fierkeらの米国特許第2801171号に例示されてい
るような高沸点溶剤中に溶解したのち、親水性コ
ロイドに分散する方法が記されている。 これらの高沸点有機溶剤は、発色現像主薬で処
理してカラー画像を生成する疎水性カプラーをハ
ロゲン化銀乳剤層に導入するために古くから知ら
れた方法である。このようなカプラー分散用オイ
ルとしては、前記２件の米国特許以外にも多くの
高沸点有機溶剤が知られている。このような高沸
点有機溶媒は例えば米国特許同2533514号、同
2835579号、特公昭46−23233号、米国特許
3287134号、英国特許958441号、特開昭47−1031、
英国特許1222753号、米国特許3936303号、特開昭
51−26037号、特開昭50−82078号、米国特許
2353262号、同2852383号、同3554755号、同
3676137号、同3676142号、同3700454号、同
3748141号、同3837863号、OLS2538889号、特開
昭51−27921号、同51−27922号、同51−26035号、
同51−26036号、同50−62632号、特公昭49−
29461号、米国特許3936303号、同3748141号、特
開昭53−1521号などに記載されている。 従来型カラー写真要素に用いられるカプラー分
散用の高沸点有機溶剤は、しかしながら、拡散転
写法用感光要素で使用される色素放出レドツクス
化合物などの分散には不満足な結果を与えること
が多い。すなわち、前述の非拡散性の色素放出レ
ドツクス化合物等は、カプラーに比較して、一般
に分子量が大きく、融点も高いために、有機溶剤
に対する溶解度が低い。従つて、色素放出レドツ
クス化合物などの分散に従来型カラー写真に公知
の高沸点溶剤をそのまま転用しても、溶解度が不
足であつたり、得られた分散物が不安定であつた
り、また、ハロゲン化銀の現像に関連した色素放
出活性が低いために最高画像濃度が低い場合が多
い。 本発明の目的は、第１に拡散転写法用感光要素
の最高画像濃度を上昇せしめ、分散安定性に優
れ、色素放出レドツクス化合物の溶解性に優れた
高沸点有機溶剤を含有する拡散転写法用感光要素
を提供することにある。第２には、シアン画像色
素を放色する色素放出レドツクス化合物の感材中
での色相をシアン味に富ませることによつて、遮
光効果の高い拡散転写法用感光要素を提供するこ
とにある。 本発明者らは、支持体およびその上に塗布され
た少くとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
んでおり、かつ前記乳剤層の少くとも１つには色
素像供与化合物が組合わされている感光要素にお
いて、該色素像供与化合物の少くとも１つが、下
記一般式（）で表わされる化合物を含む液体と
共存した状態で分散されていることを特徴とする
カラー拡散転写法用感光要素によつて、上記の目
的が達成された。 好ましくは、色素放出レドツクス化合物などの
色素像供与化合物を、下記一般式（）で示され
る高沸点有機溶剤の少くとも１種を含む溶剤に溶
解して、さらに好ましくは一般式（）の有機溶
剤のみに溶解して、親水性コロイド中に分散する
ことにより、本発明の目的が達成しうる。 一般式（） 式中、R₁は置換、無置換のアルキル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、またはアルケニル
基を表わし、R₂は水素原子またはR₁と同様の置
換基を表わし、Arは無置換フエニル基、ハロゲ
ン原子、カルボキシ基、置換、無置換アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルチオ基、フエニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基
もしくはスルフアモイル基で置換されたフエニル
基、またはナフチル基を表わし、フエニル基およ
びナフチル基の置換基は同一かまたは同一でない
基で二箇所以上に置換していてもよい。 又、Arはメチレンジオキシフエニル基を表わ
す。 またR₁およびR₂は相互に縮合閉環するかある
いはその何れかがAr環と縮合閉環してもよい。 一般式（）で表わされる化合物のうち、好ま
しくは一般式（）または一般式（）の化合物
で表わされる。更に好ましくは一般式（）の化
合物で表わされる。 一般式（） 一般式（） 式中、R₃，R₄，R₅，R₇，R₈，R₉は、置換、無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、またはアラルキル基を表わし、それぞれが
同一であつても異なつていてもよい。R₆は水素
原子、ハロゲン原子、置換、無置換のアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、フエ
ニル基またはアリールオキシ基を表わし、

【式】基と−Ｏ−R₉基は互いにオルト位の関 係にある。ｌは０〜４の整数を、ｐは０〜６の整
数を表わし、同一分子内に２個以上のR₆が存在
する場合にはそれぞれのR₁₀は異なる基であつて
もよい。 一般式（）または一般式（）で表わされる
R₃〜R₉の置換基についてさらに詳しく述べれば
R₃，R₄，R₅，R₇，R₈およびR₉の無置換アルキル
基は炭素数１〜24までのアルキル基で直鎖、分岐
鎖のアルキル基を表わし、例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ｔ
−ブチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、２−
エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ｔ
−オクチル基、ヘキサデシル基等を表わす。無置
換のアルケニル基は、炭素数３〜24までのアルケ
ニル基を表わし、例えば、アリル基、２，４−ペ
ンテジエニル基等を表わす。無置換のシクロアル
キル基は炭素数５〜24までのシクロアルキル基
で、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等を表わす。無置換のアラルキル基は炭素数７〜
24までのアラルキル基で、例えばベンジル基、フ
エニルエチル基等を表わす。R₃，R₄，R₅，R₇，
R₈およびR₉の置換アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基は、上記無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基またはアラルキル基の適当な位置にヒドロキ
シ基、（炭素数１〜16の）アルコキシ基、アリー
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、スルホニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルキルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ま
たはアシルオキシ基が置換している基を表わす。 R₆についてさらに詳しく述べれば、R₆は水素
原子、ハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩基
原子等）を表わし、さらに置換、無置換のアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基またはシクロ
アルキル基は上記R₃，R₄，R₅，R₇，R₈，R₉の項
で述べたと同様の基を表わす。アルキル基として
は特に炭素数４〜24の分岐鎖アルキル基（例え
ば、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、２−エチル
ヘキシル基など）が好ましい。さらにR₆は置換、
無置換のアルキルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジエ
チルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｔ−オク
チルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ
基、２−ヒドロキシエチルアミノ基等）を、置
換、無置換のアルキルチオ基（例えば、オクチル
チオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基、３−
（２，４−ジメチルフエニル）プロピルチオ基な
ど）を、または置換、無置換のフエニル基（例え
ばフエニル基、２−メチルフエニル基、 基など）を、置換、無置換のアリールオキシ基
（例えば、フエノキシ基、２，４−ジメチルフエ
ノキシ基、 基など）を表わす。 さらに一般式（）で表わされる化合物のR₃，
R₄，R₅，R₆の炭素数の総和が13以上であり、一
般式（）で表わされる化合物のR₆，R₇，R₈，
R₉の炭素数の総和が10以上であることが好まし
い。 一般式（）に包含される化合物を以下に例示
するが、本発明の目的達成のためには、これらの
化合物に限定されるものではない。これらの化合
物中のアルキル基でその表示がないものはノルマ
ル（ｎ）アルキル基を表わすことにする。 三級アルキルアミノ基の化合物例 一般式（），（）および（）で表わされる
化合物は、寺島らの米国特許第3336135号および
岡庭らの特開昭56−11453号で知られているが、
いずれも、構成と効果が本発明とは全く異なるも
のである。すなわち、両特許ともに色素放出レド
ツクス化合物の記載は何ら見当らず、いずれも従
来型カプラーと発色現像主薬から形成される色素
との組合せにより、光安定性又は暗熱安定性の改
良効果が開示されているのみである。米国特許第
3336135号ではアゾメチン又はインドアニリン染
料との組合せであり、光退色防止効果が記されて
いる。また、特開昭56−11453号は、フエノール
系またはナフトール系シアンカプラーから形成さ
れるシアン色素との組合せであり、暗熱退色防止
効果が記されている。本発明に用いる色素放出レ
ドツクス化合物などの色素像供与化合物は、上述
の特許とは異なつて、多くがアゾ色素残基をその
色素部分に有しており、ハロゲン化銀の現像に関
係して、拡散性の画像形成色素を放出する化合物
であり、通常自身が画像形成色素とはならないた
めに、その光あるいは熱安定性は重要な特性とは
ならない。 このように、これらの従来の知見では、本発明
に示される最高画像濃度の向上などの効果は微塵
だに予想されなかつた。 本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀もしくはこれらの混合物の親水性コロイド状分
散物であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目
的と処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量
が10mole％以下、塩化物含量が30mole％以下の
臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好まし
い。 本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤で
も、直接反転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤
としては、内部潜像型乳剤や予めカブらせた直接
反転型乳剤がある。 本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利
に使用でき、この型の乳剤としては例えば米国特
許2592250号、同3206313号、同3447927号、同
3761276号、及び同3935014号等に記載があるコン
バージヨン型乳剤、コア／シエル型乳剤、異種金
属を内蔵させた乳剤等を挙げることができる。 この型の乳剤の造核剤としては、米国特許
2588982号、同2563785号に記載されたヒドラジン
類；同3227552号に記載されたヒドラジド類とヒ
ドラゾン類；英国特許1283835号、特公昭49−
38164号、米国特許4115122号、同3734738号、同
3719494号、同3615615号に記載された四級塩化合
物；米国特許3718470号に記載された、かぶらせ
作用のある（nucleating）置換基を色素分子中に
有する増感色素；米国特許4030925号、同4031127
号、同4245037号、同4255511号、同4266013号、
同4276364号などに記載されたチオ尿素連結型ア
シルヒドラジン系化合物が代表的なものである。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望
に応じて分光増感色素によつて拡大された感色性
をもち得る。分光増感色素としては、シアニン色
素やメロシアニン色素等を適宜使用できる。 本発明に使用される色素像供与化合物は、当業
者に公知のようにネガ型もしくはポジ型であり、
アルカリ性の処理組成物で処理されたときに、最
初は写真要素中で可動性であるか、もしくは非可
動性である。 本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物とし
ては、酸化された発色現像薬と反応して色素を形
成または放出するカプラーがあり、その具体例は
米国特許3227550号およびカナダ国特許602207な
どに記されている。 本発明に使用するのに好ましいネガ型の色素像
供与化合物としては、酸化状態にある現像薬ある
いは電子移動剤と反応して色素を放出する色素放
出レドツクス化合物があり、その代表的な具体例
は特開昭48−33826号、同54−54021号、同51−
113624号および同56−71072号などに記載されて
いる。また、本発明で使用しうる非可動性のポジ
型色素像供与化合物としては、アルカリ性条件の
写真処理中に、全く電子を受け取ることなく（す
なわち、還元されずに）、あるいは、少なくとも
１つの電子を受け取つた（すなわち、還元され
た）後、拡散性色素を放出する化合物がある。 さらに、本発明に有効な最初からアルカリ性の
写真処理条件において可動性のポジ型の色素像供
与化合物として、色素現像薬があり、その代表的
具体例は、特公昭−48−32130号および同55−
22780号などに記載されている。 本発明で使用される色素像供与化合物から形成
される色素は、既成色素であるか、あるいはまた
写真処理工程あるいは追加処理段階において色素
に変換しうる色素前駆体であつてもよく、最終画
像色素は金属化されていてもいなくてもよい。本
発明に有用な代表的染料構造としては、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、フタ
ロシアニン色素の金属化された、あるいは金属化
されていない色素を挙げることができる。この中
で、アゾ系のシアン、マゼンタおよびイエローの
色素は特に重要である。 本発明に使用しうるイエロー色素像供与化合物
の具体例は、特公昭49−2618号；米国特許
3309199号、特公昭57−12140号、特開昭51−
114930号、同54−111344号、同56−16130号、同
56−71072号；特開昭54−79031号；特開昭53−
64036号および同54−23527号；米国特許4148641
と同4148643；Research Disclosure17630（1978）
号、同16475（1977）号に記されている。 また同じくマゼンタ色素像供与化合物の具体例
は、米国特許3453107号、特公昭46−43950号およ
び特開昭52−106727号；米国特許3932380号、同
3931144号、同3932308号、特開昭50−115528号、
同52−106727号、同53−23628号、同54−65034
号、同55−36804号、同54−161332号、同55−
4028号、同56−73057号、同56−71060号、同55−
134；特開昭53−35533号、米国特許4207104号、
同4287292号に記されている。 さらに同じくシアン色素像供与化合物の具体例
は、特公昭48−32130号、特開昭52−8827号；特
開昭49−126331号、同51−109928号、同54−
99431号、同53−149328号、同52−8827号、同53
−47823号、同53−143323号、同54−99431号およ
び同56−71061号；特開昭53−64035と同54−
121125；米国特許4142891号、同4195994号、同
4147544号、同4148642号、ヨーロツパ特許53037
号、同53040号；Research Disclosure17630
（1978）号、同16475（1975）号及び同16475（1977）
号に記載されている。 また色素前駆体の一種として、感光要素中では
一時的に光吸収をシフトさせてある色素部分を有
する色素放出レドツクス化合物も本特許に使用す
ることができ、その具体例は特開昭55−53330号、
同55−53329号、米国特許3336287号、同3579334
号、同3982946号、英国特許1467317号に記載され
ている。 本発明で好ましく使用される色素像供与化合物
は、アルカリ性処理条件下で、不動性であり、一
般に次式で表わすことができる： （Ballast）−（Link）（−Dye） （） 式中（Ballast）は本化合物をアルカリ性処理
条件下で不動化するためのバラスト基であり、
（Dye）は少くともアルカリ性処理条件下で感光
要素中を移動しうる色素基またはその前駆体であ
り、（Link）は現像に伴う酸化により切断を受け
るか、あるいは逆に切断が抑制されるような性質
を有するレドツクス開裂基を表わす。 本発明で使用するのに特に好ましい色素像供与
化合物としては、まず色素放出レドツクス化合物
（DRR−化合物）があり、その具体例は前述の特
開昭48−33826号、同54−54021号、同51−113624
号および同56−71072号などに記されている。ハ
ロゲン化銀の現像に対応して、アルカリ性条件下
で拡散性色素を放出する（Ballast）−（Link）−
の具体例としては、 がある。別の型の特に好ましい色素像供与化合物
としてはポジ型に属するものがあり、特開昭53−
110827号、同53−110828号および同56−164342号
に記されており、（Ballast）−（Link）−の具体例
としては、次のものが挙げられる。 本発明において使用するのに好ましい色素像供
与化合物は、ニトロ基、置換フエニル基を有する
アゾナフトール色素部を有する化合物である。さ
らに好ましくは、前記一般式（）が次の一般式
（）で表わされる構造を持つ色素像供与化合物
である。 一般式（） ただし Q^1cはナフトール核のどちらかの環に結合し、
水素原子、ハロゲン原子、−SO₂NY^3cY^4cで表わ
されるスルフアモイル基（ここでY^3cは、水素原
子、アルキル基、又は置換アルキル基を表わし、
Y^4cは、水素原子またはY^4acを表わし、Y^4acはア
ルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、また
はアリール基を示す。Y^3cとY^4cは直接または酸
素原子を介して連結して環を形成していてもよ
い）、−SO₂Y^5c（Y^5cはアルキル基、置換アルキル
基またはベンジル基を表わす）、カルボキシル基、
−COOY^6c（Y^6cはアルキル基、置換アルキル基、
フエニル基、置換フエニル基を表わす）、または
−CONY^3cY^4c（Y^3c，Y^4cは上記と同義である）を
表わし； J^2cは、−SO₂−または−CO−を表わし； Arは、フエニレン基、置換フエニレン基を表
わす； Z^1cはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基、−COOY^6cで表わされるカ
ルボン酸エステル基（Y^6cは、上記と同義）、フ
ルオロスルホニル基、フエノキシスルホニル基、
置換フエノキシスルホニル基、−SO₂NY^3cY^4cに
より表わされるスルフアモイル基（Y^3c，Y^4cは
上記と同義）、−CONY^3cY^4cで表わされるカルバ
モイル基（Y^3c，Y^4cは上記と同義）、アルキルス
ルホニル基、置換アルキルスルホニル基、フエニ
ルスルホニル基、または置換フエニルスルホニル
基を表わし； Z^2cは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはトリフルオロメチル基を表わし； J^1cは−SO₂−または−CO−を表わし； Ｚは水素原子またはアルキル基または置換アル
キル基を表わし； Ｘは式−A₁−(L)ｌ−（A₂）ｐ−（式中A₁，A₂は
それぞれ同一または異なり、アルキレン基または
アリーレン基を表わし；Ｌはオキシ、カルボニ
ル、カルボキシアミド、カルバモイル、スルホン
アミド、スルフアモイル、スルフイニルまたはス
ルホニルから選択した２価の基を表わし、ｌおよ
びｐは０または１を表わす）の２価の結合基を表
わし； ｍおよびｑは０または１を表わし； G^1cは水酸基、または加水分解により水酸基を
与える基を表わす。（Link）及び（Ballast）は
一般式（）と同義である。 一般式（）で表わされる色素像供与化合物と
一般式（）で表わされる溶剤との組合せによ
り、感光要素中での色素供与化合物の吸収スペク
トルをシアンに変化させることができ、遮光など
写真要素として望ましい性質が賦与される。 一般式（）中、色素像供与化合物が下記一般
式（）で表わされる化合物が好ましい。 一般式（） ただし Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与
える基； R^1cおよびR^2cは、同じでも異なつていてもよ
く、それぞれアルキル基または芳香族基を表わ
し；R^1cとR^2cとが結合して環を形成してもよく； R^3cは、水素原子、アルキル基または芳香族基
を表わし； R^4cは、アルキル基または芳香族基を表わし； R^5cは、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、または
アシルアミノ基を表わし； ｎは０，１または２であり； R^4cとR^5cとが結合して縮合環を形成していても
よく；R^1cとR^4cとが結合して縮合環を形成してい
てもよく；R^1cとR^5cとが結合して縮合環を形成し
ていてもよく、かつR^1c，R^2c，R^3c，R^4cおよび
R^5c/nの合計炭素数は７より大きい。 Q^1cはナフトール核のどちらかの環に結合し、
水素原子、ハロゲン原子、−SO₂NY^3cY^4cで表わ
されるスルフアモイル基（ここでY^3cは、水素原
子、アルキル基、又は置換アルキル基を表わし、
Y^4cは、水素原子またはY^4acを表わし、Y^4acはア
ルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、また
はアリール基を示す。Y^3cとY^4cは直接または酸
素原子を介して連結して環を形成していてもよ
い）、−SO₂Y^5c（Y^5cはアルキル基、置換アルキル
基またはベンジル基を表わす）、カルボキシル基、
−COOY^6c（Y^6cはアルキル基、置換アルキル基、
フエニル基、置換フエニル基を表わす）、または
−CONY^3cY^4c（Y^3c，Y^4cは上記と同義である）を
表わし； J^2cは、−SO₂−または−CO−を表わし； Arは、フエニレン基、置換フエニレン基を表
わす； Z^1cはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基、−COOY^6cで表わされるカ
ルボン酸エステル基（Y^6cは、上記と同義）、フ
ルオロスルホニル基、フエノキシスルホニル基、
置換フエノキシスルホニル基、−SO₂NY^3cY^4cに
より表わされるスルフアモイル基（Y^3c，Y^4cは
上記と同義）、−CONY^3cY^4cで表わされるカルバ
モイル基（Y^3c，Y^4cは上記と同義）、アルキルス
ルホニル基、置換アルキルスルホニル基、フエニ
ルスルホニル基、または置換フエニルスルホニル
基を表わし； Z^2cは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはトリフルオロメチル基を表わし； J^1cは−SO₂−または−CO−を表わし； Ｚは水素原子またはアルキル基または置換アル
キル基を表わし； Ｘは式−A₁−(L)ｌ−（A₂）ｐ−（式中A₁，A₂は
それぞれ同一または異なり、アルキレン基または
アリーレン基を表わし；Ｌはオキシ、カルボニ
ル、カルボキシアミド、カルバモイル、スルホン
アミド、スルフアモイル、スルフイニルまたはス
ルホニルから選択した２価の基を表わし、ｌおよ
びｐは０または１を表わす）の２価の結合基を表
わし； ｍおよびｑは０または１を表わし； G^1cは水酸基、または加水分解により水酸基を
与える基を表わす。 で表わされるナフトールアゾ化合物。 ニトロ基、置換フエニル基を有するアゾナフト
ール色素部を含有する化合物としては次の一般式
で表わされるものが好ましい。 （Link）及び（Ballast）は一般式（）と同
義である。 具体的には前記に記載の化合物Ｃ−５〜Ｃ−18
などが挙げられる。 好ましいシアン色素供与化合物は、特開昭49−
126331号、同51−109928号、同54−99431号およ
び同56−71061号が挙げられる。特に好ましくは、
特開昭56−71061号記載の化合物である。 上記一般式（）で表わされるシアン色素放出
レドツクス化合物の具体例を以下に列挙する。 化合物Ｃ−６ 化合物Ｃ−５の式において
R¹＝R²＝CH₃，R³＝C₂H₅ 化合物Ｃ−７ 化合物Ｃ−５の式において
R¹＝R²＝CH₃，R³＝CH₂−Ｃ（CH₃）₃ 化合物Ｃ−８ 化合物Ｃ−５の式において
R¹＝CH₃，R²＝C₂H₅，R³＝C₄H₉−ｎ 化合物Ｃ−９ 化合物Ｃ−５の式において
R¹＝R²＝CH₃，R³＝Ｈ 化合物Ｃ−10 化合物Ｃ−５の式において
R¹，R²＝−（CH₂）₅−，R³＝Ｈ 化合物Ｃ−12 化合物Ｃ−11の式において、
R¹＝R²＝CH₃，R³＝C₂H₅ 化合物Ｃ−13 化合物Ｃ−11の式において
R¹＝R²＝CH₃，R³＝−（CH₂）−Ｃ（Ｃ（CH₃）₃ 化合物Ｃ−14 化合物Ｃ−11の式において
R¹＝CH₃，R²＝C₂H₅，R³＝C₄H₉−ｎ 化合物Ｃ−15 化合物Ｃ−11の式において
R¹＝R₂＝CH₃，R³＝Ｈ 化合物Ｃ−16 化合物Ｃ−11の式において
R¹，R²＝−（CH₂）₅−，R³＝Ｈ 本発明の一般式（）の化合物と組合せ使用す
るのが好ましい色素像供与化合物としては、前述
の特開昭53−110828号、同53−110827号、同49−
111628号、同52−4819号、同51−63618号、同54
−130927号、同56−164342号などに記載のポジ型
のレドツクス母核を有する化合物を挙げることが
できる。この中でも特に好ましくは、一般式
（）で表わされるレドツクスキヤリアー部分を
有する化合物である。 一般式（） 式中Ballastは一般式（）の場合と同義であ
り、Ｑはキノン核（各種の置換基を有するものを
含む）を表わし、ｘは１又は２の整数を表わし
R¹⁰は１から約40個の炭素原子を有するアルキル
基又は置換アルキル基あるいは６から40個の炭素
を有するアリール基又は置換アリール基であり、
αは０又は１であり、R⁹が８よりも小さい炭素
原子の基であるときは１である。この一般式
（）で表わされる化合物の中には例えば下記の
ものが含まれ、さらに詳しい例は 上記特開昭53−110827号に記載されている。 以下、色素放出レドツクス化合物を使用する場
合を代表として説明するが、その他の色素像供与
化合物を使用する場合にも同様に適用できること
は言うまでもない。 本発明に用いられる色素放出レドツクス化合物
は、一般式（）で表わされる有機溶剤を少くと
も一種含有する液に溶解し、親水性コロイド溶液
に加えて分散できる。このときに、前述の米国特
許2322027号などに記載された沸点約30゜ないし
150℃の有機溶媒および高沸点有機溶媒（同一の
特許に記されている沸点180℃以上の有機溶剤）、
あるいは、米国特許3619195号、***特許1957467
号および同3108198号に記載されているような親
油性ポリマーを、一般式（）で表わされる有機
溶剤と併用してもよい。また化合物を、一般式
（）で表わされる少くとも１つの有機溶剤と水
混和性溶媒との混合物に溶解後この溶液に水性ス
テツクスを加え、色素放出レドツクス化合物が本
発明の有機溶剤と一緒にラテツクス粒子中に含有
された分散物としてもよい。この方法に関して
は、例えば特開昭51−59943号、特公昭51−39853
号に記載されている。 とくに好ましくは、色素放出レドツクス化合物
の溶剤として一般式（）で表わされる化合物を
50％（重量）以上用いた場合である。 色素放出レドツクス化合物の分散は、界面活性
剤を乳化助剤として用いることにより著しく助け
られる。有用な界面活性剤は、例えば前述の特許
明細書中及び特公昭39−4923号、米国特許第
3676141号に記載されている。 本発明中に使用する色素放出レドツクス化合物
を分散するのに使用する親水性コロイドには例え
ばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン、
カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチル
セルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親
水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合
体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導体（例
えば部分加水分解物）等があげられる。必要に応
じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混合
物を使用する。この中で最も一般的に用いられる
のはゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全
部を合成親水性コロイドで置き換えて使用しても
よい。 色素放出レドツクス化合物の塗布量は、１×
10^-4〜１×10^-2mole／m²、好ましくは、２×10^-4
〜２×10^-3mole／m²である。 一般式（）で表わされる溶剤の色素供与化合
物に対する量は、５モル％から500モル％が望ま
しいが特に10モル％から200モル％が望ましい。 上記プロセスにおいて、色素放出レドツクス化
合物をクロス酸化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀現像薬でも使用することができ
る。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物
の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に
含ませてもよい。本発明において使用しうる現像
薬の例をあげると次の通りである。 特開昭56−16131号に記載のハイドロキノン類、
アミノフエノール類、フエニレンジアミン類、ピ
ラゾリジノン類〔例えばフエニドン、１−フエニ
ル−３−ピラゾリジノン、ジメゾン（１−フエニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノン）、
１−ｐ−トリル−４−メチル−４−オキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−（4′−メトキシフエ
ニル）−４−メチル−４−オキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−フエニル−４−メチル−４−
オキシメチル−３−ピラゾリジノン〕など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤（なかでもピラゾリジノン類）が、特に好まし
い。 本発明の写真感光材料を処理するのに使用する
処理組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような
塩基を含みPH約９以上であることが適当であり、
好ましくは11.5以上のアルカリ強度を持つ、処理
組成物は亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、
ピペリジノヘキソーズレダクトンの如き酸化防止
剤を含有してもよいし、又臭化カリウムのような
銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシ
エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル
セルロースの如き粘度増加化合物を含有してもよ
い。 又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もし
くは色素の拡散を促進する作用を有するたとえば
ベンジルアルコールの如き化合物を含ませてもよ
い。 減色法による天然色の再現には、ある波長範囲
に選択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択
的な分光吸収をもつ色素像供与化合物との組合せ
の少くとも二つからなる感光材料が使用される。 特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素放出レ
ドツクス化合物との組合せ、緑感性乳剤とマゼン
タ色素放出レドツクス化合物との組合せ並びに赤
感性乳剤とシアン色素放出レドツクス化合物との
組合せからなる感光要素は有用である。これら乳
剤と色素放出レドツクス化合物との組合せ単位は
感光材料中で面対面の関係で層状に重ねて塗布さ
れてもよいし、或いは各粒子状（色素放出レドツ
クス化合物とハロゲン化銀粒子が同一粒子中に存
在する）に形成されて混合して一層として塗布さ
れてもよい。 酸化された現像剤のためのスキヤベンジヤーを
本発明の写真要素のいろいろな中間層で使用する
ことができる。適当な物質は、リサーチデイスク
ロージヤー、151巻（1976年11月）、76−79頁に記
載されている。 中間層と色素像供与化合物を含有する層の間に
特開昭55−52056号に記載されるように隔離層を
設けてもよい。又中間層中に特開昭56−67850号
に記載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えても
よい。 本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用
しうる媒染層、中和層、中和速度調節層（タイミ
ング層）や処理組成物等については、例えば特開
昭52−64533号に記載のものが適用できる。 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級お
よび三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を
含むポリマーなどで分子量が5000以上のもの特に
好ましくは10000以上のものである。 例えば米国特許2548，564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許4124386号明細書
等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオ
ンポリマー；米国特許3625694号、同3859096号、
同4128538号、英国特許1277453号明細書等に開示
されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許3958995号、同2721852号、同
2798063号、特開昭54−115228号、同54−145529
号、同54−126027号、同54−155835号、同56−
17352号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剤；米国特許3898088号明細書等に開示されて
いる水不溶性媒染剤；米国特許4168976号、同
4201840号明細書等に開示の染料と共有結合を行
うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許
3709690号、同3788855号、同第3642482号、同第
3488706号、同第3557066号、同第3271147号、同
第3271148号、特開昭53−30328号、同52−155528
号、同53−125号、同53−1024号、同53−107835
号、英国特許2064802号明細書等に開示してある
媒染剤を挙げることができる。 その他、米国特許2675316号、同2882156号明細
書に記載の媒染剤も挙げることができる。 キレート化基を有するアゾ色素を媒染する受像
層としては、遷移金属イオンを不動化しうる重合
体と遷移金属イオンとを媒染層中あるいはその隣
接層中に組込んだものが好ましい。このような遷
移金属イオンを不動化しうる重合体の例は、特開
昭55−48210号、同55−129346号、米国特許
4273853号および同4282305号に記載されている。 本発明の感光材料をカラー拡散転写写真法に適
用するときには、剥離（ピールアパート）型ある
いは特公昭46−16356号、同48−33697号、特開昭
50−13040号および英国特許1330524号に記載され
ているような一体（インテグレーテツド）型、特
開昭57−119345号に記載されているような剥離不
要型のフイルムユニツトの構成をとることができ
る。 上記いずれの型のフオーマツトに於ても、特開
昭52−145217号、同53−72622号、同54−78130
号、同54−138432号および同54−138433号などに
開示されている融着ラテツクスポリマー層あるい
は特開昭55−54341号やDisclosure 18425（1979）
号に開示されているラクトン環含有ポリマーな
ど、高い処理温度において中和タイミング時間が
短くなるような一時障壁層によつて保護されたポ
リマー酸層を使用することが、処理温度の許容巾
を広くする上で有利である。 本発明を以下の具体例によつてさらに説明す
る。 実施例 １ 透明なポリエステル支持体の上に順次、以下の
層を塗布した感光シートを作製した。 (1) ポリ（ビニルベンジルメチルピペリジウムク
ロライド−コースチレン−コ−ジビニルベンゼ
ン（3.0ｇ／m²）とゼラチン3.0ｇ／m²）を含有
する媒染層。 (2) 二酸化チタン（20ｇ／m²）およびゼラチン
（2.0ｇ／m²）を含有する白色反射層。 (3) カーボンブラツク（1.36ｇ／m²）およびゼラ
チン（1.00ｇ／m²）を含有する遮光層。 (4) 下記のシアンDRR化合物（0.40ｇ／m²）、第
１表に記載した本発明の溶剤５種（それぞれ
0.33ミリモル／m²）、２，５−ジ（ｔ−ペンタ
デシル）ヒドロキノン（0.01ｇ／m²）およびゼ
ラチン（0.8ｇ／m²）を含有する層。 (5) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で1.03ｇ／m²）、ゼラチン（1.2ｇ／m²）、
下記の造核剤（0.05mg／m²）およびペンタデシ
ルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（0.13
ｇ／m²）を含有する層。 (6) ２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（0.71ｇ／m²）、ビニルピロリドンと酢酸
ビニルの共重合体（モル比７：３）（0.24ｇ／
m²）およびゼラチン（0.6ｇ／m²）を含有する
層。 (7) ゼラチン（0.4ｇ／m²）を含有する層。 (8) 下記のマゼンタDRR化合物（0.32ｇ／m²）、
トリシクロヘキシルホスフエート（0.08ｇ／
m²）、２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（0.01ｇ／m²）およびゼラチン（0.6
ｇ／m²）を含有する層。 (9) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.82ｇ／m²）、ゼラチン（0.9ｇ／m²）、
層(5)と同じ造核剤（0.03mg／m²）およびペンタ
デシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム
（0.08ｇ／m²）を含有する層。 (10) ２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（0.71ｇ／m²）、ビニルピロリドンと酢酸
ビニルの共重合体（モル比７：３）（0.24ｇ／
m²）およびゼラチン（0.6ｇ／m²）を含有する
層。 (11) ゼラチン（0.4ｇ／m²）を含有する層。 (12) 下記のイエローDRR化合物（0.53ｇ／m²）、
トリシクロヘキシルホスフエート（0.13ｇ／
m²）、２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（0.01ｇ／m²）およびゼラチン（0.7
ｇ／m²）を含有する層。 (13) 青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤
（銀の量で1.09ｇ／m²）、ゼラチン（1.1ｇ／
m²）、層(5)と同じ造核剤（0.04mg／m²）および
ペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウ
ム（0.07ｇ／m²）を含有する層。 (14) ゼラチン（1.0ｇ／m²）および１，２−ビス
（ビニルスルフオニルアセトアミドを含有する
層。 下記組成の処理液を0.8ｇ破裂可能な容器に充
填した。 処理液 １−（ｐ−トリル）−４−ヒドロキシメチル−４
−メチル−３−ピラゾリジノン 6.9ｇ tert−ブチルヒドロキノン 0.2ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2ｇ カルボキシメチルセルロース・Na塩 58ｇ カーボンブラツク 150ｇ 水酸化カリウム（28％水溶液） 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. H₂O 580c.c. 透明なポリエステル支持体の上に、順次、以下
の層を塗布したカバーシートを作製した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20（重
量比）の共重合体（22ｇ／m²）および１，４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
（0.44ｇ／m²）を含有する層。 (2) アセチルセルロース（100ｇのアセチルセル
ロースを加水分解して、39.4ｇのアセチル基を
生成する。）（3.8ｇ／m²）およびスチレンと無
水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合体
（分子量約５万）（0.2ｇ／m²）および５−（β−
シアノエチルチオ）−１−フエニルテトラゾー
ル（0.115ｇ／m²）を含有する層。 (3) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸の85対12対３（重量比）の共重合体ラテ
ツクス（2.5ｇ／m²）およびポリメチルメタア
クリレートラテツクス（粒径１〜３ミクロン）
（0.05ｇ／m²）を含有する層。 前記の５種類の感光シートの比較例として層(4)
の溶剤のみを公知の高沸点溶剤と変更したR₁〜
R₃までの感光シートを作成した。試料１）〜５）
およびR₁〜R₃を透明支持体側から10万ルツクス
に２秒間曝光した後、前記カバーシートおよび処
理液と共に一体化して25℃の条件で、押圧部材に
より処理液を80μmの厚みに暗箱中で展開した。
転写色素像の濃度を測定し、その結果を表−１に
示した。

【表】 本発明の一般式（）に相当する有機溶剤は、
公知の高沸点溶剤を用いた比較例よりも高い最高
画像濃度（Dmax）を与えた。上記のシアン色材
層のみを透明なポリエステル支持体に塗布したと
ころ、R₁〜R₃の乾膜は、黄色の色相を示すのに
対して、１〜５の乾膜はシアンの色相を示し、隣
接している赤感性の反転乳剤層に対して、より有
効な遮光層として作用することが明らかになつ
た。 実施例 ２ 透明なポリエステル支持体の上に順次、以下の
層を塗布し感光シートを作製した。 (1) 下記のポジ型色素供与化合物Ｄ（0.60ｇ／
m²）、電子供与体プレカーサーＥ（0.62ｇ／m²）、
第２表に記載した本発明溶剤10種（それぞれ
0.95ｇ／m²）、ネガ型ヨウ臭化銀乳剤（銀の量
で0.88ｇ／m²）、ゼラチン1.67ｇ／m²を含有す
る層。 (2) ゼラチン層（1.0ｇ／m²） これらの２層はいずれも、１，２−ビス（ビニ
ルスルフオニルアセトアミド）エタンによつて硬
膜せしめた。 比較のために対照用感光シートR₄〜R₈を本発
明の溶剤の代りに公知の溶剤を使用する以外は全
く同様に作成した。次いで、透明支持体上に、ポ
リ（ビニルベンジルトリヘキシルアンモニウムク
ロライド）3.0ｇ／m²およびゼラチン3.0ｇ／m²を
塗布した受像シートと上記の感光シートとの間に
下記の処理液の液厚が80ミクロンとなるように、
25℃において展開した。 処理液組成 カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
60ｇ ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール
2.5ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン 3.0ｇ ベンジルアルコール 1.5ｇ 水酸化カリウム 42ｇ 臭化カリウム 20ｇ 水 730ml ２分後に受像シートを感光シートから剥離し、
水洗後PH6.0のMcIlvaine緩衡液で安定化したの
ち、得られた反転色素像の最高および最低画像濃
度Dmax，Dminをいずれも青色光で測定した結
果を、表２に記入した。

【表】

【表】 と同じ溶剤
本発明の溶剤の方が公知の高沸点溶剤よりも高
いDmaxを与えることが判明した。 実施例 ３ 実施例２の化合物Ｄにおける色素部分（Dye）
として、下記の構造のシアン色素部を有するポジ
型化合物F2.88ｇ および化合物E3.54ｇを表３の各種オイル4.0ｇ、
ジメチルホルムアミド15mlとの混合物に溶解し、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを分散助
剤として、10％のゼラチン100ｇ中に乳化分散し
た。得られた乳化物を冷水で水洗した後一夜５℃
で保存した後、再溶解して全量過し過残渣量
を比較した結果を表３に示した。本発明の一般式
（）に該当する化合物を用いて

【表】 乳化分散した乳化物は保存安定であり、過残
渣を生じなかつた。 本発明の好ましい実施態様は次の構成から成
る。 １ 色素像供与化合物が、色素放出レドツクス化
合物である特許請求範囲記載の感光要素。 ２ 色素像供与化合物が、少くとも１つの電子を
受け取つた後拡散性色素を放出する型のポジ型
の化合物である特許請求範囲記載の感光要素。 ３ 色素像供与化合物が、ニトロ基置換フエニル
基を有するアゾナフトール色素部を含有する化
合物である特許請求範囲に記載された感光要
素。 ４ 色素供与化合物が一般式（）で表わされる
上記３記載の感光要素。 ５ 有機溶剤が一般式（）あるいは（）で表
わされる化合物である特許請求範囲に記載の感
光要素。 ６ 有機溶剤が一般式（）で表わされる化合物
である特許請求範囲に記載の感光要素。 ７ ポジ型の化合物が一般式（）で表わされる
化合物である実施態様２に記載の感光要素。 ８ 特許請求の範囲において、色素像供与化合物
が下記一般式（）で表わされる化合物を少く
とも１種含有する感光要素。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体およびその上に塗布された少くとも１
   種の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでおり、か
   つ前記乳剤層の少くとも１つには色素像供与化合
   物が組合わされている感光要素において、該色素
   像供与化合物の少くとも１つが下記一般式（）
   で表わされる化合物を含む液体と共存した状態で
   分散されていることを特徴とするカラー拡散転写
   法用感光要素。 一般式（） 式中、R₁は置換、無置換のアルキル基、アラ
   ルキル基、シクロアルキル基、またはアルケニル
   基を表わし、R₂は水素原子またはR₁と同様の置
   換基を表わし、Arは無置換フエニル基、ハロゲ
   ン原子、カルボキシ基、置換、無置換アルキル
   基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
   ル基、アルキルチオ基、フエニル基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アシ
   ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基
   またはスルフアモイル基で置換されたフエニル
   基、またはナフチル基を表わし、フエニル基また
   はナフチル基の置換基は同一かまたは同一でない
   基で二箇所以上に置換していてもよい。又メチレ
   ンジオキシフエニル基を表わす。 またR₁およびR₂は相互に縮合閉環するかある
   いはその何れかがAr環と縮合閉環してもよい。