JP6745064B2 - 転写シート - Google Patents
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Description
基材と、基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなる転写シートであって、
熱溶融着色層が、バインダー樹脂としてガラス転移温度が75℃以上の(メタ)アクリル系樹脂、および着色剤を含んでなることを特徴とする転写シートが提供される。
本発明による転写シートは、基材と、基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなり、基材と剥離層との間に離型層をさらに備えてもよく、基材の熱溶融着色層を形成させた面とは反対側の面に背面層をさらに備えてもよい。以下、本発明による転写シートの層構成を、図面を参照しながら説明する。
本発明において基材は、熱溶融着色層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。このような基材の材料としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。また、基材の厚さは、2μm以上、20μm以下であることが好ましく、4μm以上、10μm以下であることがより好ましい。
本発明において剥離層は、熱転写時に熱溶融着色層が基材から容易に剥離することが可能となるように設けられる層であり、熱溶融着色層とともに転写する。剥離層は、基材と、熱溶融着色層との間に設けることができる。
また、剥離層における塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画により作製する画像におけるツブレおよびカスレの発生を抑制する転写シートを得ることができる。また、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂の含有量は、100質量%以下であることが好ましい。
なお、本発明において、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂とは、(1)塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体もしくはその誘導体、および(2)塩化ビニルと酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体を含むものである。
本発明において熱溶融着色層は、転写シートの基材上に設けられ、転写シートと被転写体または中間転写記録媒体とを重ね合わせ、基材の裏面側(基材の熱溶融着色層が設けられていない側)を熱転写用プリンタが備えるサーマルヘッド等、従来公知の加熱手段を用いて加熱することにより、被転写体または中間転写記録媒体が備える受容層上に転写される層である。このように、熱溶融着色層を、被転写体上または中間転写記録媒体が備える受容層上に転写することにより、文字や数字等の画像を形成することができる。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、(メタ)アクリル系樹脂とは、(1)アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、(2)アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、(3)アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、および(4)アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。
他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物および塩化ビニルなど、より具体的には、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
また、熱溶融着色層が2種以上の(メタ)アクリル系樹脂を含む場合、その平均Mwは、20000以上、100000以下であることが好ましく、30000以上、90000以下であることがより好ましく、40000以上、85000以下であることがさらに好ましい。例えば、熱溶融着色層が、Mw40000のアクリル系樹脂およびMw95000のアクリル系樹脂を質量比7:3で含む場合、その平均Mwは、56500となる(40000×0.7+95000×0.3)。
さらに、熱溶融着色層が、(メタ)アクリル系樹脂以外の樹脂を含む場合、熱溶融着色層に含まれる樹脂成分の平均Mwは、20000以上、100000以下であることが好ましく、30000以上、90000以下であることがより好ましく、40000以上、85000以下であることがさらに好ましい。
本発明において離型層は、熱転写時に熱溶融着色層が基材から容易に剥離することが可能となるように、所望により設けられる層であり、熱転写時に基材側に留まる層である。離型層は、基材と、熱溶融着色層との間、または基材と、剥離層との間に設けることができる。
本発明において背面層は、熱転写する際の基材の裏面側(基材の熱溶融着色層が設けられていない側)からの加熱によるスティッキングやシワ等の悪影響を防止するために、所望により設けられる層である。背面層を設けることによって、耐熱性に劣るプラスチックフィルムを基材とした転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムの有する、切れにくさ、加工のし易さ等といった特徴が生かせる。
本発明による転写シートは、所望により、基材上に、染料層を備えていてもよい。
この染料層は、剥離層と面順次となるように設けられてもよく、基材と剥離層との間に離型層が設けられている場合は、該離型層と面順次となるように設けられてもよい。
染料層は、昇華性染料を含んでなることが好ましく、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度などにより変退色しないものが好ましい。
昇華性染料は、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンなどのアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンなどのシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾなどのアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料などを使用することができる。より具体的には、MSRedG(三井東圧化学(株)製)、Macrolex Red Violet R(バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製)、CeresRed 7B(バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学(株)製)などの赤色染料、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY−52(三菱化成(株)製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製)などの黄色染料、カヤセットブルー714(日本化薬(株)製)、ワクソリンブルーAP−FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS−R(サンド(株)製)、MSブルー100(三井東圧化学(株)製)、C.I.ソルベントブルー22などの青色染料を使用することができる。
本発明による転写シートの転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布などいずれのものであってもよい。
熱溶融着色層の被転写体への転写は、従来公知の熱転写プリンタを用いて、被転写体に直接行うことができる。
また、被転写体が直接転写を行うことが困難なものである場合、中間転写記録媒体が備える受容層上へ、熱溶融着色層を転写後(一次転写)、この中間転写記録媒体の受容層を被転写体へ転写する(再転写)ことによっても行うことができる。
熱転写プリンタは、例えば、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
基材として、厚さ4.5μmのPETフィルムを用意した。
<剥離層用塗布液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 95質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリエステル系樹脂 5質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン 200質量部
・トルエン 200質量部
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体 100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A 40質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−83)
・メチルエチルケトン 25質量部
・トルエン 25質量部
<背面層用塗布液>
・ポリビニルブチラール樹脂 2.0質量部
(積水化学工業(株)製、商品名:エスレック(登録商標)BX−1)
・ポリイソシアネート 9.2質量部
(大日本インキ化学工業(株)製、商品名:バーノック(登録商標)D750)
・リン酸エステル系界面活性剤 1.3質量部
(第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフ(登録商標)A208N)
・タルク 0.3質量部
(日本タルク工業(株)製、商品名:ミクロエース(登録商標)P−3)
・トルエン 43.6質量部
・メチルエチルケトン 43.6質量部
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂B(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−87)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂C(Tg:105℃、Mw:85000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−52)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂D(Tg:90℃、Mw:85000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−75)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂E(Tg:80℃、Mw:65000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−77)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。なお、熱溶融着色層用塗布液に含まれる樹脂成分の平均Mwは、38000であった(40000×0.6+35000×0.4)。
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体 100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A 24質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−83)
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 16質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・メチルエチルケトン 25質量部
・トルエン 25質量部
剥離層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
<剥離層用塗布液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 50質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・アクリル系樹脂B 50質量部
(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−87)
・メチルエチルケトン 200質量部
・トルエン 200質量部
剥離層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
<剥離層用塗布液>
・アクリル系樹脂B 100質量部
(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−87)
・メチルエチルケトン 200質量部
・トルエン 200質量部
基材として、一方の面に水分散性アクリル樹脂に表面易接着処理を施した厚さ4.5μmのPETフィルムを用意した。この基材の一方の面に、下記組成の離型層用塗布液を乾燥時0.5g/m2になるように塗布して離型層を形成した。
<離型層用塗布液>
・ウレタン系樹脂 25質量部
・アセタール系樹脂 75質量部
(積水化学(株)製、商品名:エスレック(登録商標)KS−5)
・トルエン 950質量部
・イソプロピルアルコール 950質量部
<剥離層用塗布液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 95質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリエステル系樹脂 5質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン 200質量部
・トルエン 200質量部
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体 100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A 40質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−83)
・メチルエチルケトン 25質量部
・トルエン 25質量部
<背面層用塗布液>
・ポリビニルブチラール樹脂 2.0質量部
(積水化学工業(株)製、商品名:エスレック(登録商標)BX−1)
・ポリイソシアネート 9.2質量部
(大日本インキ化学工業(株)製、商品名:バーノック(登録商標)D750)
・リン酸エステル系界面活性剤 1.3質量部
(第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフ(登録商標)A208N)
・タルク 0.3質量部
(日本タルク工業(株)製、商品名:ミクロエース(登録商標)P−3)
・トルエン 43.6質量部
・メチルエチルケトン 43.6質量部
熱溶融着色層用塗布液に含まれるカーボンブラック分散体を、酸化チタン分散体(固形分46%、酸化チタン40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるカーボンブラック分散体を、イエロー顔料分散体(固形分46%、イエロー顔料(ディスパースイエロー54)40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂F(Tg:105℃、Mw:95000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−80)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂Aおよびアクリル系樹脂Fの混合物(混合比1:1、平均Mw:67500)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂Aおよびアクリル系樹脂Fの混合物(混合比7:3、平均Mw:56500)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。なお、熱溶融着色層用塗布液に含まれる樹脂成分の平均Mwは、39000であった。
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体 100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A 32質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−83)
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 8質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・メチルエチルケトン 25質量部
・トルエン 25質量部
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂(Tg:70℃、重合度:300、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CL)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂(Tg:76℃、重合度:200、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂G(Tg:55℃、Mw:65000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−64)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂H(Tg:50℃、Mw:45000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−116)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
上記の実施例および比較例で製造した転写シートについて、印画安定性の評価を行った。
上記の実施例および比較例で製造した転写シートと、下記テストプリンターとを用いて、1ライン周期3ミリ秒とし、印画電圧を16.5V、18.0Vおよび19.5Vのそれぞれの場合について、下記のようにして作製した中間転写記録媒体の受容層上へ、印画パターン(図3に示す印画パターン:解像度300dpiで2dotsの細線)を転写した。画像のカスレおよびツブレが発生しているか(白色細線部の再現性が良いほど画像のツブレが少なく、黒色細線部の再現性が良いほど画像のカスレが少ない。)を目視により確認し、以下の評価基準に従い、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(テストプリンター)
サーマルヘッド:KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株)製)
発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
主走査方向印字密度:300(dpi)
副走査方向印字密度:300(dpi)
1ライン周期:3.0(msec.)
印字開始温度:35(℃)
パルスDuty比:85%
<中間転写記録媒体の作製>
厚さ16μmのPETフィルム上に、下記組成の剥離層用塗布液、保護層用塗布液および受容層兼ヒートシール層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗工、乾燥して、剥離層、保護層および受容層兼ヒートシール層を形成させて被転写体を得た。上記の各々の乾燥塗工量は、剥離層は1.0g/m2、保護層は2.0g/m2、受容層兼ヒートシール層は1.5g/m2であった。
(剥離層用塗布液)
・アクリル系樹脂B 29質量部
(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ−ル(登録商標)BR−87)
・ポリエステル系樹脂 1質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン 35質量部
・トルエン 35質量部
(保護層用塗布液組成)
・ポリエステル系樹脂 30質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン 35質量部
・トルエン 35質量部
(受容層兼ヒートシール層用塗布液)
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 20質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・シリコーンオイル 1質量部
・メチルエチルケトン 39.5質量部
・トルエン 39.5質量部
<カスレ評価基準>
A:カスレがなく、良好である。
B:部分的にカスレがあるが、判読できる。
C:カスレがあり、判読が困難である。
D:全体的にカスレがあり、不良である。
<ツブレ評価基準>
A:ツブレがなく、良好である。
B:部分的にツブレがあるが、判読できる。
C:ツブレがあり、判読が困難である。
D:全体的にツブレがあり、不良である。
11 基材
12 離型層
13 剥離層
14 熱溶融着色層
15 背面層
16 染料層
Claims (5)
- 基材と、前記基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなる転写シートであって、
前記熱溶融着色層が、バインダー樹脂としてガラス転移温度が75℃以上の(メタ)アクリル系樹脂、および着色剤を含み、
前記熱溶融着色層における前記着色剤の含有量と、前記アクリル系樹脂の含有量との比(着色剤の含有量/アクリル系樹脂の含有量)が、質量基準で、0.8以上3.5以下であり、
前記剥離層が、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂を80質量%以上含むことを特徴とする転写シート。 - 前記熱溶融着色層のバインダー樹脂中おける前記(メタ)アクリル系樹脂の含有量が、50質量%以上である、請求項1に記載の転写シート。
- 前記(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量が、20000以上、100000以下である、請求項1または2に記載の転写シート。
- 前記基材と、前記剥離層との間に離型層をさらに備えてなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の転写シート。
- 前記基材上に、染料層をさらに備えてなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の転写シート。
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