JP5507781B2 - クロム、モリブデンもしくはタングステンの供給源および少なくとも1種の(ヘテロ)ヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドを用いるオレフィン三量化 - Google Patents
クロム、モリブデンもしくはタングステンの供給源および少なくとも1種の(ヘテロ)ヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドを用いるオレフィン三量化 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5507781B2 JP5507781B2 JP2002508567A JP2002508567A JP5507781B2 JP 5507781 B2 JP5507781 B2 JP 5507781B2 JP 2002508567 A JP2002508567 A JP 2002508567A JP 2002508567 A JP2002508567 A JP 2002508567A JP 5507781 B2 JP5507781 B2 JP 5507781B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methoxyphenyl
- trimerization
- olefin
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
- B01J31/188—Amide derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/64—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/66—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/10—Non-coordinating groups comprising only oxygen beside carbon or hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/60—Groups characterized by their function
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/04—Dual catalyst, i.e. use of two different catalysts, where none of the catalysts is a metallocene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/01—Cp or analog bridged to a non-Cp X neutral donor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(a)クロム、モリブデンもしくはタングステンの供給源と;
(b)極性置換基を有する(ただし、この種の全極性置換基がホスファン、アルサンもしくはスチバン基である場合を除く)少なくとも1種のヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドと;必要に応じ
(c)活性化剤と
からなることを特徴とする。
(a)第3〜10族遷移金属の供給源と;
(b)極性置換基を有する(ただし、この種の全極性置換基がホスファン、アルサンもしくはスチバン基である場合を除く)少なくとも1種のヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドと;必要に応じ
(c)活性化剤と
からなっている。
(a)第3〜10族遷移金属の供給源と;
(b)極性置換基を有する(ただし、この種の全極性置換基がホスファン、アルサンもしくはスチバン基である場合を除く)少なくとも1種のヒドロカルビル基もしくはヘテロヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドと;必要に応じ
(c)活性化剤と
からなっている。
(R1)(R2)X−Y−X(R3)(R4)
を有し、ここで
Xは燐、砒素もしくはアンチモンであり;
Yは結合基であり;
R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立してヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル基であり、その少なくとも1つはホスファン、アルサンもしくはスチバン基でない極性置換基を有する。
(2−メトキシフェニル)(フェニル)PN(Me)P(フェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(フェニル)2、
(2−メトキシフェニル)(フェニル)PN(Me)P(2−メトキシフェニル)(フェニル)、
(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−エトキシフェニル)2PN(Me)P(2−エトキシフェニル)2、
(2−イソプロポキシフェニル)2PN(Me)P(2−イソプロポキシフェニル)2、
(2−ヒドロキシフェニル)2PN(Me)P(2−ヒドロキシフェニル)2、
(2−ニトロフェニル)2PN(Me)P(2−ニトロフェニル)2、
(2,3−ジメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,3−ジメトキシフェニル)2、
(2,4−ジメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,4−ジメトキシフェニル)2、
(2,6−ジメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,6−ジメトキシフェニル)2、
(2,4,6−トリメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,4,6−トリメトキシフェニル)2、
(2−ジメトキシフェニル)(2−メチルフェニル)PN(Me)P(2−メチルフェニル)2、
[2−(ジメチルアミノ)フェニル]2PN(Me)P[2−(ジメチルアミノ)フェニル]2、
(2−メトキシメトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシメトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(エチル)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(フェニル)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(Me)N(Me)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PCH2P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PCH2CH2P(2−メトキシフェニル)2、
トリ(2−メトキシメトキシフェニル)ホスファン、すなわち
操作は全て嫌気条件下に行った。溶剤およびガスを乾燥させると共に、標準的手順により脱ガスさせた。各薬品は特記しない限りアルドリッチ・ケミカル・カンパニー社から購入した。メチルアルモキサン(MAO)および改変メチルアルモキサン(MMAO)は、それぞれトルエンもしくはヘプタンにおける10%w/w溶液としてウィトコ社から購入した。(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2は文献の手順(国際公開第97/37765号パンフレットの例12参照)により合成した。Cr(p−トリル)Cl2(THF)3は文献の手順[J.J.ダリー;R.P.A.シーデン;ジャーナル・ケミカル・ソサエティA、1967、第736頁]により合成した。反応生成物は、50m×0.3mm(内径)のCP sil CBS−MS、df=0.4 μmカラムと、−30℃の初期温度と、保持1分間と、上昇速度7℃/minと、最終温度280℃と、最終保持5分間とを用いてGCMSにより分析した。触媒のモル量は、その作成に使用されたクロム供給源のモル量に基づく。
シュレンク管にCrCl3(THF)3(8mg、0.02ミリモル)と(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2(10mg、0.02ミリモル)とを充填し、10mlのTHFを添加し、溶液を2時間撹拌した。この時間の後、溶剤を減圧下で除去すると共に、得られた固体を50mlのトルエンに懸濁させた。MAO(4.2ml、6.0ミリモル、300当量)を添加し、その直後に緑色溶液が観察された。溶液をエチレン雰囲気(1バール)の下に置いた。即座の発熱が観察された。反応を60分間にわたり続け、その間に容器を1バールのエチレンを供給すべく開口させた。次いで触媒を50mlの希塩酸水溶液の添加により破壊し、有機層を分離すると共にMgSO4で乾燥させた。シュレンク反応容器の質量増加を秤量して記録された生成物質量は10.3gであった。
重量%全生成物
ブテン 0.04
1−ヘキセン 82.17
2−ヘキセン 0.44
3−ヘキセン 0.15
1−オクテン 1.37
デセン 14.39
C12オレフィン 0.20
C14オレフィン 0.78
C16オレフィン 0.00
C18オレフィン 0.00
実施例1の手順に従ったが、ただしMAOの代わりに300当量のMMAO(4.2ml、6.0ミリモル)を使用した。生成物質量は8.8gであった。
実施例1の手順に従ったが、ただしMAOの代わりに100当量の(iBu2AlO)2(トルエン中2.0M溶液、1.0ml、2.0ミリモル)を使用した。生成物質量は1.3gであった。
実施例1の手順に従ったが、ただしCrCl3(THF)3の代わりにCrCl2(3mg、0.02ミリモル)を使用した。生成物質量は5.6gであった。
シュレンク容器にはCr(p−トリル)Cl2(THF)3(9mg、0.02ミリモル)と(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2(10mg、0.02ミリモル)とを充填し、50mlのトルエンを添加すると共に、溶液を5分間撹拌した。MMAO(4.2ml、6.0ミリモル、300当量)を添加し、溶液をエチレン雰囲気(1バール)の下に置いた。反応を60分間にわたり続け、その間に容器を1バールのエチレンを供給すべく開口させた。反応を実施例1に記載したように行った。生成物質量は11.0gであった。
実施例1の手順に従ったが、ただし0.02ミリモルの代わりに0.04ミリモル(20mg)の(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2を使用した。生成物質量は9.5gであった。
実施例2の手順に従ったが、ただし0.02ミリモルでなく0.01ミリモル(5mg)の(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2を使用した。生成物質量は3.3gであった。
シュレンク管に(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2(415mg、0.8ミリモル)とCrCl3(THF)3(300mg、0.8ミリモル)とを充填し、30mlのジクロルメタンを添加した。淡青色溶液がほぼ即座に形成され、これを2時間にわたり撹拌した。この時間の後、溶剤を減圧下で除去して青色固体を得た。これをジエチルエーテルで洗浄すると共に減圧乾燥させた。他のシュレンク管に1mgのこの化合物を充填し、50mlのトルエンを添加した。MMAO(16.8ml、24ミリモル、300当量)を添加し、溶液をエチレン雰囲気(1バール)の下に置いた。反応を60分間続け、その間に1バールのエチレンを供給すべく容器を開口させた。反応を実施例1に記載したように行った。生成物質量は2.5gであった。
シリカ上のMAOの作成
シリカを含有する容器にトルエン(200ml)を添加した(国際公開第99/12981号パンフレットの例37.1に記載された手順により作成)。シリカはグレードES70Xとしてクロスフィールド社により供給され、200℃にて1晩焼成し、不活性雰囲気下での焼成後に20.5gであった。このスラリーを機械撹拌し、MAO(1.5M、62.1ミリモル、41.4ml)を注射器により添加した。混合物を80℃にて1時間にわたり撹拌した後、過剰のトルエンを除去すると共に減圧乾燥させて、シリカ上の15%w/wMAOを定量的収率にて得た。
シュレンク容器にCrCl3(THF)3(8mg、0.02ミリモル)と(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2(10mg、0.02ミリモル)とを充填し、10mlのTHFを添加して溶液を2時間にわたり撹拌した。この時間の後、溶剤を減圧下に除去し、得られた固体を20mlのトルエンに懸濁させた。MAO(1.4ml、2ミリモル、100当量)を添加し、即座に緑色溶液が観察された。次いで、この溶液をカニューレを介しトルエンにおけるシリカ上の15%w/wMAO(上記のように作成)のスラリーを含有するシュレンク管に移した(30mlのトルエンにおける1gのMAO/シリカ)。溶液の緑色は急速にシリカ/MAOに移行し、無色の上澄液が残留した。このスラリーを撹拌すると共に、エチレン雰囲気(1バール)の下に置いた。反応を60分間続け、その間に1バールのエチレンを供給すべく容器を開口させた。反応を実施例1に記載したように行った。生成物質量は8.9gであった。
シュレンク容器にCrCl3(THF)3(8mg、0.02ミリモル)と(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2(10mg、0.02ミリモル)とを充填し、10mlのTHFを添加すると共に溶液を2時間にわたり撹拌した。この時間の後、溶剤を減圧下に除去し、得られた固体を10mlのトルエンに懸濁させ、MAO(4.2ml、6.0ミリモル、300当量)を添加した。次いで、この溶液を8バールのエチレン圧力および50℃にてオートクレーブ中へ注入した。希釈剤はイソブタンとした。反応を8バールのエチレン圧力および50℃にて1時間行い、この時間の後にエチレンおよびイソブタンガスを排気した。次いで反応生成物を実施例1に記載したように処理した。回収された生成物の質量は40.0gであり、1時間にわたる生産率は2000g/ミリモル・h・であった。GCMS分析は次の生成物分布を示した:
重量%全生成物
ブテン 0.00
1−ヘキセン 88.37
2−ヘキセン 0.12
3−ヘキセン 0.00
オクテン 3.95
デセン 6.61
C12オレフィン 0.33
C14オレフィン 0.20
C16オレフィン 0.00
C18オレフィン 0.00
実施例10の手順に従ったが、ただしイソブテンの代わりに500mlのトルエン希釈剤を使用すると共に0.01ミリモルの触媒を使用した。反応器条件を50℃および8バールのエチレン圧力に60分間の試験時間にわたり維持した。試験時間にわたる安定なガス吸収プロフィルを観察した。回収された生成物の質量は72.7gであると共に、1時間にわたる生産率は7270g/ミリモル・h(134 700g/gCr.h.)であった。
実施例11の手順に従ったが、ただし反応器条件を60分間の試験時間にわたり80℃および20バールのエチレン圧力に維持した。0.0025ミリモルの触媒を使用した。回収された生成物の質量は141gであると共に、1時間にわたる生産率は56400g/ミリモル・h(1033 200g/gCr.h.)であった。
実施例11の手順に従ったが、ただし反応器条件を108℃および8バールのエチレン圧力に60分間の試験時間にわたり維持した。0.01ミリモルの触媒を使用した。回収された生成物の質量は51.6gであり、1時間にわたる生産率は5160g/ミリモル・h(95 900g/gCr.h.)であった。
実施例11の手順に従ったが、ただし1バールの水素を反応器に添加した後に試験を行った。0.01ミリモルの触媒を使用した。回収された生成物の質量は94.7gであり、1時間にわたる生産率は9470g/ミリモル・h(175 300g/gCr.h.)であった。
実施例11の手順に従ったが、ただし実施例8に記載したように作成された0.01ミリモルの支持触媒を使用した。回収された生成物の質量は49.8gであり、1時間にわたる生産率は4980g/ミリモル・h(90 406g/gCr.h.)であった。
実施例11の手順に従ったが、ただし100mlの1−ブテンを反応器に添加した後に試験を行い、400mlのトルエン希釈剤を使用した。反応器条件を80℃および4バールのエチレン圧力に維持した。0.02ミリモルの触媒を使用した。回収された生成物の質量は49.4gであり、1時間にわたる生産率は2470g/ミリモル・h(46125g/gCr.h.)であった。
実施例1の手順に従ったが、ただしこの場合は試験時間を90分間とし、生成物質量を試験にわたる種々の時間でのシュレンク反応容器の質量増加を秤量して記録した。
時間(min) 15 30 45 60 90
質量増加(g) 2.7 5.2 7.6 10.0 13.0
全生成物重量%
ブテン 0.00
1−ヘキセン 64.10
2−ヘキセン 0.13
3−ヘキセン 0.00
オクテン 0.44
デセン 28.93
C12オレフィン 0.13
C14オレフィン 4.99
C16オレフィン 0.00
C18オレフィン 0.59
実施例2の手順に従ったが、ただし20mlのトルエンを使用すると共に20mlの1−ドデセンを試験の開始時点で添加した。生成物質量は2.1gであった。
実施例2の手順に従ったが、ただし20mlのトルエンを使用すると共に20mlの1−テトラデセンを試験の開始時点で添加した。生成物質量は3.2gであった。
実施例9の手順に従ったが、ただし20mlのトルエンを使用し、20mlの1−ドデセンを試験の開始時点で添加し、この場合は試験を4.5時間とした。生成物質量は7.5gであった。
実施例1の手順に従ったが、ただし(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2の代わりに1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン(8mg、0.02ミリモル)を使用した。生成物は形成されなかった。
実施例1の手順に従ったが、ただし(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2の代わりにトリス(2−メトキシメトキシフェニル)ホスファン(18mg、0.04ミリモル)を使用した。生成物質量は1.2gであった。反応生成物のGCMS分析は次の生成物分布を与えた:
全生成物重量%
1−ヘキセン 90.66
2−ヘキセン 2.94
1−オクテン 2.85
デセン 3.54
実施例20の手順に従ったが、ただしトリス(2−メトキシメトキシフェニル)ホスファンの代わりにトリフェニルホスファン(11mg、0.04ミリモル)を使用した。生成物は形成されなかった。
エチレンの(共)重合
オートクレーブにイソブタン(500ml)とトリエチルアルミニウム(トルエン中2.0M溶液、1.5ml、3ミリモル)とを充填した。オートクレーブを8バールのエチレン圧力まで加圧すると共に50℃まで加熱した。
エチレンの(共)重合
支持触媒(0.01ミリモル)を実施例9に記載したように40mlのトルエン中で作成した。別のシュレンク管にて[rac−(エチレン架橋ビスインデニル)ジルコニウムジクロライド](1mg、0.01ミリモル)を10mlのトルエンに溶解させ、MMAO(7ml、10.0ミリモル、1000当量)を添加した。この第2溶液をカニューレを介し支持触媒スラリーに添加し、得られたスラリーを1バールのエチレン雰囲気下で撹拌した。反応を60分間にわたり行い、その後に1バールのエチレンを供給するため容器を開口させた。次いで触媒を50mlの希塩酸水溶液の慎重な添加により破壊した。有機フラクションと水性フラクションとの両者を次いで500mlのアセトンに添加して、生成ポリマーの沈殿を生ぜしめた。ポリマーをさらにアセトンで洗浄して減圧乾燥させた。回収されたポリマーの質量は3.4gであった。ポリマーのNMRスペクトロスコピーはブチル分枝鎖の存在を示し、これはエチレン/1−ヘキセンコポリマーが生成されたことを示す。
Claims (36)
- (a)クロムの供給源と;
(b)極性置換基を有する(ただし、この種の全極性置換基がホスファン、アルサンもしくはスチバン基である場合を除く)少なくとも1種のヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドと;
(c)活性化剤としてアルモキサン
を含むオレフィンの三量化用触媒であって、
成分(b)のリガンドが式
(R1)(R2)X−Y−X(R3)(R4)もしくは
X(R1)(R2)(R3)を有し、ここで
Xは燐、砒素もしくはアンチモンであり;
Yはヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビルであり;
R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立してヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルもしくは置換ヘテロヒドロカルビル基であり、各式にてその少なくとも1つはホスファン、アルサンもしくはスチバン基でない極性置換基を有し、該極性置換基は、メトキシ、エトキシ、C3〜C20アルコキシ、フェノキシ、ペンタフルオロフェノキシ、トリメチルシロキシ、ジメチルアミノ、メチルスルファニル、トシル、メトキシメチル、メチルチオメチル、1,3−オキサゾリル、メトキシメトキシ、ヒドロキシル、アミノ、サルフェートおよびニトロから選択された一種であり、基R1〜R4は全て独立して互いに1個もしくはそれ以上または架橋基Yに結合してXまたはXおよびYと一緒に環式構造を形成しうること
を特徴とする触媒。
- 触媒が支持体に支持されている請求項1に記載の触媒。
- 支持されていない触媒1モル当たりの生産率に対して少なくとも50%の生産率を有する請求項2に記載の触媒。
- 支持体がシリカ、アルミナ、MgCl2、ジルコニア、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンもしくはポリ(アミノスチレン)から選択される請求項2または3に記載の触媒。
- Xが燐である請求項1〜4のいずれか一項に記載の触媒。
- R1、R2、R3およびR4の適宜置換されたヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビル基が独立してメチル、エチル、エチレニル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ビフェニル、ナフチル、アンスラセニル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ(すなわち−OC6H5)、トリルオキシ(すなわち−OC6H4(CH3))、キシリルオキシ、メシチルオキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、チオメチル、チオフェニル、トリメチルシリルもしくはジメチルヒドラジルから選択される請求項4または5に記載の触媒。
- 極性置換基を有するR1〜R4がそれぞれ独立して置換フェニル、置換ナフチルもしくは置換アンスラセニル基である請求項4〜6のいずれか一項に記載の触媒。
- 極性置換基を有するR1〜R4がそれぞれ独立してo−メトキシフェニルもしくはo−メトキシメトキシフェニルである請求項7に記載の触媒。
- R1〜R4の全てが独立してホスファン、アルサンもしくはスチバン基でない極性置換基を有する請求項4〜8のいずれか一項に記載の触媒。
- Yがメチレン、1,2−エタン、1,2−フェニレン、1,3−プロパン、1,2−カテコールまたは−N(R5)−(式中、R5は水素、C1〜C6アルキルもしくはフェニルである)である請求項9に記載の触媒。
- 成分(b)が次のもの:
(2−メトキシフェニル)(フェニル)PN(Me)P(フェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(フェニル)2、
(2−メトキシフェニル)(フェニル)PN(Me)P(2−メトキシフェニル)(フェニル)、
(2−メトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−エトキシフェニル)2PN(Me)P(2−エトキシフェニル)2、
(2−イソプロポキシフェニル)2PN(Me)P(2−イソプロポキシフェニル)2、
(2−ヒドロキシフェニル)2PN(Me)P(2−ヒドロキシフェニル)2、(2−ニトロフェニル)2PN(Me)P(2−ニトロフェニル)2、
(2,3−ジメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,3−ジメトキシフェニル)2、
(2,4−ジメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,4−ジメトキシフェニル)2、
(2,6−ジメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,6−ジメトキシフェニル)2、
(2,4,6−トリメトキシフェニル)2PN(Me)P(2,4,6−トリメトキシフェニル)2、
(2−ジメトキシフェニル)(2−メチルフェニル)PN(Me)P(2−メチルフェニル)2、
[2−(ジメチルアミノ)フェニル]2PN(Me)P[2−(ジメチルアミノ)フェニル]2、
(2−メトキシメトキシフェニル)2PN(Me)P(2−メトキシメトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(エチル)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PN(フェニル)P(2−メトキシフェニル)2、(2−メトキシフェニル)2PN(Me)N(Me)P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PCH2P(2−メトキシフェニル)2、
(2−メトキシフェニル)2PCH2CH2P(2−メトキシフェニル)2、
トリ(2−メトキシメトキシフェニル)ホスファン、すなわち
【化1】
トリ(2−メトキシフェニル)ホスファン
から選択される請求項1〜9のいずれか一項に記載の触媒。
- オレフィンの重合、またはオリゴマー化に適する1種もしくはそれ以上の触媒(d)をさらに含むことを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載の触媒。
- 触媒(d)がチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、モノシクロペンタジエニル触媒、熱活性化支持酸化クロム触媒、およびレート遷移金属触媒から選択される請求項12に記載の触媒。
- 触媒1ミリモル当たり毎時少なくとも15000g生成物の三量化生産率を110℃もしくはそれ以下の温度および21バールもしくはそれ以下のエチレン分圧にて有する請求項1〜13のいずれか一項に記載の触媒。
- 触媒生産率が毎時10%未満の速度で減衰する請求項1〜14のいずれか一項に記載の触媒。
- オレフィンがエチレンであり、触媒1ミリモル当たり毎時少なくとも15000gの生成物の三量化生産率を110℃もしくはそれ以下の温度および21バールもしくはそれ以下のエチレン分圧にて有する請求項1〜15のいずれか一項に記載の触媒。
- シリカ、アルミナ、MgCl2、ジルコニア、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンもしくはポリ(アミノスチレン)から選択される支持体に支持されている請求項14〜16のいずれか一項に記載の触媒。
- モノマーオレフィンまたはオレフィンの混合物を三量化条件下で請求項1〜17のいずれか一項に規定された触媒と接触させることを特徴とするオレフィンの三量化方法。
- オレフィンまたはオレフィンの混合物を追加的にオレフィンの重合、またはオリゴマー化に適する更なる触媒(d)と接触させて、三量化生成物を高級ポリマーもしくは他の化学生成物に組込む請求項18に記載の方法。
- モノマーオレフィンがエチレンである請求項18〜19のいずれか一項に記載の方法。
- オレフィンの混合物がエチレンと1種もしくはそれ以上のC3−C36モノオレフィンとからなる請求項18〜19のいずれか一項に記載の方法。
- C3−C36モノオレフィンがC4−C20モノオレフィンである請求項21に記載の方法。
- C4−C20モノオレフィンがブテン、ヘキセン、デセン、C12オレフィンもしくはC14オレフィンからなる請求項22に記載の方法。
- 三量化反応生成物の少なくとも85重量%が、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、C12オレフィン、C14オレフィン、C16オレフィンもしくはC18オレフィンの1種である請求項18〜23のいずれか一項に記載の方法。
- 反応温度が100℃未満であり、および/または反応圧力が30bara未満である請求項18〜24のいずれか一項に記載の方法。
- 重合反応器における滞留時間が4時間未満である請求項18〜25のいずれか一項に記載の方法。
- 反応条件が溶液相、スラリー相もしくは気相である請求項18〜26のいずれか一項に記載の方法。
- 反応を気相流動床条件下で行う請求項27に記載の方法。
- 三量化反応器が少なくとも1つの重合もしくはオリゴマー化反応器の上流もしくは下流に存在する請求項19に記載の方法。
- 三量化反応器を少なくとも1つの重合もしくはオリゴマー化反応器の反応ループに組込む請求項19に記載の方法。
- 三量化反応器を前記反応ループ内の側流に組込む請求項30に記載の方法。
- 三量化反応生成物を、少なくとも1つの重合もしくはオリゴマー化反応器で生成させまたはそこに導入する請求項19に記載の方法。
- 少なくとも1種の三量化反応生成物を、重合もしくはオリゴマー化反応器に(再)導入する前に、三量化反応生成物の残部から分離する請求項19および29〜31のいずれか一項に記載の方法。
- 三量化反応を水素および/またはハライド供給源の存在下に行う請求項18〜33のいずれか一項に記載の方法。
- オレフィンの三量化用触媒としての、請求項1〜17のいずれか一項に記載の各成分(a)、(b)、および(c)の混合物の使用。
- オレフィンの三量化用触媒としての、請求項1〜17のいずれか一項に記載の各成分(a)、(b)、(c)および請求項12または13に記載の成分(d)の混合物の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0016895.5A GB0016895D0 (en) | 2000-07-11 | 2000-07-11 | Olefin oligomerisation |
GB0016895.5 | 2000-07-11 | ||
PCT/GB2001/003006 WO2002004119A1 (en) | 2000-07-11 | 2001-07-04 | Olefin trimerisation using a catalyst comprising a source of chromium, molybdenum or tungsten and a ligand containing at least one phosphorous, arsenic or antimony atom bound to at least one (hetero)hydrocarbyl group |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004502527A JP2004502527A (ja) | 2004-01-29 |
JP5507781B2 true JP5507781B2 (ja) | 2014-05-28 |
Family
ID=9895353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002508567A Expired - Lifetime JP5507781B2 (ja) | 2000-07-11 | 2001-07-04 | クロム、モリブデンもしくはタングステンの供給源および少なくとも1種の(ヘテロ)ヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドを用いるオレフィン三量化 |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6800702B2 (ja) |
EP (1) | EP1299189B1 (ja) |
JP (1) | JP5507781B2 (ja) |
KR (1) | KR100845444B1 (ja) |
CN (1) | CN100402152C (ja) |
AR (1) | AR028795A1 (ja) |
AU (1) | AU2001267743A1 (ja) |
BG (1) | BG107539A (ja) |
BR (1) | BR0112470B1 (ja) |
CA (1) | CA2412990C (ja) |
EG (1) | EG22912A (ja) |
ES (1) | ES2662900T3 (ja) |
GB (1) | GB0016895D0 (ja) |
HU (1) | HUP0400497A2 (ja) |
MX (1) | MXPA03000301A (ja) |
MY (1) | MY128288A (ja) |
NO (1) | NO20030108L (ja) |
PL (1) | PL358746A1 (ja) |
RU (1) | RU2299096C2 (ja) |
SK (1) | SK172003A3 (ja) |
TW (1) | TW562696B (ja) |
WO (1) | WO2002004119A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200210392B (ja) |
Families Citing this family (169)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7300904B2 (en) | 2001-12-20 | 2007-11-27 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Trimerisation and oligomerisation of olefins using a chromium based catalyst |
WO2003053891A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Trimerisation and oligomerisation of olefins using a chromium based catalyst |
AU2003297547A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-14 | Sasol Technology (Pty) Limited | Tandem tetramerisation-polymerisation of olefins |
US7525009B2 (en) | 2002-12-20 | 2009-04-28 | Sasol Technology (Pty) Limited | Trimerisation of olefins |
US7297832B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-11-20 | Sasol Technology (Pty) Limited | Tetramerization of olefins |
CA2510190C (en) * | 2002-12-20 | 2011-10-11 | Sasol Technology (Pty) Limited | Trimerisation of olefins |
MY145849A (en) * | 2002-12-20 | 2012-04-30 | Shell Int Research | Diesel fuel compositions |
US7273959B2 (en) * | 2003-10-10 | 2007-09-25 | Shell Oil Company | Catalytic trimerization of olefinic monomers |
US20050187418A1 (en) | 2004-02-19 | 2005-08-25 | Small Brooke L. | Olefin oligomerization |
US9550841B2 (en) | 2004-02-20 | 2017-01-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US7384886B2 (en) | 2004-02-20 | 2008-06-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US20070043181A1 (en) | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Knudsen Ronald D | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US20050187098A1 (en) | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Knudsen Ronald D. | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US7285607B2 (en) * | 2004-05-18 | 2007-10-23 | Sasol, Chemical Industries, Limited | Polymerisation of olefinic compounds |
WO2005123633A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Sasol Technology (Pty) Limited | Oligomerisation of olefinic compounds in an aliphatic medium |
ES2372474T3 (es) * | 2004-06-18 | 2012-01-20 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Oligomerización en presencia tanto de un catalizador de tetramerización como de un catalizador de oligomerización adicional. |
JP4982952B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2012-07-25 | 住友化学株式会社 | エチレンの三量化触媒およびその触媒を用いたエチレンの三量化方法 |
JP2006218437A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンの三量化触媒およびその触媒を用いたオレフィンの三量化方法 |
EP1856010B1 (en) * | 2005-03-09 | 2010-07-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins |
US7414006B2 (en) * | 2005-03-09 | 2008-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins |
US7259123B2 (en) * | 2005-04-08 | 2007-08-21 | Shell Oil Company | Catalytic trimerization and tetramerization of olefinic monomers |
JP2007039641A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-02-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
US7323611B2 (en) | 2005-06-28 | 2008-01-29 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing olefin oligomer |
US8461406B2 (en) | 2005-07-12 | 2013-06-11 | Sasol Technology (Pty) Limited | Oligomerisation of olefinic compounds in the presence of a diluted metal containing activator |
JP2007056002A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-03-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
US7550639B2 (en) | 2005-07-27 | 2009-06-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing olefin oligomer |
DE602006011643D1 (de) * | 2005-11-21 | 2010-02-25 | Shell Int Research | Katalytische oligomerisierung von olefinischen monomeren |
KR20080080570A (ko) * | 2005-11-21 | 2008-09-04 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 올레핀 단량체의 올리고머화를 위한 촉매법 |
US7982085B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US7687672B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US8076524B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating alpha olefin comonomers |
US7858833B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear alpha olefin comonomers |
US8003839B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear apha olefin comonomers |
CN101415494A (zh) * | 2006-02-03 | 2009-04-22 | 英尼奥斯欧洲有限公司 | 过渡金属催化剂 |
KR100784118B1 (ko) * | 2006-02-09 | 2007-12-12 | 한국화학연구원 | 올레핀의 삼량체 제조방법 및 그를 이용한고비점알킬레이트 제조 방법 |
US7378537B2 (en) * | 2006-07-25 | 2008-05-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization catalysts and methods of using same |
US8404915B2 (en) * | 2006-08-30 | 2013-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phosphine ligand-metal compositions, complexes, and catalysts for ethylene trimerizations |
JP5456482B2 (ja) | 2006-12-22 | 2014-03-26 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | オレフィン系モノマーの接触的オリゴマー化のための配位子及びそれらの触媒系 |
CA2673190C (en) | 2006-12-22 | 2015-02-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Ligands and catalyst systems for the oligomerization of olefinic monomers |
CA2672385C (en) | 2006-12-28 | 2014-10-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for production of .alpha.-olefin low polymers using chromium catalyst |
WO2008085658A1 (en) | 2007-01-08 | 2008-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine thioether catalysts |
US8629280B2 (en) | 2007-01-08 | 2014-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine ether catalysts |
EP2104679A1 (en) | 2007-01-08 | 2009-09-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine mono-oxazoline catalysts |
KR101074202B1 (ko) | 2007-01-18 | 2011-10-14 | 에스케이종합화학 주식회사 | 에틸렌 사량체화 촉매계 및 이를 이용한 1-옥텐의 제조방법 |
KR101095796B1 (ko) * | 2007-02-08 | 2011-12-21 | 에스케이종합화학 주식회사 | 담지용 에틸렌 사량체화 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 사량체화 방법 |
CA2583007C (en) | 2007-03-29 | 2015-03-31 | Nova Chemicals Corporation | Amino phosphine |
CN101687189A (zh) * | 2007-05-28 | 2010-03-31 | Sasol技术股份有限公司 | 低聚催化剂的两段活化和在如此活化的低聚催化剂的存在下烯属化合物的低聚 |
US8637721B2 (en) * | 2007-07-11 | 2014-01-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition and process for di-, tri- and/or tetramerization of ethylene |
KR101057576B1 (ko) | 2007-08-16 | 2011-08-17 | 에스케이종합화학 주식회사 | 선택적 에틸렌 올리머고화 촉매계 |
BRPI0820262B1 (pt) * | 2007-11-07 | 2018-01-09 | Sasol Technology Proprietary | Processo para polimerizar ou oligomerizar um hidrocarboneto |
MX2010005266A (es) * | 2007-11-28 | 2010-06-02 | Linde Ag | Composicion catalizadora y proceso para oligomerizacion de etileno. |
US7902415B2 (en) | 2007-12-21 | 2011-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for dimerizing or isomerizing olefins |
DE602007008127D1 (de) * | 2007-12-27 | 2010-09-09 | Linde Ag | Verfahren zur Oligomerisierung von Ethylen und Reaktorsystem dafür |
ATE510619T1 (de) * | 2008-04-04 | 2011-06-15 | Saudi Basic Ind Corp | Katalysator für die oligomerisierung von ethylen, methode zu seiner darstellung und oligomerisationsprozess in seiner gegenwart |
US8217128B2 (en) | 2008-09-04 | 2012-07-10 | Amyris, Inc. | Farnesene interpolymers |
US8592543B2 (en) | 2008-09-04 | 2013-11-26 | Derek James McPhee | Polyfarnesenes |
CA2639882C (en) * | 2008-09-29 | 2016-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Tetramerization |
CA2639870A1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-03-29 | Nova Chemicals Corporation | Trimerization |
US8436111B2 (en) * | 2008-10-01 | 2013-05-07 | Bridgestone Corporation | Nickel catalyst system for the preparation of high CIS polybutadiene |
US20100094070A1 (en) * | 2008-10-15 | 2010-04-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Ethylene trimerization using a supported chromium-tantalum catalyst |
US8084659B2 (en) * | 2008-10-22 | 2011-12-27 | Lummus Technology, Inc. | Hexene upgrading |
KR101065596B1 (ko) * | 2009-01-29 | 2011-09-19 | 에스케이종합화학 주식회사 | 고활성과 고선택적인 에틸렌 올리머고화 촉매 및 이를 이용한 헥센 또는 옥텐의 제조방법 |
MY156607A (en) | 2009-02-16 | 2016-03-15 | Sasol Tech Pty Ltd | Oligomerisation of olefinic compounds in the presence of an activated oligomerisation catalyst |
ES2371218T3 (es) * | 2009-04-09 | 2011-12-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno. |
EP2490990B1 (en) * | 2009-10-19 | 2013-12-04 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Oligomerisation of olefinic compounds with reduced polymer formation |
CN102107146B (zh) * | 2009-12-29 | 2013-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于乙烯三聚合成己烯-1的催化剂及其应用 |
EP3184171B1 (en) | 2009-12-31 | 2019-03-20 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Phosphinyl amidine compounds, metal complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize or polymerize olefins |
WO2011085951A1 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Oligomerization of olefins |
RU2430116C1 (ru) | 2010-01-29 | 2011-09-27 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Способ полимеризации и сополимеризации олефиновых олигомеров |
WO2011098160A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Enantia, S.L. | Enantiomerically enriched aminodiphosphines as ligands for the preparation of catalysts for asymmetric synthesis |
WO2011108772A1 (ko) | 2010-03-03 | 2011-09-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 고활성과 고선택적인 에틸렌 올리머고화 촉매 및 이를 이용한 헥센 또는 옥텐의 제조방법 |
SG183230A1 (en) | 2010-03-09 | 2012-09-27 | Exxonmobil Chem Patents Inc | System and method for selective trimerization |
CA2703435C (en) * | 2010-05-12 | 2017-05-02 | Nova Chemicals Corporation | Oligomerization process using a chromium p-n-p catalyst with added alkyl zinc |
AU2011258422C1 (en) | 2010-05-24 | 2017-03-30 | Lummus Technology Llc | Nanowire catalysts |
CA2716714C (en) | 2010-10-06 | 2017-05-16 | Nova Chemicals Corporation | Tetramerization ligands |
CA2718455C (en) * | 2010-10-22 | 2017-08-22 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene oligomerization using partially hydrolyzed tma in a non-aromatic solvent |
WO2012055943A2 (en) | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Oligomerization of olefins |
WO2012062469A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Stichting Dutch Polymer Institute | Ethylene oligomerization catalyst |
CA2723515C (en) | 2010-12-01 | 2018-05-15 | Nova Chemicals Corporation | Heat management in ethylene oligomerization |
US20120172645A1 (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin Oligomerization catalysts and Methods of Making and Using Same |
CA2737713C (en) * | 2011-04-20 | 2018-10-30 | Nova Chemicals Corporation | Activation for oligomerization |
EA029867B1 (ru) | 2011-05-24 | 2018-05-31 | Силурия Текнолоджиз, Инк. | Катализаторы для нефтехимического катализа |
KR101471156B1 (ko) * | 2011-06-14 | 2014-12-10 | 주식회사 엘지화학 | 선택적 에틸렌 올리고머화 촉매계 |
AU2012345913B2 (en) | 2011-11-29 | 2017-05-04 | Lummus Technology Llc | Nanowire catalysts and methods for their use and preparation |
US8957235B2 (en) | 2011-12-12 | 2015-02-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Preparation of transition metal carboxylates |
US9956548B2 (en) * | 2011-12-12 | 2018-05-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Preparation of an olefin oligomerization catalyst |
US9586872B2 (en) | 2011-12-30 | 2017-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Olefin oligomerization methods |
US9133079B2 (en) | 2012-01-13 | 2015-09-15 | Siluria Technologies, Inc. | Process for separating hydrocarbon compounds |
CA2765429C (en) | 2012-01-25 | 2019-12-31 | Nova Chemicals Corporation | P-n-p ligand |
US9446397B2 (en) | 2012-02-03 | 2016-09-20 | Siluria Technologies, Inc. | Method for isolation of nanomaterials |
KR101846031B1 (ko) | 2012-03-16 | 2018-04-05 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌으로부터 1-헥센 및/또는 1-옥텐을 제조하기 위한 촉매계 |
US8524972B1 (en) | 2012-04-18 | 2013-09-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low temperature steam stripping for byproduct polymer and solvent recovery from an ethylene oligomerization process |
KR102088445B1 (ko) | 2012-05-09 | 2020-03-13 | 사솔 테크날러지 (프로프라이어터리) 리미티드 | 중합체 형성이 감소된 올레핀 화합물의 올리고머화 |
EP2855011A2 (en) | 2012-05-24 | 2015-04-08 | Siluria Technologies, Inc. | Catalytic forms and formulations |
CA2874526C (en) | 2012-05-24 | 2022-01-18 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane systems and methods |
FR2992962B1 (fr) * | 2012-07-04 | 2015-06-26 | Axens | Procede de separation de l'hexene-1 a partir d'un melange de produits issus d'une zone de trimerisation de l'ethylene |
US9969660B2 (en) | 2012-07-09 | 2018-05-15 | Siluria Technologies, Inc. | Natural gas processing and systems |
NL1039868C2 (en) | 2012-11-01 | 2014-05-06 | Stichting Dutch Polymer Inst | Process for producing an oligo(alpha-olefin) and the use of a particular form of methylaluminoxane in such process. |
KR101483248B1 (ko) | 2012-11-15 | 2015-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물, 유기크롬 화합물, 에틸렌 올리고머화용 촉매계, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머화 방법 |
AU2013355038B2 (en) | 2012-12-07 | 2017-11-02 | Lummus Technology Llc | Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products |
CA2800268C (en) | 2012-12-21 | 2020-02-25 | Nova Chemicals Corporation | Continuous ethylene tetramerization process |
EP2764914A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-13 | Linde AG | Metalated PNPNH ligand, catalyst composition and use thereof in the oligomerization of ethylene |
EP2764915B1 (en) | 2013-02-11 | 2017-03-22 | Linde AG | Purification method for a crude PNPNH compound |
EP2764913A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-13 | Linde AG | Method for purifying a crude PNPNH compound |
EP2962756A4 (en) | 2013-02-27 | 2016-11-02 | Mitsui Chemicals Inc | OLEFIN MULTIMERIZATION CATALYST AND PROCESS FOR PRODUCING OLEFIN MULTIMER IN THE PRESENCE OF OLEFIN MULTIMERIZATION CATALYST |
WO2014143880A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Siluria Technologies, Inc. | Catalysts for petrochemical catalysis |
RU2525118C1 (ru) * | 2013-03-28 | 2014-08-10 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Каталитическая система процесса тримеризации этилена в альфа-олефины |
SG11201508463VA (en) | 2013-05-09 | 2015-11-27 | Sasol Tech Pty Ltd | Tetramerisation of ethylene |
KR20160006192A (ko) | 2013-05-09 | 2016-01-18 | 사솔 테크날러지 (프로프라이어터리) 리미티드 | 에틸렌의 1-헥센 및 1-옥텐의 혼합물로의 올리고머화 방법 |
CA2908559C (en) | 2013-05-09 | 2021-08-17 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Oligomerisation of ethylene to mixtures of 1-hexene and 1-octene |
EP2832445A1 (en) * | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Linde AG | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene |
US10047020B2 (en) | 2013-11-27 | 2018-08-14 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
CA2835683C (en) | 2013-12-05 | 2021-07-06 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene oligomerization with mixed ligands |
CA2837590C (en) | 2013-12-23 | 2020-12-15 | Nova Chemicals Corporation | Continuous ethylene oligomerization with in-situ catalyst preparation |
EP3092074A2 (en) * | 2014-01-06 | 2016-11-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Modified preformation method for catalyst activation in ethylene reactions |
CN110655437B (zh) | 2014-01-08 | 2022-09-09 | 鲁玛斯技术有限责任公司 | 乙烯成液体的***和方法 |
EP3097068A4 (en) | 2014-01-09 | 2017-08-16 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane implementations for olefin production |
US10377682B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-08-13 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
EP3137211A2 (en) | 2014-05-02 | 2017-03-08 | Siluria Technologies, Inc. | Heterogeneous catalysts |
GB201408616D0 (en) * | 2014-05-15 | 2014-06-25 | Scg Chemicals Co Ltd | Solid-supported catalyst, use of the same and process for producing polymers |
KR101607214B1 (ko) * | 2014-06-18 | 2016-03-29 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 올리고머의 제조 방법 |
EP3101039B1 (en) | 2014-06-18 | 2019-07-31 | LG Chem, Ltd. | Ligand compound, organic chrome compound, catalyst system for olefin oligomerization, and method for oligomerizing olefin using same |
WO2015194801A1 (ko) * | 2014-06-18 | 2015-12-23 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 올리고머의 제조 방법 |
CN106573236B (zh) | 2014-07-24 | 2020-05-29 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于乙烯的低聚以产生1-己烯和/或1-辛烯的催化剂组合物和方法 |
HUE054014T2 (hu) | 2014-09-17 | 2021-08-30 | Lummus Technology Inc | Katalizátorok metán oxidatív csatolására és etán oxidatív dehidrogenálására |
CN105481662B (zh) * | 2014-09-18 | 2017-10-24 | 江苏和成新材料有限公司 | 制备用于生产含二氟甲氧基液晶化合物的中间体的方法 |
KR101757369B1 (ko) | 2014-12-11 | 2017-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물, 유기크롬 화합물, 올레핀 올리고머화용 촉매 시스템, 및 이를 이용한 올레핀의 올리고머화 방법 |
WO2016129845A1 (ko) * | 2015-02-12 | 2016-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 비활성화제 및 이를 이용한 올레핀 올리고머화의 부산물 저감 방법 |
KR101679515B1 (ko) | 2015-02-12 | 2016-11-24 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머화 촉매계의 제조방법 및 이에 의해 제조된 올리고머화 촉매계 |
US9334204B1 (en) | 2015-03-17 | 2016-05-10 | Siluria Technologies, Inc. | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems |
US10793490B2 (en) | 2015-03-17 | 2020-10-06 | Lummus Technology Llc | Oxidative coupling of methane methods and systems |
US20160289143A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Siluria Technologies, Inc. | Advanced oxidative coupling of methane |
EP3243847B1 (en) * | 2015-05-15 | 2020-08-26 | LG Chem, Ltd. | Catalytic composition and method of preparing polyolefin using same |
KR101768194B1 (ko) | 2015-05-15 | 2017-08-16 | 주식회사 엘지화학 | 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
KR101757835B1 (ko) | 2015-06-12 | 2017-07-13 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물, 유기 크롬 화합물, 올레핀 올리고머화용 촉매 시스템, 및 이를 이용한 올레핀의 올리고머화 방법 |
US9328297B1 (en) | 2015-06-16 | 2016-05-03 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
WO2016205411A2 (en) | 2015-06-16 | 2016-12-22 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
WO2017065947A1 (en) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Siluria Technologies, Inc. | Separation methods and systems for oxidative coupling of methane |
KR101982789B1 (ko) | 2015-12-04 | 2019-05-27 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물, 유기 크롬 화합물, 올레핀 올리고머화용 촉매 시스템, 및 이를 이용한 올레핀의 올리고머화 방법 |
EP3429747A2 (en) | 2016-03-16 | 2019-01-23 | Siluria Technologies, Inc. | Catalysts and methods for natural gas processes |
EP4071131A1 (en) | 2016-04-13 | 2022-10-12 | Lummus Technology LLC | Apparatus and method for exchanging heat |
KR102545533B1 (ko) | 2016-05-27 | 2023-06-21 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 올리고머화 촉매 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머의 제조방법 |
US10414699B2 (en) | 2016-05-27 | 2019-09-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process improvements in selective ethylene oligomerizations |
US10329212B2 (en) | 2016-05-27 | 2019-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reduced polymer formation for selective ethylene oligomerizations |
US10414698B2 (en) | 2016-05-27 | 2019-09-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reduced polymer formation for selective ethylene oligomerizations |
JP7004679B2 (ja) * | 2016-06-23 | 2022-01-21 | ボレアリス エージー | 触媒不活性化のためのプロセス |
KR102428770B1 (ko) | 2016-07-14 | 2022-08-04 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌의 올리고머화 방법 |
WO2018012792A1 (en) | 2016-07-14 | 2018-01-18 | Sk Innovation Co., Ltd. | Oligomerization of ethylene |
EA039177B1 (ru) * | 2016-07-15 | 2021-12-14 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ олигомеризации олефинов |
KR102563683B1 (ko) | 2016-07-18 | 2023-08-07 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 올레핀의 올리고머화 방법 |
WO2018118105A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Siluria Technologies, Inc. | Methods and systems for performing chemical separations |
US11001542B2 (en) | 2017-05-23 | 2021-05-11 | Lummus Technology Llc | Integration of oxidative coupling of methane processes |
US10232339B2 (en) | 2017-06-06 | 2019-03-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fouling protection for an oligomerization reactor inlet |
KR102450815B1 (ko) | 2017-06-16 | 2022-10-05 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 헤테로원자 리간드, 이를 포함하는 올리고머화 촉매 및 올리고머 제조방법 |
EP3649097A4 (en) | 2017-07-07 | 2021-03-24 | Lummus Technology LLC | SYSTEMS AND PROCESSES FOR THE OXIDATIVE COUPLING OF METHANE |
US10183960B1 (en) | 2017-09-22 | 2019-01-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Perfluorohydrocarbyl-N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize ethylene |
US10294171B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-05-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Carbonyl-containing perfluorohydrocarbyl-N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes and their use to oligomerize ethylene |
US10493442B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-12-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fluorinated N2-phosphinyl amidine compounds, chromium salt complexes, catalyst systems, and their use to oligomerize ethylene |
US10464862B2 (en) | 2017-09-28 | 2019-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oligomerization reactions using aluminoxanes |
WO2019168249A1 (ko) | 2018-02-27 | 2019-09-06 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리간드, 이를 포함하는 올리고머화 촉매 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머의 제조방법 |
KR102605188B1 (ko) | 2018-02-27 | 2023-11-24 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리간드, 이를 포함하는 올리고머화 촉매 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머의 제조방법 |
KR20200004501A (ko) * | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 한국화학연구원 | 전환율 및 선택도가 향상된 올레핀 제조용 촉매 및 그 제조방법 |
WO2020147372A1 (zh) | 2019-01-15 | 2020-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 含卤素化合物及其作为催化剂配体在乙烯齐聚中的用途 |
CN113747970B (zh) | 2019-01-30 | 2024-05-07 | 鲁姆斯科技有限责任公司 | 用于甲烷氧化偶联的催化剂 |
JP2020158420A (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | オレフィン多量化用触媒およびその触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
US11492305B1 (en) | 2021-11-08 | 2022-11-08 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium phosphinyl hydroisoindole amidine complexes for tetramerization of ethylene |
US11505513B1 (en) | 2021-11-08 | 2022-11-22 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium bicyclic phosphinyl amidine complexes for tetramerization of ethylene |
US11583843B1 (en) | 2021-11-08 | 2023-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium phosphinyl isoindole amidine complexes for tetramerization of ethylene |
CN114509517A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-17 | 祁国庆 | 利用气相色谱-质谱联用仪分析工业乙烯、丙烯中砷烷、膦烷的方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3300458A (en) * | 1963-08-19 | 1967-01-24 | Union Carbide Corp | Continuous processes for the production of ethylene polymers and catalysts suitable therefor |
US4472525A (en) * | 1983-06-06 | 1984-09-18 | Shell Oil Company | Ethylene oligomerization process |
US4668838A (en) * | 1986-03-14 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Process for trimerization |
US4689437A (en) * | 1986-07-21 | 1987-08-25 | Union Carbide Corporation | Oligomerization to alpha-olefins |
US5198563A (en) * | 1989-08-10 | 1993-03-30 | Phillips Petroleum Company | Chromium compounds and uses thereof |
US5811618A (en) * | 1991-10-16 | 1998-09-22 | Amoco Corporation | Ethylene trimerization |
CA2115639C (en) * | 1993-03-03 | 2004-10-19 | Feng-Jung Wu | Ethylene trimerization |
JPH08283405A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-29 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物との共重合化方法 |
JPH09143228A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-06-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法 |
ES2216137T3 (es) * | 1996-04-04 | 2004-10-16 | Bp Chemicals Limited | Un compuesto que puede utilizarse en una composicion catalitica. |
GB9918635D0 (en) | 1999-08-06 | 1999-10-13 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
KR101057576B1 (ko) * | 2007-08-16 | 2011-08-17 | 에스케이종합화학 주식회사 | 선택적 에틸렌 올리머고화 촉매계 |
-
2000
- 2000-07-11 GB GBGB0016895.5A patent/GB0016895D0/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-07-04 AU AU2001267743A patent/AU2001267743A1/en not_active Abandoned
- 2001-07-04 US US10/332,584 patent/US6800702B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 KR KR1020037000415A patent/KR100845444B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-07-04 CN CNB018154662A patent/CN100402152C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-04 MX MXPA03000301A patent/MXPA03000301A/es active IP Right Grant
- 2001-07-04 CA CA2412990A patent/CA2412990C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 PL PL01358746A patent/PL358746A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-07-04 HU HU0400497A patent/HUP0400497A2/hu unknown
- 2001-07-04 SK SK17-2003A patent/SK172003A3/sk not_active Application Discontinuation
- 2001-07-04 WO PCT/GB2001/003006 patent/WO2002004119A1/en active Application Filing
- 2001-07-04 BR BRPI0112470-6A patent/BR0112470B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-07-04 RU RU2003103100/04A patent/RU2299096C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-07-04 JP JP2002508567A patent/JP5507781B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 EP EP01945529.4A patent/EP1299189B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-04 ES ES01945529.4T patent/ES2662900T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-09 EG EG20010756A patent/EG22912A/xx active
- 2001-07-10 AR ARP010103276A patent/AR028795A1/es active IP Right Grant
- 2001-07-10 MY MYPI20013277A patent/MY128288A/en unknown
- 2001-08-13 TW TW090116855A patent/TW562696B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-12-20 ZA ZA200210392A patent/ZA200210392B/en unknown
-
2003
- 2003-01-09 NO NO20030108A patent/NO20030108L/no not_active Application Discontinuation
- 2003-02-07 BG BG107539A patent/BG107539A/bg unknown
-
2004
- 2004-08-18 US US10/920,262 patent/US7141633B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004502527A (ja) | 2004-01-29 |
NO20030108D0 (no) | 2003-01-09 |
AR028795A1 (es) | 2003-05-21 |
US20050020788A1 (en) | 2005-01-27 |
CA2412990C (en) | 2012-08-28 |
NO20030108L (no) | 2003-02-13 |
KR20030017616A (ko) | 2003-03-03 |
BG107539A (bg) | 2003-09-30 |
ES2662900T3 (es) | 2018-04-10 |
ZA200210392B (en) | 2003-11-05 |
PL358746A1 (en) | 2004-08-23 |
AU2001267743A1 (en) | 2002-01-21 |
MXPA03000301A (es) | 2004-04-05 |
EP1299189B1 (en) | 2017-12-13 |
RU2299096C2 (ru) | 2007-05-20 |
HUP0400497A2 (hu) | 2004-05-28 |
US20030166456A1 (en) | 2003-09-04 |
US6800702B2 (en) | 2004-10-05 |
CN100402152C (zh) | 2008-07-16 |
CN1630554A (zh) | 2005-06-22 |
TW562696B (en) | 2003-11-21 |
US7141633B2 (en) | 2006-11-28 |
KR100845444B1 (ko) | 2008-07-10 |
WO2002004119A1 (en) | 2002-01-17 |
CA2412990A1 (en) | 2002-01-17 |
BR0112470B1 (pt) | 2014-10-14 |
GB0016895D0 (en) | 2000-08-30 |
EG22912A (en) | 2003-10-30 |
SK172003A3 (en) | 2003-09-11 |
MY128288A (en) | 2007-01-31 |
BR0112470A (pt) | 2003-07-29 |
EP1299189A1 (en) | 2003-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5507781B2 (ja) | クロム、モリブデンもしくはタングステンの供給源および少なくとも1種の(ヘテロ)ヒドロカルビル基に結合した少なくとも1個の燐、砒素もしくはアンチモン原子を含有するリガンドを用いるオレフィン三量化 | |
US8067654B2 (en) | Transition metal catalysts | |
US8252956B2 (en) | Amino phosphine | |
US7829749B2 (en) | Tetramerization | |
EP2560997B1 (en) | By-product mitigation in an ethylene oligomerisation process | |
US8962903B2 (en) | Tetramerization ligands | |
CN104144936B (zh) | P‑n‑p配体 | |
AU2007200127A1 (en) | Olefin trimerisation using a catalyst comprising a source of chromium, molybdenum or tungsten and a ligand containing at least one phosphorous, arsenic or antimony atom bound to at least one (hetero)hydrocarbyl group | |
CN104144936A (zh) | P-n-p配体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070607 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080703 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20090415 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090415 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111226 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120323 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120330 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120525 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120601 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120625 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130318 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130618 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130805 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131105 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131112 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131204 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131211 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140205 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140303 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140320 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5507781 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |