JPH09302161A - 樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
樹脂組成物およびその用途Info
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- JPH09302161A JPH09302161A JP14511096A JP14511096A JPH09302161A JP H09302161 A JPH09302161 A JP H09302161A JP 14511096 A JP14511096 A JP 14511096A JP 14511096 A JP14511096 A JP 14511096A JP H09302161 A JPH09302161 A JP H09302161A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、ガスバリヤー性、二次加工性（特に
延伸性）等に優れた樹脂組成物及び該樹脂組成物を用い
た多層積層体を提供すること。 【解決手段】 特定の関係式を満足する２種以上のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなる。
延伸性）等に優れた樹脂組成物及び該樹脂組成物を用い
た多層積層体を提供すること。 【解決手段】 特定の関係式を満足する２種以上のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２種以上のエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと
略記する）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体（以下、
ＥＶＡと略記する）のポリマーブレンドからなる樹脂組
成物及びその用途に関し、更に詳しくは外観特性やガス
バリヤー性が良好で、二次加工性、特に低温での延伸性
に優れた樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いた多層積
層体に関するものである。
ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと
略記する）とエチレン−酢酸ビニル系共重合体（以下、
ＥＶＡと略記する）のポリマーブレンドからなる樹脂組
成物及びその用途に関し、更に詳しくは外観特性やガス
バリヤー性が良好で、二次加工性、特に低温での延伸性
に優れた樹脂組成物及びその樹脂組成物を用いた多層積
層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れている
が、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形性などに
劣るといった欠点も有する材料である。このため、従来
より、ＥＶＯＨに他の樹脂、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン系樹脂をブレンドする
ことが行われており、かかるＥＶＯＨとポリオレフィン
系樹脂とのブレンド物はＥＶＯＨのガスバリヤー性、ポ
リオレフィン系樹脂の成形性、延伸性、耐クラック性等
の特性を生かして、各種フイルムや容器等の成形物用途
に供されている。
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れている
が、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形性などに
劣るといった欠点も有する材料である。このため、従来
より、ＥＶＯＨに他の樹脂、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン系樹脂をブレンドする
ことが行われており、かかるＥＶＯＨとポリオレフィン
系樹脂とのブレンド物はＥＶＯＨのガスバリヤー性、ポ
リオレフィン系樹脂の成形性、延伸性、耐クラック性等
の特性を生かして、各種フイルムや容器等の成形物用途
に供されている。
【０００３】また、他方では特定のＥＶＯＨを２種ブレ
ンドすることも試みられている。例えば、特開昭６０−
１７３０３８号公報には、二次成形性及び延伸ブロー成
形性の良好な樹脂組成物を得るという目的で、ＤＳＣ
（差動走査熱量計）ピークや分子量分布において特殊な
条件内になるように２種のＥＶＯＨを混合することが提
案されており、又、特開昭６３−２６４６５６号公報に
は、二次成形性及び良好な樹脂組成物を得るという目的
で、動的粘弾性やメルトインデックスが特定の関係を示
すＥＶＯＨのブレンド物が、特開昭６３−２３０７５７
号公報には、特定のＳＰ値の関係を有する２種のＥＶＯ
Ｈブレンド物が、それぞれ開示されている。更に、特公
昭６３−５６８９３号公報では、二次成形性及び良好な
樹脂組成物を得るという目的で、エチレン組成の異なる
二種のＥＶＯＨと特定のポリアミドを混合することが開
示されている。
ンドすることも試みられている。例えば、特開昭６０−
１７３０３８号公報には、二次成形性及び延伸ブロー成
形性の良好な樹脂組成物を得るという目的で、ＤＳＣ
（差動走査熱量計）ピークや分子量分布において特殊な
条件内になるように２種のＥＶＯＨを混合することが提
案されており、又、特開昭６３−２６４６５６号公報に
は、二次成形性及び良好な樹脂組成物を得るという目的
で、動的粘弾性やメルトインデックスが特定の関係を示
すＥＶＯＨのブレンド物が、特開昭６３−２３０７５７
号公報には、特定のＳＰ値の関係を有する２種のＥＶＯ
Ｈブレンド物が、それぞれ開示されている。更に、特公
昭６３−５６８９３号公報では、二次成形性及び良好な
樹脂組成物を得るという目的で、エチレン組成の異なる
二種のＥＶＯＨと特定のポリアミドを混合することが開
示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が上記の開示技術を詳細に検討した結果、特開昭６０
−１７３０３８号公報及び特開昭６３−２６４６５６号
公報開示の技術においては、ＥＶＯＨ単独の場合に比
べ、一般温加工度範囲内でのフィルムの延伸性を改善す
ることができて得られる成形物の柔軟性、ガスバリヤー
性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性といった物性面について
は、実用に耐え得る程度の性能は有しているものの、そ
の成形温度安定性、例えば、成形時の温度、特に低温で
の延伸性にムラが生じる等の問題点を有することが判明
した。また、特開昭６３−２３０７５７号公報開示の技
術についても、一般ＥＶＯＨと低ケン化ＥＶＯＨを混合
することにより、低温での延伸性の改善された樹脂組成
物を得ているが、高温での延伸においてはワレが発生す
る等の問題があり、まだまだ改善の余地が残されるとこ
ろである。
者が上記の開示技術を詳細に検討した結果、特開昭６０
−１７３０３８号公報及び特開昭６３−２６４６５６号
公報開示の技術においては、ＥＶＯＨ単独の場合に比
べ、一般温加工度範囲内でのフィルムの延伸性を改善す
ることができて得られる成形物の柔軟性、ガスバリヤー
性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性といった物性面について
は、実用に耐え得る程度の性能は有しているものの、そ
の成形温度安定性、例えば、成形時の温度、特に低温で
の延伸性にムラが生じる等の問題点を有することが判明
した。また、特開昭６３−２３０７５７号公報開示の技
術についても、一般ＥＶＯＨと低ケン化ＥＶＯＨを混合
することにより、低温での延伸性の改善された樹脂組成
物を得ているが、高温での延伸においてはワレが発生す
る等の問題があり、まだまだ改善の余地が残されるとこ
ろである。
【０００５】更に、特公昭６３−５６８９３号公報開示
の技術については、ＥＶＯＨ同士のブレンド物にポリア
ミドを混合することにより、二次加工性の改善された樹
脂組成物を得ているが、加工条件等の影響により場合に
よってはゲル等が多発する恐れがあることが判明した。
の技術については、ＥＶＯＨ同士のブレンド物にポリア
ミドを混合することにより、二次加工性の改善された樹
脂組成物を得ているが、加工条件等の影響により場合に
よってはゲル等が多発する恐れがあることが判明した。
【０００６】このような従来技術においては、まだまだ
十分に満足できるものではなく、最近の要求性能の向上
にも伴って、高い物性値を示すだけでなく、耐衝撃性や
耐屈曲疲労性に優れ、ゲルの発生することのない、安定
した物性を有し、二次加工性、特に広い加工温度範囲に
おける延伸性に非常に優れ、透明性やガスバリヤー性と
いったＥＶＯＨ本来の特性を十分に発揮することのでき
るＥＶＯＨ樹脂組成物の開発が望まれているのである。
十分に満足できるものではなく、最近の要求性能の向上
にも伴って、高い物性値を示すだけでなく、耐衝撃性や
耐屈曲疲労性に優れ、ゲルの発生することのない、安定
した物性を有し、二次加工性、特に広い加工温度範囲に
おける延伸性に非常に優れ、透明性やガスバリヤー性と
いったＥＶＯＨ本来の特性を十分に発揮することのでき
るＥＶＯＨ樹脂組成物の開発が望まれているのである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、Ｅ
ＶＯＨと他の種々の樹脂からなる樹脂組成物に関して詳
細に検討した結果、エチレン含有量２０〜６０モル％，
ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨの異なる２種以上の
混合物（Ａ）と、エチレン含有量８０モル％以上のＥＶ
Ａ（Ｂ）からなる樹脂組成物であって、混合物（Ａ）が
下記（１）及び（２）式を満足する樹脂組成物が、透明
性やガスバリヤー性に優れるのみでなく、ゲルの生じな
い安定したフィルムやシート等の樹脂成形物が得られ、
更に二次加工性、特に低温における延伸性に優れるとい
う新事実を見出し、本発明を完成するに至った。 ６≦ΣＥｔ／（ｎ−１）−Ｅｔ0≦１２ ・・・（１） −０．５≦Ｓｖ0−ΣＳｖ／（ｎ−１）≦１０ ・・・（２） （但し、Ｅｔ0は混合物（Ａ）中の最大含有量（重量）
のＥＶＯＨ（A0）のエチレン含有量（モル％）を、ΣＥ
ｔは該（A0）以外の含有ＥＶＯＨのエチレン含有量の総
和（モル％）を、Ｓｖ0は混合物（Ａ）中の該（A0）の
ケン化度（モル％）を、ΣＳｖは該（A0）以外の含有Ｅ
ＶＯＨのケン化度の総和（モル％）を、ｎは含有される
ＥＶＯＨの種類（数）をそれぞれ表す。）
ＶＯＨと他の種々の樹脂からなる樹脂組成物に関して詳
細に検討した結果、エチレン含有量２０〜６０モル％，
ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨの異なる２種以上の
混合物（Ａ）と、エチレン含有量８０モル％以上のＥＶ
Ａ（Ｂ）からなる樹脂組成物であって、混合物（Ａ）が
下記（１）及び（２）式を満足する樹脂組成物が、透明
性やガスバリヤー性に優れるのみでなく、ゲルの生じな
い安定したフィルムやシート等の樹脂成形物が得られ、
更に二次加工性、特に低温における延伸性に優れるとい
う新事実を見出し、本発明を完成するに至った。 ６≦ΣＥｔ／（ｎ−１）−Ｅｔ0≦１２ ・・・（１） −０．５≦Ｓｖ0−ΣＳｖ／（ｎ−１）≦１０ ・・・（２） （但し、Ｅｔ0は混合物（Ａ）中の最大含有量（重量）
のＥＶＯＨ（A0）のエチレン含有量（モル％）を、ΣＥ
ｔは該（A0）以外の含有ＥＶＯＨのエチレン含有量の総
和（モル％）を、Ｓｖ0は混合物（Ａ）中の該（A0）の
ケン化度（モル％）を、ΣＳｖは該（A0）以外の含有Ｅ
ＶＯＨのケン化度の総和（モル％）を、ｎは含有される
ＥＶＯＨの種類（数）をそれぞれ表す。）
【０００８】また、本発明においては、ＥＶＡ（Ｂ）の
含有量が３〜１０重量％であるとき、更には、混合物
（Ａ）中のＥＶＯＨ（A0）の含有量が４５〜８０重量％
であるときは、特に本発明の効果を顕著に得ることがで
きる。
含有量が３〜１０重量％であるとき、更には、混合物
（Ａ）中のＥＶＯＨ（A0）の含有量が４５〜８０重量％
であるときは、特に本発明の効果を顕著に得ることがで
きる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の混合物（Ａ）は、エチレン含有量が２０〜６０
モル％、好ましくは２５〜４０モル％、ケン化度が９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上の異なる２種以
上のＥＶＯＨからなるもので、かかる混合物（Ａ）中の
いずれのＥＶＯＨもかかる条件を満足するものでなけれ
ばならない。かかるＥＶＯＨのエチレン含量が２０モル
％未満では、樹脂組成物の成形温度と分解温度が近くな
って成形が困難となり、逆に６０モル％を越える場合に
は、ガスバリヤー性が低下して不適である。また、ケン
化度が９０モル％未満でも、ガスバリヤー性が低下して
不適である。
本発明の混合物（Ａ）は、エチレン含有量が２０〜６０
モル％、好ましくは２５〜４０モル％、ケン化度が９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上の異なる２種以
上のＥＶＯＨからなるもので、かかる混合物（Ａ）中の
いずれのＥＶＯＨもかかる条件を満足するものでなけれ
ばならない。かかるＥＶＯＨのエチレン含量が２０モル
％未満では、樹脂組成物の成形温度と分解温度が近くな
って成形が困難となり、逆に６０モル％を越える場合に
は、ガスバリヤー性が低下して不適である。また、ケン
化度が９０モル％未満でも、ガスバリヤー性が低下して
不適である。
【００１０】かかるＥＶＯＨのメルトインデックス（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜４０ｇ／１０分が好
ましく、更には２〜１５ｇ／１０分のものが好適に用い
られ、かかるメルトインデックスが１ｇ／１０分未満で
は、加工時に押出機内が高トルク状態となって加工が困
難となり、逆に４０ｇ／１０分を越える場合は、逆に低
トルクのため押出加工性が不安定となり好ましくない。
また、かかるＥＶＯＨには、少量の変性成分として、例
えば不飽和カルボン酸、その無水物、塩、エステルやα
−オレフィン類、ビニルエーテル、ニトリル、アミド類
をはじめ任意の変性重合成分が含まれていても良い。
１０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜４０ｇ／１０分が好
ましく、更には２〜１５ｇ／１０分のものが好適に用い
られ、かかるメルトインデックスが１ｇ／１０分未満で
は、加工時に押出機内が高トルク状態となって加工が困
難となり、逆に４０ｇ／１０分を越える場合は、逆に低
トルクのため押出加工性が不安定となり好ましくない。
また、かかるＥＶＯＨには、少量の変性成分として、例
えば不飽和カルボン酸、その無水物、塩、エステルやα
−オレフィン類、ビニルエーテル、ニトリル、アミド類
をはじめ任意の変性重合成分が含まれていても良い。
【００１１】本発明の樹脂組成物は、上記の如き混合物
（Ａ）と後述するＥＶＡ（Ｂ）とからなるものである
が、本発明においては、上記の如きＥＶＯＨを２種以上
用いて混合物（Ａ）を得るに当たり、下記の如き（１）
及び（２）式を満足するようにＥＶＯＨの選択を行うこ
とを最大の特徴とするものである。 ６≦ΣＥｔ／（ｎ−１）−Ｅｔ0≦１２ ・・・（１） −０．５≦Ｓｖ0−ΣＳｖ／（ｎ−１）≦１０ ・・・（２） ここで、Ｅｔ0は混合物（Ａ）中に含有（混合）される
最大重量割合のＥＶＯＨ（A0）のエチレン含有量（モル
％）を表し、ΣＥｔは混合物（Ａ）中に含有（混合）さ
れる該（A0）以外のＥＶＯＨのエチレン含有量（モル
％）の総和を表し、更にｎは混合物（Ａ）中に含有（混
合）されるＥＶＯＨの種類（数）を表したもので、ΣＥ
ｔ／（ｎ−１）は混合物（Ａ）中に含有（混合）される
該（A0）以外のＥＶＯＨのエチレン含有量の平均値（モ
ル％）を示す。また、同様に、Ｓｖ 0は混合物（Ａ）中
の該（A0）のケン化度（モル％）を表し、ΣＳｖは混合
物（Ａ）中に含有（混合）される該（A0）以外のＥＶＯ
Ｈのケン化度（モル％）の総和を表したもので、ΣＳｖ
／（ｎ−１）は混合物（Ａ）中に含有（混合）される該
（A0）以外のＥＶＯＨのケン化度の平均値（モル％）を
示す。
（Ａ）と後述するＥＶＡ（Ｂ）とからなるものである
が、本発明においては、上記の如きＥＶＯＨを２種以上
用いて混合物（Ａ）を得るに当たり、下記の如き（１）
及び（２）式を満足するようにＥＶＯＨの選択を行うこ
とを最大の特徴とするものである。 ６≦ΣＥｔ／（ｎ−１）−Ｅｔ0≦１２ ・・・（１） −０．５≦Ｓｖ0−ΣＳｖ／（ｎ−１）≦１０ ・・・（２） ここで、Ｅｔ0は混合物（Ａ）中に含有（混合）される
最大重量割合のＥＶＯＨ（A0）のエチレン含有量（モル
％）を表し、ΣＥｔは混合物（Ａ）中に含有（混合）さ
れる該（A0）以外のＥＶＯＨのエチレン含有量（モル
％）の総和を表し、更にｎは混合物（Ａ）中に含有（混
合）されるＥＶＯＨの種類（数）を表したもので、ΣＥ
ｔ／（ｎ−１）は混合物（Ａ）中に含有（混合）される
該（A0）以外のＥＶＯＨのエチレン含有量の平均値（モ
ル％）を示す。また、同様に、Ｓｖ 0は混合物（Ａ）中
の該（A0）のケン化度（モル％）を表し、ΣＳｖは混合
物（Ａ）中に含有（混合）される該（A0）以外のＥＶＯ
Ｈのケン化度（モル％）の総和を表したもので、ΣＳｖ
／（ｎ−１）は混合物（Ａ）中に含有（混合）される該
（A0）以外のＥＶＯＨのケン化度の平均値（モル％）を
示す。
【００１２】上記（１）式において、ΣＥｔ／（ｎ−
１）−Ｅｔ0の値が６未満では二次加工性が不十分とな
り、逆に１２を越えるとＥＶＯＨ同士の相溶性が低下し
て本発明の目的を達成することができず、また、Ｓｖ0
−ΣＳｖ／（ｎ−１）の値が−１未満では耐水性、耐熱
性、ガスバリヤー性等が不十分となり、逆に１０を越え
ても同様となって、この場合も本発明の目的を達成する
ことができない。
１）−Ｅｔ0の値が６未満では二次加工性が不十分とな
り、逆に１２を越えるとＥＶＯＨ同士の相溶性が低下し
て本発明の目的を達成することができず、また、Ｓｖ0
−ΣＳｖ／（ｎ−１）の値が−１未満では耐水性、耐熱
性、ガスバリヤー性等が不十分となり、逆に１０を越え
ても同様となって、この場合も本発明の目的を達成する
ことができない。
【００１３】本発明においては、上記の（１）及び
（２）式を満足するように２種以上のＥＶＯＨを混合す
ればよい。また、かかる混合物（Ａ）中に含有される最
大重量割合のＥＶＯＨ（A0）のＥＶＯＨの該混合物
（Ａ）中の含有量は４５〜８０重量％が好ましく、更に
は５５〜７０重量％が好ましい。かかる含有量が４５重
量％未満ではガスバリヤー性が低下し、逆に８０重量％
を越えると二次加工性が不十分となる傾向にあり好まし
くない。また、かかるＥＶＯＨ（A0）の含有量が５０重
量％未満となるときは含有ＥＶＯＨ成分の種類が３種以
上となることは当然であり、かかるＥＶＯＨ（A0）の含
有量が５０重量％を越える場合でも３種以上のＥＶＯＨ
成分が含有されていても勿論差し支えない。
（２）式を満足するように２種以上のＥＶＯＨを混合す
ればよい。また、かかる混合物（Ａ）中に含有される最
大重量割合のＥＶＯＨ（A0）のＥＶＯＨの該混合物
（Ａ）中の含有量は４５〜８０重量％が好ましく、更に
は５５〜７０重量％が好ましい。かかる含有量が４５重
量％未満ではガスバリヤー性が低下し、逆に８０重量％
を越えると二次加工性が不十分となる傾向にあり好まし
くない。また、かかるＥＶＯＨ（A0）の含有量が５０重
量％未満となるときは含有ＥＶＯＨ成分の種類が３種以
上となることは当然であり、かかるＥＶＯＨ（A0）の含
有量が５０重量％を越える場合でも３種以上のＥＶＯＨ
成分が含有されていても勿論差し支えない。
【００１４】尚、本発明における混合物（Ａ）とは、本
発明の樹脂組成物中の全ＥＶＯＨ成分の総和を意味する
もので、必ずしも混合物（Ａ）を得た後に後述するＥＶ
Ａ（Ｂ）等を配合して得る必要はなく、２種以上ＥＶＯ
ＨとＥＶＡ（Ｂ）等の他の成分を一括配合（混合）して
もよく、またＥＶＯＨとＥＶＡ（Ｂ）等の他の成分を配
合（混合）した後、更にＥＶＯＨを配合（混合）しても
よく、要するに得られる樹脂組成物中に配合（混合）さ
れる全ＥＶＯＨ成分が上記の（１）及び（２）式を満足
していればよいのである。
発明の樹脂組成物中の全ＥＶＯＨ成分の総和を意味する
もので、必ずしも混合物（Ａ）を得た後に後述するＥＶ
Ａ（Ｂ）等を配合して得る必要はなく、２種以上ＥＶＯ
ＨとＥＶＡ（Ｂ）等の他の成分を一括配合（混合）して
もよく、またＥＶＯＨとＥＶＡ（Ｂ）等の他の成分を配
合（混合）した後、更にＥＶＯＨを配合（混合）しても
よく、要するに得られる樹脂組成物中に配合（混合）さ
れる全ＥＶＯＨ成分が上記の（１）及び（２）式を満足
していればよいのである。
【００１５】本発明に用いるＥＶＡ（Ｂ）としては、エ
チレン含有量８０モル％以上、好ましくは８５モル％以
上、更に好ましくは８５〜９５モル％のＥＶＡで、エチ
レン含有量が８０モル％未満では、ＥＶＯＨとの相溶性
に乏しく不適である。また、かかるＥＶＡ（Ｂ）のメル
トインデックス（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．
５〜２５ｇ／１０分が好ましく、更には１．５〜１０ｇ
／１０分のものが好適に用いられ、かかるメルトインデ
ックスが０．５ｇ／１０分未満ではシート等の最終成形
物の外観不良となり、逆に２５ｇ／１０分を越えるとＥ
ＶＯＨ中の分散性が低下して好ましくない。本発明にお
けるＥＶＡの中にはＥＶＯＨとの相溶化性を有する添加
剤として、酸変性ＥＶＡや部分ケン化ＥＶＡが配合され
ていてもよく、かかる配合量はＥＶＡの総量に対して２
０重量％以下が好適である。
チレン含有量８０モル％以上、好ましくは８５モル％以
上、更に好ましくは８５〜９５モル％のＥＶＡで、エチ
レン含有量が８０モル％未満では、ＥＶＯＨとの相溶性
に乏しく不適である。また、かかるＥＶＡ（Ｂ）のメル
トインデックス（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．
５〜２５ｇ／１０分が好ましく、更には１．５〜１０ｇ
／１０分のものが好適に用いられ、かかるメルトインデ
ックスが０．５ｇ／１０分未満ではシート等の最終成形
物の外観不良となり、逆に２５ｇ／１０分を越えるとＥ
ＶＯＨ中の分散性が低下して好ましくない。本発明にお
けるＥＶＡの中にはＥＶＯＨとの相溶化性を有する添加
剤として、酸変性ＥＶＡや部分ケン化ＥＶＡが配合され
ていてもよく、かかる配合量はＥＶＡの総量に対して２
０重量％以下が好適である。
【００１６】本発明において、ＥＶＡの含有量は３〜１
０重量％、好ましくは５〜８重量％であることが望ま
れ、かかる含有量が３重量％未満では二次加工性が不充
分となり、逆に１０重量％を越えると相溶性不良のため
シート等の外観が劣ったり、二次加工性が不良となった
りして好ましくない。本発明の樹脂組成物における全Ｅ
ＶＯＨ成分（混合物（Ａ））とＥＶＡ（Ｂ）の配合割合
は特に限定されないが、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９７
／３〜９０／１０の範囲で配合されることが好ましい。
本発明の樹脂組成物の製造法を具体的に説明する。
０重量％、好ましくは５〜８重量％であることが望ま
れ、かかる含有量が３重量％未満では二次加工性が不充
分となり、逆に１０重量％を越えると相溶性不良のため
シート等の外観が劣ったり、二次加工性が不良となった
りして好ましくない。本発明の樹脂組成物における全Ｅ
ＶＯＨ成分（混合物（Ａ））とＥＶＡ（Ｂ）の配合割合
は特に限定されないが、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９７
／３〜９０／１０の範囲で配合されることが好ましい。
本発明の樹脂組成物の製造法を具体的に説明する。
【００１７】本発明の各成分の混合方法としては二軸押
出機等の一般的な公知の混合機を用いることができ、特
に限定されず、上述したように予め２種以上のＥＶＯ
Ｈの混合物（Ａ）を作製しておき、かかる混合物（Ａ）
とＥＶＡ（Ｂ）をブレンドする方法、２種以上のＥＶ
ＯＨとＥＶＡ（Ｂ）を一括ブレンドする方法、１種以
上のＥＶＯＨとＥＶＡ（Ｂ）のブレンド物に他の１種以
上のＥＶＯＨを更にブレンドする方法等いずれの方法で
もよいが、工業的にはの方法が有利であり、かかる方
法について、以下具体的に説明する。
出機等の一般的な公知の混合機を用いることができ、特
に限定されず、上述したように予め２種以上のＥＶＯ
Ｈの混合物（Ａ）を作製しておき、かかる混合物（Ａ）
とＥＶＡ（Ｂ）をブレンドする方法、２種以上のＥＶ
ＯＨとＥＶＡ（Ｂ）を一括ブレンドする方法、１種以
上のＥＶＯＨとＥＶＡ（Ｂ）のブレンド物に他の１種以
上のＥＶＯＨを更にブレンドする方法等いずれの方法で
もよいが、工業的にはの方法が有利であり、かかる方
法について、以下具体的に説明する。
【００１８】混合物（Ａ）とＥＶＡ（Ｂ）の具体的なブ
レンド方法としては、溶融状の混合物（Ａ）と溶融状の
ＥＶＡ（Ｂ）、溶融状の混合物（Ａ）と固形状のＥＶＡ
（Ｂ）、又は固形状の混合物（Ａ）と溶融状のＥＶＡ
（Ｂ）、固形状の混合物（Ａ）と固形状のＥＶＡ（Ｂ）
を混合溶融する方法等が挙げられ、特に限定されない
が、より具体的な方法としては、メルトサイドフィード
法、ソリッドサイドフィード法及びドライブレンド法等
が挙げられる。
レンド方法としては、溶融状の混合物（Ａ）と溶融状の
ＥＶＡ（Ｂ）、溶融状の混合物（Ａ）と固形状のＥＶＡ
（Ｂ）、又は固形状の混合物（Ａ）と溶融状のＥＶＡ
（Ｂ）、固形状の混合物（Ａ）と固形状のＥＶＡ（Ｂ）
を混合溶融する方法等が挙げられ、特に限定されない
が、より具体的な方法としては、メルトサイドフィード
法、ソリッドサイドフィード法及びドライブレンド法等
が挙げられる。
【００１９】かかるメルトサイドフィード法とは、樹脂
組成物成分の一方を溶融状態にしておき、それに他の成
分を溶融状態で溶融混合する方法であり、例えば、混合
物（Ａ）あるいはＥＶＡ（Ｂ）を二軸押出機により溶融
温度１９０〜２５０℃程度で加熱溶融させた後、該二軸
押出機のサイド供給口から溶融温度１９０〜２５０℃程
度で加熱溶融させた他方の樹脂を供給し、均一な組成物
となるように混練する方法が挙げられる。該方法は混合
物（Ａ）とＥＶＡ（Ｂ）の溶融粘度の差が大きいときに
は特に有用な方法である。
組成物成分の一方を溶融状態にしておき、それに他の成
分を溶融状態で溶融混合する方法であり、例えば、混合
物（Ａ）あるいはＥＶＡ（Ｂ）を二軸押出機により溶融
温度１９０〜２５０℃程度で加熱溶融させた後、該二軸
押出機のサイド供給口から溶融温度１９０〜２５０℃程
度で加熱溶融させた他方の樹脂を供給し、均一な組成物
となるように混練する方法が挙げられる。該方法は混合
物（Ａ）とＥＶＡ（Ｂ）の溶融粘度の差が大きいときに
は特に有用な方法である。
【００２０】また、ソリッドサイドフィード法とは樹脂
組成物成分の内で融点の高い方の成分を溶融状態にして
おき、それに融点の低い方の成分を固形状態で加えた後
に溶融混合する方法で、例えば混合物（Ａ）を二軸押出
機により溶融温度１８０〜２８０℃程度で加熱溶融させ
た後、該二軸押出機のサイド供給口からＥＶＡ（Ｂ）を
定量フィーダーにより供給し、該押出機内で均一な組成
物となるように混練する方法が挙げられる。又、ドライ
ブレンド法とは、混合物（Ａ）の固形物とＥＶＡ（Ｂ）
の固形物とを二軸押出機に一括に供給し、混練する方法
である。
組成物成分の内で融点の高い方の成分を溶融状態にして
おき、それに融点の低い方の成分を固形状態で加えた後
に溶融混合する方法で、例えば混合物（Ａ）を二軸押出
機により溶融温度１８０〜２８０℃程度で加熱溶融させ
た後、該二軸押出機のサイド供給口からＥＶＡ（Ｂ）を
定量フィーダーにより供給し、該押出機内で均一な組成
物となるように混練する方法が挙げられる。又、ドライ
ブレンド法とは、混合物（Ａ）の固形物とＥＶＡ（Ｂ）
の固形物とを二軸押出機に一括に供給し、混練する方法
である。
【００２１】かくして、本発明の樹脂組成物が得られる
訳であるが、本発明においては、本発明の効果を阻害し
ない範囲において、ＥＶＯＨ及びＥＶＡ以外に、通常成
形物用の熱可塑性樹脂に慣用的に用いられる各種添加剤
を配合してもよい。
訳であるが、本発明においては、本発明の効果を阻害し
ない範囲において、ＥＶＯＨ及びＥＶＡ以外に、通常成
形物用の熱可塑性樹脂に慣用的に用いられる各種添加剤
を配合してもよい。
【００２２】かかる添加剤の例としては、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充
填剤等が挙げられ、これらを本発明の作用効果を阻害し
ない範囲で配合することができる。具体的に酸化防止剤
としては、２,５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４,４'−チオビ
ス−（６−ｔ−ブチルフェノール、２,２'メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、テトラキ
ス−［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オク
タデシル−３−（３',５−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、４,４'−チオビス−
（６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充
填剤等が挙げられ、これらを本発明の作用効果を阻害し
ない範囲で配合することができる。具体的に酸化防止剤
としては、２,５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４,４'−チオビ
ス−（６−ｔ−ブチルフェノール、２,２'メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、テトラキ
ス−［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オク
タデシル−３−（３',５−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、４,４'−チオビス−
（６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【００２３】紫外線吸収剤としては、エチル−２−シア
ノ−３,３−ジフェニルアクリレート、２−（２'−ヒド
ロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２'ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−
５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が、
可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、
リン酸エステル等が、帯電防止剤としては、ペンタエリ
スリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボ
ワックス等が、滑剤としては、エチレンビスステアリル
アミド、ブチルステアレート、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等が、着色剤としては、カーボン
ブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリ
ン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等が、更に充填
剤としては、グラスファイバー、マイカ、バラストナイ
ト等がそれぞれ挙げられる。
ノ−３,３−ジフェニルアクリレート、２−（２'−ヒド
ロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２'ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−
５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が、
可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、
リン酸エステル等が、帯電防止剤としては、ペンタエリ
スリットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボ
ワックス等が、滑剤としては、エチレンビスステアリル
アミド、ブチルステアレート、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等が、着色剤としては、カーボン
ブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリ
ン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等が、更に充填
剤としては、グラスファイバー、マイカ、バラストナイ
ト等がそれぞれ挙げられる。
【００２４】また、ＥＶＯＨやＥＶＯＨ以外の他の熱可
塑性樹脂を適当量配合することもでき、かかる他の熱可
塑性樹脂としては、超低密度ポリエチレン、（直鎖状）
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン、又はこれらを不飽和カルボン
酸又はその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフィ
ン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、溶融成形可能なポリビニルアルコール系樹脂などが
挙げられる。
塑性樹脂を適当量配合することもでき、かかる他の熱可
塑性樹脂としては、超低密度ポリエチレン、（直鎖状）
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン、又はこれらを不飽和カルボン
酸又はその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフィ
ン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、溶融成形可能なポリビニルアルコール系樹脂などが
挙げられる。
【００２５】上記の各種添加剤の添加方法や添加時期は
本発明の効果を妨げない限り特に限定されず、任意の時
期に添加することができる。かくして、得られた本発明
の樹脂組成物は、ペレット、フィルム、シート等の樹脂
成形物にされ、更に二次加工に供されて最終製品とな
る。
本発明の効果を妨げない限り特に限定されず、任意の時
期に添加することができる。かくして、得られた本発明
の樹脂組成物は、ペレット、フィルム、シート等の樹脂
成形物にされ、更に二次加工に供されて最終製品とな
る。
【００２６】かかる二次加工の方法としては、溶融成形
方法等の公知の成形方法が採用され、かかる溶融成形方
法について、以下具体的に説明するが、この方法に限定
されるものではない。溶融成形方法としては、押出成形
（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、
溶融紡糸、異型押出等）が主として採用される。溶融成
形温度は１９０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多い。
インジェクションブロー成形法などを含み、寸法精度の
良好な成形品を得ることができる。又、溶融成形におい
ては前記の各種添加剤の他、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の
多塩基酸又はその塩など）、補強材としての繊維（ガラ
ス繊維、炭素繊維など）、ハイドロタルサイト等を適当
量配合することができる。
方法等の公知の成形方法が採用され、かかる溶融成形方
法について、以下具体的に説明するが、この方法に限定
されるものではない。溶融成形方法としては、押出成形
（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、
溶融紡糸、異型押出等）が主として採用される。溶融成
形温度は１９０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多い。
インジェクションブロー成形法などを含み、寸法精度の
良好な成形品を得ることができる。又、溶融成形におい
ては前記の各種添加剤の他、安定剤、界面活性剤、架橋
性物質（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の
多塩基酸又はその塩など）、補強材としての繊維（ガラ
ス繊維、炭素繊維など）、ハイドロタルサイト等を適当
量配合することができる。
【００２７】本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物のみ
を単層とする樹脂成形物の製造以外に、本発明の樹脂組
成物のフィルム、シート等の成形物を少なくとも一層と
する積層体として実用に供せられることが多い。該積層
体の製造に当たっては、本発明の樹脂組成物より得られ
たフィルム、シート等の樹脂成形物の層の片面又は両面
に他の基材をラミネートするのであるが、ラミネート方
法としては、例えば、該成形物（フィルム、シート等）
に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂
等の基材に該樹脂組成物あるいは成形物（ペレット等）
を溶融押出する方法、該樹脂組成物あるいは成形物と他
の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には該樹脂成形
物と他の基材のフイルム、シートとを有機チタン化合
物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の
公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられ
る。
を単層とする樹脂成形物の製造以外に、本発明の樹脂組
成物のフィルム、シート等の成形物を少なくとも一層と
する積層体として実用に供せられることが多い。該積層
体の製造に当たっては、本発明の樹脂組成物より得られ
たフィルム、シート等の樹脂成形物の層の片面又は両面
に他の基材をラミネートするのであるが、ラミネート方
法としては、例えば、該成形物（フィルム、シート等）
に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂
等の基材に該樹脂組成物あるいは成形物（ペレット等）
を溶融押出する方法、該樹脂組成物あるいは成形物と他
の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には該樹脂成形
物と他の基材のフイルム、シートとを有機チタン化合
物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物等の
公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられ
る。
【００２８】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ＥＶＡ、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフ
ト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラ
ストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。ＥＶＯＨ
も共押出可能である。
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ＥＶＡ、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフ
ト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラ
ストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。ＥＶＯＨ
も共押出可能である。
【００２９】更に、本発明で得られたフィルム、シート
等の樹脂成形物に他の基材を押出コートしたり、他の基
材のフィルム、シートなどを接着剤を用いてラミネート
する場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、
金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフイルム又はシ
ート、織布、不織布、金属綿条、木質面など）が使用可
能である。積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物の層
をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹
脂層をII（II1，II2，・・・）とするとき、フィルム、
シート、ボトル状であれば、I／IIの二層構造のみなら
ず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1／II2、
II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能であ
り、フィラメント状ではI、IIがバイメタル型、芯［I］
−鞘［II］型、芯［II］−鞘［I］型、あるいは偏心芯
鞘型など任意の組合せが可能である。
等の樹脂成形物に他の基材を押出コートしたり、他の基
材のフィルム、シートなどを接着剤を用いてラミネート
する場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、
金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフイルム又はシ
ート、織布、不織布、金属綿条、木質面など）が使用可
能である。積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物の層
をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹
脂層をII（II1，II2，・・・）とするとき、フィルム、
シート、ボトル状であれば、I／IIの二層構造のみなら
ず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1／II2、
II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能であ
り、フィラメント状ではI、IIがバイメタル型、芯［I］
−鞘［II］型、芯［II］−鞘［I］型、あるいは偏心芯
鞘型など任意の組合せが可能である。
【００３０】又、共押出の場合、IにII、IIにIをブレン
ドしたり、IやIIの少なくとも一方に両層面の密着性を
向上させる樹脂を配合することもある。積層体の形状と
しては任意のものであって良く、フィルム、シート、テ
ープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物
などが例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、
熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネ
ート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼ
り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行
うことができる。又、前記成形物や積層体は必要に応じ
て延伸を施し、その物性を改善することも可能である。
ドしたり、IやIIの少なくとも一方に両層面の密着性を
向上させる樹脂を配合することもある。積層体の形状と
しては任意のものであって良く、フィルム、シート、テ
ープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物
などが例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、
熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネ
ート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼ
り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行
うことができる。又、前記成形物や積層体は必要に応じ
て延伸を施し、その物性を改善することも可能である。
【００３１】即ち、本発明の樹脂組成物を溶融成形して
原反となるフィルムを製造する。フィルムの厚みは特に
限定はなく、数μないし数１００μに設定することがで
きる。尚、本発明に言うフィルムとはシート、テープ、
管、容器等の形態を含む広義のフィルムを意味する。か
かるフィルムは膜厚が均一であるので、極めて製品価値
が高い。又、かかる膜厚の安定性は成形加工を長期にわ
たって続けても保持される。上記の如くして得られたフ
ィルムは必要に応じ、吸湿或は乾燥等の調湿処理した後
延伸に供せられる。
原反となるフィルムを製造する。フィルムの厚みは特に
限定はなく、数μないし数１００μに設定することがで
きる。尚、本発明に言うフィルムとはシート、テープ、
管、容器等の形態を含む広義のフィルムを意味する。か
かるフィルムは膜厚が均一であるので、極めて製品価値
が高い。又、かかる膜厚の安定性は成形加工を長期にわ
たって続けても保持される。上記の如くして得られたフ
ィルムは必要に応じ、吸湿或は乾燥等の調湿処理した後
延伸に供せられる。
【００３２】延伸は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであ
ってもよく、出来るだけ高倍率の延伸を行った方が物性
的に良好である。一軸延伸の場合は２倍以上、特に４倍
以上とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積倍率
で２倍以上、特に４倍以上、更には６倍以上とすること
が好ましい。延伸方法としてはロール延伸法、テンター
延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法などの他、
深絞成形、真空成形、圧空成形等のうち延伸倍率の高い
ものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方
式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。
ってもよく、出来るだけ高倍率の延伸を行った方が物性
的に良好である。一軸延伸の場合は２倍以上、特に４倍
以上とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積倍率
で２倍以上、特に４倍以上、更には６倍以上とすること
が好ましい。延伸方法としてはロール延伸法、テンター
延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法などの他、
深絞成形、真空成形、圧空成形等のうち延伸倍率の高い
ものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方
式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。
【００３３】延伸温度は１４０〜１６０℃程度の範囲か
ら選ばれる。かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は、周知の手段で実施可能であり、上記
延伸フィルムを緊張状態に保ちながら５０〜１６０℃、
好ましくは８０〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。
ら選ばれる。かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は、周知の手段で実施可能であり、上記
延伸フィルムを緊張状態に保ちながら５０〜１６０℃、
好ましくは８０〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。
【００３４】又、得られる延伸フィルムは必要に応じ、
冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処
理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼり加
工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うこ
とができる。上記の如く得られたフィルム、シートある
いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包
装材として有用である。
冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処
理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼり加
工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うこ
とができる。上記の如く得られたフィルム、シートある
いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包
装材として有用である。
【００３５】本発明においては、特に本発明の樹脂組成
物を中間層とし、該中間層の両側に接着剤層を設け、更
に該接着剤層の外側に表面層を設けた多層積層体に好適
に用いられる。該多層積層体は、少なくとも表面層／接
着剤層／中間層／接着剤層／表面層の５層積層体からな
るもので、該表面層は、上記の如き直鎖状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ＥＶＡ、アイオノマー、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン
（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブ
テン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体
等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
から選ばれるが、中でも直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹
脂が好適である。
物を中間層とし、該中間層の両側に接着剤層を設け、更
に該接着剤層の外側に表面層を設けた多層積層体に好適
に用いられる。該多層積層体は、少なくとも表面層／接
着剤層／中間層／接着剤層／表面層の５層積層体からな
るもので、該表面層は、上記の如き直鎖状低密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ＥＶＡ、アイオノマー、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン
（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブ
テン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体
等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
から選ばれるが、中でも直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系樹
脂が好適である。
【００３６】更に、接着剤層に用いられる接着性樹脂と
しては、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された
ポリオレフィン系樹脂が好ましく、上記の表面層で述べ
たのと同じ樹脂を不飽和カルボン酸又はその無水物で共
重合又はグラフト変性することにより得ることができ
る。勿論、変性には、未変性のポリオレフィ系樹脂と不
飽和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。
不飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイ
ン酸が好適に用いられる。
しては、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された
ポリオレフィン系樹脂が好ましく、上記の表面層で述べ
たのと同じ樹脂を不飽和カルボン酸又はその無水物で共
重合又はグラフト変性することにより得ることができ
る。勿論、変性には、未変性のポリオレフィ系樹脂と不
飽和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。
不飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイ
ン酸が好適に用いられる。
【００３７】このときの、ポリオレフィン系樹脂に含有
される不飽和カルボン酸又はその無水物量は、０．０１
〜３重量％が好ましく、更に好ましくは０．０３〜１重
量％である。諸変性物中の変性含有量が少ないと中間層
及び表面層との接着力が低下し、逆に多いと架橋反応を
起こし、成形性が悪くなり好ましくない。又、かかる表
面層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層の多層積層
体の各層の厚みは、それぞれ１０〜６００μｍ／２〜５
０μｍ／１〜５０μｍ／２〜５０μｍ／１０〜６００μ
ｍの範囲から選択され、好ましくは３０〜２００μｍ／
５〜１０μｍ／５〜３０μｍ／５〜１０μｍ／３０〜２
００μｍである。
される不飽和カルボン酸又はその無水物量は、０．０１
〜３重量％が好ましく、更に好ましくは０．０３〜１重
量％である。諸変性物中の変性含有量が少ないと中間層
及び表面層との接着力が低下し、逆に多いと架橋反応を
起こし、成形性が悪くなり好ましくない。又、かかる表
面層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層の多層積層
体の各層の厚みは、それぞれ１０〜６００μｍ／２〜５
０μｍ／１〜５０μｍ／２〜５０μｍ／１０〜６００μ
ｍの範囲から選択され、好ましくは３０〜２００μｍ／
５〜１０μｍ／５〜３０μｍ／５〜１０μｍ／３０〜２
００μｍである。
【００３８】また、本発明の多層積層体は、表面層／接
着剤層／中間層／接着剤層／表面層の構成に限らず、該
表面層の外側に更に接着剤層や表面層を設けて表面層／
接着剤層／中間層／接着剤層／表面層／接着剤層／表面
層、表面層／接着剤層／表面層／接着剤層／中間層／接
着剤層／表面層／接着剤層／表面層等の６層以上の積層
体とすることも可能である。更に、ナイロン層を用い
た、表面層／接着剤層／ナイロン層／中間層／接着剤層
／表面層、表面層／接着剤層／ナイロン層／中間層／ナ
イロン層／接着剤層／表面層、表面層／接着剤層／ナイ
ロン層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層等の積層
体とすることも可能であり、このときに、用いられるナ
イロン層の樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６−６
６、ナイロン１２、アモルファスナイロン、又はこれら
のブレンド物が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物
を用いた上記の如き中間層は、２層以上とすることもで
き、また、他のＥＶＯＨ層やＥＶＡ層等と２層以上積層
して中間層とすることも可能である。更に、本発明の樹
脂組成物を用いた成形物においては、該成形物の粉砕品
（回収品を再使用する時など）やペレットを用いて再び
溶融成形に供することも可能で、該ペレット等を再溶融
成形するときも本発明の効果は損なわれることなく、優
れた外観特性や二次加工性等を示す。
着剤層／中間層／接着剤層／表面層の構成に限らず、該
表面層の外側に更に接着剤層や表面層を設けて表面層／
接着剤層／中間層／接着剤層／表面層／接着剤層／表面
層、表面層／接着剤層／表面層／接着剤層／中間層／接
着剤層／表面層／接着剤層／表面層等の６層以上の積層
体とすることも可能である。更に、ナイロン層を用い
た、表面層／接着剤層／ナイロン層／中間層／接着剤層
／表面層、表面層／接着剤層／ナイロン層／中間層／ナ
イロン層／接着剤層／表面層、表面層／接着剤層／ナイ
ロン層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層等の積層
体とすることも可能であり、このときに、用いられるナ
イロン層の樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６−６
６、ナイロン１２、アモルファスナイロン、又はこれら
のブレンド物が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物
を用いた上記の如き中間層は、２層以上とすることもで
き、また、他のＥＶＯＨ層やＥＶＡ層等と２層以上積層
して中間層とすることも可能である。更に、本発明の樹
脂組成物を用いた成形物においては、該成形物の粉砕品
（回収品を再使用する時など）やペレットを用いて再び
溶融成形に供することも可能で、該ペレット等を再溶融
成形するときも本発明の効果は損なわれることなく、優
れた外観特性や二次加工性等を示す。
【００３９】かくして、本発明の樹脂組成物や該樹脂組
成物を用いた多層積層体は、その特性、即ち外観特性、
ガスバリヤー性、二次加工性等に優れるため、食品や医
薬品、農薬品、工業薬品包装用のカップ、ボトル、チュ
ーブ、延伸フィルム等の用途に非常に有用である。
成物を用いた多層積層体は、その特性、即ち外観特性、
ガスバリヤー性、二次加工性等に優れるため、食品や医
薬品、農薬品、工業薬品包装用のカップ、ボトル、チュ
ーブ、延伸フィルム等の用途に非常に有用である。
【００４０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
にない限り重量基準を意味する。 実施例１ ＥＶＯＨ（A0）［エチレン含有量３５モル％、ケン化度
９９．８モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）］７０部、ＥＶＯＨ（A1）
［エチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．８モル
％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、荷重
２１６０ｇ）］２５部、ＥＶＡ（Ｂ）［エチレン含有量
８９モル％、メルトインデックス６ｇ／１０分（１９０
℃、荷重２１６０ｇ）］５部を二軸押出機に供給し、２
３０℃に加熱溶融させ、均一になるように混練りし、押
出して本発明の樹脂組成物のペレットを製造した。
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
にない限り重量基準を意味する。 実施例１ ＥＶＯＨ（A0）［エチレン含有量３５モル％、ケン化度
９９．８モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）］７０部、ＥＶＯＨ（A1）
［エチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．８モル
％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、荷重
２１６０ｇ）］２５部、ＥＶＡ（Ｂ）［エチレン含有量
８９モル％、メルトインデックス６ｇ／１０分（１９０
℃、荷重２１６０ｇ）］５部を二軸押出機に供給し、２
３０℃に加熱溶融させ、均一になるように混練りし、押
出して本発明の樹脂組成物のペレットを製造した。
【００４１】次に該ペレットをＴダイを備えた単軸押出
機に供給し、厚さ３０μｍ及び２０μｍのフィルムに成
形した。単軸押出機による製膜条件は下記の通りとし
た。 スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５ｍｍ 押出温度 Ｃ1−１９０℃、 Ｈ −２２０℃ Ｃ2−２１０℃、 Ｄ1−２２０℃ Ｃ3−２２０℃、 Ｄ2−２２０℃ Ｃ4−２３０℃ 得られたフィルムを長手方向に０．３ｍ間隔でＡ４サイ
ズに５カ所サンプリングし、該サンプリングフィルムに
ついて、フィルム外観及び酸素透過度を以下の要領で測
定した。
機に供給し、厚さ３０μｍ及び２０μｍのフィルムに成
形した。単軸押出機による製膜条件は下記の通りとし
た。 スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５ｍｍ 押出温度 Ｃ1−１９０℃、 Ｈ −２２０℃ Ｃ2−２１０℃、 Ｄ1−２２０℃ Ｃ3−２２０℃、 Ｄ2−２２０℃ Ｃ4−２３０℃ 得られたフィルムを長手方向に０．３ｍ間隔でＡ４サイ
ズに５カ所サンプリングし、該サンプリングフィルムに
ついて、フィルム外観及び酸素透過度を以下の要領で測
定した。
【００４２】（フィルム外観）厚さ３０μｍのサンプリ
ングフィルム１０ｃｍ×１０ｃｍあたりの発生ゲル
（０．１ｍｍ以上）の数を目視により観察し、下記の通
り評価した。尚、ゲルの数は５サンプルについて行った
ときの平均値とした。 ○・・・５個未満 △・・・５〜１０個未満 ×・・・１０個以上
ングフィルム１０ｃｍ×１０ｃｍあたりの発生ゲル
（０．１ｍｍ以上）の数を目視により観察し、下記の通
り評価した。尚、ゲルの数は５サンプルについて行った
ときの平均値とした。 ○・・・５個未満 △・・・５〜１０個未満 ×・・・１０個以上
【００４３】（酸素透過度）厚さ２０μｍのサンプリン
グフィルムについて、２０℃、６５％ＲＨの条件下で酸
素透過度（ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）の測
定を５サンプルについて行い、その平均値を求めた。
グフィルムについて、２０℃、６５％ＲＨの条件下で酸
素透過度（ｃｃ・２０μ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）の測
定を５サンプルについて行い、その平均値を求めた。
【００４４】また、上記の本発明の樹脂組成物ペレット
を用いて、フィードブロック５層Ｔダイにより、ポリプ
ロピレン層／接着剤層／本発明の樹脂組成物層／接着剤
層／ポリプロピレン層及びポリスチレン層／接着剤層／
本発明の樹脂組成物層／接着剤層／ポリスチレン層の層
構成となるように製膜し、２種の積層体を作製した。な
お、各層の構成は、両外層のポリプロピレン層［メルト
インデックスが０．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）のポリプロピレン］あるいはポリスチレン層
［メルトインデックスが０．５ｇ／１０分（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）のポリスチレン］が８０μｍ、接着剤
層［メルトインデックスが２．６ｇ／１０分（２３０
℃、荷重２１６０ｇ）の無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン］が４５μｍ、本発明の樹脂組成物層が４５μｍで
あった。かかる積層体について、下記の如く延伸性を評
価した。
を用いて、フィードブロック５層Ｔダイにより、ポリプ
ロピレン層／接着剤層／本発明の樹脂組成物層／接着剤
層／ポリプロピレン層及びポリスチレン層／接着剤層／
本発明の樹脂組成物層／接着剤層／ポリスチレン層の層
構成となるように製膜し、２種の積層体を作製した。な
お、各層の構成は、両外層のポリプロピレン層［メルト
インデックスが０．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）のポリプロピレン］あるいはポリスチレン層
［メルトインデックスが０．５ｇ／１０分（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）のポリスチレン］が８０μｍ、接着剤
層［メルトインデックスが２．６ｇ／１０分（２３０
℃、荷重２１６０ｇ）の無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン］が４５μｍ、本発明の樹脂組成物層が４５μｍで
あった。かかる積層体について、下記の如く延伸性を評
価した。
【００４５】（延伸性）該外層ポリプロピレン積層体を
１５０℃で１分間予熱し、０．３ｍ／ｓｅｃの延伸速度
で、縦方向に２倍、横方向に２倍の逐次二軸延伸を行
い、得られた延伸フィルムの中間層に発生する微細なク
ラックを目視により観察して、下記の基準により評価し
た。また、１６０℃で１分間予熱し、同様に逐次二軸延
伸を行ったフィルムについても同様の延伸性評価を行っ
た。また、該外層ポリスチレン積層体を１４０℃で１分
間予熱し、同様の延伸性評価を行った。 ○・・・微細なクラックは認められない △・・・全面積の１０％未満の部分に微細なクラックが
認められる ×・・・全面積の１０％以上の部分に微細なクラックが
認められる
１５０℃で１分間予熱し、０．３ｍ／ｓｅｃの延伸速度
で、縦方向に２倍、横方向に２倍の逐次二軸延伸を行
い、得られた延伸フィルムの中間層に発生する微細なク
ラックを目視により観察して、下記の基準により評価し
た。また、１６０℃で１分間予熱し、同様に逐次二軸延
伸を行ったフィルムについても同様の延伸性評価を行っ
た。また、該外層ポリスチレン積層体を１４０℃で１分
間予熱し、同様の延伸性評価を行った。 ○・・・微細なクラックは認められない △・・・全面積の１０％未満の部分に微細なクラックが
認められる ×・・・全面積の１０％以上の部分に微細なクラックが
認められる
【００４６】実施例２〜１０、比較例１〜６ 表１に示す如きＥＶＯＨ及びＥＶＡの配合組成により、
実施例１に準じて樹脂組成物ペレットを作製し、該ペレ
ットを用いて実施例１と同様に、フィルム外観、酸素透
過度及び延伸性の評価を行った。実施例及び比較例にお
ける（１）及び（２）式の算出値を表２に、実施例及び
比較例の評価結果を表３にそれぞれ示す。
実施例１に準じて樹脂組成物ペレットを作製し、該ペレ
ットを用いて実施例１と同様に、フィルム外観、酸素透
過度及び延伸性の評価を行った。実施例及び比較例にお
ける（１）及び（２）式の算出値を表２に、実施例及び
比較例の評価結果を表３にそれぞれ示す。
【００４７】
【表１】 ＥＶＯＨ（A0） ＥＶＯＨ（A1） ＥＶＯＨ（A2） ＥＶＡ（Ｂ） 種類 部 種類 部 種類 部 種類 部 実施例１ Ｅ−１ ７０ Ｅ−２ ２５ −− Ｖ−１ ５ 〃 ２ Ｅ−１ ６０ Ｅ−２ ２５ Ｅ−３ １０ Ｖ−１ ５ 〃 ３ Ｅ−１ ７０ Ｅ−２ ２０ −− Ｖ−１ １０ 〃 ４ Ｅ−１ ７０ Ｅ−２ ２５ −− Ｖ−２ ５ 〃 ５ Ｅ−１ ７０ Ｅ−４ ２５ −− Ｖ−１ ５ 〃 ６ Ｅ−１ ６５ Ｅ−２ ２３ −− Ｖ−１ １２ 〃 ７ Ｅ−１ ８５ Ｅ−２ １０ −− Ｖ−１ ５ 〃 ８ Ｅ−１ ７０ Ｅ−２ ２５ −− Ｖ−３ ５ 〃 ９ Ｅ−１ ７０ Ｅ−５ ２０ Ｅ−６ ５ Ｖ−１ ５ 〃 10 Ｅ−１ ７０ Ｅ−７ ２５ −− Ｖ−１ ５ 比較例１ Ｅ−１ ７０ Ｅ−２ ３０ −− −− 〃 ２ Ｅ−１ ７０ −− −− Ｖ−１ ３０ 〃 ３ Ｅ−３ ７０ Ｅ−２ ２５ −− Ｖ−１ ５ 〃 ４ Ｅ−８ ７０ Ｅ−２ ２５ −− Ｖ−１ ５ 〃 ５ Ｅ−１ ７０ Ｅ−９ ２５ −− Ｖ−１ ５ 〃 ６ Ｅ−10 ７０ Ｅ−２ ２５ −− Ｖ−１ ５ 注）表中の略号は以下の通り。
【００４８】Ｅ−１；エチレン含有量３５モル％、ケン
化度９９．８モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分
（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−２；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−３；エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．７
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−４；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９６．０
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−５；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス１２ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−６；エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス４５ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−７；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９３．５
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−８；エチレン含有量３０モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−９；エチレン含有量４５モル％、ケン化度８７．０
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−10；エチレン含有量３５モル％、ケン化度９８．５
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｖ−１；エチレン含有量８９モル％、メルトインデック
ス６ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＡ Ｖ−２；エチレン含有量８６モル％、メルトインデック
ス１０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶ
Ａ Ｖ−３；エチレン含有量８９モル％、メルトインデック
ス３０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶ
Ａ
化度９９．８モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分
（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−２；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−３；エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．７
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−４；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９６．０
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−５；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス１２ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−６；エチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス４５ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−７；エチレン含有量４５モル％、ケン化度９３．５
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−８；エチレン含有量３０モル％、ケン化度９９．８
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−９；エチレン含有量４５モル％、ケン化度８７．０
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｅ−10；エチレン含有量３５モル％、ケン化度９８．５
モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０℃、
荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ Ｖ−１；エチレン含有量８９モル％、メルトインデック
ス６ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＡ Ｖ−２；エチレン含有量８６モル％、メルトインデック
ス１０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶ
Ａ Ｖ−３；エチレン含有量８９モル％、メルトインデック
ス３０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶ
Ａ
【００４９】
【表２】 ｎ ΣEt/(n-1)-Et0 Sv0-ΣSv/(n-1) 実施例１ ２ １０ ０ 〃 ２ ３ ７.５ ０.０５ 〃 ３ ２ １０ ０ 〃 ４ ２ １０ ０ 〃 ５ ２ １０ ３.８ 〃 ６ ２ １０ ０ 〃 ７ ２ １０ ０ 〃 ８ ２ １０ ０ 〃 ９ ３ ７.５ ０ 〃 10 ２ １０ ６.３ 比較例１ ２ １０ ０ 〃 ２ １ − − 〃 ３ ２ ５ −０.１ 〃 ４ ２ １５ ０ 〃 ５ ２ １０ １２.８ 〃 ６ ２ １０ −１.３
【００５０】
【表３】 フィルム外観 酸素透過度 延伸性＊ (cc・20μm/m2・day・atm) 実施例１ ○ ０．６ ○ ○ ○ 〃 ２ ○ ０．７ ○ ○ ○ 〃 ３ ○ ０．７ ○ ○ ○ 〃 ４ ○ ０．６ ○ ○ ○ 〃 ５ ○ ０．７ ○ ○ ○ 〃 ６ ○ １．０ ○ ○ ○ 〃 ７ ○ ０．６ △ ○ ○ 〃 ８ ○ １．０ ○ ○ ○ 〃 ９ △ ０．７ ○ ○ ○ 〃 10 ○ ０．８ △ ○ ○ 比較例１ ○ ０．６ × △ × 〃 ２ × １．１ △ ○ ○ 〃 ３ ○ ０．８ △ ○ × 〃 ４ × ０．８ × × × 〃 ５ ○ １．３ × △ ○ 〃 ６ ○ ０．９ △ ○ × ＊，，はそれぞれ以下の評価内容を示す。 ；外層ポリプロピレン積層体を１５０℃で１分間予熱した積層体 ；外層ポリプロピレン積層体を１６０℃で１分間予熱した積層体 ；外層ポリスチレン積層体を１４０℃で１分間予熱した積層体
【００５１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、特定の関係を有
する２種以上のＥＶＯＨとＥＶＡをブレンドしているた
め、透明性（ゲル化防止性）、ガスバリヤー性等に優
れ、更に二次加工性、特に広い温度範囲において延伸性
に非常に優れた、安定した物性を有する成形物を製造す
ることができ、更にかかる樹脂組成物を少なくとも１層
とした多層積層体は非常に有用で、かかる樹脂組成物と
同様、食品や医薬品、農薬品、工業薬品等の包装用材料
として大変有用で、特に、カップ、ボトル、チューブ、
フィルム等の延伸を伴う二次加工製品等に好適に用いる
ことができる。
する２種以上のＥＶＯＨとＥＶＡをブレンドしているた
め、透明性（ゲル化防止性）、ガスバリヤー性等に優
れ、更に二次加工性、特に広い温度範囲において延伸性
に非常に優れた、安定した物性を有する成形物を製造す
ることができ、更にかかる樹脂組成物を少なくとも１層
とした多層積層体は非常に有用で、かかる樹脂組成物と
同様、食品や医薬品、農薬品、工業薬品等の包装用材料
として大変有用で、特に、カップ、ボトル、チューブ、
フィルム等の延伸を伴う二次加工製品等に好適に用いる
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｃ Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＭ Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＭ 31/04 31/04
Claims (8)
- 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の異なる２種以上の混合物（Ａ）と、エチレン含
有量８０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｂ）からなる樹脂組成物であって、混合物（Ａ）が下
記（１）及び（２）式を満足することを特徴とする樹脂
組成物。 ６≦ΣＥｔ／（ｎ−１）−Ｅｔ0≦１２ ・・・（１） −０．５≦Ｓｖ0−ΣＳｖ／（ｎ−１）≦１０ ・・・（２） （但し、Ｅｔ0は混合物（Ａ）中の最大含有量（重量）
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（A0）のエチ
レン含有量（モル％）を、ΣＥｔは該（A0）以外の含有
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のエチレン含有
量の総和（モル％）を、Ｓｖ0は混合物（Ａ）中の該（A
0）のケン化度（モル％）を、ΣＳｖは該（A0）以外の
混合エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のケン化度
の総和（モル％）を、ｎは含有されるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物の種類（数）をそれぞれ表す。） - 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の
含有量が３〜１０重量％であることを特徴とする請求項
１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 混合物（Ａ）中のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（A0）の含有量が４５〜８０重量％で
あることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成
物。 - 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の
メルトインデックス（１９０℃，荷重２１６０ｇでの測
定値）が０．５〜２５ｇ／１０分であることを特徴とす
る請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 混合物（Ａ）中のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（A0）のエチレン含有量が２５〜４０
モル％，ケン化度が９５モル％以上で、かつメルトイン
デックス（２１０℃，荷重２１６０ｇでの測定値）が１
〜４０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜４
いずれか記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５に記載の樹脂組成物を少な
くとも１層積層したことを特徴とする多層積層体。 - 【請求項７】 請求項１〜５に記載の樹脂組成物を中間
層とし、該中間層の両側に接着剤層を設け、更に該接着
剤層の外側に表面層を設けたことを特徴とする請求項６
記載の多層積層体。 - 【請求項８】 表面層が、ポリオレフィン系樹脂または
ポリスチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項７
記載の多層積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14511096A JP3629096B2 (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 樹脂組成物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14511096A JP3629096B2 (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 樹脂組成物およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302161A true JPH09302161A (ja) | 1997-11-25 |
| JP3629096B2 JP3629096B2 (ja) | 2005-03-16 |
Family
ID=15377623
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14511096A Expired - Fee Related JP3629096B2 (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 樹脂組成物およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3629096B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131376A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-05-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の製造法 |
| JP2002210888A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 多層容器 |
| WO2003055938A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Film a base de poly(alcool de vinyle) |
| WO2003066727A1 (fr) * | 2002-02-07 | 2003-08-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition de resine comprenant des copolymeres ethylene/acetate de vinyle saponifies et article moule obtenu a partir de cette composition |
-
1996
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