JP5727749B2 - 油脂固化剤 - Google Patents

Description

本発明は、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる油脂用固化剤及び油脂固化剤を含有する油脂、さらには、それらを含有する化粧料または食品に関するものである。

液状の化粧品油剤を増粘、ゲル化させる技術としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加する方法が挙げられる（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、そのゲル強度は十分ではなく、油剤を増粘、ゲル化させるには添加量の増加をしなければならない。
その結果、油剤を含む化粧料を塗り広げたときに伸びが悪いといった使用性等の点で問題が生じてくる。また、油脂の分離を長期間抑えることができないために化粧料の調製には不向きである。
一方、食品分野における液状油脂をゲル化させる技術としては、油脂を水素添加する方法が一般的に知られている。しかしながら、油脂中の不飽和脂肪酸が飽和脂肪酸となりそれにともない融点が高くなるため、使用しづらく、食用に供した場合口解けが悪くなる等の問題があった。

特開２００８−２８０３２９号公報

本発明は、油脂に対し容易に溶解し、少量の添加で油脂を増粘、ゲル化することが可能であり、長期間油脂の分離を抑えることができる油脂固化剤及び油脂固化剤を含有する油脂、さらにはそれらを含有する化粧料または食品を提供することを目的とするものである。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、次に示す特定の組成を有するポリグリセリン脂肪酸エステルを化粧品油剤や液状油脂に少量添加することで増粘、ゲル化できることを見出し、本発明の完成に至ったものである。特定の組成のポリグリセリン脂肪酸エステルとは、炭素数１６以上の直鎖飽和脂肪酸を主構成成分とし、炭素数８〜１４の直鎖脂肪酸、炭素数１８〜２２の分岐脂肪酸及び炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも１種以上を混合した脂肪酸と、２０〜４０量体のポリグリセリンとをエステル化させたものである。

本発明の油脂固化剤は、油剤に対し容易に溶解し、少量の添加で油剤を増粘、ゲル化することが可能であり、油脂の分離を長期間抑えることが可能となる。本発明を配合した化粧料は、伸びがよく、塗布後のべたつきも少ない化粧料である。また、本発明を添加した食品は、食感がよく、保型性に優れ、油浮きがない。

以下、本発明を詳細に説明する。
本願発明に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、その構成成分として、脂肪酸、ポリグリセリンが挙げられる。
ここで、脂肪酸は（Ａ）炭素数１６以上の直鎖飽和脂肪酸を主構成成分とし、（Ｂ）炭素数８〜１４の直鎖脂肪酸、炭素数１８〜２２の分岐脂肪酸及び炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸からなる群より選ばれた少なくとも１種以上を混合した場合に高いゲル強度が得られる。
脂肪酸（Ａ）にはパルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸が挙げられる。特に好ましくはベヘン酸であり、ベヘン酸が全構成脂肪酸の６０％以上である場合、ゲル強度が高く、油脂の分離を長期間抑えることが可能となる。
脂肪酸（Ｂ）にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エルカ酸、イソステアリン酸等が挙げられるが、脂肪酸（Ｂ）の範囲であれば、特に限定するものではない。これらの群より選ばれた少なくとも１種以上が用いられる。

本発明品の構成脂肪酸は、（Ａ）：（Ｂ）のモル比が０．９１：０．０９〜０．９９：０．０１のとき、高いゲル強度で油脂をゲル化でき、油脂の分離を長期間抑えることが可能となる。（Ａ）：（Ｂ）のモル比の（Ａ）の部分が０．９１未満の場合、ゲル強度は低下し、油脂の分離を長期間抑えることができない。
また、（Ａ）：（Ｂ）のモル比の（Ａ）の部分が０．９９をこえると、ゲル強度は低下するため、十分なゲル強度を得るためにはゲル化剤の添加量が多くなってしまい、塗り広げたときの伸びが悪くなるといった使用性等の点で問題が生じてくる。

ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成成分であるポリグリセリンには水酸基価から算出した平均重合度が２０から４０量体のものが用いられる。
２０量体よりも平均重合度が低いポリグリセリンを用いた場合、十分なゲル強度は得られない。また、油脂の分離を長期間抑えることができない。
また、ポリグリセリンの重合度が４０量体より高いものは油剤への溶解性が低いため好ましくない。
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度である。
詳しくは、（式１）、（式２）及び（式３）から算出した平均重合度である。

（式１） 平均重合度＝（１１２．２×１０^３−１８×水酸基価）／（７４×水酸基価−５６．１×１０^３）
（式２） 水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ）＋酸価
ａ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌエタノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験における０．５ｍｏｌ／Ｌエタノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
（式３） 酸価＝０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール製水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）×５．６１１／試料の採取量（ｇ）
上記（式１）中の水酸基価及び（式２）中の酸価は日本食品添加物協会「第８版 食品添加物公定書」の油脂類試験法に準じて算出される値である。

本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化率は、７０％以上のときゲル強度が高くなる。より好ましくは９０％以上が良い。
ここで言うエステル化率とは、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）、このポリグリセリンが有する水酸基数（ｎ＋２）、ポリグリセリンに付加している脂肪酸のモル数（Ｍ）としたとき下記の式で算出される値である。

エステル化率（％）＝（Ｍ／（ｎ＋２））×１００

本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルの融点は、特に限定するものではないが、ゲル強度及び油脂の分離を長期間抑えるという点から、好ましくは融点が６０．０〜７５．０℃のものが良い。
ここで言う融点とは、社団法人日本油化学会編「日本油化学会制定 基準油脂分析試験法（Ｉ）１９９６年度版」の融点（上昇融点）に準じて測定された値である。

本発明品（油脂固化剤）の製造は、上記の各成分を上記条件を満たす組成で仕込み、水酸化ナトリウム等の触媒を加え、常圧もしくは減圧下においてエステル化反応を行うことで製造することが可能である。

本発明の油脂固化剤により増粘又はゲル化される油脂や油剤としては、化粧品原料や食品原料として使用される油剤の範疇であれば特に限定されるものではない。例えば油脂としてはアボガド油、アマニン油、アルモンド油、オリブ油、オレンジラフィー油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、牛脂、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、タートル油、チョウジ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ピーナッツ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、ローズヒップ油、ナタネ油、乳脂、ハトムギ油、ホホバ油、ラベンダー油、卵黄油、ラノリン、ローズマリー油等、ロウ類としては、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ミツロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス等、炭化水素油類としてはイソドデカン、スクワラン、セレシン、パラフィン、プリスタン、流動パラフィン、流動イソパラフィンワセリン等、脂肪酸類としてはアラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、カプリン酸、カプリル酸、ステアリン酸、セバシン酸、パーム核脂肪酸、パルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸等、高級アルコール類としてはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、キミルアルコール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、デシルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール等、シリコーン油類としてはジメチコン、ジフェニルジメチコン、シクロペンタシロキサン、トリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、エステル油類としてはアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、アボカド油脂肪酸エチル、安息香酸アルキル、イソステアリルグリセリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、イソパルミチン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸アルキル（Ｃ１４，Ｃ１６，Ｃ１８）、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸セチル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸フィトステリル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、酢酸ラノリン、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ステアリン酸ヘキシルデシル、炭酸ジアルキル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオレイン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル等、シリコーン類としてはアミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、アルコキシ変性ポリシロキサン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体等、精油等が例示できる。

本発明の油脂固化剤、油脂固化剤を含有する油脂及びその油脂を含有する化粧料の範疇は特に限定されるものではなく、メイクアップ化粧品や皮膚洗浄剤、スキンケア製品、毛髪化粧品など幅広く適用が可能である。例えば下地化粧料、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、スティックファンデーション、コンシーラー、ルースパウダー、プレストパウダー、チーク、口紅、リップグロス、リップライナー、リップクリーム、リップバーム、リップスティック、アイブロウペンシル、アイブロウパウダー、ペンシルアイライナー、リキッドアイライナー、マスカラ、マスカラ下地、まつげ美容液、アイシャドウ、ネイルカラー、ネイルケア化粧品、ネイルリムーバー、固形石鹸、洗顔フォーム、洗顔パウダー、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングオイル、ポイントメイク落とし、化粧水、乳液、ジェル・美容液、オイル、クリーム、マッサージクリーム、ハンドクリーム、ボディクリーム、パック、ピールオフパック、ふき取り・洗い流しパック、ゴマージュ、アイケア化粧品、リップケア化粧品、ボディ洗浄料、入浴剤、ボディミルク、ボディローション、ハンドミルク、ハンドローション等の皮膚化粧料、シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアカラー、パーマ液等の毛髪化粧料が例示できる。

また、本発明の油脂固化剤、油脂固化剤を含有する油脂及びその油脂を含有する食品の範疇は特に限定されるものではなく、調理用素材、加工食品、調理済食品等、幅広く適用が可能である。例えば業務用家庭用の揚げ油、炒め油、離型油、天板油、マーガリン、ファットスプレッド、ショートニング、フラワーペースト、クリーム類、粉末油脂類、乳化油脂類といった油脂・加工油脂、即席麺、カップ麺、即席スープ・シチュー類といった即席食品、カレー、スープ・シチュー類、パスタソース、中華食品の素、どんぶりの素といったレトルト食品・缶詰類、高カロリー飲料、流動食、栄養バランス食、栄養補助食品、特定保健用食品といった機能食品、パン、マカロニ・スパゲティ等のパスタ類、ピザパイ、麺類、ケーキミックス、加工米飯、シリアルといった小麦粉・デンプン食品、キャラメル、キャンディ、チューインガム、チョコレート、クッキー・ビスケット、ケーキ、パイ、スナック、クラッカー、和菓子、米菓子、豆菓子、ゼリー、プリンといった菓子・デザート、しょうゆ、みそ、ソース類といった基礎調味料、カレー・シチュー用ルー、たれ、ドレッシング、マヨネーズ風調味料、麺つゆ、鍋料理用つゆ、ラー油、マスタード、からし、わさび、おろししょうが、おろしにんにく、キムチの素、デミグラスソース、ホワイトソース、トマトソースといった複合調味料、乳、加工乳、ヨーグルト類、乳酸菌飲料、チーズ、アイスクリーム類、調整粉乳、クリーム類といった乳製品、水産缶詰、魚肉ハム・ソーセージ、水産練り製品、油漬け魚肉缶詰といった水産加工品、ピーナツバター、ジャム・マーマレード、チョコレートクリーム、メンマ加工品、ザーサイ加工品、ねりごま・ごまペーストといった農産加工品、畜肉ハム・ソーセージ、畜産缶詰、ペースト類、ハンバーグ、ミートボール、味付け畜肉缶詰といった畜産加工品、冷凍食品、冷蔵食品、パック入りや店頭販売用惣菜といった調理済み・半調理済み食品の他、愛玩動物用ペットフード、家畜用飼料が例示できる。

また、本発明の油脂固化剤または油脂固化剤を含有する油脂、それらを含有する化粧料もしくは食品に配合できる原料としては、特に限定されるものではなく上記の油脂や油剤の他に、以下のようなものが例示できる。
例えば、アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホメチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等、カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等、両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミノスルホベタイン等、ノニオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等、食品用乳化剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン、酵素分解レシチン等、炭化水素類としては、例えば、オゾケライト、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス等、多価アルコール類としては、エリスリトール、キシリトール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等、増粘・被膜形成剤類としては、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット等、オイルゲル化剤としてはデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等、ムコ多糖類としては、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等、フッ素化合物としてはトリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケ酸、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル等、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、有色無機顔料としては、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等、白色体質粉体としては、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等、有機高分子樹脂粉末としては、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂等、有機低分子性粉体としては、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等、天然有機粉体としては、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等、有機顔料粉体としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、青色４０４号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等、金属粉体としてアルミニウム粉、金粉、銀粉等、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素、酸化チタン被覆ガラス末等の複合粉体、光揮性粉体としては、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤、レシチン誘導体類としては水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等、アルコール類としては安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、エタノール、イソプロピルアルコール等、その他、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、紫外線吸収剤類、糖類、エーテル及びケトン類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、アミノ酸類、ビタミン類、ｐＨ調整剤、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油等を挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものではない。

実施例１
平均重合度が２０のポリグリセリン１２８．８ｇとベヘン酸５４８．４ｇ、カプリル酸２２．８ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９１％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品１）６４３．５ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９１：０．０９）

実施例２
平均重合度が２０のポリグリセリン１２８．８ｇとベヘン酸５４２．６ｇ、カプリン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９３％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品２）６３９．３ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９１：０．０９）

実施例３
平均重合度が２０のポリグリセリン１２７．４ｇとベヘン酸５４４．０ｇ、ラウリン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９４％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品３）６４４．６ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９２：０．０８）

実施例４
平均重合度が２０のポリグリセリン１２８．１ｇとベヘン酸５４３．３ｇ、ミリスチン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９２％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品４）６４７．３ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９３：０．０７）

実施例５
平均重合度が２０のポリグリセリン１２７．４ｇとベヘン酸５４４．０ｇ、オレイン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９２％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品５）６４６．７ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９４：０．０６）

実施例６
平均重合度が２０のポリグリセリン１２７．４ｇとベヘン酸５４４．０ｇ、イソステアリン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９２％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品６）６４９．９ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９４：０．０６）

実施例７
平均重合度が４０のポリグリセリン１２８．８ｇとベヘン酸５４２．６ｇ、ラウリン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９６％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品７）６３６．９ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９２：０．０８）

実施例８
平均重合度が２０のポリグリセリン１２７．４ｇとベヘン酸５６８．６ｇ、ラウリン酸４．０ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９１％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品８）６３９．７ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は０．９９：０．０１）

実施例９
平均重合度が２０のポリグリセリン１３３．７ｇとベヘン酸４０２．１ｇ、ステアリン酸１３５．９ｇ、ラウリン酸２８．３ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９１％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品９）６４２．７ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は０．９２：０．０８）

実施例１０
平均重合度が２０のポリグリセリン１６１．０ｇとベヘン酸５１２．１ｇ、ラウリン酸２７．０ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率７０％のポリグリセリン脂肪酸エステル（本発明品１０）６４０．２ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は０．９２：０．０８）

比較例１
平均重合度が１０のポリグリセリン１１９．７ｇとベヘン酸５５１．３ｇ、ラウリン酸２９．０ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９４％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品１）６４５．８ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９２：０．０８）

比較例２
平均重合度が２０のポリグリセリン１７０．８ｇとベヘン酸５０２．７ｇ、ラウリン酸２６．５ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率６５％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品２）６４３．９ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．９２：０．０８）

比較例３
平均重合度が２０のポリグリセリン１２５．３ｇとベヘン酸５７４．７ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９４％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品３）６４９．３ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、１：０）

比較例４
平均重合度が２０のポリグリセリン１２７．４ｇとベヘン酸５４４．０ｇ、パルミチン酸２８．６ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９３％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品４）６５３．７ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、１：０）

比較例５
平均重合度が２０のポリグリセリン１３６．５ｇとベヘン酸３６６．３ｇ、ステアリン酸１１２．７ｇ、ラウリン酸８４．５ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９３％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品５）６４５．６ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は、０．７８：０．２２）

比較例６
平均重合度が２０のポリグリセリン１２７．４ｇとベヘン酸５３８．２ｇ、ラウリン酸３４．４ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９４％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品６）６４２．５ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は０．９０：０．１０）

比較例７
平均重合度が２０のポリグリセリン１３４．４ｇとベヘン酸３６７．６ｇ、ステアリン酸１６９．７ｇ、ラウリン酸２８．３ｇを反応フラスコに入れ、水酸化ナトリウム０．１４ｇを加えた後、２６０℃でエステル化反応することにより、エステル化率９２％のポリグリセリン脂肪酸エステル（比較品７）６４１．６ｇを得た。（構成脂肪酸（Ａ）：（Ｂ）のモル比は０．９２：０．０８）

試験例１
５０ｍｌのガラス瓶に本発明品１〜１０及び比較品１〜７のいずれかを２．５ｇと、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、流動パラフィンの何れかの油剤を４７．５ｇ秤量し、８０℃で加熱溶解後、２０℃で２時間静置冷却し試料を調製した。

得られた試料のゲル強度の測定及び、２０℃のインキュベータ内で１ヶ月保存した後の状態変化を評価した。ゲル強度の測定には、（株）レオテック製のＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ ＲＴ−２００２Ｄ−Ｄを用い、プランジャーには円柱形の直径１２．７ｍｍのものを用いた。

また、得られた試料を２０℃のインキュベータ内で１ヶ月保存した後の状態変化の評価も行い、以下の評価基準で評価した。
その結果を表１及び２に示す。

試験例１で固化した油剤の２０℃、１ヵ月後の状態変化の評価基準
◎：固化状態を維持していた。
○：固化状態は維持しているが表面に油滴が見られた。
△：液状油の分離が見られた。
×：液状化していた。

表１及び２の結果から明らかなように実施例１〜１０で調製した本発明品１〜１０（油脂固化剤）を添加し得られたゲルは、種々の油剤に対して高いゲル強度を示し、得られたゲルの２０℃、１ヵ月後の状態も良好であった。
これに対し、比較例１〜７で調製した比較品１〜７を添加し得られたゲルでは、本発明品１〜１０を添加し得られたゲルのようにゲル強度及び２０℃、１ヶ月後のゲルの状態両方が良いものはなかった。

試験例２
５０ｍｌのガラス瓶に本発明品１〜５、７〜１０並びに比較品１〜７のいずれかを２．５ｇとナタネ油、サフラワー油、コーン油のいずれかの油剤を４７．５ｇ秤量した。それらを８０℃で加熱溶解し、２０℃で２時間静置することで試料を調製した。

得られた試料のゲル強度の測定及び、２０℃のインキュベータ内で１ヶ月保存した後の状態変化を評価した。ゲル強度の測定には、（株）レオテック製のＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ ＲＴ−２００２Ｄ−Ｄを用い、プランジャーには円柱形の直径１２．７ｍｍのものを用いた。

また、１ヶ月保存した後の状態変化の評価は、以下の評価基準で評価した。
その結果を表３及び４に示す。

試験例２で固化した油剤の２０℃、１ヵ月後の状態変化の評価基準
◎：固化状態を維持していた。
○：固化状態は維持しているが、表面に油滴が見られた。
△：液状油の分離が見られた。
×：液状化していた。

表３及び４の結果から明らかなように本発明品１〜５、７〜１０を添加し得られたゲルは、種々の植物油に対して高いゲル強度を示し、得られたゲルは２０℃、１ヵ月後の状態も良好であった。
これに対し、比較品１〜７を添加し得られたゲルは、本発明品１〜５、７〜１０を添加し得られたものよりもゲル強度が低く、２０℃、１ヵ月後の状態も液状油の分離が見られるなど不良であった。

試験例３
５０ｍｌのガラス瓶に本発明品１〜５、７〜１０並びに比較品１〜７のいずれかを２．５ｇとナタネ油、サフラワー油、コーン油の何れかの油剤を４７．５ｇ秤量した。それらを８０℃で加熱溶解し、撹拌しながら２０℃まで冷却しゾル状態となった試料の粘度を測定した。

粘度測定には東機産業（株）社製のＢＬ型粘度計を用い、ローターＮｏ．４、ローター回転数３０ｒｐｍ、３０秒後の条件で測定した。
その結果を表５及び６に示す。

表５及び６の結果から明らかなように本発明品１〜５、７〜１０を添加し得られたゾルは、種々の植物油に対して高い増粘効果を示した。これに対し、比較品１〜７を添加し得られたゾルは、本発明品１〜５、７〜１０を添加し得られたゾルよりも増粘効果が低かった。

実施例１１．エモリエントクリームの調製
本発明品３を用いてエモリエントクリームを調製した。
（Ａ）
１．本発明品３ １５．０ｇ
２．流動パラフィン ９９．０ｇ
３．ラノリン １５．０ｇ
４．セタノール ６．０ｇ
５．自己乳化型モノステアリン酸グリセリン １０．５ｇ
６．モノステアリン酸ソルビタン ４．５ｇ
（Ｂ）
７．グリセリン ９．０ｇ
８．カルボキシビニルポリマー（１％水溶液） １５．０ｇ
９．水酸化カリウム ０．６ｇ
１０．精製水 １３３．５ｇ
（Ａ）の成分１〜６を７８℃、（Ｂ）の成分７〜１０を７５℃でそれぞれ加熱溶解し、（Ｂ）をホモミキサーにかけながら（Ａ）を徐々に添加していき乳化させた。その後、３０℃まで冷却し本発明品１１（エモリエントクリーム）を得た。この本発明品１１は手に取りやすく、塗布時の伸びも軽く、塗布後のべたつきも少なかった。

比較例８
上記組成の本発明品３の代わりに比較品１を用い、同様の方法でエモリエントクリームを作成した。その使用感は手に取りにくく、塗布後にべたつくものであった。

実施例１２．口紅の調製
本発明品５を用いて口紅を調製した。
（Ａ）
１．本発明品５ １５．０ｇ
２．キャンデリラロウ １５．０ｇ
３．カルナウバロウ １２．０ｇ
４．セレシン ９．０ｇ
５．マイクロクリスタリンワックス ９．０ｇ
６．ラノリン ３０．０ｇ
７．流動パラフィン ３０．０ｇ
８．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン １２０．０ｇ
（Ｂ）
９．ヒマシ油 ６０．０ｇ
１０．赤色２０２号 適量
１１．赤色２２６号 適量
１２．黄色４号アルミニウムレーキ 適量
１３．黒酸化鉄 適量
（Ｂ）の成分９〜１３を混練し、ローラーミルで微粉砕した。（Ａ）の成分１〜８を８５℃で加熱溶解し、（Ｂ）のカラーペーストを加え、ディスパーミキサーで均一に分散し、脱泡後型に流し込み急冷して本発明品１２（口紅）を得た。この本発明品１２は塗布時の伸び、付着性に優れていた。

比較例９
上記組成の本発明品５の代わりに比較品３を用い、同様の方法で口紅を作成した。使用したところ、スティックが折れてしまい、塗布時の伸びも悪かった。

実施例１３．スティックファンデーションの調製
本発明品６を用いて油性スティックファンデーションを調製した。
（Ａ）
１．本発明品６ １５．０ｇ
２．流動パラフィン ４５．０ｇ
３．パルミチン酸イソプロピル ４５．０ｇ
４．ワセリン ７．５ｇ
５．マイクロクリスタリンワックス １３．５ｇ
６．セレシン ３０．０ｇ
７．カルナウバロウ ６．０ｇ
８．セスキオレイン酸ソルビタン ３．０ｇ
（Ｂ）
９．酸化チタン ４５．０ｇ
１０．カオリン ６０．０ｇ
１１．タルク ３０．０ｇ
１２．着色顔料 適量
（Ｂ）の成分９〜１２を混合して粉砕した。（Ａ）の成分１〜８を８５℃で加熱溶解させた後、（Ｂ）を撹拌しながら添加し、コロイドミルで磨砕分散した。脱気した後、７０℃で型に流し込み急冷して本発明品１３（油性スティックファンデーション）を得た。この本発明品１３は塗布時の伸びも軽く、塗布後のべたつきも少なかった。

比較例１０
上記組成の本発明品６の代わりに比較品５を用い、同様の方法で油性スティックファンデーションを作成した。その使用感は塗布時の伸びが悪く、塗布後のべたつきがあるものであった。

実施例１１〜１３、比較例８〜１０の結果から明らかなように本発明品１１〜１３は、比較品８〜１０よりも使用感が良好であった。

実施例１４．ホイップクリームの調製
ナタネ油９７ｇに本発明品１または２（油脂固化剤）をそれぞれ３ｇ添加し、８０℃で加熱溶解後に撹拌しながら冷却し本発明品１４及び１５（油脂）を調製した。
得られた本発明品１４または１５を用いて下記処方にてホイップクリームを調製した。

１．本発明品１４または１５ ４５ｇ
２．脱脂粉乳 ４ｇ
３．ヘキサメタリン酸Ｎａ ０．１ｇ
４．砂糖 ７ｇ
５．カゼインＮａ ２ｇ
６．フレーバー 微量
７．水にて １００ｇとする

全原料を加熱溶解してホモジナイザー１５０ｋｇ／ｃｍ^２で乳化後、一夜エージングを行った。ホバートミキサーにて３分間ホイップし、本発明品１６及び１７（ホイップクリーム）を得た。

比較例１１
本発明品１または２の代わりに、比較品１または２を用いた他は、実施例１４と同様の方法で比較品８及び９（油脂）を調製した。
得られた比較品８または９を用いて下記処方にてホイップクリームを調製した。

１．比較品８または９ ４５ｇ
２．脱脂粉乳 ４ｇ
３．ヘキサメタリン酸Ｎａ ０．１ｇ
４．砂糖 ７ｇ
５．カゼインＮａ ２ｇ
６．フレーバー 微量
７．水にて １００ｇとする

全原料を加熱溶解してホモジナイザー１５０ｋｇ／ｃｍ^２で乳化後、一晩エージングを行った。ホバートミキサーにて３分間ホイップし、比較品１０及び１１（ホイップクリーム）を得た。

比較例１２
比較品８または９をヤシ硬化油に代えた他は、比較例１１と同様の方法で比較品１２（ホイップクリーム）を得た。

試験例４
実施例１４、比較例１１及び１２で得られた本発明品１６、１７及び比較品１０〜１２のホイップクリームの食感、造花性及び保型性を評価した。
その結果を表７及び８に示す。

なお、食感、造花性及び保型性の評価は、２０人のモニターにより評価した。
食感は、滑らかで良好、良好、ややべたつきがある、べたつきがある、口とけが悪いの５つの中から最も当てはまるものを１つ選び、一番多かったものを評価結果として記した。
また、造花性は、ホイップクリームを絞り袋に入れ、花形にしぼり、その形状を目視検査することにより評価した。保型性は、前記のようにして得られた花形の形状を、６０分後に目視検査することにより評価した。

表７及び８の結果から明らかなように、本発明品１６及び１７のホイップクリームは、比較品１０〜１２のホイップクリームに比べて、水素添加した油脂を使用することなく、油脂を固化させる効果が発揮され、油脂及び油脂を含有した食品の食感改善に極めて有効であった。
さらに、本発明品のホイップクリームは、造型性及び保型性に優れていた。

実施例１５．パスタソースの調製
サラダ油９９ｇに本発明品３または４を１ｇ添加し、８０℃で加熱溶解後に撹拌しながら冷却し、本発明品１８及び１９（油脂）を調製した。

市販のトマトソース９２．５ｇに、本発明品１８または１９を７．５ｇ添加し、レトルト包材に充填した。その後１２１℃で２０分間レトルト殺菌を行い、１分間振とうし、本発明品２０及び２１（パスタソース）を得た。

比較例１３
本発明品３または４の代わりに比較品３または４を用いた他は、実施例１５と同様の方法で比較品１３及び１４（油脂）を調製した。
これら比較品１３または１４（油脂）を使用し、実施例１５と同様の方法でパスタソースを調製し、比較品１５及び１６（パスタソース）を得た。

試験例５
実施例１５及び比較例１３で得られた本発明品２０、２１、比較品１５及び１６（パスタソース）の油馴染み、油浮きの評価を行った。
その結果を表９及び１０に示す。

表９及び１０の結果から明らかなように、本発明品２０及び２１のパスタソースは、比較品１５及び１６のパスタソースに比べて油馴染み感は良好であり、油浮きもなかった。

以上本発明を油脂に添加することにより、増粘、ゲル化した油脂を得ることができ、さらに油脂の分離を長期間抑えることが出来る油脂組成物を提供することが可能となり、産業上の貢献は大である。

Claims (5)

1. ポリグリセリンの平均重合度が２０〜４０量体であり、構成脂肪酸は、全構成脂肪酸の内６０％以上がベヘン酸であり、且つ（Ａ）炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸を少なくとも１種類以上、（Ｂ）炭素数８〜１４の直鎖飽和脂肪酸、炭素数１８〜２２の分岐脂肪酸及び炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸からなる群より選ばれた少なくとも１種類以上を含み、（Ａ）：（Ｂ）のモル比が、０．９１：０．０９〜０．９９：０．０１であり、且つエステル化率が７０％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする油脂固化剤。
2. ポリグリセリン脂肪酸エステルの融点が６０．０〜７５．０℃であることを特徴とする請求項１記載の油脂固化剤。
3. 請求項１又は２記載の油脂固化剤を含有する油脂。
4. 請求項３記載の油脂を含有することを特徴とする化粧料。
5. 請求項３記載の油脂を含有することを特徴とする食品。