JP6222745B2 - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6222745B2 JP6222745B2 JP2015040174A JP2015040174A JP6222745B2 JP 6222745 B2 JP6222745 B2 JP 6222745B2 JP 2015040174 A JP2015040174 A JP 2015040174A JP 2015040174 A JP2015040174 A JP 2015040174A JP 6222745 B2 JP6222745 B2 JP 6222745B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- aliphatic polyester
- compound
- mass
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/912—Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明において用いられる脂肪族ポリエステル樹脂(A)とは、生分解性が顕著であり、加水分解性がある、脂肪族系のポリエステル樹脂であり、具体的には、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリ(ブチレンサクシネート/アジペート)共重合体、ポリグリコール酸、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート・3−ヒドロキシバリレート)共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。その中でも、耐熱性が高く、力学特性などの諸特性にも優れることからポリ乳酸が好ましい。
脂肪族ポリエステル樹脂(A)の加水分解性を抑えるために、脂肪族ポリエステル樹脂(A)に反応性モノマー(B)及び反応性ポリマー(C)を配合する。
本発明において用いる反応性モノマー(B)とは、脂肪族ポリエステル樹脂の端末に遊離しているカルボキシ基と反応する官能基を有する化合物であり、例えば、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、アジリジン化合物等が挙げられる。その中でも、安定性やカルボキシ基末端との反応性などの面で優れるカルボジイミド化合物が好ましい。
R−N=C=N−R’ (I)
(式中、R、R’は、C及びHからなる脂鎖型、脂環型、芳香族型の有機基を示す。)
本発明において用いる反応性ポリマー(C)とは、脂肪族ポリエステル樹脂が分解により遊離してくるカルボキシ基と容易に反応しうる官能基を複数有する化合物であり、例えば、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、アジリジン化合物等が挙げられる。その中でも、安定性やカルボキシ基末端との反応性などの面で優れるカルボジイミド化合物が好ましい。
本発明の反応性モノマー(B)及び反応性ポリマー(C)が脂肪族ポリエステル樹脂に配合された場合、反応性モノマー(B)は、その機能として、添加後初期の段階において、加水分解を促進させるカルボキシ基末端を封鎖して加水分解を抑制する。一方、反応性ポリマー(C)は、加水分解反応によってエステル結合が切断されて生成した脂肪族ポリエステル樹脂、特にポリ乳酸樹脂のカルボキシ基末端に付加し、次いで、脂肪族ポリエステルの分子鎖を再結合させて分子量を維持する。
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、反応性モノマー(B)及び反応性ポリマー(C)に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の添加物を含有していてもよい。そのような添加剤として、例えば、無機フィラー、補強剤、着色剤(酸化チタンなど)、安定剤(ラジカル補足剤、酸化防止剤など)、難燃剤(公知の金属水和物、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤等)、公知の結晶核剤(タルク等)、抗菌剤や防かび剤等を挙げることができる。
各組成物に添加したカルボジイミド化合物のカルボジイミド当量とその含有率から、以下の式を用いて算出した。
製造された樹脂組成物のペレットについて、温度80℃、湿度95%RHの条件で湿熱試験を行い、GPC(ゲルパーミテーションクロマトグラフィ)を用いて、重量平均分子量の変化を測定し、一定時間ごとに分子量保持率を以下の式により算出した。
ポリ乳酸(ユニチカ株式会社製、Mn=10万)98質量%及び芳香族モノカルボジイミド(ラインケミー社製、スタバクゾールI(商品名)、ビス(ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド)2質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練して、末端封鎖ポリ乳酸Aを作製した。これをクロロホルムに溶解し、適量のメタノールを加えた後、水酸化ナトリウム水溶液で滴定して末端カルボキシ基の濃度を測定したところ、カルボキシ基濃度は0.8mol/103kgであった。
ポリ乳酸95.1質量%、芳香族モノカルボジイミド1.9質量%及び脂肪族ポリカルボジイミド3質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表1に示す。
ポリ乳酸95.1質量%及び脂肪族ポリカルボジイミド4.9質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表1に示す。
ポリ乳酸95.1質量%及び芳香族モノカルボジイミド4.9質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表1に示す。
ポリ乳酸97質量%及び脂肪族ポリカルボジイミド3質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表1に示す。
ポリ乳酸98.1質量%及び芳香族モノカルボジイミド1.9質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表1に示す。
実施例1で作製した末端封鎖ポリ乳酸A 97質量%及び反応性ポリマーとして芳香族ポリカルボジイミド(ラインケミー社製、スタバクゾールP(商品名))3質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表2に示す。
ポリ乳酸95.1質量%、芳香族モノカルボジイミド1.9質量%及び芳香族ポリカルボジイミド3質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表2に示す。
ポリ乳酸99質量%及び芳香族モノカルボジイミド1質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練して、末端封鎖ポリ乳酸Bを作製した。これをクロロホルムに溶解し、適量のメタノールを加えた後、水酸化ナトリウム水溶液で滴定して末端カルボキシ基の濃度を測定したところ、カルボキシ基濃度は1.1mol/103kgであった。
ポリ乳酸96質量%、芳香族モノカルボジイミド1質量%及び芳香族ポリカルボジイミド3質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表2に示す。
ポリ乳酸95.1質量%及び芳香族ポリカルボジイミド4.9質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表2に示す。
ポリ乳酸96質量%及び芳香族ポリカルボジイミド4質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表2に示す。
ポリ乳酸96質量%及び芳香族モノカルボジイミド4質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表2に示す。
実施例5で作製した末端封鎖ポリ乳酸B 93質量%及び芳香族ポリカルボジイミド7質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表3に示す。
ポリ乳酸92.1質量%、芳香族モノカルボジイミド0.9質量%及び反応性ポリマーとして芳香族ポリカルボジイミド7質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表3に示す。
ポリ乳酸92.1質量%及び芳香族ポリカルボジイミド7.9質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表3に示す。
ポリ乳酸92.1質量%及び芳香族モノカルボジイミド7.9質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表3に示す。
実施例5で作製した末端封鎖ポリ乳酸B 99質量%及び芳香族ポリカルボジイミド1質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表4に示す。
ポリ乳酸98質量%、芳香族モノカルボジイミド1質量%及び芳香族ポリカルボジイミド1質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表4に示す。
ポリ乳酸98質量%及び芳香族ポリカルボジイミド2質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表4に示す。
ポリ乳酸98質量%及び芳香族モノカルボジイミド2質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。添加カルボジイミド基の全量、及び耐加水分解性の評価結果を表4に示す。
実施例5で作製した末端封鎖ポリ乳酸B 49質量%、芳香族ポリカルボジイミド1質量%、水酸化アルミニウム49.5質量%及びPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)0.5質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。また、得られたペレットを100℃で7時間以上、乾燥させた後、バレル温度を190℃に設定した射出成型機を使用して、板厚1.6mmの成型体(長さ130mm、幅12mm)を作製した。得られた成型体をUL(Underwriter Laboratories)94規格の垂直燃焼試験を実施して、難燃性を評価した。耐加水分解性及び難燃性の評価結果を表5に示す。
実施例9で用いた芳香族ポリカルボジイミド1質量%を脂肪族ポリカルボジイミド1質量%に置き換えた他は実施例9と同様にして、ペレット及び成型体を作製し、実施例9と同様に耐加水分解性及び難燃性を評価した。それぞれの評価結果を表5に示す。
ポリ乳酸50質量%、水酸化アルミニウム49.5質量%及びPTFE0.5質量%を混合し、この混合物の温度が約180℃になるように設定した卓上混練機内で溶融混練し、ついで押し出し機より押し出し、径3mm長さ5mmのペレットを作製した。得られたペレットを耐加水分解性の評価に供した。また、得られたペレットを100℃で7時間以上、乾燥させた後、バレル温度を190℃に設定した射出成型機を使用して、板厚1.6mmの成型体(長さ130mm、幅12mm)を作製した。得られた成型体をUL94規格の垂直燃焼試験を実施して、難燃性を評価した。耐加水分解性及び難燃性の評価結果を表5に示す。
Claims (9)
- 脂肪族ポリエステル樹脂(A)とモノカルボジイミド化合物(B)との反応物であるカルボキシ基濃度が2mol/103kg以下の末端封鎖ポリエステル樹脂、及びポリカルボジイミド化合物(C)からなり、
該脂肪族ポリエステル樹脂(A)と該モノカルボジイミド化合物(B)の合計量が90質量%以上99質量%以下であり、
該ポリカルボジイミド化合物(C)が1質量%以上10質量%以下で、該モノカルボジイミド化合物(B)の1〜7.78倍量であり、前記脂肪族ポリエステル樹脂(A)が、ポリ乳酸であることを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物。 - 前記モノカルボジイミド化合物(B)が、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、モノカルボジイミド化合物(B)及びポリカルボジイミド化合物(C)の合計に対して、0.9質量%以上1.9質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 添加カルボジイミド基の全量が56mol/10 3 kg以上である請求項1又は2に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 前記モノカルボジイミド化合物(B)が、芳香族モノカルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 前記モノカルボジイミド化合物(B)が、ジイソプロピルカルボジイミド、ビス(メトキシフェニル)カルボジイミド、ビス(ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド、N−エチル−N’−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、ビス(トリフェニルシリル)カルボジイミド及び環状カルボジイミドの中の1つであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 前記ポリカルボジイミド化合物(C)が、芳香族ポリカルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 前記芳香族ポリカルボジイミド化合物(C)製造の原料有機ジイソシアネートが、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、3,3’,5,5’−テトライソプロピルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート及び1,3,5−トリイソプロピルベンゼン−2,4−ジイソシアネートの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項6に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 脂肪族ポリエステル樹脂(A)に、まずモノカルボジイミド化合物(B)を添加し、その後ポリカルボジイミド化合物(C)を添加する請求項1〜7のいずれか1項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなる成型品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015040174A JP6222745B2 (ja) | 2006-07-21 | 2015-03-02 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006199560 | 2006-07-21 | ||
JP2006199560 | 2006-07-21 | ||
JP2015040174A JP6222745B2 (ja) | 2006-07-21 | 2015-03-02 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013169595A Division JP5765382B2 (ja) | 2006-07-21 | 2013-08-19 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた成型体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015129303A JP2015129303A (ja) | 2015-07-16 |
JP6222745B2 true JP6222745B2 (ja) | 2017-11-01 |
Family
ID=38956690
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008525805A Pending JPWO2008010355A1 (ja) | 2006-07-21 | 2007-06-04 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2013169595A Active JP5765382B2 (ja) | 2006-07-21 | 2013-08-19 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた成型体 |
JP2015040174A Active JP6222745B2 (ja) | 2006-07-21 | 2015-03-02 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008525805A Pending JPWO2008010355A1 (ja) | 2006-07-21 | 2007-06-04 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2013169595A Active JP5765382B2 (ja) | 2006-07-21 | 2013-08-19 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた成型体 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8178628B2 (ja) |
JP (3) | JPWO2008010355A1 (ja) |
CN (2) | CN101490127B (ja) |
WO (1) | WO2008010355A1 (ja) |
Families Citing this family (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010071212A1 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミドを使用する方法 |
JP5436449B2 (ja) * | 2008-12-15 | 2014-03-05 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミドを含有する樹脂組成物 |
JP2010174133A (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Teijin Ltd | ポリシリルカルボジイミド化合物およびその製造方法 |
JP2010174219A (ja) * | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Teijin Ltd | ポリ乳酸組成物 |
JP5604060B2 (ja) * | 2009-06-12 | 2014-10-08 | 帝人株式会社 | ポリエステルの製造方法 |
JP5437743B2 (ja) * | 2009-08-27 | 2014-03-12 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物 |
JP5475377B2 (ja) * | 2009-09-16 | 2014-04-16 | 帝人株式会社 | 繊維および繊維構造体 |
BR112012005904A2 (pt) * | 2009-09-16 | 2019-09-24 | Teijin Ltd | fibra, e, estrutura de fibra |
JP5468920B2 (ja) * | 2010-01-26 | 2014-04-09 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物およびそれよりなるポリ乳酸系繊維 |
JP5431903B2 (ja) * | 2009-12-17 | 2014-03-05 | 帝人株式会社 | 繊維構造体 |
JP5571450B2 (ja) * | 2010-05-14 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸加工糸 |
JP5431904B2 (ja) * | 2009-12-17 | 2014-03-05 | 帝人株式会社 | 繊維構造体 |
JP5571453B2 (ja) * | 2010-05-17 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | 染色された繊維構造体の製造方法および繊維構造体並びに繊維製品 |
JP5571452B2 (ja) * | 2010-05-17 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | 産業用資材 |
JP5571477B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | 繊維製品 |
JP5571464B2 (ja) * | 2010-06-08 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | 吸水性ポリ乳酸繊維構造体および繊維製品 |
JP5571462B2 (ja) * | 2010-06-08 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸含有複合繊維 |
JP5571463B2 (ja) * | 2010-06-08 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸異型断面糸 |
JP5468867B2 (ja) * | 2009-10-13 | 2014-04-09 | 帝人株式会社 | ポリエステル組成物およびそれよりなるポリエステル系繊維 |
JP5571461B2 (ja) * | 2010-06-08 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸繊維構造体およびそれよりなる衣料 |
JP5437753B2 (ja) * | 2009-09-28 | 2014-03-12 | 帝人株式会社 | ステレオコンプレックスポリ乳酸を含有する樹脂組成物およびその製造方法 |
JP5612329B2 (ja) * | 2010-02-09 | 2014-10-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP5612365B2 (ja) * | 2010-06-09 | 2014-10-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP5612366B2 (ja) * | 2010-06-09 | 2014-10-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物 |
JP5612317B2 (ja) * | 2010-01-18 | 2014-10-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP5612361B2 (ja) * | 2010-06-03 | 2014-10-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP5612369B2 (ja) * | 2010-06-10 | 2014-10-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物 |
EP2527400B1 (en) * | 2010-01-18 | 2016-03-30 | Teijin Limited | Polylactic acid composition |
JP2011256233A (ja) * | 2010-06-07 | 2011-12-22 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリエステル系樹脂白色フィルムおよびそれを用いた反射板 |
EP2530111A4 (en) * | 2010-01-27 | 2016-01-06 | Teijin Ltd | MOVIE |
JP5679700B2 (ja) * | 2010-06-07 | 2015-03-04 | 帝人株式会社 | 光学用脂肪族ポリエステルフィルム |
JP5567366B2 (ja) * | 2010-03-11 | 2014-08-06 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物およびフィルム |
JP5679691B2 (ja) * | 2010-04-28 | 2015-03-04 | 帝人株式会社 | 樹脂フィルム、それよりなる加飾フィルム並びに加飾成形品 |
JP5567355B2 (ja) * | 2010-01-27 | 2014-08-06 | 帝人株式会社 | フィルム |
JP5654258B2 (ja) * | 2010-04-28 | 2015-01-14 | 帝人株式会社 | 樹脂フィルム、それよりなる加飾フィルム並びに加飾成形品 |
JP2011256235A (ja) * | 2010-06-07 | 2011-12-22 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリエステルフィルム |
JP2012001617A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリエステルフィルム |
JP5829382B2 (ja) * | 2010-06-15 | 2015-12-09 | 帝人株式会社 | 多層フィルム |
JP5710896B2 (ja) * | 2010-06-15 | 2015-04-30 | 帝人株式会社 | 透明導電性積層体 |
JP5584016B2 (ja) * | 2010-06-07 | 2014-09-03 | 帝人株式会社 | 太陽電池裏面保護膜用二軸配向ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜 |
JP5679705B2 (ja) * | 2010-06-16 | 2015-03-04 | 帝人株式会社 | 脂肪族ポリエステル系樹脂白色フィルムおよびそれを用いた反射板 |
JP5632167B2 (ja) * | 2010-02-02 | 2014-11-26 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP5563328B2 (ja) * | 2010-02-15 | 2014-07-30 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物およびそれよりなるフィルム |
JP5451453B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2014-03-26 | 帝人株式会社 | 酸捕捉剤 |
JP5508076B2 (ja) * | 2010-03-19 | 2014-05-28 | 帝人株式会社 | 硬化剤及びこれを用いた接着剤並びに塗料 |
JP5475530B2 (ja) * | 2010-04-15 | 2014-04-16 | 帝人株式会社 | 二軸延伸フィルム |
JP5607443B2 (ja) * | 2010-05-14 | 2014-10-15 | 帝人株式会社 | カード用基材シートおよび樹脂組成物 |
JP5475558B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-04-16 | 帝人株式会社 | 電気絶縁用ポリエステルフィルム |
JP5580118B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-08-27 | 帝人株式会社 | 水性塗液用樹脂組成物、それが分散された水性塗液およびそれを塗布した塗布層付複合フィルム |
JP5607431B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-10-15 | 帝人株式会社 | 再生ポリエステルの製造方法およびそれを用いた成形体 |
JP5563379B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-07-30 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物およびその成形体 |
JP5475557B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-04-16 | 帝人株式会社 | 燃料電池用ポリエステルフィルム |
JP2012001620A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Teijin Ltd | ポリ乳酸組成物およびそれからなる成形品 |
JP6087487B2 (ja) * | 2010-06-15 | 2017-03-01 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
WO2011158884A1 (ja) * | 2010-06-14 | 2011-12-22 | 帝人株式会社 | ポリ乳酸組成物およびそれからなる成形品 |
JP2012001594A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Teijin Ltd | 樹脂組成物の製造方法 |
JP6087486B2 (ja) * | 2010-06-15 | 2017-03-01 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
JP5638850B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2014-12-10 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
EP2418247A1 (de) * | 2010-08-11 | 2012-02-15 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Langlebige biobasierte Kunststoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP2418250A1 (de) * | 2010-08-11 | 2012-02-15 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Langlebige biobasierte Kunststoffe auf Basis von Polyhydroxyalkanoat, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
WO2012128006A1 (ja) * | 2011-03-22 | 2012-09-27 | 日本電気株式会社 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品 |
WO2012152625A1 (de) * | 2011-05-06 | 2012-11-15 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Neuartige langlebige, hydrolysestabile biobasierte kunststoffe auf basis von polyhydroxyalkanoat (pha), ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
EP2520612A1 (de) * | 2011-05-06 | 2012-11-07 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Neuartige langlebige, hydrolysestabile biobasierte Kunststoffe auf Basis von Polyhydroxyalkanoat (PHA), ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
MX2013014400A (es) | 2011-06-13 | 2014-09-25 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Resistencia ala corrosion mejorada cuando se usan agentes quelantes en el equipo que contiene cromo. |
JP6271121B2 (ja) * | 2012-10-26 | 2018-01-31 | 三井化学株式会社 | 高分子圧電材料及びその製造方法並びに高分子圧電材料用組成物 |
JP6227873B2 (ja) | 2013-01-21 | 2017-11-08 | 日清紡ケミカル株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
JP6055319B2 (ja) | 2013-01-21 | 2016-12-27 | 日清紡ケミカル株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
CN105051107A (zh) * | 2013-03-25 | 2015-11-11 | 帝人株式会社 | 树脂组合物 |
KR20180063102A (ko) | 2015-10-01 | 2018-06-11 | 닛신보 케미칼 가부시키가이샤 | 수지 첨가제, 및 그것을 이용한 마스터 배치 및 수지 조성물 |
JP7249197B2 (ja) * | 2019-04-15 | 2023-03-30 | 日清紡ケミカル株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物 |
JP7312005B2 (ja) * | 2019-04-15 | 2023-07-20 | 日清紡ケミカル株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物 |
JP7074111B2 (ja) | 2019-06-27 | 2022-05-24 | 株式会社Jvcケンウッド | 表示装置、電子機器及び組み付け方法 |
CN116057119A (zh) * | 2020-10-09 | 2023-05-02 | 株式会社吴羽 | 堵塞器、井下工具以及坑井处理方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5973024A (en) * | 1997-07-09 | 1999-10-26 | Nisshinbo Industries, Inc. | Method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic |
JP3776578B2 (ja) * | 1997-07-09 | 2006-05-17 | 日清紡績株式会社 | 生分解性プラスチック組成物及び生分解性プラスチックの生分解速度調節方法 |
JP4655342B2 (ja) | 2000-07-14 | 2011-03-23 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物および成形品 |
JP2002115121A (ja) * | 2000-10-04 | 2002-04-19 | Toray Ind Inc | ポリエステルモノフィラメントおよびその用途 |
JP4733279B2 (ja) | 2001-02-22 | 2011-07-27 | シーケーディ株式会社 | 方向制御弁、及び方向制御弁用の流体圧操作部 |
JP3984440B2 (ja) * | 2001-06-20 | 2007-10-03 | 三菱樹脂株式会社 | 樹脂組成物、フィルム及び廃棄方法 |
JP3982305B2 (ja) | 2002-04-09 | 2007-09-26 | 東レ株式会社 | 耐加水分解性に優れたポリ乳酸繊維 |
JP4284058B2 (ja) * | 2002-12-06 | 2009-06-24 | 東レ株式会社 | ポリエステルモノフィラメントおよび工業用織物 |
JP4112961B2 (ja) * | 2002-12-06 | 2008-07-02 | 東レ株式会社 | ポリエステルモノフィラメントおよび工業用織物 |
JP2004183174A (ja) * | 2002-12-06 | 2004-07-02 | Toray Ind Inc | ポリエステルモノフィラメントおよび工業用織物 |
JP4777606B2 (ja) * | 2003-10-14 | 2011-09-21 | 三菱樹脂株式会社 | 難燃性射出成形体 |
JP4214038B2 (ja) * | 2003-11-25 | 2009-01-28 | 東レ株式会社 | ポリエステル繊維および工業用織物 |
JP4214071B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2009-01-28 | 東レ株式会社 | ポリエステル繊維 |
JP4954461B2 (ja) * | 2004-10-15 | 2012-06-13 | 三井化学株式会社 | ポリ乳酸系樹脂組成物およびその発泡粒子およびその発泡成形体 |
JP5054888B2 (ja) * | 2004-11-16 | 2012-10-24 | 三菱樹脂株式会社 | 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板 |
JP5259926B2 (ja) * | 2006-03-02 | 2013-08-07 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物の製造法 |
-
2007
- 2007-06-04 US US12/373,785 patent/US8178628B2/en active Active
- 2007-06-04 CN CN2007800268390A patent/CN101490127B/zh active Active
- 2007-06-04 JP JP2008525805A patent/JPWO2008010355A1/ja active Pending
- 2007-06-04 WO PCT/JP2007/061278 patent/WO2008010355A1/ja active Application Filing
- 2007-06-04 CN CN2012103692382A patent/CN102924887A/zh active Pending
-
2013
- 2013-08-19 JP JP2013169595A patent/JP5765382B2/ja active Active
-
2015
- 2015-03-02 JP JP2015040174A patent/JP6222745B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013231200A (ja) | 2013-11-14 |
WO2008010355A1 (fr) | 2008-01-24 |
CN101490127B (zh) | 2012-10-31 |
JP5765382B2 (ja) | 2015-08-19 |
CN101490127A (zh) | 2009-07-22 |
US20090318628A1 (en) | 2009-12-24 |
US8178628B2 (en) | 2012-05-15 |
JPWO2008010355A1 (ja) | 2009-12-17 |
CN102924887A (zh) | 2013-02-13 |
JP2015129303A (ja) | 2015-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6222745B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 | |
KR101051708B1 (ko) | 황변이 억제된 카르보디이미드 조성물, 가수분해에 대한안정화제 및 열가소성 수지 조성물 | |
JP5060739B2 (ja) | 生分解性プラスチック組成物、成形品及び生分解速度制御方法 | |
KR101086442B1 (ko) | 에스테르기 함유 수지용 내가수분해 안정화제 및 열가소성수지 조성물 | |
JP5793586B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物、該ポリエステル系樹脂組成物の製造方法、及び該ポリエステル系樹脂組成物を用いた成形品 | |
JP5583912B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物の製造法 | |
JPH1180522A (ja) | 生分解性プラスチック組成物及び生分解性プラスチックの生分解速度調節方法 | |
JPWO2007091427A1 (ja) | ポリ乳酸変性ポリカルボジイミド化合物、それを含有するポリ乳酸樹脂組成物及び成形品 | |
WO2011118102A1 (ja) | リン化合物およびポリシロキサン化合物を含有するポリ乳酸樹脂組成物、ならびにこれを用いた成形品 | |
JP6033101B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物 | |
KR100758221B1 (ko) | 생분해성 수지조성물 및 그 제조방법과 이를 이용해 제조된그물 | |
JP2004277706A (ja) | ポリ乳酸含有プラスチック組成物およびプラスチック成形物 | |
WO2012128006A1 (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品 | |
JP4958438B2 (ja) | ポリトリメチレンテレフタレート組成物とその製造方法 | |
KR20090072832A (ko) | 생분해성 수지 조성물 | |
JP2008195784A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその成形体 | |
JP2011190380A (ja) | 樹脂組成物、成形体、成形体の製造方法 | |
JP2012062465A (ja) | 樹脂組成物および樹脂成形体 | |
JP2008045045A (ja) | 難燃性乳酸系樹脂組成物 | |
JP2009091549A (ja) | 難燃性脂肪族ポリエステル樹脂組成物 | |
TWI675882B (zh) | 聚酯系樹脂組成物、該聚酯系樹脂組成物之製造方法、及使用該聚酯系樹脂組成物之成形品 | |
JP5309298B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP2000109663A (ja) | 生分解性射出成形品 | |
JP2013159672A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物、および成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151222 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160219 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20160315 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170726 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170928 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6222745 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |