JP6825066B1 - 油剤の増粘又は固化剤 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、油剤を増粘又は固化することが可能であり、増粘又は固化した油剤の透明性及び粘度回復性（以下、単に「透明性」や「粘度回復性」と称する場合がある）に優れる、増粘又は固化剤を提供することに関する。【解決手段】油剤の増粘又は固化剤であって、下記条件（Ａ）〜（Ｅ）を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する、増粘又は固化剤。（Ａ）ポリグリセリンの平均重合度が１０以上（Ｂ）炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸を少なくとも１種類以上を含む（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸重縮合物から選ばれる１種類以上を含む（Ｄ）エステル化率が７０％以上（Ｅ）成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の質量比が８０：２０〜９８：２である【選択図】なし

Description

本発明は、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする油剤の増粘又は固化剤、当該増粘又は固化剤を含有する油剤、及び当該油剤を含有する化粧料に関する。

化粧料分野において液状油剤を増粘させる技術としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステルを添加する方法が知られている。しかしながら、これらの殆どは融点が高く、７５℃以上を超え、油剤への溶解が困難であった。また、これらを用いて化粧料油剤を増粘するには多量に配合する必要があり、塗布後および洗い流し後にべたつく等、使用感に満足できるものではなかった。

その他の技術として、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加する方法が知られ、これらは融点が低く油剤への溶解が容易になった。また、化粧料油剤を増粘するのに多量に配合する必要が無くなった。この方法に、炭素数２〜２８の直鎖飽和脂肪酸と炭素数１２〜２８の脂肪族飽和二塩基酸のモル比率を固定したポリグリセリン脂肪酸エステルの使用が知られている。（例えば、特許文献１参照）しかしながら、化粧料油剤を増粘させる添加量に、まだ満足いくものではなく、塗布後および洗い流し後にべたつく等、使用感に問題があった。

更に、低添加量で化粧料油剤を増粘させる技術として、炭素数１６〜２２の直鎖飽和脂肪酸と炭素数８〜１４の直鎖飽和脂肪酸または炭素数１８〜２２の分岐脂肪酸または炭素数１８〜２２の不飽和脂肪酸のモル比率を固定し、ポリグリセリンの重合度及びエステル化度を特定した技術が開示されている。（例えば、特許文献２参照）

ポリグリセリン脂肪酸エステル中の脂肪酸にヒドロキシ脂肪酸を必須とし、そのポリグリセリンの重合度が１０以上である技術としては、ラノリンの代替とする化粧料用油性基剤が知られている。（例えば、特許文献３参照）しかしながら、エステル化するヒドロキシ脂肪酸の割合が多く、化粧料油剤の増粘に至らず、化粧料油剤の増粘又は固化剤として用いることはできない。

特許第２７００３７７号公報 特許第５７２７７４９号公報 特開２００６−４５１４５

化粧料油剤を増粘させる場合、一定のせん断速度を与えた後に粘度が回復するほうがハンドリング状好ましい。更に、透明であるほうが見栄えが良く好ましい。しかしながら、特許文献１〜３で増粘させた化粧料油剤では粘度の回復性や透明性について、十分に満足できるものではなかった。

本発明は、油剤を増粘又は固化することが可能であり、増粘又は固化した油剤の透明性及び粘度回復性（以下、単に「透明性」や「粘度回復性」と称する場合がある）に優れる、増粘又は固化剤を提供することに関する。ここで、透明性とは、２５℃で１５００−２５００Ｐａ・ｓまで増粘させた油剤についての透明性を指し、その詳細については後述する。また、粘度回復性とは、２５℃で１５００−２５００ｍＰａ・ｓまで増粘させた油剤に対して一定のせん断速度を与えた後の粘度回復性を指し、その詳細については後述する。

本発明は、下記［１］〜［３］に関する。
［１］油剤の増粘又は固化剤であって、下記条件（Ａ）〜（Ｅ）を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する、増粘又は固化剤。
（Ａ）ポリグリセリンの平均重合度が１０以上
（Ｂ）炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸を少なくとも１種類以上を含む
（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸重縮合物から選ばれる１種類以上を含む
（Ｄ）エステル化率が７０％以上
（Ｅ）成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の質量比が８０：２０〜９８：２である
［２］［１］に記載の増粘又は固化剤を含有する、油剤。
［３］［２］に記載の油剤を含有する、化粧料。

本発明によれば、油剤を増粘又は固化することが可能であり、増粘又は固化した油剤の透明性及び粘度回復性に優れる、増粘又は固化剤を提供することができる。

本発明の増粘又は固化剤は、油剤を増粘又は固化させるものであり、下記条件（Ａ）〜（Ｅ）を満たすポリグリセリン脂肪酸エステル（以下、「本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステル」と称する場合がある）を含有する。
（Ａ）ポリグリセリンの平均重合度が１０以上
（Ｂ）炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸を少なくとも１種類以上を含む
（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸重縮合物から選ばれる１種類以上を含む
（Ｄ）エステル化率が７０％以上
（Ｅ）成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の質量比が８０：２０〜９８：２である

本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、透明性の観点から、水酸基価から算出した平均重合度が、１０以上、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上であり、また、粘度回復性の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下であり、これらいずれの組み合わせによる範囲としてもよい。本明細書におけるポリグリセリンの平均重合度とは、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度であり、（式１）及び（式２）から算出した平均重合度である。
（式１）平均重合度＝（１１２．２×１０^３−１８×水酸基価）／（７４×水酸基価−５６．１×１０^３）
（式２）水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
上記（式１）中の水酸基価は社団法人日本油化学会編「日本油化学会制定 基準油脂分析試験法（Ｉ）１９９６年度版」に準じて（式２）で算出される。

本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステルは、その構成脂肪酸として、（Ｂ）炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸を少なくとも１種類以上と、（Ｃ）ヒドロキシ脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸重縮合物から選ばれる１種類以上とを含む。ここで、成分（Ｃ）を特定比率以上含む場合には透明性及び増粘回復性に優れたものとなるが、成分（Ｃ）が多くなるにつれて増粘作用が低下する傾向が見られる。従って、これらの構成脂肪酸の比率（成分（Ｂ）：成分（Ｃ））の質量比は、透明性及び粘度回復性の観点から、８０：２０〜９８：２、好ましくは８５：１５〜９６：４、より好ましくは９０：１０〜９５：５である。

炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸が挙げられる。

ヒドロキシ脂肪酸としては、その構成脂肪酸として、炭素数９〜２２のものが好ましく、具体的には、ヒドロキシペラルゴン酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシラウリル酸、ヒドロキシミリスチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシアラキン酸、ヒドロキシベヘン酸、リシノレイン酸、ヒドロキシオクタデセン酸が例示される他、天然油脂より採取したひまし油脂肪酸や、硬化ひまし油脂肪酸などが挙げられる。このうち、粘度回復性の観点から、１２−ヒドロキシステアリン酸が好ましい。ヒドロキシ脂肪酸重縮合物としては、ヒドロキシ脂肪酸の２〜６量体が例示され、粘度回復性の観点から、１２−ヒドロキシステアリン酸の２〜６量体が好ましい。

本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステルは、その構成脂肪酸として、上記の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外の脂肪酸を含むものであってもよいが、透明性及び粘度回復性の観点から、構成脂肪酸における成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計が、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９８質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。

本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化率は、透明性の観点から、７０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上である。上限は特に限定されないが、例えば、１００％以下としてもよい。エステル化率が高いほど増粘作用に優れ、増粘又は固化剤が低添加量でも所望の粘度を達成するため透明性に優れる。本明細書におけるエステル化率とは、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）、このポリグリセリンが有する水酸基数（ｎ＋２）、ポリグリセリンに付加している脂肪酸のモル数（Ｍ）としたとき、下式より算出される値である。
エステル化率（％）＝（Ｍ／（ｎ＋２））×１００

本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステルは、上記の各成分を上記条件を満たすような組成で仕込み、水酸化カリウム等の触媒を加え、常圧もしくは減圧下においてエステル化反応を行うことで製造することが可能である。

本発明の増粘又は固化剤における本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、透明性及び増粘回復性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％が最も好ましい。なお、本発明の増粘又は固化剤には、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル（ポリステアリン酸スクロース 等）、アルキルリン酸塩、アミノ酸系油ゲル化剤（ジブチルラウロイルグルタミド 等）、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、金属石鹸、ジアルキルリン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、デヒドロアビエンチン酸カルシウム塩、微粒子シリカ、有機変性粘土鉱物、炭化水素ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン 等）、硬化油（トリベヘニン、硬化ヒマシ油、水添野菜油、水添パーム核油 等）、ワックスエステル（コメヌカワックス、キャンデリラワックス、カルバナロウ、ミツロウ、水添ホホバ油 等）、高級アルコール（セタノール、ステアリルアルコール 等）、脂肪酸（ステアリン酸、ベヘン酸 等）などの他の成分を任意に含有することができる。

本発明の増粘又は固化剤により増粘又は固化させる対象となる油剤としては油脂、ロウ類、炭化水素油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、エステル油類、シリコーン類などの油剤が挙げられる。

例えば、油脂としては、アボガド油、アマニ油、アルガン油、アーモンド油、エゴマ油、オリーブ油、オレンジラフィー油、カカオ脂、キャロット油、キューカンバー油、牛脂、ココナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、タートル油、チョウジ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ピーナッツ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、ローズヒップ油、乳脂、ハトムギ油、ホホバ油、ラベンダー油、卵黄油、米油、ラノリン、ローズマリー油等、ロウ類としては、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ミツロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス等、炭化水素油類としてはイソドデカン、スクワラン、セレシン、パラフィン、プリスタン、流動パラフィン、流動イソパラフィンワセリン等、脂肪酸類としてはアラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、カプリン酸、カプリル酸、ステアリン酸、セバシン酸、パーム核脂肪酸、パルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸等、高級アルコール類としてはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、キミルアルコール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、デシルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール等、シリコーン油類としてはジメチコン、ジフェニルジメチコン、シクロペンタシロキサン、トリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等、エステル油類としてはアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、アボカド油脂肪酸エチル、安息香酸アルキル、イソステアリルグリセリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、イソパルミチン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸アルキル（Ｃ１４，Ｃ１６，Ｃ１８）、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸セチル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸フィトステリル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、酢酸ラノリン、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ステアリン酸ヘキシルデシル、炭酸ジアルキル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオレイン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル等、シリコーン類としてはアミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、アルコキシ変性ポリシロキサン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。また、油剤として、植物の茎、花、蕾、葉、根、果実皮、樹皮、樹脂由来の精油等も例示できる。このうち、透明性及び増粘回復性の観点から、好ましくは、流動パラフィン、エチルヘキサン酸セチル、オリーブ油である。

本発明の増粘又は固化剤の添加量は、油剤１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．２〜３０質量部、さらに好ましくは０．５〜２０質量部である。本発明の増粘又は固化剤を含有する油剤（以下、「本発明の油剤」と称する場合がある）は、化粧料用、医薬品用、飲食品用、工業用などの原料として使用することができ、透明性及び粘度回復性に優れたものであるため、化粧料用の油剤として好適に使用することができる。

本発明の油剤を含有する化粧料としては、メイクアップ化粧品や皮膚洗浄剤、スキンケア製品、毛髪化粧品など幅広く適用が可能である。例えば下地化粧料、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、スティックファンデーション、コンシーラー、ルースパウダー、プレストパウダー、チーク、口紅、リップグロス、リップライナー、リップクリーム、リップバーム、リップスティック、アイブロウペンシル、アイブロウパウダー、ペンシルアイライナー、リキッドアイライナー、マスカラ、マスカラ下地、まつげ美容液、アイシャドウ、ネイルカラー、ネイルケア化粧品、ネイルリムーバー、固形石鹸、洗顔フォーム、洗顔パウダー、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングオイル、ポイントメイク落とし、化粧水、乳液、ジェル・美容液、オイル、クリーム、マッサージクリーム、ハンドクリーム、ボディクリーム、パック、ピールオフパック、ふき取り・洗い流しパック、ゴマージュ、アイケア化粧品、リップケア化粧品、ボディ洗浄料、入浴剤、ボディミルク、ボディローション、ハンドミルク、ハンドローション等の皮膚化粧料、シャンプー、リンス、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアカラー、パーマ液等の毛髪化粧料が例示できる。

本発明の油剤および本発明の油剤を含有する化粧料に配合できる原料としては、特に限定されるものではなく、本発明の増粘又は固化剤の他に、以下のようなものが例示できる。例えば、アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホメチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等、カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等、両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミノスルホベタイン等、ノニオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等、食品用乳化剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン、酵素分解レシチン等、炭化水素類としては、例えば、オゾケライト、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス等、多価アルコール類としては、エリスリトール、キシリトール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等、増粘・被膜形成剤類としては、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット等、オイルゲル化剤としてはデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、コメヌカロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、シェラックロウ、ミツロウ、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、パラフィンワックス、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド等、ムコ多糖類としては、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等、フッ素化合物としてはトリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケ酸、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル等、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、有色無機顔料としては、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等、白色体質粉体としては、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等、有機高分子樹脂粉末としては、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂等、有機低分子性粉体としては、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等、天然有機粉体としては、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等、有機顔料粉体としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、青色４０４号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等、金属粉体としてアルミニウム粉、金粉、銀粉等、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素、酸化チタン被覆ガラス末等の複合粉体、光揮性粉体としては、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤、レシチン誘導体類としては水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等、アルコール類としては安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、エタノール、イソプロピルアルコール等、その他、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、紫外線吸収剤類、糖類、エーテル及びケトン類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、アミノ酸類、ビタミン類、ｐＨ調整剤、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油等を挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものではない。

増粘又は固化剤の調製
実施例１
平均重合度が２０のポリグリセリン７８．４ｇとベヘン酸（Ｃ２２）２９５．９ｇ、１２−ヒドロキシステアリン酸（ヒドロキシＣ１８）２５．７ｇを反応フラスコに入れ、水酸化カリウム０．８ｇを加えた後、２５０℃でエステル化反応することにより、エステル化率８４％のポリグリセリン脂肪酸エステルからなる増粘又は固化剤を得た。（構成脂肪酸中について、（１）は炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸、（２）はヒドロキシ脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸重縮合物としたとき、（１）：（２）の配合比（質量比）は、９２：８であった。）

実施例２〜１５、比較例１〜７
実施例１と同様にして、表１、２に記載した平均重合度のポリグリセリン及び脂肪酸（１）〜（３）を表１、２に記載した配合比（質量比）で反応フラスコに入れ、水酸化カリウム０．８ｇを加えた後、２５０℃でエステル化反応することにより、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる増粘又は固化剤を得た。エステル化率を表１、２に示す。なお、実施例８で使用した「ヒドロキシＣ１８ ２．５量体」は、１２−ヒドロキシステアリン酸３００．０ｇを反応フラスコに入れ、水酸化カリウム０．８ｇを加えた後、２５０℃で酸価７７．６になるまで、脱水縮合反応することにより調製した。また、実施例９で使用した「ヒドロキシＣ１８ ６量体」は、１２−ヒドロキシステアリン酸３００．０ｇを反応フラスコに入れ、水酸化カリウム０．８ｇを加えた後、２５０℃で酸価３２．８になるまで、脱水縮合反応することにより調製した。

試験例１
５０ｍｌのガラス瓶（口内径φ３２×胴径φ４５×高さ７８ｍｍ）に各実施例・比較例の増粘又は固化剤を１．５ｇと流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−７０／株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）を４８．５ｇ秤量した。それらを９０℃で加熱溶解し、２０℃で２時間静置することで、各実施例・比較例の増粘又は固化剤を５．０質量％添加した試料を調製した。得られた試料のゲル強度の測定を行った。ゲル強度とは、プランジャーが１ｍｍ進んだ時の反発強度（ｇ）で表される。ゲル強度の測定には、（株）レオテック製のＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯＭＥＴＥＲ ＲＴ−２００２Ｄ−Ｄを用い、プランジャーには円柱形の直径１２．７ｍｍのものを用いた。試験例１で測定したゲル強度の結果を表１、２に示す。

試験例２
各実施例・比較例の増粘又は固化剤を添加し増粘させた流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−７０／株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）について、分光光度計で、光路長１．０ｃｍの石英セルを用い、６５０．０ｎｍにて測定した吸光度から透過率を得た。この透過率は、無添加の流動パラフィンの吸光度を透過率１００％として算出した。各実施例・比較例の増粘又は固化剤を添加し増粘させた流動パラフィンの２５℃における粘度は、１５００−２５００ｍＰａ・ｓとなるように調整し、その時の透過率を評価した。増粘又は固化剤を添加しない流動パラフィンの粘度は、２４ｍＰａ・ｓであった。透過率測定時の流動パラフィンの粘度、各実施例・比較例の増粘又は固化剤の添加量、及び試験例２で測定した透過率の結果を表３に示す。なお、比較例２および比較例６は、１０質量％添加しても粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であり、試料の調製が困難であったため、測定不能とした。透過率が１７％以上であれば好適に使用することができ、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。

試験例３
各実施例・比較例の増粘又は固化剤と流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−７０／株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）を８０℃で加熱溶解し、回転数４０ｒｐｍで、液温が４０℃になるまで攪拌冷却し、その後攪拌を止め液温が２５℃になるまで冷却して増粘した試料を調製した。なお、各実施例・比較例の増粘又は固化剤で増粘させた流動パラフィンの２５℃における粘度を１５００−２５００ｍＰａ・ｓとなるように添加量を調整した。各実施例・比較例の増粘又は固化剤を添加しない流動パラフィンの粘度は、２４ｍＰａ・ｓであった。調製した流動パラフィンをＡＲＥＳ−Ｇ２動的粘弾性測定装置（ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）にてせん断速度１ｓ^−１を１５分間、１００ｓ^−１を１分間、１ｓ^−１を１５分間与えながら粘度を測定した。せん断速度１ｓ^−１を１５分間与えた時の最大の粘度を初期粘度Ａ（ｍＰａ・ｓ）とし、せん断速度を１００ｓ^−１与えた後に１ｓ^−１に変化させ１５分が経過した時点の粘度を回復粘度Ｂ（ｍＰａ・ｓ）とした時、粘度の回復率（％）＝回復粘度Ｂ（ｍＰａ・ｓ）／初期粘度Ａ（ｍＰａ・ｓ）×１００で算出した。測定時の流動パラフィンの粘度、各実施例・比較例の増粘又は固化剤の添加量、及び試験例３で測定した粘度の回復率の結果を表３に示す。なお、比較例２および比較例６は、１０質量％添加時の粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であり、試料の調製が困難であったため、測定不能とした。粘度の回復率が５５％以上であれば好適に使用できる。なお、せん断速度１ｓ^−１は化粧料の流通・運搬時にかかる負荷に相当し、せん断速度１００ｓ^−１は化粧料の振とうおよび攪拌および、容器への充填時にかかる負荷に相当する。

流動パラフィンに代えてオリーブ油を用いた以外は試験例１と同様にして、実施例１及び比較例１の増粘又は固化剤を用いた場合のゲル強度を測定した。結果を表１に示す。流動パラフィンに代えてオリーブ油を用いた以外は試験例２、３と同様にして、実施例１及び比較例１の増粘又は固化剤を用いた場合の透過率及び粘度の回復率を測定した。結果を表４に示す。

流動パラフィンクレンジングオイルの調製
下記成分１〜４を８０℃で加熱溶解し、回転数４０ｒｐｍで、液温が４０℃になるまで攪拌冷却し、その後攪拌を止め液温が２５℃になるまで冷却することで流動パラフィンクレンジングオイルをそれぞれ調製した。流動パラフィンクレンジングオイルの２５℃における粘度を１５００−２５００ｍＰａ・ｓとなるように成分１の添加量を調整し、試験例２、３と同様の方法で透過率及び粘度の回復率を測定した。結果を表５に示す。なお、成分１を添加しない流動パラフィンクレンジングオイルの粘度は１７２ｍＰａ・ｓであった。

（成分）
１．各実施例・比較例の増粘又は固化剤（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
２．ジカプリン酸ポリグリセリル‐６（サンソフトＱ−１０２Ｈ−Ｃ／太陽化学株式会社製）（８質量部）
３．ジイソステアリン酸ポリグリセリル‐１０（サンソフトＱ−１９２Ｙ−Ｃ／太陽化学株式会社製）（１２質量部）
４．流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−７０／株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）（８０質量部）

植物性クレンジングオイルの調製
下記成分１〜６を用いたこと以外は上記流動パラフィンクレンジングオイルと同様にして植物性クレンジングオイルをそれぞれ調製し、試験例２、３と同様の方法で透過率及び粘度の回復率を測定した。結果を表６に示す。なお、成分１を添加しない植物性クレンジングオイルの粘度は６４ｍＰａ・ｓであった。

（成分）
１．実施例１又は比較例１の増粘又は固化剤（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
２．セスキオレイン酸ポリグリセリル−２（サンソフトＱ−１７Ｂ−Ｃ／太陽化学株式会社製）（１４質量部）
３．カプリン酸ポリグリセリル−２（サンソフトＱ−１０Ｄ−Ｃ／太陽化学株式会社製）（６質量部）
４．トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル（サンオイルＭＣＴ−７／太陽化学株式会社製）（２４質量部）
５．オリーブ油（ＣＲＯＰＵＲＥ ＯＬ／クローダジャパン株式会社製）（４８質量部）
６．ホホバ油（精製ホホバ油／香栄興業株式会社製）（８質量部）

表１〜表４の結果から明らかなように、実施例１〜１５の増粘又は固化剤を流動パラフィンやオリーブ油に添加し増粘又は固化させた油剤は、いずれもゲル強度、透明性、及び粘度回復性に優れていることが分かる。これに対し、比較例１、２、６、７の増粘又は固化剤を流動パラフィンやオリーブ油に添加し増粘又は固化させた油剤はゲル強度が低く、低添加量で増粘又は固化を達成できないことから透明性に劣るものであった。また、比較例３〜５の増粘又は固化剤を流動パラフィンに添加し増粘又は固化させた油剤は、ゲル強度は高いものの、長鎖飽和脂肪酸に組み合わせる脂肪酸がヒドロキシ脂肪酸でないため粘度の回復性に劣るものであった。また、表５、６に示すように、実際のクレンジングオイルにおいて使用した場合でも、実施例１〜１５の増粘又は固化剤を用いたクレンジングオイルは、透明性及び粘度回復性に優れていることが分かる。

処方例１ オイルクレンジングジェル
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 ２．００
ヒドロキシステアリン酸 １．００
ステアリン酸グリセリル ０．５０
流動パラフィン ３９．４５
コメヌカ油 ５．００
パルミチン酸エチルヘキシル ３０．００
ヒマワリ種子油 ５．００
イソステアリン酸ＰＥＧ−８グリセリル ３．５０
トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル ６．００
ジオレイン酸ポリグリセリル−１０ ４．５０
オクチルドデカノール １．００
グリセリン ２．００
香料 ０．０５
水 １．００
合計 １００．００

処方例１で得られたオイルクレンジングジェルは、適度な粘度があり、またその回復性に優れ、透明性を有するものであった。

処方例２ オイルマッサージジェル
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 ３．００
ヒドロキシステアリン酸 １．００
ステアリン酸グリセリル ０．５０
セスキオレイン酸ポリグリセリル−２ ７．１０
カプリン酸ポリグリセリル−２ ８．４０
カプリル酸ポリグリセリル−６ ６．００
トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル ２４．００
コメヌカ油 ２０．００
流動パラフィン ２２．９０
オリーブ油 ５．００
香料 ０．１０
水 ２．００
合計 １００．００

処方例２で得られたオイルマッサージジェルは、適度な粘度があり、また粘度回復性にも優れ、透明性を有するものであった。

処方例３ ヘアオイルエッセンス
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 ２．００
ヒドロキシステアリン酸 ０．５０
ベヘン酸グリセリル ０．５０
ジメチコン １３．００
ジメチコン※１ １．００
イソドデカン ３２．１０
水添ポリイソブテン ４０．００
アルガニアスピノサ核油 ５．００
香料 ０．１０
合計 １００．００
※１ 高重合ジメチコン（表示名称は他のジメチコンと同じ）

処方例３で得られたヘアオイルエッセンスは、適度な粘度があり、また粘度回復性に優れ、透明性を有するものであった。

処方例４ Ｗ／Ｏ型 エモリエント乳液
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 ２．００
ヒドロキシステアリン酸 ０．５０
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−５ ５．００
オリーブ油 ２０．００
トリ２−エチルヘキサン酸セチル ２５．００
ジメチコン １５．００
塩化Ｎａ ０．５０
香料 ０．３０
メチルパラベン ０．２０
フェノキシエタノール ０．２０
１，３−ＢＧ ５．００
水 ２６．３０
合計 １００．００

処方例４で得られたＷ／Ｏ型 エモリエント乳液は、コクのある使用感で、適度な粘度を有し、安定性に優れるものであった。

処方例５ Ｗ／Ｏ型 エモリエントクリーム
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 ２．００
ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−５ ５．００
オリーブ油 ５．００
トリ２（カプリル／カプリン酸）グリセリル ５．００
ジメチコン １０．００
塩化Ｎａ ３．００
香料 ０．３０
メチルパラベン ０．２０
フェノキシエタノール ０．２０
１，３−ＢＧ ５．００
水 ６６．３０
合計 １００．００

処方例５で得られたＷ／Ｏ型 エモリエントクリームは、コクのある使用感であり、適度な粘度を有し、安定性に優れるものであった。

処方例６ Ｏ／Ｗ型 サンスクリーンクリーム
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 １．００
シクロペンタシロキサン ５．００
ミネラルオイル ７．５０
トリエチルヘキサノイン ７．５０
エチルヘキサン酸セチル ７．５０
デカイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ ０．５０
微粒子酸化チタン ５．００
微粒子酸化亜鉛 １．００
ステアリン酸ポリグリセリル−５ ５．００
セタノール ２．００
１，３−ＢＧ ２．００
キサンタンガム ０．２０
ベントナイト（10％水膨潤液） ５．００
クエン酸 ０．０５
メチルパラベン ０．１０
プロピルパラベン ０．０５
水 ４５．１０
合計 １００．００

処方例６で得られたＯ／Ｗ型 サンスクリーンクリームは、粉体含有時においても乳化安定性に優れていた。また、オイル固化機能を有する為、高い被膜性があり、肌に塗布し乾燥させた後は、耐水性に優れるものであった。

処方例７ リップバーム
（質量％）
実施例１の増粘又は固化剤 ２０．００
トリイソステアリン ２０．００
リンゴ酸ジイソステアリル １０．００
イソノナン酸イソトリデシル １０．００
トリエチルヘキサノイン ７．００
オリーブ油 ６．００
ポリエチレン ５．００
キャンデリラロウ ４．００
マイクロクリスタリンワックス ４．００
ミツロウ ３．００
デカイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ ３．００
酸化鉄 ０．７０
酸化チタン １．００
赤２０１ ０．３０
赤２０２ ０．５０
パール顔料（酸化チタン、マイカ、シリカ）※２ ５．５０
合計 １００．００
※２ Timiron Splendid Copper（メルク社製）

処方例７で得られたリップバームは、粘度回復性がある為に使用感がよく、また皮膚付着性に優れるものであった。

本発明の増粘又は固化剤は、化粧料用、医薬品用、飲食品用、工業用などの原料として使用することができる。

Claims (5)

1. 油剤の増粘又は固化剤であって、下記条件（Ａ）〜（Ｅ）を満たすポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する、増粘又は固化剤。
   （Ａ）ポリグリセリンの平均重合度が１０〜４０
   （Ｂ）炭素数１６〜２４の直鎖飽和脂肪酸を少なくとも１種類以上を含む
   （Ｃ）炭素数９〜２２のヒドロキシ脂肪酸および炭素数９〜２２のヒドロキシ脂肪酸の２〜６量体から選ばれる１種類以上を含む
   （Ｄ）エステル化率が７０％以上
   （Ｅ）成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の質量比が８０：２０〜９８：２である
2. 前記油剤が炭化水素油、エステル油、又は油脂である、請求項１に記載の増粘又は固化剤。
3. 前記油剤が化粧料用の油剤である、請求項１又は２に記載の増粘又は固化剤。
4. 請求項１〜３いずれかに記載の増粘又は固化剤を含有する、油剤。
5. 請求項４に記載の油剤を含有する、化粧料。