JPH01254633A - ジクロルトルエンの異性化方法 - Google Patents
ジクロルトルエンの異性化方法Info
- Publication number
- JPH01254633A JPH01254633A JP8364688A JP8364688A JPH01254633A JP H01254633 A JPH01254633 A JP H01254633A JP 8364688 A JP8364688 A JP 8364688A JP 8364688 A JP8364688 A JP 8364688A JP H01254633 A JPH01254633 A JP H01254633A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- silver
- zeolite
- type zeolite
- dct
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title description 23
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 3
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical group [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- 206010013496 Disturbance in attention Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野ン
本発明はジクロルトルエン(以下、DCTと略称する)
の異性化方法に関する。
の異性化方法に関する。
〈従来の技術〉
−aに、DCTはトルエンのジクロル化によって得られ
るが、この反応は配向性の強い反応であって、得られる
異性体の種類および異性体の生成比率は2.4−DCT
20〜35%、2.5−DCT25〜55%、2.6−
D C75〜25%、2.3− D CT 8〜12
%、3.4−DC75〜12%である。この反応によっ
ては3.5− DCTを得ることができないので3.5
− D CTを目的とする場合DCTを異性化する必要
がある。
るが、この反応は配向性の強い反応であって、得られる
異性体の種類および異性体の生成比率は2.4−DCT
20〜35%、2.5−DCT25〜55%、2.6−
D C75〜25%、2.3− D CT 8〜12
%、3.4−DC75〜12%である。この反応によっ
ては3.5− DCTを得ることができないので3.5
− D CTを目的とする場合DCTを異性化する必要
がある。
0CT8異性木、さらには異性化によって生成せしめら
れる3、 5− D CTは、その単体として利用する
には分離する必要がある。
れる3、 5− D CTは、その単体として利用する
には分離する必要がある。
これら異性体を分離する方法としては、沸点が互いに接
近しているため蒸留法では分離できず、たとえば特願昭
58−150297号公報に示されるように、吸着分離
法あるいは吸着分離法と蒸留法の組み合わせによって達
成できる。
近しているため蒸留法では分離できず、たとえば特願昭
58−150297号公報に示されるように、吸着分離
法あるいは吸着分離法と蒸留法の組み合わせによって達
成できる。
目的とするD CT異性体を分離除去せしめた残りのD
CT異性体は、異性化反応により再び目的とする異性体
濃度を増大せしめることが経済的に極めて重要である。
CT異性体は、異性化反応により再び目的とする異性体
濃度を増大せしめることが経済的に極めて重要である。
その後、再び目的とするDOT異性体を分離除去し、こ
のサイクルを繰り返す。
のサイクルを繰り返す。
このような異性化反応を行わせしめる方法として特開昭
58−144330号公報にモルデナイト型ゼオライト
による方法が開示されているが、反応時間とともに異性
化能が低下し工業的な方法としては十分なものではなか
った。
58−144330号公報にモルデナイト型ゼオライト
による方法が開示されているが、反応時間とともに異性
化能が低下し工業的な方法としては十分なものではなか
った。
〈発明が解決しようとする課題〉
これら従来知られた異性化触媒では、異性化能が経時的
に劣化していくので、本発明者らは、かかる問題点を解
消し効率よ<DCTを異性化し、濃度の乏しいDCT異
性体の濃度を増大せしめる工業的に優れた方法を確立す
べく鋭意検討した結果、特定の金属成分と酸型ゼオライ
トとを組み合わせることにより水素の存在下で優れた触
媒性能を発揮することを見出し本発明に到達した。
に劣化していくので、本発明者らは、かかる問題点を解
消し効率よ<DCTを異性化し、濃度の乏しいDCT異
性体の濃度を増大せしめる工業的に優れた方法を確立す
べく鋭意検討した結果、特定の金属成分と酸型ゼオライ
トとを組み合わせることにより水素の存在下で優れた触
媒性能を発揮することを見出し本発明に到達した。
く課題を解決するための手段〉
本発明は、DOT異性体混合物を酸型ゼオライトと銀成
分を含む触媒に水素の存在下で接触せしめることを特徴
とするDCTの異性化方法を提供するものである。
分を含む触媒に水素の存在下で接触せしめることを特徴
とするDCTの異性化方法を提供するものである。
本発明に用いられる酸型ゼオライトとしては、DCT異
性体混合物を異性化できるものであれば、いずれのゼオ
ライトも用いることができるが、そのなかで好ましいの
はモルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、ペ
ンタシル型ゼオライトなどを例として挙げることができ
るが、特に好ましいのはモルデナイト型ゼオライトであ
る。
性体混合物を異性化できるものであれば、いずれのゼオ
ライトも用いることができるが、そのなかで好ましいの
はモルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、ペ
ンタシル型ゼオライトなどを例として挙げることができ
るが、特に好ましいのはモルデナイト型ゼオライトであ
る。
モルデナイト型ゼオライトの合成法はたとえば特公昭4
7−46677号公報、特開昭58−91032号公報
などに開示されている。
7−46677号公報、特開昭58−91032号公報
などに開示されている。
モルデナイト型ゼオライトであることを示すらっとも一
般的な方法はX線回折パターンである。モルデナイト型
ゼオライトの特徴的なX線回折パターンは表1のとおり
である。
般的な方法はX線回折パターンである。モルデナイト型
ゼオライトの特徴的なX線回折パターンは表1のとおり
である。
表I X線回折パターン
格子面間隔 d(入) 強 度
13.6 ±012M
10.2 ±0.2 W
9.0 ±0.2S
6.56 ±0.IS
6.40 ±0.1M
6.05 ±0.IW
5.80 ±0.IM
4.52 ±0.08 M
3.99 ±o、os s
3.83 ±0.08 W
3.76 ±0.08 W
3.53 ±0.05 W
3.46 +0.05 vS3.38 ±
O;05 S 3.28 ±0.05 W 3.20 ±0.05 3 3.15 ±0.05 W 2.89 ±0.05 M 2.51 ±0.05 Wただし、vSは
非常に強い、Sは強い、Mは中程度に強い、Wは弱いを
示す。
O;05 S 3.28 ±0.05 W 3.20 ±0.05 3 3.15 ±0.05 W 2.89 ±0.05 M 2.51 ±0.05 Wただし、vSは
非常に強い、Sは強い、Mは中程度に強い、Wは弱いを
示す。
ベータ型ゼオライトの合成法はたとえばUSP3,30
8,069に開示されている。ベータ型ゼオライトであ
ることを示すもつとも一般的な方法はX線回折パターン
である。ベータ型ゼオライトの特徴的なX線回折パター
ンは表2のとおりである。
8,069に開示されている。ベータ型ゼオライトであ
ることを示すもつとも一般的な方法はX線回折パターン
である。ベータ型ゼオライトの特徴的なX線回折パター
ンは表2のとおりである。
表2 X線回折パターン
格子面間隔 d(入) 強 度
11.7 ±0.2M
4.18 力0.08 M
3.98 ±0.08 vS
3.53 ±0.08 W
3.35 ±0.08 M
3.32 ±0.08 M
3.08 ±o、os w
2.69 ±o、os w
ここで、vSは非常に強い、Mは中級の強さ、Wは弱い
を示す。
を示す。
ペンタシル型ゼオライトの代表的な合成法はたとえばt
J S P 3.702.886、tJsP4,511
.547に示されている。ペンタシル型ゼオライトは表
3に示す特徴的なX線回折パターンを有するものである
。
J S P 3.702.886、tJsP4,511
.547に示されている。ペンタシル型ゼオライトは表
3に示す特徴的なX線回折パターンを有するものである
。
表3 X線回折パターン
格子面間隔 d(入) 強 度
11.2 ±0.2S
10.1 ±0,2S
9.8 ±0.2M
6.37 ±0.IW
6.00 ±0.IW
5.71 ±0.IW
5.58 ±0.IW
4.37 ±0.08 W
4.27 ±o、os w
3.86 ±o、os vs
3.82 ±o、os vs
3.75 ±0.08 3
3.72 ±o、os s3.66
±0.05 M3.00 ±0.05
M2.00 ±0.05 W
ここで、VSは非常に強い、Sは強い、Mは中級の強さ
、Wは弱いを示す。
±0.05 M3.00 ±0.05
M2.00 ±0.05 W
ここで、VSは非常に強い、Sは強い、Mは中級の強さ
、Wは弱いを示す。
本発明の異性化反応において使用されるゼオライトは酸
型体として用いられる。酸型のゼオライトは、よく知ら
れるようにゼオライト中の陽イオンを水素イオンあるい
は2価以上の多価カチオンにすることによって得られる
や特に陽イオンを水素イオンとした酸型体は活性が高く
好ましい。
型体として用いられる。酸型のゼオライトは、よく知ら
れるようにゼオライト中の陽イオンを水素イオンあるい
は2価以上の多価カチオンにすることによって得られる
や特に陽イオンを水素イオンとした酸型体は活性が高く
好ましい。
ゼオライト中の陽イオンを水素イオンにするには通常、
ゼオライトを直接酸水溶液でイオン交換するか、金属陽
イオンをアンモニウムイオンでイオン交換し、次いで焼
成する方法が行われる。また、ゼオライトがあらかじめ
有機窒素含有カチオンを有する場合には焼成により該有
機窒素含有カチオンを分解させ水素イオンに転化するこ
とにより酸型のゼオライトにすることができる。#Jち
るん必要に応じ、上述したイオン交換法により、前記ゼ
オライト生成時に該ゼオライト中に存在するナトリウム
などのアルカリ金属イオンをイオン交換することも可能
である。
ゼオライトを直接酸水溶液でイオン交換するか、金属陽
イオンをアンモニウムイオンでイオン交換し、次いで焼
成する方法が行われる。また、ゼオライトがあらかじめ
有機窒素含有カチオンを有する場合には焼成により該有
機窒素含有カチオンを分解させ水素イオンに転化するこ
とにより酸型のゼオライトにすることができる。#Jち
るん必要に応じ、上述したイオン交換法により、前記ゼ
オライト生成時に該ゼオライト中に存在するナトリウム
などのアルカリ金属イオンをイオン交換することも可能
である。
本発明の触媒におけるもう一つの必須成分である銀は、
イオン交換法、含浸法、混練法などにより導入される。
イオン交換法、含浸法、混練法などにより導入される。
いずれの場合も触媒が銀成分を銀原子として全触媒量の
約0.1重量%から約15重量%、特に約0.2重量%
から約10重量%含むことが好ましい。
約0.1重量%から約15重量%、特に約0.2重量%
から約10重量%含むことが好ましい。
銀をイオン交換法でゼオライト成分に導入する場合には
、水溶液でイオン交換するのが一般的であり、したがっ
て、使用できる銀化合物は水溶性であるのが必須であり
、その例として硝酸銀を挙げることができる。
、水溶液でイオン交換するのが一般的であり、したがっ
て、使用できる銀化合物は水溶性であるのが必須であり
、その例として硝酸銀を挙げることができる。
含浸法の場合らイオン交換法と同様に、一般に水溶液で
実施されるので使用する銀化合物としては水溶性の硝H
IMなどが挙げられる。しかし、含浸法の場合は、銀イ
オンは容易にゼオライトとイオン交換するので実質的に
はイオン交換法と同じと考えられる。
実施されるので使用する銀化合物としては水溶性の硝H
IMなどが挙げられる。しかし、含浸法の場合は、銀イ
オンは容易にゼオライトとイオン交換するので実質的に
はイオン交換法と同じと考えられる。
混練法の場合には、銀化合物は必ずしも水溶性である必
要はなく、塩化銀、炭酸銀などの不溶性化合物でもよい
。
要はなく、塩化銀、炭酸銀などの不溶性化合物でもよい
。
これらいくつかの方法のうち、イオン交換法がゼオライ
トに均一に銀イオンを分散できるのでより好ましい。
トに均一に銀イオンを分散できるのでより好ましい。
本発明に、かかる触媒を用いるにあたっては通常成形体
として使用される。成形法は特に制限されるものではな
く、転勤法、押上し法、圧縮法などが用いられる。成形
の際必要ならば、アルミナゾル、粘土などのバインダー
を加えることも可能である。
として使用される。成形法は特に制限されるものではな
く、転勤法、押上し法、圧縮法などが用いられる。成形
の際必要ならば、アルミナゾル、粘土などのバインダー
を加えることも可能である。
このゼオライト成形体は通常300〜700℃で焼成す
ることにより活性化して触媒とする。
ることにより活性化して触媒とする。
本発明の異性化方法を構成するもう一つの必須要件は異
性化反応中に水素が存在することである。
性化反応中に水素が存在することである。
水素の存在量は、供給原料であるDCTに対してモル比
で0.003モル1モル以上必要であり、あまり多すぎ
ると経済性の面で不利があるので上限はその経済性との
かねあいで決まる。
で0.003モル1モル以上必要であり、あまり多すぎ
ると経済性の面で不利があるので上限はその経済性との
かねあいで決まる。
通常は10モル1モル以下である。
本発明の異性化方法は、目的とするDCT異性体濃度が
乏しいDCT異性体混合物を水素の存在下で、酸型ゼオ
ライトと銀゛成分を含む触媒に接触せしめ異性化を行わ
せしめる。
乏しいDCT異性体混合物を水素の存在下で、酸型ゼオ
ライトと銀゛成分を含む触媒に接触せしめ異性化を行わ
せしめる。
かかる反応は、従来知られている種々の異性化操作に準
じて行うことが可能であって、気相反応、液相反応のい
ずれでもよい。
じて行うことが可能であって、気相反応、液相反応のい
ずれでもよい。
しかし、より好ましい実施態様は、DCTを液相状態に
し、水素ガスを少なくとも一部液相DCTに溶解させた
状態で異性化させる方法である。触媒上に生成した高沸
点生成物が液相状態で反応させると液相DCTとともに
系外に流出するが、気相状態の場合には触媒上にそのま
ま残留し、コークス成分となり触媒活性の被毒物質とな
りやすい。
し、水素ガスを少なくとも一部液相DCTに溶解させた
状態で異性化させる方法である。触媒上に生成した高沸
点生成物が液相状態で反応させると液相DCTとともに
系外に流出するが、気相状態の場合には触媒上にそのま
ま残留し、コークス成分となり触媒活性の被毒物質とな
りやすい。
また、固定床、移動床、流動床のいずれの方式も用いら
れるが、操作の容易さから固定床流通式反応が特に好ま
しい。
れるが、操作の容易さから固定床流通式反応が特に好ま
しい。
反応温度は通常200〜500℃程度であるが、特に2
50〜450℃が好ましい0反応圧力は特に限定される
ものではないが、液相反応の場合、反応系を液相状態に
保つべく反応圧力を設定しなければならないのはいうま
でもない。
50〜450℃が好ましい0反応圧力は特に限定される
ものではないが、液相反応の場合、反応系を液相状態に
保つべく反応圧力を設定しなければならないのはいうま
でもない。
重量空間速度(WIISV)は0.05〜l OHr−
1、好ましくは0.1〜5 Hr−1である。
1、好ましくは0.1〜5 Hr−1である。
かくして異性化によって得られたジクロルトルエン各異
性体は吸着分離法および/または蒸留法により分離され
る。
性体は吸着分離法および/または蒸留法により分離され
る。
これら異性体は、医薬、農薬の中間体として利用される
。
。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1
合成モルデナイト型ゼオライト(Si02/Al120
3比19.5モル1モル)粉末にアルミナゾルをAJ!
203換算で15wt%添加して混練後14〜24メツ
シュに押出し成形した。
3比19.5モル1モル)粉末にアルミナゾルをAJ!
203換算で15wt%添加して混練後14〜24メツ
シュに押出し成形した。
この成形体を約120℃で一晩乾燥後、540℃で2時
間空気中で焼成した。塩化アンモニウム10wt%含む
水溶液で、このモルデナイト成形体を固液比2.(1/
lqr、約90℃で5回イオン交換を行い十分水洗しな
。次いで、触媒に対し銀金属として2wt%の量に相当
する硝酸銀水溶液を取り、触媒を室温で2時間浸しイオ
ン交換した。その後蒸留水で洗浄した。その後触媒を約
120℃で一晩乾燥され540℃で2時間焼成した。こ
の触媒に含まれている銀含有量を分析した結果1.9
w t%であった。
間空気中で焼成した。塩化アンモニウム10wt%含む
水溶液で、このモルデナイト成形体を固液比2.(1/
lqr、約90℃で5回イオン交換を行い十分水洗しな
。次いで、触媒に対し銀金属として2wt%の量に相当
する硝酸銀水溶液を取り、触媒を室温で2時間浸しイオ
ン交換した。その後蒸留水で洗浄した。その後触媒を約
120℃で一晩乾燥され540℃で2時間焼成した。こ
の触媒に含まれている銀含有量を分析した結果1.9
w t%であった。
この触媒を用い、固定床流通反応器を使用し、液相でD
CTの異性化反応を水素の存在上次の反応条件のもとで
行った。
CTの異性化反応を水素の存在上次の反応条件のもとで
行った。
反応供給原料の組成は2.5− D CT 60.4%
、2、6− D CT 0.93%、3.5− D C
T O,O0%、2、4− D C732,9%、3.
4−DCT2.13%、2.3−DCT3.60%であ
った。
、2、6− D CT 0.93%、3.5− D C
T O,O0%、2、4− D C732,9%、3.
4−DCT2.13%、2.3−DCT3.60%であ
った。
反応条件
W14 SV O,60Hr−1反応器度
350℃ 反応圧力 301qr/aaGH2/供給
原料 0.06モル1モル反応時間
21Hrs 異性化反応後のジクロルトルエン中の組成は、2、5−
D C749,2%、2.6−DCT7.29%、3
.5−DCT1.94%、2.4− D CT 32.
3%、3.4−DCT4.00%、2.3− D C7
5,20%であった。
350℃ 反応圧力 301qr/aaGH2/供給
原料 0.06モル1モル反応時間
21Hrs 異性化反応後のジクロルトルエン中の組成は、2、5−
D C749,2%、2.6−DCT7.29%、3
.5−DCT1.94%、2.4− D CT 32.
3%、3.4−DCT4.00%、2.3− D C7
5,20%であった。
この結果より明らかに、2.6− D CT濃度、さら
には3.5− D CT、3.4−DCT、2,3−D
CTの各濃度が増大していることがわかる。
には3.5− D CT、3.4−DCT、2,3−D
CTの各濃度が増大していることがわかる。
実施例2
実施例1と同様にして触媒を調製した。ただし、銀イオ
ン交換は触媒に対し銀金属として5wt%の量に相当す
る硝酸銀水溶液を取り、触媒を室温で2時間浸しイオン
交換した。その後蒸留水で洗浄した0次いで触媒を約1
20℃で一晩乾燥し、540’Cで2時間焼成した。こ
の触媒中に含まれている銀含有量を分析した結果4、3
w t%であった。
ン交換は触媒に対し銀金属として5wt%の量に相当す
る硝酸銀水溶液を取り、触媒を室温で2時間浸しイオン
交換した。その後蒸留水で洗浄した0次いで触媒を約1
20℃で一晩乾燥し、540’Cで2時間焼成した。こ
の触媒中に含まれている銀含有量を分析した結果4、3
w t%であった。
この触媒を用い、固定床流通反応器を使用し、液相でD
CTの異性化反応を水素の存在下、実施例1と同様の条
件で反応させた結果を第1図に示す。反応時間にともな
う異性化能の低下は認められず優れた触媒であることが
わかる。
CTの異性化反応を水素の存在下、実施例1と同様の条
件で反応させた結果を第1図に示す。反応時間にともな
う異性化能の低下は認められず優れた触媒であることが
わかる。
比較例1
実施例1と同様にして触媒を調製した。ただし、銀イオ
ン交換はしなかった。この触媒を用い実施例1に記載の
供給原料を用い、次の反応条件下で異性化反応を行った
。
ン交換はしなかった。この触媒を用い実施例1に記載の
供給原料を用い、次の反応条件下で異性化反応を行った
。
反応条件
WH3V 0.60Hr−1反応器度
350℃ 反応圧力 30kg/caGH2/F供給
原料 0,28モル1モルその結果を第2図に示す
。
350℃ 反応圧力 30kg/caGH2/F供給
原料 0,28モル1モルその結果を第2図に示す
。
第2図より明らかなように2.6− D CTへの異性
化能は反応時間とともに著しく低下していくことがわか
る。
化能は反応時間とともに著しく低下していくことがわか
る。
〈発明の効果〉
本発明方法によてば、触媒の経時劣化がなく、高い異性
化能を保持しつつDCTの異性化反応を行うことができ
る。従って、連続運転が可能となり、効率のよい工業的
に優れた方法を提供できる。
化能を保持しつつDCTの異性化反応を行うことができ
る。従って、連続運転が可能となり、効率のよい工業的
に優れた方法を提供できる。
第1図は実施例1の結果について、2.6− DCT濃
度と反応時間との関係を示すグラフであり、第2図は比
較例1の結果について、2,6−DCT濃度と反応時間
との関係を示すグラフである。
度と反応時間との関係を示すグラフであり、第2図は比
較例1の結果について、2,6−DCT濃度と反応時間
との関係を示すグラフである。
Claims (2)
- (1)ジクロルトルエン異性体混合物をゼオライトの酸
型体と銀成分を含む触媒に水素の存在下で接触せしめる
ことを特徴とするジクロルトルエンの異性化方法。 - (2)ゼオライトがモルデナイト型ゼオライトである請
求項(1)記載のジクロルトルエンの異性化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8364688A JPH01254633A (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | ジクロルトルエンの異性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8364688A JPH01254633A (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | ジクロルトルエンの異性化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01254633A true JPH01254633A (ja) | 1989-10-11 |
JPH0437054B2 JPH0437054B2 (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=13808216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8364688A Granted JPH01254633A (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | ジクロルトルエンの異性化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01254633A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04112843A (ja) * | 1990-09-03 | 1992-04-14 | Toray Ind Inc | トリクロルベンゼンの異性化方法 |
WO2007128955A1 (en) * | 2006-04-12 | 2007-11-15 | Bp Chemicals Limited | Process for the preparation of carbonylation products |
CN105198696A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-30 | 江苏大学 | 一种h型分子筛催化2,5-二氯甲苯制备2,6-二氯甲苯的方法 |
CN106540738A (zh) * | 2016-09-27 | 2017-03-29 | 江苏大学 | 金属Ag改性分子筛催化2,5‑二氯甲苯异构化的方法 |
CN106831318A (zh) * | 2017-02-09 | 2017-06-13 | 江苏大学 | 一种改性h型分子筛催化2,5‑二氯甲苯反应的方法 |
-
1988
- 1988-04-04 JP JP8364688A patent/JPH01254633A/ja active Granted
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04112843A (ja) * | 1990-09-03 | 1992-04-14 | Toray Ind Inc | トリクロルベンゼンの異性化方法 |
WO2007128955A1 (en) * | 2006-04-12 | 2007-11-15 | Bp Chemicals Limited | Process for the preparation of carbonylation products |
US7741512B2 (en) | 2006-04-12 | 2010-06-22 | Bp Chemicals Limited | Process for the preparation of carbonylation products |
CN105198696A (zh) * | 2015-09-30 | 2015-12-30 | 江苏大学 | 一种h型分子筛催化2,5-二氯甲苯制备2,6-二氯甲苯的方法 |
CN106540738A (zh) * | 2016-09-27 | 2017-03-29 | 江苏大学 | 金属Ag改性分子筛催化2,5‑二氯甲苯异构化的方法 |
CN106831318A (zh) * | 2017-02-09 | 2017-06-13 | 江苏大学 | 一种改性h型分子筛催化2,5‑二氯甲苯反应的方法 |
CN106831318B (zh) * | 2017-02-09 | 2020-03-31 | 江苏大学 | 一种改性h型分子筛催化2,5-二氯甲苯反应的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0437054B2 (ja) | 1992-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4548913A (en) | Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst | |
JPH01254633A (ja) | ジクロルトルエンの異性化方法 | |
EP0646559B1 (en) | Process for preparation of tertiary olefins | |
JPH04228418A (ja) | 金属含有ゼオライトおよびその製造方法、ならびに接触反応工程における該ゼオライトの使用 | |
US4604470A (en) | Process for the isomerization of halogenated thiophenes | |
JPS6215051B2 (ja) | ||
JPH0278640A (ja) | チモールの製造方法 | |
JPS58159427A (ja) | ジアルキルベンゼン異性体混合物の製法 | |
JP3849169B2 (ja) | キシレンの製造方法 | |
JPH01502825A (ja) | 沃素化芳香族化合物の液相異性化 | |
US3819736A (en) | Process for conversion of alkyl aromatic hydrocarbons | |
KR950006794B1 (ko) | 디클로로톨루엔의 이성화방법 | |
JPH0437053B2 (ja) | ||
JPH01258633A (ja) | ジクロルトルエンの異性化法 | |
JP3336767B2 (ja) | ポリハロゲン化アルキルベンゼンの異性化方法 | |
JPS6221337B2 (ja) | ||
JPH0346452B2 (ja) | ||
JPS6215533B2 (ja) | ||
JPH08309199A (ja) | 酸型ゼオライト触媒、酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法 | |
JPH0791204B2 (ja) | ジクロルトルエンの異性化法 | |
JP2943266B2 (ja) | 第三級オレフィンの製造方法 | |
JPH0610149B2 (ja) | シクロヘキセンの水和によるシクロヘキサノールの製造法 | |
JP3799740B2 (ja) | クロロエチルベンゼンの異性化方法 | |
JPH08309197A (ja) | 酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法 | |
JPH04103545A (ja) | 1,3,5―トリクロルベンゼンの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |