JP6358447B2 - 有機発光装置および有機発光装置の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、陽極および陰極に挟まれた有機発光材料を含む発光層を備えた有機発光装置、およびその製造方法に関する。

近年、有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）表示パネルや有機ＥＬ照明等の有機発光装置の開発が盛んに行われている。有機発光装置は、例えば、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：薄膜トランジスタ）基板と、陽極と、発光層と、陰極とから構成されている。さらに、有機ＥＬ素子は、必要に応じて、ホール注入層、ホール輸送層、電子注入層、電子輸送層、封止層等を備える。有機ＥＬ表示パネルでは、基板の主面に沿って複数のサブピクセルが二次元配置された構成を有する。各サブピクセルにおいては、基板の上方に、陽極、ホール注入層、ホール輸送層、有機発光層、電子輸送層、陰極の順に積層された構成を有する。

アクティブマトリクス方式で駆動する有機ＥＬ表示パネルでは、陽極が画素毎に独立した電極として形成され、陰極が複数の画素に共通した共通電極として形成される場合がある。このように陰極が複数の画素に共通して設けられた場合、陰極の外周部分から電圧が印加されるため、陰極自身の電気抵抗により陰極の中央部分では電圧降下が生じる。そして、共通電極の外周部分から各画素までの距離は画素毎に異なるため、画素毎に陽極と陰極との間に印加される電圧にばらつきが生じることとなり、有機ＥＬ表示パネルの輝度むらの原因となる。特に、有機ＥＬ表示パネルが大型化すると、電圧のばらつきは顕著になる。

これに対し、基板上に配線を設け、当該配線と上部電極とを電気的に接続することで、上部電極と下部電極との間に印加される電圧のばらつきを抑制する技術が特許文献１に開示されている。当該電気的接続は、配線と陰極とを直接接触させることでなされる場合が多い。

また、電子輸送層として、有機材料に仕事関数の低いアルカリ金属やアルカリ土類金属がドープされた層を採用することが研究・開発されている。このような電子輸送層を採用すれば、良好な電子注入特性を得ることができることが知られている。

仕事関数が低いアルカリ金属やアルカリ土類金属は、水分や酸素といった不純物と反応しやすい。そのため、アルカリ金属やアルカリ土類金属を含む機能層は、不純物が存在すると劣化が促進され、有機ＥＬ素子の発光効率の低下や発光寿命の短縮といった悪影響が発生して保管安定性が低下する。さらに、金属から成る陰極に不純物が接触すると、腐食や劣化を引き起こし、上記と同様の悪影響が引き起こされる虞がある。特に、発光層，ホール注入層，ホール輸送層，隔壁等がウェットプロセスで形成される場合、これらの層中や表面に不純物（水分，酸素）が残存し、この不純物が陰極の金属や機能層中のアルカリ金属，アルカリ土類金属を劣化させる虞がある。

これに対し、発光層と有機機能層との間に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物で構成された中間層を設ける技術が特許文献２に開示されている。

特開２００４−１１１３６９号公報 特開２００７−３１７３７８号公報

有機ＥＬ表示パネルでは、発光層よりも上に配置される層は、画素ごとに分ける必要が無いため、製造の簡便化の観点からも、各画素に亘って共通した層として形成される場合がある。

ここで、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物は、電気抵抗率が大きいという性質を有する。アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物からなる中間層が複数の画素に亘って共通に形成された場合、配線と陰極における配線と対向する部分との間に中間層が介在することとなり、配線と陰極における配線と対向する部分との間の電気抵抗（以下、「コンタクト抵抗」という。）が大きくなる虞がある。その結果、印加される電圧の画素ごとのばらつきを抑制することが難しくなる。

本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物からなる中間層が配線と陰極との間に介在する構成を有し、コンタクト抵抗が抑制された有機発光装置およびその製造方法を提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明の一態様に係る有機発光装置は、基板と、前記基板の上方に配された陽極と、前記基板の主面に平行な方向に前記陽極から離間して前記基板の上方に配された配線と、前記陽極の上方に配され、有機発光材料を含む発光層と、前記発光層上および前記配線上に共通して配され、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である第１金属のフッ化物を含む中間層と、前記発光層および前記配線の上方に前記中間層を介して共通して配され、電子輸送性および電子注入性のうち少なくとも一方の性質を有する有機材料に、前記第１金属のフッ化物における前記第１金属とフッ素との結合を切る性質を有する第２金属がドープされて成る有機機能層と、前記発光層および前記配線の上方に前記有機機能層を介して共通して配された陰極とを有する。そして、前記中間層の膜厚をｘ〔ｎｍ〕、前記有機機能層における前記第２金属のドープ濃度をｙ〔ｗｔ％〕とした場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たすことを特徴とする。

上記本発明の一態様に係る有機発光装置においては、中間層の膜厚ｘ〔ｎｍ〕および、有機機能層における第２金属のドープ濃度ｙ〔ｗｔ％〕が、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たすため、配線と陰極との間の電気抵抗が適切な範囲内に収まる。これにより、表示面または発光面全体に亘って印加される電圧のばらつきを抑制することができ、有機発光装置の輝度むらを抑制することができる。

本発明の実施形態に係る有機ＥＬ装置の一例である有機ＥＬ表示パネルの構成を模式的に示す部分断面図である。 図１に示す有機ＥＬ表示パネルにおける、陽極と配線とのレイアウトを示す上面図である。 有機機能層中のＢａ濃度および中間層の膜厚を変えて行った有機ＥＬ表示パネルにおける配線と陰極との間のコンタクト抵抗の測定結果および測定に用いたサンプルの組成を示す図である。 図３に示すサンプル１、サンプル２、および比較例のコンタクト抵抗の測定結果をグラフにプロットした図である。 中間層の膜厚および有機機能層中のＢａ濃度に基づいて、図３に示すコンタクト抵抗の測定結果をグラフにプロットした図である。 中間層の膜厚および有機機能層中のＢａ濃度に基づいて、コンタクト抵抗の実用適性判定結果をグラフにプロットした図である。 図１に示す有機ＥＬ表示パネルの製造過程の一部を模式的に示す部分断面図である。（ａ）は、基材上にＴＦＴ層が形成された状態を示す部分断面図である。（ｂ）は、ＴＦＴ層上に層間絶縁層が形成された状態を示す部分断面図である。（ｃ）は、層間絶縁層上に陽極および配線が形成された状態を示す部分断面図である。（ｄ）は、陽極および配線上に正孔注入層が形成された状態を示す部分断面図である。 図７の続きの有機ＥＬ表示パネルの製造過程の一部を模式的に示す部分断面図である。（ａ）は、正孔注入層および層間絶縁層上に隔壁材料層が形成された状態を示す部分断面図である。（ｂ）は、正孔注入層および層間絶縁層上に隔壁層が形成された状態を示す部分断面図である。（ｃ）は、隔壁層の開口部内に正孔輸送層および発光層が形成された状態を示す部分断面図である。 図８の続きの有機ＥＬ表示パネルの製造過程の一部を模式的に示す部分断面図である。（ａ）は、隔壁層上、発光層上、および配線の上方に中間層が形成された状態を示す部分断面図である。（ｂ）は、中間層上に有機機能層が形成された状態を示す部分断面図である。（ｃ）は、有機機能層上に陰極および封止層が形成された状態を示す部分断面図である。 図１に示す有機ＥＬ表示パネルの製造過程を示す模式工程図である。

≪本発明の一態様の概要≫
本発明の一態様に係る有機発光装置は、基板と、前記基板の上方に配された陽極と、前記基板の主面に平行な方向に前記陽極から離間して前記基板の上方に配された配線と、前記陽極の上方に配され、有機発光材料を含む発光層と、前記発光層上および前記配線上に共通して配され、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である第１金属のフッ化物を含む中間層と、前記発光層および前記配線の上方に前記中間層を介して共通して配され、電子輸送性および電子注入性のうち少なくとも一方の性質を有する有機材料に、前記第１金属のフッ化物における前記第１金属とフッ素との結合を切る性質を有する第２金属がドープされて成る有機機能層と、前記発光層および前記配線の上方に前記有機機能層を介して共通して配された陰極とを有する。そして、前記中間層の膜厚をｘ〔ｎｍ〕、前記有機機能層における前記第２金属のドープ濃度をｙ〔ｗｔ％〕とした場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たすことを特徴とする。

これにより、配線と陰極との間の電気抵抗が適切な範囲内に収まって、表示面または発光面全体に亘って印加される電圧のばらつきを抑制することができ、有機発光装置の輝度むらを抑制することができる。

また、本発明の一態様に係る有機発光装置の特定の局面では、前記第１金属は、ナトリウムであることを特徴とする。

これにより、発光層への良好な電子注入性を実現することができる。

また、本発明の一態様に係る有機発光装置の特定の局面では、前記第２金属は、バリウム であることを特徴とする。

これにより、バリウムという汎用性の高い材料を用いて有機機能層を形成することができるため、コスト抑制に資することができる。

また、本発明の一態様に係る有機発光装置の特定の局面では、前記陽極および前記配線は、同じ材料で構成されていることを特徴とする。

これにより、陽極と配線とを同じ材料を用いて一度の工程で形成することができるため、工程数の低減による作業効率の向上および材料共通化によるコスト抑制に資することができる。

また、本発明の一態様に係る有機発光装置の特定の局面では、前記陽極は、ＩＴＯまたはＩＺＯから成ることを特徴とする。

これにより、ボトムエミッション型の表示装置または照明装置に適用された場合に、発光層からの光を効率よく外部に取り出すことができる。

また、本発明の一態様に係る有機発光装置の特定の局面では、前記陰極は、透明導電材料から成ることを特徴とする。

これにより、トップエミッション型の表示装置または照明装置に適用された場合に、発光層からの光を効率よく外部に取り出すことができる。

また、本発明の一態様に係る有機発光装置の特定の局面では、前記透明導電材料は、ＩＴＯであることを特徴とする。

これにより、ＩＴＯという有機ＥＬの分野では一般的に用いられる材料を用いることができるため、コスト抑制に資することができる。

本発明の別の一態様に係る有機発光装置の製造方法は、基板の上方に陽極および前記基板の主面と平行な方向に前記陽極から離間した配線を形成し、前記陽極の上方に有機発光材料を含む発光層を形成し、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である第１金属のフッ化物を含む中間層を、前記発光層上および前記配線上に共通して形成し、電子輸送性および電子注入性のうち少なくとも一方の性質を有する有機材料に、前記第１金属のフッ化物における前記第１金属とフッ素との結合を切る性質を有する第２金属がドープされて成る有機機能層を、前記中間層を介して前記発光層および前記配線の上方に共通して形成し、前記有機機能層を介して前記発光層および前記配線の上方に共通して陰極を形成する。そして、前記中間層の膜厚をｘ〔ｎｍ〕、前記有機機能層における前記第２金属のドープ濃度をｙ〔ｗｔ％〕とした場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たすことを特徴とする。

これにより、配線と陰極との間の電気抵抗が適切な範囲内に収まって、画素毎に印加される電圧のばらつきが抑制され、輝度むらが抑制された有機発光装置を製造することができる。

また、本発明の別の一態様に係る有機発光装置の製造方法の特定の局面では、前記第１金属は、ナトリウムであることを特徴とする。

これにより、発光層への良好な電子注入性を実現することができる。

また、本発明の別の一態様に係る有機発光装置の製造方法の特定の局面では、前記第２金属は、バリウム であることを特徴とする。

これにより、バリウムという汎用性の高い材料を用いて有機機能層を形成することができるため、コスト抑制に資することができる。

以下、本発明の実施形態および変形例について具体例を示し、構成および作用・効果を説明する。

なお、以下の説明で用いる実施形態および変形例は、本発明の一態様に係る構成および作用・効果を分かりやすく説明するために用いる例示であって、本発明は、その本質的部分以外に何ら以下の実施形態および変形例に限定を受けるものではない。また、数値範囲を示す際に用いる符号「〜」は、その両端の数値を含む。

≪実施形態≫
［１．本発明を実施するための形態に至った経緯］
バリウムとナトリウムは、共に仕事関数が低く電子注入性が高い物質である。これらを発光層への電子注入性を高める目的で有機ＥＬに用いる場合、発光層とのエネルギー準位の関係から、バリウムよりもナトリウムの方が良好な電子注入性を得ることができる。

しかし、ナトリウムは非常に反応性が高く、ナトリウム単体の層を形成しようとしても、形成の最中にすぐに周囲の酸素や水分等と反応して酸化されてしまうため、ナトリウム単体の層を形成するのは非常に困難である。

そこで、発明者らは、比較的安定なフッ化ナトリウム（ＮａＦ）から成る第１中間層と、バリウムから成る第２中間層とがこの順に積層された構成を有する中間層を考案した。この場合、第２中間層中のバリウムが第１中間層中のＮａＦにおけるナトリウムとフッ素との結合を切ることにより、ナトリウムが遊離し、遊離したナトリウムが発光層への電子注入を促進させることができる。

ここで、ＮａＦは電気絶縁性を有するため、第１中間層の膜厚が厚すぎると電気抵抗が上昇する。また、第１中間層に対して第２中間層の膜厚が厚すぎると、第１中間層中のＮａＦが必要以上に分解され、電子注入性が必要以上に高くなる結果、発光層中における正孔の供給量と電子の供給量とのバランスが崩れ、発光効率が低下する。このように、上記の構成の場合、第１中間層中のＮａＦの量と、第２中間層中のＢａの量とのバランスが重要となる。

発明者らが検討を行った結果、第１中間層（ＮａＦ）の膜厚が２〔ｎｍ〕で、第２中間層（Ｂａ）の膜厚が１〔ｎｍ〕の場合に、良好な発光特性が得られることが分かった。

ところが、第２中間層の形成は、蒸着により行われるのであるが、第２中間層の膜厚が１〔ｎｍ〕と非常に薄いため、低いレートでゆっくりと蒸着を行わなくてはならず、長い時間を要するうえに制御が難しいという問題があった。それに加えて、膜厚が薄いため均一に形成することが難しく、Ｂａの層が形成されている部分と形成されていない部分とがまだらに生じやすいという問題があった。

以上の理由から、発明者らは、Ｂａの層（第２中間層）を備えない構成で、コンタクト抵抗を低減することができる構成について発明するに至った。

［２．有機ＥＬ表示パネルの構成］
以下、本発明の一態様に係る有機発光装置の一例としての実施形態に係る有機ＥＬパネルの構成について、図１および図２を用いて説明する。

図１は、実施形態に係る有機ＥＬ表示パネル１００の一部拡大断面図である。有機ＥＬ表示パネル１００は、基板１１上にマトリクス状に配置された複数の画素を有し、各画素は、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）にそれぞれ対応する３つのサブ画素で構成される。有機ＥＬ表示パネル１００は、同図上側を表示面とする、いわゆるトップエミッション型である。

有機ＥＬ表示パネル１００は、基板１１、層間絶縁層１２、陽極１３、配線１４、正孔注入層１５、隔壁層１６、正孔輸送層１７、発光層１８Ｒ，１８Ｇ，１８Ｂ、中間層１９、有機機能層２０、陰極２１、および封止層２２を備える。基板１１、層間絶縁層１２、中間層１９、有機機能層２０、陰極２１、および封止層２２は、複数の画素に共通して形成されている。

続いて、有機ＥＬ表示パネル１００の各部構成について説明する。

＜基板＞
基板１１は、絶縁材料である基材１１１と、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）層１１２とを含む。ＴＦＴ層１１２には、サブ画素毎に駆動回路（不図示）が形成されている。基材１１１が形成される材料としては、例えば、ガラスが用いられる。ガラス材料としては、具体的には例えば、無アルカリガラス、ソーダガラス、無蛍光ガラス、燐酸系ガラス、硼酸系ガラス、石英等のガラスなどが挙げられる。

＜層間絶縁層＞
層間絶縁層１２は、基板１１上に形成されている。層間絶縁層１２は、樹脂材料からなり、ＴＦＴ層１１２の上面の段差を平坦化するためのものである。層間絶縁層１２が形成される樹脂材料としては、例えば、ポジ型の感光性材料が用いられる。また、このような感光性材料としては、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、シロキサン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。

＜陽極＞
陽極１３は、導電材料からなり、層間絶縁層１２上にサブ画素毎に形成される。本実施形態に係る有機ＥＬ表示パネル１００は、トップエミッション型であるので、陽極１３は、光反射性を具備した導電材料により形成されるとよい。光反射性を具備する導電材料としては、金属が挙げられる。具体的には、Ａｇ（銀）、Ａｌ（アルミニウム）、アルミニウム合金、Ｍｏ（モリブデン）、ＡＰＣ（銀、パラジウム、銅の合金）、ＡＲＡ（銀、ルビジウム、金の合金）、ＭｏＣｒ（モリブデンとクロムの合金）、ＭｏＷ（モリブデンとタングステンの合金）、ＮｉＣｒ（ニッケルとクロムの合金）等を用いることができる。また、陽極１３は、上記光反射性を具備する導電材料と透明導電材料との積層構造であってもよい。この場合、透明導電材料としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）等を用いることができる。

なお、この断面図では現れないが、層間絶縁層１２には、コンタクトホールがサブ画素毎に形成されている。当該コンタクトホールにはＴＦＴ接続配線が埋め込まれており、陽極１３は、ＴＦＴ接続配線を介して、ＴＦＴ層１１２に形成された駆動回路と電気的に接続されている。

＜配線＞
配線１４は、基板１１の主面に平行な方向において陽極１３と離間して、層間絶縁層１２上に設けられている。配線１４は、金属等の導電性の材料から成る。なお、配線１４は、導電性の材料から成る層が複数積層されて構成されてもよい。また、配線１４は、陽極１３と同じ材料で構成されていてもよい。その場合、陽極１３と配線１４とを共通の工程で一度に形成することができるため、製造が容易である。

ここで、陽極１３および配線１４の形状および相対的な位置関係について説明する。図２は、陽極１３および配線１４の平面視におけるレイアウトを示す平面図である。図２に示すように、陽極１３は平面視矩形状であり、配線１４は平面視ライン状である。陽極１３は、Ｘ軸方向およびＹ軸方向に沿ってマトリクス状（行列状）に並べられて配置されている。隣り合う配線１４間には、陽極１３のＹ軸方向の列が３列配されている。即ち、配線１４は、陽極１３の列（Ｙ軸方向の列）に沿って３列おきに配置されている。このように配線１４が配置されていることにより、陰極の外周部分からの距離に係らず、各画素に対して安定した電圧が印加される。

＜正孔注入層＞
正孔注入層１５は、陽極１３から発光層１８への正孔の注入を促進させる機能を有する。そのため、正孔注入層１５は、陽極１３上には設けられているが、配線１４上には設けられていない。正孔注入層１５は、例えば、金属酸化物から成る。正孔注入層１５の形成は、例えば、スパッタリング法により行われる。正孔注入層１５の形成材料である金属酸化物としては、例えば、酸化タングステン（ＷＯ_x）、酸化モリブデン（ＭｏＯ_x）や、銀（Ａｇ）、クロム（Ｃｒ）、バナジウム（Ｖ）、ニッケル（Ｎｉ）、イリジウム（Ｉｒ）等の酸化物を用いることができる。また、正孔注入層１５は、ＰＥＤＯＴ（ポリチオフェンとポリスチレンスルホン酸との混合物）やポリアニリン等の導電性ポリマー材料を用いて形成されてもよい。この場合、正孔注入層１５は、ウェットプロセスにより形成される。ウェットプロセスにより正孔注入層１５が形成される場合は、その形成工程において隔壁層が必要となるため、隔壁層１６の形成後、正孔輸送層１７の形成前に、正孔注入層１５の形成が行われる。また、正孔注入層１５は、スパッタリング等のドライプロセスにより形成される層とウェットプロセスにより形成される層とが組み合わされて形成されてもよい。

＜隔壁層＞
隔壁層１６は、陽極１３および配線１４上に配置された正孔注入層１５の上面の一部の領域を露出させ、その周辺の領域を被覆した状態で正孔注入層１５上に形成されている。正孔注入層１５上面において隔壁層１６で被覆されていない領域（以下、「開口部」という。）は、サブピクセルに対応している。即ち、隔壁層１６は、サブピクセル毎に設けられた開口部１６ａを有する。

隔壁層１６は、例えば、絶縁性の有機材料（例えばアクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂等）からなる。隔壁層１６は、発光層１８を塗布法で形成する場合には、塗布されたインクがあふれ出ないようにするための構造物として機能し、発光層１８を蒸着法で形成する場合には、蒸着マスクを載置するための構造物として機能する。本実施形態では、隔壁層１６は、樹脂材料からなり、例えば、ポジ型の感光性材料を用いることができる。このような感光性材料として、具体的には、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、シロキサン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。本実施形態においては、フェノール系樹脂が用いられている。

＜正孔輸送層＞
正孔輸送層１７は、正孔注入層１５から注入された正孔を発光層１８へ輸送する機能を有する。そのため、正孔輸送層１７は、正孔注入層１５上には設けられているが、配線１４上には設けられていない。正孔輸送層１７の形成は、有機材料溶液の塗布および乾燥により行われる。正孔輸送層１７を形成する有機材料としては、ポリフルオレンやその誘導体、あるいはポリアリールアミンやその誘導体等の高分子化合物を用いることができる。また、正孔輸送層１７はトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、ブタジエン化合物、ポリスチレン誘導体、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、テトラフェニルベンジン誘導体を用いて形成されてもよい。特に好ましくは、ポリフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物等を用いてもよい。この場合、正孔輸送層１７は、真空蒸着法により形成される。

＜発光層＞
発光層１８は、有機発光材料を含み、陽極１３の上方に位置する開口部１６ａ内に形成されている。発光層１８は、正孔と電子の再結合によりＲ、Ｇ、Ｂの各色の光を出射する機能を有する。図１においては、各発光層１８の符号の後にＲ，Ｇ，Ｂを付して、それぞれに対応する発光色を示している。しかし、特に区別の必要が無いときには、単に「発光層１８」と総称する。

発光層１８が含む有機発光材料としては、例えば、オキシノイド化合物、ペリレン化合物、クマリン化合物、アザクマリン化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、ペリノン化合物、ピロロピロール化合物、ナフタレン化合物、アントラセン化合物、フルオレン化合物、フルオランテン化合物、テトラセン化合物、ピレン化合物、コロネン化合物、キノロン化合物およびアザキノロン化合物、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、ローダミン化合物、クリセン化合物、フェナントレン化合物、シクロペンタジエン化合物、スチルベン化合物、ジフェニルキノン化合物、スチリル化合物、ブタジエン化合物、ジシアノメチレンピラン化合物、ジシアノメチレンチオピラン化合物、フルオレセイン化合物、ピリリウム化合物、チアピリリウム化合物、セレナピリリウム化合物、テルロピリリウム化合物、芳香族アルダジエン化合物、オリゴフェニレン化合物、チオキサンテン化合物、シアニン化合物、アクリジン化合物、８−ヒドロキシキノリン化合物の金属鎖体、２−ビピリジン化合物の金属鎖体、シッフ塩とＩＩＩ族金属との鎖体、オキシン金属鎖体、希土類鎖体等の蛍光物質を用いることができる。また、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムなどの燐光を発光する金属錯体等の公知の燐光物質を用いることができる。また、発光層１８は、ポリフルオレンやその誘導体、ポリフェニレンやその誘導体、あるいはポリアリールアミンやその誘導体等の高分子化合物等、もしくは前記低分子化合物と前記高分子化合物の混合物を用いて形成されてもよい。

＜中間層＞
中間層１９は、複数の画素に共通して発光層１８、隔壁層１６、および正孔注入層１５を介して配線１４上に設けられており、発光層１８、正孔輸送層１７、正孔注入層１５、隔壁層１６の内部や表面に存在する不純物が、有機機能層２０や陰極２１へと侵入するのを防止するための層である。従って、中間層１９は、不純物ブロック性を有する材料を含む。中間層１９が形成される不純物ブロック性を有する材料は、例えば、アルカリ金属のフッ化物またはアルカリ土類金属のフッ化物であり、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）等を用いることができる。本実施形態においてはＮａＦが用いられている。中間層１９に含まれるアルカリ金属のフッ化物中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物中のアルカリ土類金属を、第１金属とする。従って、本実施形態においては、第１金属はＮａ（ナトリウム）である。

＜有機機能層＞
有機機能層２０は、中間層１９上に複数の画素に共通して設けられている。即ち、有機機能層２０は、配線１４の上方にも設けられている。有機機能層２０は、陰極２１から注入された電子を発光層１８へと輸送する電子輸送層としての機能または／および陰極２１から発光層１８への電子の注入を促進させる機能を有する。有機機能層２０は、例えば、電子輸送性または電子注入性のうち少なくとも一方の性質を有する有機材料に金属をドープさせて成る。有機機能層２０に用いられる有機材料としては、具体的には、例えば、オキサジアゾール誘導体（ＯＸＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、フェナンスロリン誘導体（ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ）などのπ電子系低分子有機材料が挙げられる。有機材料にドープされる金属（以下、「第２金属」という。）は、中間層１９に含まれる第１金属のフッ化物における第１金属とフッ素との結合を分解する機能を有する。第１金属とフッ素との結合を分解する第２金属として、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属が用いられる。より具体的には、例えば、バリウム、リチウム（Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）、ナトリウム、ルビジウム（Ｒｂ）等の低仕事関数金属、フッ化リチウム等の低仕事関数金属塩、酸化バリウム等の低仕事関数金属酸化物、リチウムキノリノール等の低仕事関数金属有機錯体などが用いられる。本実施形態においては、第２金属は、具体的には、Ｂａ（バリウム）である。

＜陰極＞
陰極２１は、有機機能層２０上に複数の画素に共通して設けられている。陰極２１は、例えば、透明導電材料からなる。透明導電材料で陰極２１が構成されることにより、発光層１８で発生した光を、陰極２１側から取り出すことができる。陰極２１に用いられる透明導電材料としては、例えば、ＩＴＯ、ＩＺＯ等を用いることができる。陰極２１には、これ以外にも、例えば、ＭｇＡｇ（マグネシウム銀）を用いることができる。この場合、陰極２１の厚みを数１０ｎｍ程度とすることで、光を透過させることができる。

＜封止層＞
陰極２１の上には、封止層２２が設けられている。封止層２２は、基板１１の反対側から不純物（水，酸素）が陰極２１，有機機能層２０，発光層１８等へと侵入するのを抑制する機能を有する。封止層２２の材料としては、例えばＳｉＮ（窒化シリコン）、ＳｉＯＮ（酸窒化シリコン）等の光透過性材料が用いられる。

＜その他＞
なお、図１には図示しないが、封止層２２の上にカラーフィルタや上部基板を載置し、接合してもよい。上部基板を載置および接合することにより、陰極２１，有機機能層２０，中間層１９，発光層１８等に対する不純物からのさらなる保護が図られる。

［３．コンタクト抵抗］
Ｂａ層を備えない構成でコンタクト抵抗を低減させるためには、主に２つの方法が考えられる。１つは、電気絶縁性を有するＮａＦの量を少なくする、即ち、中間層１９の膜厚を薄くする方法である。もう１つは、有機機能層２０中にドープさせるＢａの量を多くして、Ｂａ層の代わりに中間層１９のＮａＦにおけるＮａとフッ素との結合を切る役割をより多く担わせる方法である。

中間層１９の膜厚（即ち、ＮａＦの量）と有機機能層２０中のＢａ濃度とを変えた９種類のサンプルを作成し、それぞれについて配線１４と陰極２１におけるコンタクト抵抗の値を測定した。また、厚さ１〔ｎｍ〕のＢａの層（第１中間層に相当）を備えたサンプルを比較例として作成し、コンタクト抵抗の値を測定した。

これらのサンプルの構成およびコンタクト抵抗の測定結果を、図３のテーブルに示す。比較例およびサンプル２，４のコンタクト抵抗の値については、３点の測定値の平均値を、サンプル１および３のコンタクト抵抗の値については、２点の測定値の平均値を、それぞれ図３に示している。

図３に示すように、比較例（Ｒｅｆ）のみがＢａ層を有しており、その他のサンプル１〜９は、Ｂａ層を有していない。有機機能層２０中のＢａ濃度（以下、単に「Ｂａ濃度」と言う。）については、サンプル１〜３が４０〔ｗｔ％〕であり、サンプル４〜６が２０〔ｗｔ％〕であり、サンプル７〜９が５〔ｗｔ％〕である。中間層１９の膜厚については、サンプル１，４，７が１〔ｎｍ〕であり、サンプル２，５，８が２〔ｎｍ〕であり、サンプル３，６，９が４〔ｎｍ〕である。なお、比較例は、Ｂａ濃度が４０〔ｗｔ％〕、中間層１９の膜厚が２〔ｎｍ〕である。

なお、サンプル５〜９については、コンタクト抵抗の値が測定機器の測定限界を超えたため、測定不能であった。

（３−１．Ｂａ層の有無および中間層の膜厚とコンタクト抵抗との関係）
先ず、単純にＢａ層を無くした場合、コンタクト抵抗はどのように変化するのか、また、中間層１９の膜厚により、コンタクト抵抗はどのように変化するのかについて検証する。

図４は、比較例，サンプル１，およびサンプル２についてコンタクト抵抗の測定結果をグラフにプロットした図である。比較例，サンプル１，サンプル２は、何れもＢａ濃度は４０〔ｗｔ％〕である。なお、図中の括弧内の数字は、サンプル番号を示し、（Ｒ）は、比較例を示す。

比較例とサンプル２とは、共に中間層１９の膜厚が２〔ｎｍ〕であって、比較例がＢａ層を有しているのに対して、サンプル１はＢａ層を有していない点で異なる。比較例のコンタクト抵抗が、１．８６Ｅ＋０５〔Ω〕であるのに対し、サンプル２のコンタクト抵抗は、４．７７Ｅ＋０５であった。このように、単純にＢａ層を無くした場合、コンタクト抵抗が上昇する結果となった。

次に、サンプル１とサンプル２とを比較する。サンプル１は、中間層１９の膜厚が１〔ｎｍ〕であるのに対し、サンプル２は、中間層１９の膜厚が２〔ｎｍ〕である。コンタクト抵抗の値については、サンプル１が、８．８４Ｅ＋０４〔Ω〕であるのに対して、サンプル２が、４．７７Ｅ＋０５〔Ω〕であった。この結果から、Ｂａ層を無くしても、中間層１９の膜厚を薄くすることにより、コンタクト抵抗を低減させることができることが明らかになった。

（３−２．中間層の膜厚および有機機能層のＢａ濃度とコンタクト抵抗との関係）
コンタクト抵抗が測定不能であったサンプル５〜９および比較例を除くサンプル１〜４について、縦軸にコンタクト抵抗の値を、横軸に中間層１９の値を取ってグラフ上にプロットした図を、図５に示す。

なお、□（輪郭線のみの四角形）は、Ｂａ濃度が２０〔ｗｔ％〕のサンプル（サンプル４）を示し、◆（黒く塗りつぶされたダイヤ形）は、Ｂａ濃度が４０〔ｗｔ％〕のサンプル（サンプル１〜３）を示す。また、図中の括弧内の数字は、サンプル番号を示す。

図５に示すように、Ｂａ濃度が２０〔ｗｔ％〕のサンプルも４０〔ｗｔ％〕のサンプルも、中間層１９の膜厚が薄いほど低いコンタクト抵抗の値を示した。中間層１９は、電気絶縁性を有するＮａＦから構成されているため、中間層１９の膜厚が薄いほど中間層１９自身の電気抵抗が低下し、それにより、コンタクト抵抗が低下すると考えられる。

なお、Ｂａ濃度が２０〔ｗｔ％〕のサンプルについては、コンタクト抵抗の値が得られたのは、中間層１９の膜厚が１〔ｎｍ〕のサンプル４のみであった。しかし、サンプル５，６（中間層１９の膜厚は、それぞれ２，４〔ｎｍ〕）のコンタクト抵抗の値が測定限界を超えており、サンプル４のコンタクト抵抗の値よりも高い値であることは確かである。従って、Ｂａ濃度が４０〔ｗｔ％〕のサンプルについてと同様に、Ｂａ濃度が２０〔ｗｔ％〕のサンプルについても、中間層１９の膜厚が薄いほど低いコンタクト抵抗の値を示すと考えられる。

次に、Ｂａ濃度の違いによるコンタクト抵抗の違いについて検証する。共に中間層１９の膜厚が１〔ｎｍ〕のサンプル１とサンプル４とを比較すると、Ｂａ濃度が２０〔ｗｔ％〕のサンプル４よりも、Ｂａ濃度が４０〔ｗｔ％〕のサンプル１の方が低いコンタクト抵抗の値を示した。中間層１９中の膜厚が２，４〔ｎｍ〕の場合、Ｂａ濃度が２０〔ｗｔ％〕のサンプル５，６は、測定限界を超えており、Ｂａ濃度が４０〔ｗｔ％〕のサンプル２，３よりもコンタクト抵抗が高いということができる。従って、Ｂａ濃度２０〔ｗｔ％〕のサンプルよりもＢａ濃度４０〔ｗｔ％〕のサンプルの方が低いコンタクト抵抗の値を示すということができる。

以上の結果より、Ｂａ層を無くしても、中間層１９の膜厚を薄くし、有機機能層２０中にドープされたＢａの濃度を高くすることにより、コンタクト抵抗を低減させることができることが明らかになった。

（３−３．中間層の膜厚および有機機能層のＢａ濃度とコンタクト抵抗との関係）
ここで、コンタクト抵抗の値が５．０Ｅ＋０５以下であれば、有機発光装置の実用に適すると考えられる。図５において、コンタクト抵抗の値が５．０Ｅ＋０５以下であるのは、サンプル１，２，４の３つである。従って、これら３つのサンプルを実用に適する（Ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ）と判定し、それ以外のサンプルを実用に適さない（Ｕｎｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ）と判定した。

図６は、上記判定の結果を、縦軸（ｙ軸）に有機機能層２０中のＢａ濃度〔ｗｔ％〕を、横軸（ｘ軸）に中間層１９の膜厚〔ｎｍ〕を取ってグラフ上にプロットした図である。

なお、○（輪郭線のみの円）は、コンタクト抵抗の値が実用に適する（Ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ）と判定されたサンプルを示し、◆（黒く塗りつぶされたダイヤ形）は、コンタクト抵抗の値が実用に適さない（Ｕｎｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ）と判定されたサンプルを示す。また、図中の括弧内の数字は、サンプル番号を示す。

図６に示すように、コンタクト抵抗が実用に適すると判定されたサンプルは、１，２，４である。従って、この３つを結ぶ線分により囲まれる領域（図６において、斜線で示す領域）内に位置するサンプルであれば、コンタクト抵抗の値が実用に適すると考えられる。

ここで、サンプル２とサンプル４とを結ぶ直線は、数式ｙ＝２０ｘで表される。従って、上記の領域は、ｙ軸に有機機能層２０中のＢａ濃度〔ｗｔ％〕を、ｘ軸に中間層１９の膜厚〔ｎｍ〕を取った場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たす領域である。以下、上記の領域を、「実用適性領域」という。

［４．有機ＥＬ表示パネルの製造方法］
次に、有機ＥＬ表示パネル１００の製造方法の一例を、図７〜図１０を用いて説明する。なお、図７〜９は、有機ＥＬ表示パネル１００の製造過程を模式的に示す部分断面図であり、図１０は、有機ＥＬ表示パネル１００の製造過程を示す模式工程図である。

先ず、図７（ａ）に示すように、基材１１１上にＴＦＴ層１１２を形成して、基板１１を形成する（図１０のステップＳ１）。

次に、図７（ｂ）に示すように、基板１１上に層間絶縁層１２を成膜する（図１０のステップＳ２）。層間絶縁層１２の材料である層間絶縁層用樹脂には、本実施形態においては、ポジ型の感光性材料であるアクリル樹脂を用いる。層間絶縁層１２は、層間絶縁層用樹脂であるアクリル樹脂を層間絶縁層用溶媒（例えば、ＰＧＭＥＡ）に溶解させた層間絶縁層用溶液を基板１１上に塗布して成膜した後、焼成を行う（図１０のステップＳ３）。焼成は、例えば、１５０℃以上２１０℃以下の温度で１８０分間行う。

続いて、図７（ｃ）に示すように、層間絶縁層１２上に陽極１３および配線１４を形成する。陽極１３および配線１４は、真空蒸着法またはスパッタ法に基づき、厚み１５０〔ｎｍ〕程度に形成する（図１０のステップＳ４）。陽極１３は、サブ画素ごとに形成される。

次に、図７（ｄ）に示すように、陽極１３および配線１４上に正孔注入層１５を形成する（図１０のステップＳ５）。ただし、正孔注入層１５は、必ずしも配線１４上に形成されなくてもよい。また、正孔注入層１５を塗布プロセスで形成する場合には、隔壁層１６を形成後、正孔輸送層１７形成前に形成する。

続いて、図８（ａ）に示すように、正孔注入層１５および層間絶縁層１２上に、隔壁層１６の材料である隔壁層用樹脂を塗布し、隔壁材料層１６０を形成する。隔壁層用樹脂には、例えば、ポジ型の感光性材料であるフェノール樹脂が用いられる。隔壁材料層１６０は、隔壁層用樹脂であるフェノール樹脂を溶媒（例えば、乳酸エチルとＧＢＬの混合溶媒）に溶解させた溶液を正孔注入層１５上および層間絶縁層１２上にスピンコート法などを用いて一様に塗布することにより形成される。そして、隔壁材料層１６０にパターン露光と現像を行うことで隔壁層１６を形成し（図８（ｂ），図１０のステップＳ６）、隔壁層１６を焼成する（図１０のステップＳ７）。これにより、発光層１８の形成領域となる開口部１６ａおよび、配線１４と陰極２１との間で電力の受給が行われるコンタクト領域となる開口部１６ｂが規定される。隔壁層１６の焼成は、例えば、１５０℃以上２１０℃以下の温度で６０分間行う。

また、隔壁層１６の形成工程においては、さらに、隔壁層１６の表面を所定のアルカリ性溶液や水、有機溶媒等によって表面処理するか、プラズマ処理を施すこととしてもよい。これは、開口部１６ａに塗布するインク（溶液）に対する隔壁層１６の接触角を調節する目的で、もしくは、表面に撥水性を付与する目的で行われる。

次に、隔壁層１６が規定する開口部１６ａに対し、正孔輸送層１７の構成材料を含むインクを塗布し、焼成（乾燥）を行って、正孔輸送層１７を形成する（図１０のステップＳ８）。そして、発光層１８の構成材料を含むインクの塗布および焼成（乾燥）により発光層１８を形成する（図８（ｃ），図１０のステップＳ９）。

なお、正孔輸送層１７および発光層１８は、ウェットプロセスに限らず、例えば、真空蒸着法により形成してもよい。

続いて、図９（ａ）に示すように、発光層１８上，隔壁層１６上，および配線１４上に形成された正孔注入層１５上に共通して、中間層１９を形成する（図１０のステップＳ１０）。具体的には、真空蒸着法またはスパッタリング法を用いてフッ化ナトリウムを堆積させ、中間層１９を形成する。

次に、図９（ｂ）に示すように、中間層１９上に、有機機能層２０を形成する（図１０のステップＳ１１）。具体的には、有機材料およびバリウムを共蒸着により堆積させることにより、バリウムがドープされた有機材料から成る有機機能層２０を形成する。

そして、図９（ｃ）に示すように、有機機能層２０上に、陰極２１および封止層２２を形成する。具体的には、先ず、ＩＴＯ，ＩＺＯ等の材料を用い、真空蒸着法，スパッタリング法等により成膜して、陰極２１を形成する（図１０のステップＳ１２）。続いて、陰極２１上に、ＳｉＮを材料にスパッタリング法，ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等により成膜し、封止層２２を形成する（図１０のステップＳ１３）。

以上の工程を経ることにより有機ＥＬ表示パネル１００が完成する。そして、上記の工程により有機ＥＬ表示パネル１００を形成する際には、有機機能層２０中のＢａ濃度および中間層１９の膜厚が、実用適性領域内に収まるように調整される。

有機ＥＬ表示パネル１００のようなトップエミッション型の有機発光装置では、光取り出し効率を大きくするために、陰極の厚みを薄くする場合がある。陰極の厚みを薄くした有機発光装置では、陰極自身の電気抵抗率が高くなり、陰極のパネル面内での電圧のばらつきが生じやすいため、コンタクト抵抗を抑制することは、特に有用である。

なお、封止層２２の上にカラーフィルタや上部基板を載置し、接合してもよい。

［実施形態のまとめ］
以上説明したように、本発明の一態様である有機発光装置の一例である実施形態に係る有機ＥＬ表示パネル１００の構成によれば、有機機能層２０中のＢａ濃度および中間層１９の膜厚が、実用適性領域内に収まるように調整されているため、コンタクト抵抗の値が実用に適する範囲内となり、各画素に印加される電圧のばらつきが抑制され、輝度むらを抑制することができる。

なお、上記実用適性領域とは、ｙ軸に有機機能層２０中のＢａ濃度〔ｗｔ％〕を、ｘ軸に中間層１９の膜厚〔ｎｍ〕を取った場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たす領域である。

≪変形例≫
以上、本発明の一態様を実施形態に基づいて説明したが、本発明が上述の実施形態に限定されないのは勿論であり、以下のような変形例を実施することが出来る。
１．配線
上記実施形態では、配線の形状は、ライン状であった。しかしながら、これに限らず、配線の形状はメッシュ状など他の形状であってもよい。
２．電子注入層
上記実施形態に係る有機ＥＬ表示パネルにおいて、有機機能層２０に加えて電子注入層をさらに設けてもよい。電子注入層は、陰極から発光層への電子の注入を促進させる機能を有する。電子注入層は、例えば、リチウム、バリウム、カルシウム、カリウム、セシウム、ナトリウム、ルビジウム等の低仕事関数金属、およびフッ化リチウム等の低仕事関数金属塩、酸化バリウム（ＢａＯ）等の低仕事関数金属酸化物等を用いて形成することができる。
４．正孔注入層および正孔輸送層
上記実施形態に係る有機ＥＬ表示パネル１００は、陽極１３と発光層１８との間に、正孔注入層１５および正孔輸送層１７を備えていたが、これに限られない。正孔注入層１５および正孔輸送層１７の一方のみを備えてもよいし、正孔注入層１５および正孔輸送層１７の両方を備えなくてもよい。
５．構成
上記実施形態に係る有機ＥＬ表示パネル１００は、基板とは反対側から光が取り出されるトップエミッション型であったが、これに限らず、ボトムエミッション型であってもよい。ボトムエミッション型である場合には、陽極１３を透明導電材料の単層構造とすればよい。
６．その他
上記実施形態においては、本発明の一態様に係る有機発光装置として、有機ＥＬ表示パネルを例に説明した。しかしながら、本発明の一態様に係る有機発光装置は、有機ＥＬ表示パネルに限られず、照明装置等としても実現することができる。

本発明は、例えば、有機ＥＬ表示パネル、照明装置等に利用可能であって、例えば、家庭用もしくは公共施設、あるいは業務用の各種表示装置、テレビジョン装置、各種電子機器のディスプレイ、照明装置等として用いられる有機発光装置およびその製造方法に好適に利用可能である。

１１ 基板
１３ 陽極
１４ 配線
１８ 発光層
１９ 中間層
２０ 有機機能層
２１ 陰極
１００ 有機ＥＬ表示パネル

Claims (10)

1. 基板と、
   前記基板の上方に配された陽極と、
   前記基板の主面に平行な方向に前記陽極から離間して前記基板の上方に配された配線と、
   前記陽極の上方に配され、有機発光材料を含む発光層と、
   前記発光層上および前記配線上に共通して配され、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である第１金属のフッ化物を含む中間層と、
   前記発光層および前記配線の上方に前記中間層を介して共通して配され、電子輸送性および電子注入性のうち少なくとも一方の性質を有する有機材料に、前記第１金属のフッ化物における前記第１金属とフッ素との結合を切る性質を有する第２金属がドープされて成る有機機能層と、
   前記発光層および前記配線の上方に前記有機機能層を介して共通して配された陰極と、
   を有し、
   前記中間層の膜厚をｘ〔ｎｍ〕、前記有機機能層における前記第２金属のドープ濃度をｙ〔ｗｔ％〕とした場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たす
   有機発光装置。
2. 前記第１金属は、ナトリウムである
   請求項１に記載の有機発光装置。
3. 前記第２金属は、バリウムである
   請求項１または２に記載の有機発光装置。
4. 前記陽極および前記配線は、同じ材料で構成されている
   請求項１から３の何れか１項に記載の有機発光装置。
5. 前記陽極は、ＩＴＯまたはＩＺＯから成る
   請求項１から４の何れか１項に記載の有機発光装置。
6. 前記陰極は、透明導電材料から成る
   請求項１から５の何れか１項に記載の有機発光装置。
7. 前記透明導電材料は、ＩＴＯである
   請求項６に記載の有機発光装置。
8. 基板の上方に陽極および前記基板の主面と平行な方向に前記陽極から離間した配線を形成し、
   前記陽極の上方に有機発光材料を含む発光層を形成し、
   アルカリ金属またはアルカリ土類金属である第１金属のフッ化物を含む中間層を、前記発光層上および前記配線上に共通して形成し、
   電子輸送性および電子注入性のうち少なくとも一方の性質を有する有機材料に、前記第１金属のフッ化物における前記第１金属とフッ素との結合を切る性質を有する第２金属がドープされて成る有機機能層を、前記中間層を介して前記発光層および前記配線の上方に共通して形成し、
   前記有機機能層を介して前記発光層および前記配線の上方に共通して陰極を形成し、
   前記中間層の膜厚をｘ〔ｎｍ〕、前記有機機能層における前記第２金属のドープ濃度をｙ〔ｗｔ％〕とした場合に、１≦ｘ≦２、２０≦ｙ≦４０、ｙ≧２０ｘの関係を満たす
   有機発光装置の製造方法。
9. 前記第１金属は、ナトリウムである
   請求項８に記載の有機発光装置の製造方法。
10. 前記第２金属は、バリウムである
    請求項８または９に記載の有機発光装置の製造方法。

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