JP5103693B2

JP5103693B2 - Battery laminated film and battery container using the same

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Publication number: JP5103693B2
Application number: JP2000283128A
Authority: JP
Inventors: 力也山下; 正隆奥下; 一樹山田; 洋宮間
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-09-19
Filing date: 2000-09-19
Publication date: 2012-12-19
Anticipated expiration: 2020-09-19
Also published as: JP2002093385A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池の外装材に使用する電池用積層フィルム、およびそれを用いた電池用容器に関し、更に詳しくは、薄型化と軽量化に対するニーズの大きいリチウム電池などの外装材にも好適に使用できるよう、薄くて軽く、各種の機械的強度、高度の水蒸気その他のバリヤー性、電解液や酸などに対する耐性、ヒートシール時などの熱に対する耐熱性に優れると共に、トレー状容器などへの成形性にも優れた電池用積層フィルム、およびそれを用いてなる性能に優れた電池用容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電池の外装材となる容器には、大抵の場合、金属製の容器が用いられていた。しかし、ノート型パソコン、携帯電話など各種の電子機器の発達、普及に伴い、その薄型化と軽量化が進められると共に、これらに使用される電池についても、その重量をできるだけ軽くし、また、使用機器における電池用スペースをできるだけ少なくできるよう薄型化、軽量化が求められている。
【０００３】
このような要望に応えるために、例えば、電池の電極や電解質などに、高分子材料を導入し、シート状などに薄型化、軽量化した種々のポリマー電池が研究開発されている。
このようなポリマー電池の代表的な例として、例えば、リチウムポリマー電池が挙げられるが、これらのポリマー電池は、電池自体の厚さを薄くするため、その外装材についても積層フィルムを用いて薄型化、軽量化する方法が採られている。
【０００４】
リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池などの外装材に積層フィルムを使用する場合、その形態、使用方法としては、例えば、積層フィルムを、周囲にフランジ部を備えたトレー状容器に成形し、その成形凹部に電池の構成材料を収納すると共に、電極端子を外側に延長し、その上部を積層フィルム製の蓋材で覆って、フランジ部で熱接着して密封し、電池を形成する方法、或いは、積層フィルムを、三方シール形式、四方シール形式、ピローパウチ形式などで、一端が開口する袋状に製袋し、内部に電池の構成材料を収納すると共に、電極端子を内部から開口部を通して外側に延長し、その開口部を熱接着により封止して電池を形成する方法などがある。
【０００５】
このような電池の外装材に用いる積層フィルムには、その軽さおよび薄さと共に、各種の機械的強度や電解液などに対する耐性、水蒸気その他のバリヤー性、熱封緘性、更に電極端子との熱接着性など様々な性能が必要であり、特に、前記フランジ付きのトレー状容器に成形して用いる場合は、その成形性にも優れることが必要である。
また、電池が、リチウムイオン電池などの場合は、水分が内部に侵入すると、電解質成分と反応してフッ化水素を発生し、これが熱接着性樹脂層を通して金属箔層を侵すため、熱接着性樹脂層などを剥離させてしまうことがある。従って、その積層フィルムには、高度の防湿性が必要となる。
【０００６】
このような電池の外装材に用いる積層フィルムは、外装の形状として、成形加工を施したトレー状容器形式を採るか、或いは、製袋による袋形式を採るかにより、積層材料の材質や厚さなどを若干変える必要があるが、できるだけ積層フィルムの厚さを薄くするためには、外側から、基材フィルム層、金属箔層、熱接着性樹脂層が順に積層された構成を基本とし、必要に応じて、これに接着層、表面保護層などを付加した構成を採ることができる。
【０００７】
そして、上記基材フィルム層には、例えば、各種の機械的強度や低温特性などに優れた２軸延伸ナイロンフィルムを使用することができ、金属箔層には、アルミニウムなどの金属箔を、そして、熱接着性樹脂層には、熱封緘性に加えて電解液などに対する耐性を考慮した場合、例えば、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンなどを使用することができ、これらのうち、いずれか一種の単層、または二種以上を適宜に積層した複合層として使用することができる。
また、前記電解液に対する耐性や、その他の耐薬品性については、上記の中でも、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレンが優れており、これらを使用することが好ましい。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
電池用積層フィルムを前記のように構成することにより、電池の外装材としての基本的な性能は満たすことができる。しかし、熱接着性樹脂層に前記ポリプロピレンや酸変性ポリプロピレンを使用した場合でも、熱封緘性に加えて、電解液や酸などに対する耐性には優れているが、例えば、積層フィルムを、周囲にフランジ部を設けたトレー状の電池用容器に成形して用いる場合、成形凹部の形状、即ち、深さや側壁の角度、角部の形状などによっては、ポリプロピレンや酸変性ポリプロピレンが比較的硬く、脆さのある樹脂であるため、絞り部に亀裂を生じ易い問題があった。
また、金属箔層に関しても、例えばアルミニウム箔は、水蒸気その他のバリヤー性およびプレス成形などの成形性に優れているが、そのままでは、前記フッ化水素が発生した場合、熱接着性樹脂層を通過して侵されやすいなどの問題があった。
【０００９】
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、電池の外装材に用いられる積層フィルムであって、薄くて軽く、高度の水蒸気その他のバリヤー性を有し、各種の機械的強度、電解液や酸などに対する耐性、熱封緘性などに優れると共に、袋状への製袋適性はもとより、トレー状容器などへの成形性にも優れ、各種の性能に対する要求の厳しいリチウムイオン電池などの外装にも好適に使用することのできる電池用積層フィルムと、それを用いた性能に優れた電池用容器を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の本発明により解決することができる。即ち、請求項１に記載した発明は、電池の外装材に用いられる積層フィルムであって、該積層フィルムが、少なくとも外側から、２軸延伸ナイロンフィルム層、金属箔層、接着性強化層、熱接着性樹脂層が順に積層された積層体で形成され、且つ、前記接着性強化層が、下記（１）〜（４）のいずれかの樹脂で形成されると共に前記熱接着性樹脂層が、プロピレンとエチレンもしくはその他のα−オレフィンとの共重合体、または、プロピレン・エチレン・ブテンの三元共重合体で形成されていることを特徴とする電池用積層フィルムからなる。
（１）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体
（２）酸変性プロピレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・エチレン共重合体とをブレンドした樹脂
（３）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・エチレン共重合体とをブレンドした樹脂
（４）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・ブテン共重合体とをブレンドした樹脂
【００１１】
このような構成を採ることにより、本発明の電池用積層フィルムは、外側の２軸延伸ナイロンフィルム層により強靱性、高衝撃強さ、高破裂強さ、高突き刺し強さ、耐ピンホール性など各種の優れた機械的強度と優れた低温特性が付与され、金属箔層により高度の水蒸気その他のバリヤー性が付与される。
そして、金属箔層の内側には、接着性強化層を介して、プロピレンとエチレンもしくはその他のα−オレフィン（１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）との共重合体、または、プロピレン・エチレン・ブテンの三元共重合体で形成された熱接着性樹脂層が積層されている。
【００１２】
上記接着性強化層は、金属箔層と熱接着性樹脂層との積層強度を向上させるために設けたものであり、両者との熱接着性に優れた酸変性ポリプロピレン、酸変性プロピレン・エチレン共重合体なども使用できるが、次の項で説明する（１）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体、（２）酸変性プロピレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・エチレン共重合体とをブレンドした樹脂、（３）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・エチレン共重合体とをブレンドした樹脂、（４）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・ブテン共重合体とをブレンドした樹脂のうちのいずれかを用いることが、両者との接着性を向上できると同時に、それ自体が伸びやすく成形性にも優れている点で更に好ましい。
【００１３】
また、熱接着性樹脂層のプロピレンとエチレンもしくはその他のα−オレフィンとの共重合体、または、プロピレン・エチレン・ブテンの三元共重合体は、プロピレン単独のポリマーよりも成形性がよく、且つ、熱封緘性および電解液や酸などに対する耐性においても優れているので、上記熱接着性樹脂層により、良好な熱封緘性および電解液や酸などに対する耐性が付与されると共に、積層フィルムを薄型のフランジ付きトレー状容器に成形した際も、熱接着性樹脂層に亀裂などを生じることがなく、成形性も向上させることができる。
従って、軽くて薄く、各種の機械的強度、水蒸気その他のバリヤー性、電解液や酸などに対する耐性、熱封緘性など電池の外装材としての基本的な性能に優れると共に、薄型のフランジ付きトレー状容器などへの成形性にも優れた電池用積層フィルムを提供することができる。
【００１５】
接着性強化層は、先にも一部説明したように、金属箔層と熱接着性樹脂層との積層強度を向上させることが主たる目的であるが、同時に、積層フィルムをトレー状容器に成形する場合は、その成形性も必要であり、また、熱接着性樹脂層に対応してある程度の耐熱性も必要である。従って、上記（１）〜（４）の樹脂において、酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体は、密度が０．８５ｇ／ｃｍ³よりも大きく、融点が１０５℃以上のものを用いることが接着性、成形性と共に、耐熱性をよくする点で好ましい。
【００１６】
また、これらに酸変性プロピレン・エチレン共重合体、または酸変性プロピレン・ブテン共重合体をブレンドする場合、そのブレンド比は、酸変性プロピレン・ブテン共重合体、または酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体１００重量部に対して、酸変性プロピレン・エチレン共重合体、または酸変性プロピレン・ブテン共重合体を２００重量部までの範囲でブレンドすることができる。
また、上記酸変性は、特に限定はされず、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコ酸、イタコン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸、または、その無水物をグラフト重合して変性することができる。
このような酸変性により、金属に対する接着性が向上されるので、接着性強化層は、金属箔層と熱接着性樹脂層の両方に強固に接着し、熱接着性樹脂層の積層強度を向上させることができる。
【００１７】
従って、熱接着性樹脂層を金属箔層に強固に積層できると同時に、接着性強化層の樹脂自体も伸びやすく成形性に優れるため、トレー状の容器に成形する際、熱接着性樹脂層と共に亀裂などを生じることがなく、安全に成形することができる。
【００１８】
請求項２に記載した発明は、前記金属箔層がアルミニウム箔であって、且つ、少なくともその内側の面がクロメート処理されていることを特徴とする請求項１に記載の電池用積層フィルムである。
【００１９】
前記金属箔層としては、アルミニウム箔のほか、銅箔、錫箔、ニッケル箔などを使用することができるが、中でもアルミニウム箔は、軽量で展延性に富み、成形およびラミネートなどの加工性に優れると共に、水蒸気その他のバリヤー性にも優れ、更に、汎用性金属箔として比較的安価で経済性にも優れている。
また、アルミニウム箔層の少なくとも内側の面をクロメート処理することにより、前述の電解質に由来するフッ化水素に対する耐性を向上させることができる。
上記クロメート処理は、例えば、フェノール樹脂、リン酸、フッ化クロム(III) 化合物の水溶液をロールコート法などで塗布した後、アルミニウム箔の温度が１７０〜２００℃になるように加熱して皮膜形成するものである。
このようなクロメート処理は、アルミニウム箔層の内側の面のみに行ってもよいが、両側の面に行うことが更に好ましい。
【００２０】
このような構成を採ることにより、前記請求項１に記載した発明の作用効果に加えて、ラミネートなどの加工が容易で、プレス成形などの成形性もよく、水蒸気その他のバリヤー性に優れると共に、前記フッ化水素などに対する耐性、更には経済性にも優れた電池用積層フィルムを生産性よく製造することができる。
【００２１】
そして、請求項３に記載した発明は、内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いる電池用容器であって、該容器が、前記請求項１、２のいずれかに記載の電池用積層フィルムで形成されていることを特徴とする電池用容器からなる。
【００２２】
このような構成をとることにより、前記請求項１、２のいずれかに記載した発明の電池用積層フィルムを用いて電池用容器を作製することができるので、容器の形式が、四方シール形式などの袋形式、またはフランジ付きトレー状容器と蓋材などからなる成形容器形式のいずれであっても、電池用積層フィルムは、良好な製袋適性と成形適性とを有しており、容易に製袋または成形して電池用容器を作製することができる。特に、前記トレー状容器に成形する際も、積層フィルムの最内層の熱接着性樹脂層が、接着性強化層と共に、成形性にも優れた構成に改善されているので、この部分に亀裂などが発生することもなく、電池用容器の性能、安全性を向上させることができる。そして、作製された電池用容器は、薄くて軽く、各種の機械的強度に優れると共に、高度の水蒸気その他のバリヤー性を有し、電解液やフッ化水素などに対する耐性にも優れており、総合的に優れた性能の電池用容器を提供することができる。
【００２３】
請求項４に記載した発明は、前記容器が、プレス成形により形成されたフランジ付きトレー状容器に蓋材を重ねて、そのフランジ部で熱接着する形式、または、前記フランジ付きトレー状容器を、その内面同士が対向するように上下に重ねてフランジ部で熱接着する形式のいずれかであることを特徴とする請求項３に記載の電池用容器である。
【００２４】
このような構成をとることにより、前記請求項３に記載した発明の作用効果に加えて、フランジ付きトレー状容器に電池の構成材料を収納して電池を形成する際、大きく開口したトレー状容器の上部から電池の構成材料を装着し、フランジ部で蓋材を熱接着して密封し、電池を形成することができるので、操作が簡単でし損じも少なく、生産性よく電池を製造することができる。また、電池用容器を、その身蓋両方にフランジ付きトレー状容器を用いて構成した場合は、身のみにフランジ付きトレー状容器を用いて、蓋材はフラットな積層フィルムで構成した場合と比較して、成形凹部の深さを１／２に浅くすることができるので、その分、積層フィルムの２軸延伸ナイロンフィルム層や金属箔層の厚さを薄くできる利点がある。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の電池用積層フィルムに用いる材料、およびその積層方法、また、その積層フィルムを用いた電池用容器の製造方法など発明の実施の形態について説明する。
本発明の電池用積層フィルムは、先に説明したように、電池の外装材に用いられる積層フィルムであって、少なくとも外側から、２軸延伸ナイロンフィルム層、金属箔層、接着性強化層、熱接着性樹脂層が順に積層された積層体で形成され、且つ、該熱接着性樹脂層が、プロピレンとエチレンもしくはその他のα−オレフィンとの共重合体、または、プロピレン・エチレン・ブテンの三元共重合体で形成された構成を基本とする。
【００２６】
そして、このような積層フィルムを、例えば、身蓋形式などで周囲にフランジ部を設けた浅いトレー状容器に成形し、或いは、四方シール形式などで一端が開口する袋状に製袋して電池用容器を製造し、その内部に電池の構成材料を収納すると共に、内部から外側に電極端子を延長して、開口部を熱接着により封止して、薄型などの電池を製造するものである。
【００２７】
前記積層フィルムの構成において、２軸延伸ナイロンフィルム層には、ナイロン６、６６、１２、ＭＸＤ６などの２軸延伸フィルムを使用することができる。
また、金属箔層は、積層フィルムに高度の水蒸気その他のバリヤー性を付与するために設けるものであり、この金属箔層には、先に説明したように、アルミニウム箔を好適に使用することができる。そして、少なくともその内側の面（熱接着性樹脂層が積層される側の面）には、前記フッ化水素などに対する耐性、即ち、防食性を向上させるために、化成処理、具体的には前述のクロメート処理を施すことが好ましい。このクロメート処理はアルミニウム箔の両面に施すことが更に好ましい。
上記クロメート処理を施した場合、アルミニウム箔の防食性が向上するだけでなく接着性も向上し、２軸延伸ナイロンフィルムや熱接着性樹脂層をラミネートした時、その接着強度も強くすることができる。
【００２８】
上記２軸延伸ナイロンフィルム層と金属箔層とのラミネートは、例えば、公知のドライラミネーション法により、ポリウレタン系などの２液硬化型接着剤を用いて容易に行うことができる。
また、上記各層の積層面には、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン処理などの易接着性処理を施して接着性を向上させることができる。
【００２９】
そして、金属箔層の内側の面には、接着性強化層を介して、熱接着性樹脂層を積層する。
熱接着性樹脂層は、熱接着性のほか、耐内容物性、即ち、電解質を含む電解液に対する耐性や、特に積層フィルムをトレー状の容器に成形して用いる場合、その成形性も必要となる。
このような熱接着性樹脂層には、プロピレンとエチレンもしくはその他のα−オレフィン（１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）との共重合体、または、プロピレン・エチレン・ブテンの三元共重合体を用いることが好ましく、特に、プロピレン−エチレンのランダム共重合体で、エチレン成分の含有量が７重量％程度のものを用いることが更に好ましい。
【００３０】
前記接着性強化層は、先に説明したように、金属箔層と熱接着性樹脂層との積層強度を向上させるために設けたものであり、前記請求項１に記載した発明で挙げた（１）〜（４）の樹脂を特に好適に使用することができる。これらの樹脂については、先に詳しく説明したのでここでは省略する。只、これらの樹脂以外にも、例えば酸変性ポリプロピレン、酸変性プロピレン・エチレン共重合体などを良好に使用することができる。
【００３１】
金属箔層の内側の面に、接着性強化層を介して、熱接着性樹脂層を積層する方法は、押し出しラミネーション法を採ることが好ましく、熱接着性樹脂層の樹脂を予め所定の厚さ（３０μｍ程度）のフィルム状に製膜し、金属箔層と熱接着性樹脂層のフィルムとの間に、前記接着性強化層の樹脂を所定の厚さ（１５μｍ程度）の膜状に押し出して、両側からニップロールなどで加圧、密着させて積層することができる。
この場合、金属箔、例えばアルミニウム箔面を、熱風や熱ロールを用いて、接着性強化層の樹脂の軟化点よりも高い温度になるように加熱しながら積層することにより、その接着強度を一層強くすることができる。また、金属箔層の表面にオゾン処理を施しながら積層する方法でも、その接着性を一層向上させることができる。
【００３２】
このような電池用積層フィルムを、周囲にフランジ部を設けた薄型のトレー状の電池用容器に成形する場合、例えば、雄型と雌型とを用いたプレス成形などにより成形することができる。
上記成形の際、積層フィルムの滑り性が不足する場合は、必要に応じて、外側の面には、シリコーン処理などを施すか、或いは、シリコーン処理などを施した表面保護層を設けてもよく、また、内側の面には、流動パラフィンを薄く塗布して滑り性を向上させることができる。
【００３３】
【実施例】
以下に、図面を用い、また、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の図面および実施例に限定されるものではない。
図１、図２は、それぞれ本発明の電池用積層フィルムの一実施例の構成を示す模式断面図である。
図３、図４、図５は、それぞれ本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の一実施例の構成を示す模式断面図または模式平面図である。
また、図５は、本発明の電池用容器を用いて作製される電池の一例の構成を説明する斜視図である。
【００３４】
図１に示した電池用積層フィルム５０は、外側（図において上側）から、２軸延伸ナイロンフィルム層１、接着剤層２、金属箔層３、接着性強化層４、熱接着性樹脂層５が順に積層されて構成されている。
上記の構成において、２軸延伸ナイロンフィルム層１の厚さは、積層フィルム５０を、四方シール形式などの袋状の電池用容器に加工して用いる場合は、１５μｍ程度の厚さでもよいが、例えば、深さが３〜５ｍｍ程度のフランジ付きトレー状容器に成形して用いる場合は、２５μｍ程度の厚さが好ましい。
【００３５】
金属箔層３には、両面に前記クロメート処理の施されたアルミニウム箔を用いることが好ましく、その厚さは、積層フィルム５０を、袋状の電池用容器に加工して用いる場合は、２０〜３０μｍ程度の厚さでよく、深さが３〜１０ｍｍ程度のフランジ付きトレー状容器に成形して用いる場合は、３０〜１００μｍ程度の厚さが好ましい。
尚、接着剤層２は、この場合、２軸延伸ナイロンフィルム層１と金属箔層３とをドライラミネーション法で積層するために用いるドライラミネート用接着剤であり、例えば、ポリウレタン系などの２液硬化型接着剤を使用することができる。接着剤層２の厚さは、２〜８μｍ程度が適当である。
【００３６】
また、金属箔層３の内側には、先にも説明したように、前記接着性強化層４を介して、熱接着性樹脂層５が積層されており、それぞれの厚さは、接着性強化層４が１５μｍ程度で、熱接着性樹脂層５は３０μｍ程度が適当である。
このような構成を採ることにより、電池用積層フィルム５０は、薄くて軽く、強靱性、高衝撃強さ、高破裂強さ、高突き刺し強さなど各種の機械的強度、水蒸気その他のバリヤー性、電解液や酸などに対する耐性、熱封緘性など電池の外装材としての基本的な性能に優れると共に、薄型のフランジ付きトレー状容器などへの成形性にも優れたものとなる。
【００３７】
図２は、本発明の電池用積層フィルムの別の一実施例の構成を示す模式断面図であり、図２に示した電池用積層フィルム６０は、前記図１に示した電池用積層フィルム５０の構成において、最外層の２軸延伸ナイロンフィルム層１の上に、更に、接着層２′を介して、表面保護層６を積層して構成したものである。
表面保護層６には、電解液などに対する耐性や耐熱性、耐擦傷性などに優れ、また、吸湿性も少ない２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、２軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムなどの２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ６〜１２μｍ程度）、或いは、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化性樹脂の塗膜層（厚さ０．５〜３μｍ程度）を用いることができる。
【００３８】
表面保護層６に上記２軸延伸ポリエステルフィルムを用いる場合は、ドライラミネーション法で２軸延伸ナイロンフィルム層１の外側に積層できるので、接着層２′には、ポリウレタン系などの２液硬化型接着剤を用いることができる。
また、表面保護層６を電離放射線硬化型樹脂または熱硬化性樹脂の塗膜層で形成する場合は、接着層２′は、プライマーコート層としてもよく、不要な場合は省略してもよい。
【００３９】
尚、上記電離放射線硬化型樹脂または熱硬化性樹脂は、一般的には、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマーを適宜に混合した組成物であり、例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートなどの各種アクリレート樹脂のほか、シロキサンなどの珪素樹脂、そして、ポリエステル、エポキシ樹脂などの組成物を使用することができる。
このような構成を採ることにより、前記図１に示した電池用積層フィルム５０の構成で説明した作用効果に加えて、厚さは若干厚くなるが、表面の電解液などに対する耐性や耐熱性などを一層向上させることができる。
【００４０】
次に、図３は、本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の第１の実施例の構成を示す模式断面図である。
図３に示した電池用容器１００は、プレス成形などにより形成された周囲にフランジ部８を備えたトレー状容器７と、その上に被せられるフラットな蓋材９とで構成されており、それぞれが、前記図１または図２に示したような構成の電池用積層フィルム５０、６０を用いて、その熱接着性樹脂層５が内側になるように形成されている。
【００４１】
このような電池用容器１００は、フランジ付きトレー状容器７の成形凹部に電池の構成材料を装着し、内部から外側に電極端子を延長した後、その上部に蓋材９を被せて、周囲のフランジ部８で両者を熱接着して密封することにより、薄型の電池を作製することができる（図６参照）。
この時、電極端子のヒートシール部に、予め酸変性ポリプロピレンなどの被覆を施すか、或いは、電極端子の両側に酸変性ポリプロピレンなどのフィルムを挿入してヒートシールすることにより、電極端子の通過部のヒートシールを一層良好に行うことができる。このような電極端子のヒートシール方法は、以下の図４、図５に示す電池用容器においても同様に適用することができる。
【００４２】
尚、この電池用容器１００は、フランジ付きトレー状容器７と蓋材９とが別々に切り離された２ピース構成としたが、この場合、蓋材９は、フラットな形状で成形加工が行われないので、電池用積層フィルムの２軸延伸ナイロンフィルム層や金属箔層の厚さを薄くすることができる。
また、電池用容器１００は、フランジ付きトレー状容器７と蓋材９とが、フランジ部８の一端でヒンジ状につながった１ピース構成とすることもできる。
このような構成を採ることにより、フランジ付きトレー状容器７への電池の構成材料の装着は、成形凹部の上部が大きく開口しているので、操作が極めて容易であり、生産性よく電池を製造することができる。
【００４３】
図４は、本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の第２の実施例の構成を示す模式断面図であり、図４に示した電池用容器２００は、前記図３に示した電池用容器１００の構成において、蓋材９にも下側のフランジ付きトレー状容器７と同様なフランジ付きトレー状容器７を用いて構成したものである。
このような構成を採った場合、身蓋両方のフランジ付きトレー状容器７、７に成形凹部が形成されているので、それぞれの成形凹部の深さは、例えば、１／２に浅くすることができる。従って、フランジ付きトレー状容器７の成形に用いる電池用積層フィルム５０、６０は、その２軸延伸ナイロンフィルム層や金属箔層の厚さを、絞り深さが浅くなった分、薄くすることができる。
また、この場合も、上下のフランジ付きトレー状容器７、７が、周囲のフランジ部８の一端でヒンジ状につながった１ピース構成にすることもできる。
【００４４】
このような構成を採った場合も、下側のフランジ付きトレー状容器７の成形凹部の上から、電池の構成材料を装着し、内部から外側に電極端子を延長した後、その上部に上側のフランジ付きトレー状容器７を被せて、周囲のフランジ部８で両者を熱接着して密封することにより、薄型の電池を作製することができる。
従って、前記図３に示した電池用容器１００と同様、電池の構成材料の装着も容易に行うことができ、生産性よく薄型の電池を製造することができる。
【００４５】
図５は、本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の第３の実施例の構成を示す模式平面図である。図５に示した電池用容器３００は、前記図１または図２に示したような構成の電池用積層フィルム５０、６０を用いて、四方シール形式の袋状に製袋して構成したものである。
このような構成の電池用容器３００は、プレス成形などの成形を必要としないので、成形性を向上させた本発明の電池用積層フィルムを用いて作製する電池用容器としては必ずしも本筋ではないが、製造が容易で且つ性能に優れているので、一実施例として挙げたものである。
このような電池用容器３００は、前記図１または図２に示した構成の積層フィルム５０、６０を、その熱接着性樹脂層同士が対向するように重ね合わせて、周囲三方の端縁部を熱接着部１０でヒートシールし、一端が開口部１１で開口する袋状に製袋して構成したものである。
【００４６】
このような電池用容器３００を用いて電池を作製する場合、開口部１１から電池の構成材料を挿入し、内部から開口部１１を通して外側に電極端子を延長した後、開口部１１を電極端子と共にヒートシールして密封することにより、薄型の電池を作製することができる。
【００４７】
また、電池用容器を四方シール形式の袋状容器に形成する場合、必ずしも図示したような一端が開口する袋状容器を予め形成する必要はなく、例えば、専用の充填シール装置を用意することにより、一方の電池用積層フィルムの上に、電池の構成材料を配置し、電極端子を一端から外側に延長した後、その上にもう一方の積層フィルムを重ねて周囲四方の端縁部を、逐次または同時にヒートシールして密封し、薄型の電池を作製することもできる。
【００４８】
図６は、本発明の電池用容器を用いて作製される電池の一例の構成を説明する斜視図である。但し、電池自体が薄型であるため、その厚さは省略して示した。
図６に示した電池５００は、上面がフラットな形状になっているので、前記図３に示した電池用容器１００を用いて作製した電池に相当するが、図４、図５に示した電池用容器２００、３００を用いて電池を作製した場合も、上面に僅かな膨らみ部が形成される以外は、略同様な形状となる。
【００４９】
このような薄型の電池５００は、例えば、図３に示した電池用容器１００を用いて、そのフランジ付きトレー状容器７の成形凹部に、上部から電池の構成材料を装着し、内部から一端のフランジ部８の上を経由して外側に、正極および負極の電極端子１２a 、１２b を延長して設けた後、その上に蓋材９を被せて、周囲のフランジ部８、即ち、熱接着部１０で両者を熱接着して密封することにより作製することができる。
この場合、フランジ付きトレー状容器７への電池の構成材料の装着は、先に説明したように、成形凹部の上部が大きく開口しているので、操作が極めて容易であり、生産性よく電池を製造することができる。
【００５０】
以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
以下の実施例１〜実施例１０、および比較例１は、いずれも電池用積層フィルムを、外側から、２軸延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）、接着剤層（厚さ３μｍ）、アルミニウム箔（厚さ４０μｍ）、接着性強化層（厚さ１５μｍ）、熱接着性樹脂層（厚さ３０μｍ）が順に積層された構成で作製し、その接着性強化層の樹脂と熱接着性樹脂層の樹脂のみを、下記実施例１〜実施例１０、および比較例１に示した樹脂に変更して作製すると共に、それぞれの電池用積層フィルムを用いて、前記図３に示した形式のフランジ部を備えたトレー状容器と蓋材からなる身蓋形式の電池用容器を作製した。
【００５１】
上記アルミニウム箔には、ＪＩＳ８０７９材の軟質アルミニウム箔を用い、その両面に予め前記クロメート処理を施したものを用いた。
そして、上記電池用積層フィルムは、２軸延伸ナイロンフィルムとアルミニウム箔とをポリウレタン系の２液硬化型接着剤を用いて公知のドライラミネーション法で貼り合わせた後、そのアルミニウム箔面に、予め厚さ３０μｍに製膜された熱接着性樹脂層のフィルムを、前記押し出しラミネーション法により、両者の間に接着性強化層の樹脂を厚さ１５μｍに溶融押し出して、圧着、冷却して積層し、作製したものである。また、上記押し出しラミネーションの際には、アルミニウム箔面が、接着性強化層の樹脂の軟化点よりも高い温度になるように、熱風と熱ロールを用いて、加熱しながら積層した。
また、上記トレー状容器は、雄型と雌型を用いて熱プレス成形により成形したものであり、その成形凹部は、縦横の長さが３０×５０ｍｍで、深さが４ｍｍとなるように成形した。
【００５２】
以上のように作製した実施例１〜実施例１０、および比較例１の電池用積層フィルムとそれを用いて作製された電池用容器の評価は、その成形性については、それぞれのトレー状容器を成形した後、目視により亀裂の発生や、積層フィルムの剥がれの有無を調べると共に、それぞれの電池用容器に、内容物として、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの重量比１：１の混合液にＬi ＰＦ₆を１Ｍol／Ｌ溶解させた電解液を充填し、脱気シールして密封した後、１３０℃の恒温室に３時間静置して漏れの有無を調べ、その結果を以下に、接着性強化層の樹脂および熱接着性樹脂層の樹脂と併せて示した。
【００５３】
（実施例１）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ³、融点１３０℃）
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３２℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
（実施例２）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３５℃）
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・ブテン共重合体（密度０．８９ｇ／ｃｍ³、融点１１５℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
【００５４】
（実施例３）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・ブテン共重合体（密度０．８７ｇ／ｃｍ³、融点１１０℃）１００重量部に対して酸変性プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃）を２００重量部ブレンドした樹脂。
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
（実施例４）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・ブテン共重合体（密度０．８７ｇ／ｃｍ³、融点１１０℃）１００重量部に対して酸変性プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃）を６６重量部ブレンドした樹脂。
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
【００５５】
（実施例５）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３１℃）１００重量部に対して酸変性プロピレン・ブテン共重合体（密度０．８７ｇ／ｃｍ³、融点１１０℃）を５０重量部ブレンドした樹脂。
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３２℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
（実施例６）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３１℃）１００重量部に対して酸変性プロピレン・ブテン共重合体（密度０．８７ｇ／ｃｍ³、融点１１０℃）を１８０重量部ブレンドした樹脂。
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３２℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
【００５６】
（実施例７）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３１℃）１００重量部に対して酸変性プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ³、融点１３０℃）を３０重量部ブレンドした樹脂。
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３５℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
（実施例８）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３１℃）１００重量部に対して酸変性プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ³、融点１３０℃）を１５０重量部ブレンドした樹脂。
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１３５℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
【００５７】
（参考例１）
接着性強化層の樹脂：酸変性ポリプロピレン（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、融点１５７℃）
接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、融点１４０℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
（参考例２）
接着性強化層の樹脂：酸変性プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ³、融点１３２℃）
熱接着性樹脂層の樹脂：プロピレン・エチレン共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ³、融点１３０℃）
評価：亀裂の発生および積層フィルムの剥がれとも無く、電解液の漏れもなく良好。
【００５８】
（比較例１）
接着性強化層の樹脂：酸変性ポリプロピレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、融点１５７℃）
熱接着性樹脂層の樹脂：ポリプロピレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、融点１５７℃）
評価：亀裂の発生が有り、電解液の漏れは認められなかったが、漏れる危険性があるため好ましくない。
【００５９】
【発明の効果】
以上詳しく説明したように、本発明によれば、電池の外装材に用いられる積層フィルムであって、薄くて軽く、高度の水蒸気その他のバリヤー性を備え、各種の機械的強度、電解液や酸などに対する耐性、熱封緘性などに優れると共に、袋状容器への製袋適性はもとより、薄型のトレー状容器などへの成形性にも優れ、各種の性能に対する要求の厳しいリチウムイオン電池などの外装にも好適に使用することのできる電池用積層フィルムと、それを用いた性能に優れた電池用容器を生産性よく提供できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電池用積層フィルムの一実施例の構成を示す模式断面図である。
【図２】本発明の電池用積層フィルムの別の一実施例の構成を示す模式断面図である。
【図３】本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の第１の実施例の構成を示す模式断面図である。
【図４】本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の第２の実施例の構成を示す模式断面図である。
【図５】本発明の電池用積層フィルムを用いて作製される電池用容器の第３の実施例の構成を示す模式平面図である。
【図６】本発明の電池用容器を用いて作製される電池の一例の構成を説明する斜視図である。
【符号の説明】
１２軸延伸ナイロンフィルム層
２接着剤層
２′接着層
３金属箔層
４接着性強化層
５熱接着性樹脂層
６表面保護層
７フランジ付きトレー状容器
８フランジ部
９蓋材
１０熱接着部
１１開口部
１２a 、１２b 電極端子
５０、６０電池用積層フィルム
１００、２００、３００電池用容器
５００電池[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminated film for a battery used for a battery outer packaging material, and a battery container using the same, and more specifically, is suitably used for an outer packaging material such as a lithium battery which has a great need for reduction in thickness and weight. It is thin and light, has various mechanical strengths, high water vapor and other barrier properties, resistance to electrolytes and acids, heat resistance during heat sealing, etc., and moldability to tray containers, etc. In particular, the present invention relates to a laminated film for a battery and a battery container having excellent performance using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in most cases, a metal container has been used as a container serving as a battery exterior material. However, along with the development and widespread use of various electronic devices such as notebook computers and mobile phones, their thickness and weight have been reduced, and the batteries used for these have been made as light as possible and used. Thinning and weight reduction are demanded so that battery space in equipment can be reduced as much as possible.
[0003]
In order to meet such demands, for example, various polymer batteries, in which polymer materials are introduced into battery electrodes, electrolytes, etc., and are made thinner and lighter in the form of sheets have been researched and developed.
As a typical example of such a polymer battery, for example, a lithium polymer battery can be cited. These polymer batteries are thinned by using a laminated film for the exterior material in order to reduce the thickness of the battery itself. A method for reducing the weight is employed.
[0004]
When a laminated film is used for an exterior material such as a lithium ion battery or a lithium polymer battery, the form and method of use are, for example, forming the laminated film into a tray-like container having a flange portion around it, and forming concave portions thereof. A method of forming a battery, or a method of laminating a battery material, extending an electrode terminal outward, covering the upper part with a cover made of a laminated film, and heat-sealing with a flange portion to form a battery The film is made in a three-sided seal type, four-sided seal type, pillow pouch type, etc. into a bag shape that opens at one end, and the battery components are housed inside, and the electrode terminals are extended from the inside to the outside through the opening. In addition, there is a method of forming a battery by sealing the opening by thermal bonding.
[0005]
The laminated film used for the battery exterior material has lightness and thinness, resistance to various mechanical strengths and electrolytes, water vapor and other barrier properties, heat sealing properties, and heat with the electrode terminals. Various performances such as adhesiveness are required, and in particular, when forming into a tray-like container with a flange, it is necessary to have excellent formability.
In addition, when the battery is a lithium ion battery or the like, when moisture penetrates into the inside, it reacts with the electrolyte component to generate hydrogen fluoride, which invades the metal foil layer through the thermal adhesive resin layer. The resin layer or the like may be peeled off. Therefore, the laminated film requires a high degree of moisture resistance.
[0006]
The laminated film used for the outer packaging material of such a battery has a material and thickness of the laminated material depending on whether the shape of the outer packaging is a tray-like container shape that has been subjected to molding processing or a bag shape by bag making. However, in order to reduce the thickness of the laminated film as much as possible, the base film layer, metal foil layer, and thermal adhesive resin layer are basically laminated in order from the outside. Depending on the case, it is possible to adopt a configuration in which an adhesive layer, a surface protective layer, or the like is added thereto.
[0007]
And, for example, a biaxially stretched nylon film excellent in various mechanical strengths and low-temperature characteristics can be used for the base film layer, a metal foil such as aluminum is used for the metal foil layer, and For the heat-adhesive resin layer, for example, polypropylene, acid-modified polypropylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, etc. can be used in consideration of resistance to an electrolyte solution in addition to heat sealing properties. Of these, any one kind of single layer or a composite layer in which two or more kinds are appropriately laminated can be used.
Moreover, about the tolerance with respect to the said electrolyte solution and other chemical resistance, a polypropylene and an acid-modified polypropylene are excellent among the above, It is preferable to use these.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
By configuring the laminated film for a battery as described above, the basic performance as a battery exterior material can be satisfied. However, even when the above-mentioned polypropylene or acid-modified polypropylene is used for the heat-adhesive resin layer, in addition to heat sealing properties, it has excellent resistance to electrolytes and acids. When forming and using a tray-like battery container with a portion, polypropylene or acid-modified polypropylene is relatively hard and brittle depending on the shape of the molding recess, that is, the depth, side wall angle, corner shape, etc. Because of this resin, there is a problem that cracks are likely to occur in the throttle part.
As for the metal foil layer, for example, aluminum foil is excellent in moldability such as water vapor and other barrier properties and press molding, but as it is, when the hydrogen fluoride is generated, it passes through the thermal adhesive resin layer. There were problems such as being easily attacked.
[0009]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is a laminated film used for a battery exterior material, which is thin and light, and has high water vapor and other properties. Has barrier properties, excellent mechanical strength, resistance to electrolytes and acids, heat sealability, etc. An object of the present invention is to provide a laminated film for a battery that can be suitably used for an exterior of a lithium ion battery or the like that is demanding for various performances, and a battery container having excellent performance using the same.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
  The above problems can be solved by the present invention described below. That is, the invention described in claim 1 is a laminated film used for a battery exterior material, and the laminated film is at least from the outside, a biaxially stretched nylon film layer, a metal foil layer, an adhesive reinforcement layer, a heat The adhesive resin layer is formed of a laminate in which the adhesive resin layers are sequentially laminated, and the adhesive reinforcement layer is(1)-(4)And the heat-adhesive resin layer is formed of a copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin, or a terpolymer of propylene / ethylene / butene. A laminated film for a battery.
(1) Acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer
(2) Resin blended with acid-modified propylene / butene copolymer and acid-modified propylene / ethylene copolymer
(3) Resin blended with acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer and acid-modified propylene / ethylene copolymer
(4) Resin blended with acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer and acid-modified propylene / butene copolymer
[0011]
By adopting such a configuration, the laminated film for a battery of the present invention has toughness, high impact strength, high burst strength, high puncture strength, pinhole resistance, etc. by the outer biaxially stretched nylon film layer. Various excellent mechanical strengths and excellent low temperature properties are imparted, and the metal foil layer imparts a high degree of water vapor and other barrier properties.
And on the inner side of the metal foil layer, a copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin (1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc.) or propylene via an adhesion reinforcing layer A heat-adhesive resin layer formed of an ethylene / butene terpolymer is laminated.
[0012]
  The adhesive reinforcement layer is provided in order to improve the lamination strength of the metal foil layer and the heat-adhesive resin layer. The acid-modified polypropylene, the acid-modified propylene / ethylene copolymer, and the heat-adhesive property of both are excellent. Polymers can be used, but will be explained in the next section(1) Acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer, (2) Resin blended with acid-modified propylene / butene copolymer and acid-modified propylene / ethylene copolymer, (3) Acid-modified propylene / ethylene / butene A resin blended with a copolymer and an acid-modified propylene / ethylene copolymer; (4) an acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer and an acid-modified propylene / butene copolymer;It is more preferable to use any of the resins blended with the above in that the adhesiveness between them can be improved, and at the same time, the resin itself is easily stretched and excellent in moldability.
[0013]
Further, a copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin or a terpolymer of propylene / ethylene / butene in the heat-adhesive resin layer has better moldability than a polymer of propylene alone, and The heat-adhesive resin layer provides excellent heat-sealing properties and resistance to electrolytes, acids, etc., and has a thin laminated film. Even when molded into a flanged tray-shaped container, the heat-adhesive resin layer is not cracked and the moldability can be improved.
Therefore, it is light and thin, excellent in basic performance as a battery exterior material such as various mechanical strengths, water vapor and other barrier properties, resistance to electrolytes and acids, heat sealing properties, etc. A laminated film for a battery excellent in moldability to a container or the like can be provided.
[0015]
  The adhesive reinforcement layer is mainly intended to improve the lamination strength of the metal foil layer and the thermoadhesive resin layer, as explained in part earlier, but at the same time, the laminated film is formed into a tray-like container. When it does, the moldability is also required, and a certain amount of heat resistance is also required corresponding to the thermoadhesive resin layer. Therefore, the above(1)-(4)To resinAcid-modified propylene / ethylene / butene copolymerHas a density of 0.85 g / cm^ThreeIt is preferable to use a material having a melting point of 105 ° C. or higher in view of improving heat resistance as well as adhesiveness and moldability.
[0016]
In addition, when blending an acid-modified propylene / ethylene copolymer or an acid-modified propylene / butene copolymer with these, the blend ratio thereof is determined depending on whether the acid-modified propylene / butene copolymer or the acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer is blended. The acid-modified propylene / ethylene copolymer or the acid-modified propylene / butene copolymer can be blended in an amount of up to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer.
The acid modification is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, or anhydrides thereof. The product can be modified by graft polymerization.
Such acid modification improves the adhesion to metal, so the adhesion-strengthening layer strongly adheres to both the metal foil layer and the heat-adhesive resin layer, improving the lamination strength of the heat-adhesive resin layer Can be made.
[0017]
  Therefore, thermal adhesive resin layerCan be firmly laminated to the metal foil layer, and at the same time, the resin itself of the adhesion-strengthening layer is easy to stretch and has excellent moldability, so when forming into a tray-like container, it does not cause cracks with the heat-adhesive resin layer Can be molded safely.
[0018]
  Claim2The invention described in 1 is the laminated film for a battery according to claim 1, wherein the metal foil layer is an aluminum foil, and at least an inner surface thereof is chromated.
[0019]
As the metal foil layer, aluminum foil, copper foil, tin foil, nickel foil, and the like can be used. Among them, the aluminum foil is lightweight and has excellent malleability, and has excellent workability such as molding and lamination. In addition, it has excellent barrier properties such as water vapor, and is also relatively inexpensive and economical as a general-purpose metal foil.
In addition, the chromate treatment of at least the inner surface of the aluminum foil layer can improve the resistance to hydrogen fluoride derived from the electrolyte.
The chromate treatment is performed, for example, by applying an aqueous solution of a phenol resin, phosphoric acid, or chromium (III) fluoride compound by a roll coating method or the like, and then heating the aluminum foil so that the temperature becomes 170 to 200 ° C. To do.
Such a chromate treatment may be performed only on the inner surface of the aluminum foil layer, but is more preferably performed on both surfaces.
[0020]
  By adopting such a configuration, the claim1In addition to the effects of the invention described in (2), processing such as laminating is easy, press molding and other formability are good, water vapor and other barrier properties are excellent, and resistance to hydrogen fluoride and the like is further improved. In addition, an excellent laminated film for a battery can be produced with high productivity.
[0021]
  And claims3The invention described in 1 is a battery container used for forming a battery by storing a battery constituent material therein, and the container is the above-mentioned claim.1, 2It consists of the battery container characterized by being formed with the laminated | multilayer film for batteries in any one of these.
[0022]
  By taking such a configuration, the claim1, 2Since the battery container can be produced using the battery laminated film of the invention described in any of the above, the container type is a bag type such as a four-sided seal type, or a flanged tray-like container and a lid material. Regardless of the form of the formed container, the laminated film for a battery has good bag-making ability and formability, and can be easily formed into a bag or formed into a battery container. In particular, even when molding into the tray-like container, the innermost heat-adhesive resin layer of the laminated film has been improved to a configuration excellent in moldability together with the adhesive reinforcement layer, so cracks and the like in this part Without generating, the performance and safety of the battery container can be improved. The produced battery container is thin and light, excellent in various mechanical strengths, has a high level of water vapor and other barrier properties, and has excellent resistance to electrolytes and hydrogen fluoride. In particular, a battery container having excellent performance can be provided.
[0023]
  Claim4In the invention described in the above, the container is a form in which a lid is placed on a flanged tray-shaped container formed by press molding and thermally bonded at the flange part, or the flanged tray-shaped container It is one of the types of heat bonding at the flange portion so as to overlap each other so as to face each other.3It is a battery container as described in above.
[0024]
  By taking such a configuration, the claim3In addition to the function and effect of the invention described in the above, when forming the battery by storing the battery constituent material in the tray-like container with flange, the battery constituent material is mounted from the upper part of the tray-like container having a large opening, and the flange portion Thus, the lid can be thermally bonded and sealed to form a battery. Therefore, the battery can be manufactured with high productivity and easy operation with little loss. In addition, when the container for the battery is configured using a tray-like container with a flange on both the body lids, compared to the case where the tray-like container with a flange is used only on the body, and the lid is made of a flat laminated film. And since the depth of a shaping | molding recessed part can be made shallow to 1/2, there exists an advantage which can make the thickness of the biaxially-stretched nylon film layer and metal foil layer of a laminated film thin correspondingly.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the invention such as a material used for the battery laminated film of the present invention, a method of laminating the same, and a method of manufacturing a battery container using the laminated film will be described.
As described above, the battery laminated film of the present invention is a laminated film used for a battery exterior material, and at least from the outside, a biaxially stretched nylon film layer, a metal foil layer, an adhesion reinforcing layer, a heat The adhesive resin layer is formed of a laminate in which the layers are sequentially laminated, and the thermal adhesive resin layer is a copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin, or ternary of propylene / ethylene / butene Based on a structure formed of a copolymer.
[0026]
Then, such a laminated film is formed into a shallow tray-like container having a flange portion around it, for example, in the form of a body cover, or formed into a bag shape having one end opened in a four-side seal form, etc. Manufactures a container for the battery, accommodates the constituent material of the battery therein, extends the electrode terminal from the inside to the outside, and seals the opening by thermal bonding to manufacture a thin battery. .
[0027]
In the configuration of the laminated film, a biaxially stretched film such as nylon 6, 66, 12, or MXD6 can be used for the biaxially stretched nylon film layer.
In addition, the metal foil layer is provided for imparting a high degree of water vapor and other barrier properties to the laminated film, and as described above, an aluminum foil can be suitably used as described above. it can. At least the inner surface (the surface on which the heat-adhesive resin layer is laminated) is subjected to chemical conversion treatment, specifically the above-described chemical treatment, in order to improve resistance to hydrogen fluoride and the like, that is, corrosion resistance. It is preferable to perform the chromate treatment. This chromate treatment is more preferably performed on both surfaces of the aluminum foil.
When the chromate treatment is performed, not only the corrosion resistance of the aluminum foil is improved, but also the adhesiveness is improved, and when a biaxially stretched nylon film or a heat-adhesive resin layer is laminated, the adhesive strength can be increased. .
[0028]
Lamination of the biaxially stretched nylon film layer and the metal foil layer can be easily performed, for example, by a known dry lamination method using a two-component curable adhesive such as polyurethane.
Moreover, the adhesiveness can be improved by performing easy-adhesion treatments such as corona discharge treatment and ozone treatment on the laminated surface of each layer as necessary.
[0029]
And a heat-adhesive resin layer is laminated | stacked on the inner surface of a metal foil layer through an adhesive reinforcement layer.
In addition to thermal adhesiveness, the heat-adhesive resin layer also requires resistance to contents, that is, resistance to an electrolyte containing an electrolyte, and particularly when the laminated film is molded into a tray-like container and used. .
Such a heat-adhesive resin layer includes a copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin (1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc.), or ternary of propylene / ethylene / butene. It is preferable to use a copolymer, and it is particularly preferable to use a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene component content of about 7% by weight.
[0030]
  As described above, the adhesive reinforcing layer is provided to improve the lamination strength between the metal foil layer and the heat-adhesive resin layer, and is mentioned in the invention described in claim 1.(1)-(4)These resins can be particularly preferably used. Since these resins have been described in detail earlier, they are omitted here. In addition to these resins, for example, acid-modified polypropylene, acid-modified propylene / ethylene copolymer and the like can be used favorably.
[0031]
The method of laminating the heat-adhesive resin layer on the inner surface of the metal foil layer through the adhesive reinforcing layer preferably employs an extrusion lamination method, and the resin of the heat-adhesive resin layer is preliminarily formed to a predetermined thickness. The film is formed into a film shape (about 30 μm), and the resin of the adhesion reinforcing layer is extruded into a film shape with a predetermined thickness (about 15 μm) between the metal foil layer and the heat adhesive resin layer film. It can be laminated by pressing and adhering from both sides with a nip roll or the like.
In this case, by laminating a metal foil, for example, an aluminum foil surface using hot air or a hot roll while heating it to a temperature higher than the softening point of the resin of the adhesive reinforcement layer, the adhesive strength is further increased. Can be strong. Moreover, the adhesiveness can be further improved also by the method of laminating while performing ozone treatment on the surface of the metal foil layer.
[0032]
When such a laminated film for a battery is formed into a thin tray-shaped battery container having a flange portion around it, for example, it can be formed by press molding using a male mold and a female mold.
In the case of the above molding, if the slipperiness of the laminated film is insufficient, the outer surface may be subjected to silicone treatment or a surface protective layer subjected to silicone treatment, if necessary. In addition, it is possible to improve the slipperiness by applying a thin liquid paraffin to the inner surface.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings and examples. However, the present invention is not limited to the following drawings and examples as long as the gist thereof is not exceeded.
FIG. 1 and FIG. 2 are schematic cross-sectional views each showing a configuration of one example of a laminated film for a battery according to the present invention.
FIG. 3, FIG. 4, and FIG. 5 are schematic cross-sectional views or schematic plan views showing the configuration of one embodiment of the battery container produced using the battery laminated film of the present invention.
FIG. 5 is a perspective view illustrating the configuration of an example of a battery manufactured using the battery container of the present invention.
[0034]
A laminated film 50 for a battery shown in FIG. 1 includes a biaxially stretched nylon film layer 1, an adhesive layer 2, a metal foil layer 3, an adhesive reinforcement layer 4, and a thermal adhesive resin layer 5 from the outside (upper side in the figure). Are sequentially stacked.
In the above configuration, the biaxially stretched nylon film layer 1 may have a thickness of about 15 μm when the laminated film 50 is processed into a bag-shaped battery container such as a four-side seal type, For example, when forming and using in the tray container with a flange about 3-5 mm in depth, the thickness of about 25 micrometers is preferable.
[0035]
As the metal foil layer 3, it is preferable to use an aluminum foil subjected to the chromate treatment on both sides, and the thickness is 20 to 20 when the laminated film 50 is processed into a bag-shaped battery container. The thickness may be about 30 μm, and when formed into a flanged tray-like container having a depth of about 3 to 10 mm, a thickness of about 30 to 100 μm is preferable.
In this case, the adhesive layer 2 is a dry laminating adhesive used for laminating the biaxially stretched nylon film layer 1 and the metal foil layer 3 by a dry lamination method. A curable adhesive can be used. The thickness of the adhesive layer 2 is suitably about 2 to 8 μm.
[0036]
Further, as described above, the heat-adhesive resin layer 5 is laminated on the inner side of the metal foil layer 3 with the adhesive reinforcing layer 4 interposed therebetween. The layer 4 is about 15 μm, and the thermal adhesive resin layer 5 is about 30 μm.
By adopting such a configuration, the laminated film for a battery 50 is thin and light and has various mechanical strengths such as toughness, high impact strength, high burst strength, high puncture strength, water vapor and other barrier properties, In addition to being excellent in basic performance as a battery exterior material, such as resistance to electrolytic solution and acid, heat sealability, etc., it is also excellent in moldability to a thin tray container with a flange.
[0037]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of another embodiment of the battery laminated film of the present invention. The battery laminated film 60 shown in FIG. 2 is the battery laminated film 50 shown in FIG. In the structure, the surface protective layer 6 is further laminated on the outermost biaxially stretched nylon film layer 1 via the adhesive layer 2 '.
The surface protective layer 6 has a biaxially stretched polyester film such as a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the like that is excellent in resistance to an electrolytic solution, heat resistance, scratch resistance, etc. and has a low hygroscopic property. A coating layer (thickness of about 0.5 to 3 μm) of ionizing radiation curable resin or thermosetting resin can be used (thickness of about 6 to 12 μm).
[0038]
When the above biaxially stretched polyester film is used for the surface protective layer 6, it can be laminated on the outside of the biaxially stretched nylon film layer 1 by a dry lamination method. An agent can be used.
When the surface protective layer 6 is formed of a coating layer of ionizing radiation curable resin or thermosetting resin, the adhesive layer 2 'may be a primer coat layer, or may be omitted if unnecessary.
[0039]
The ionizing radiation curable resin or thermosetting resin is generally a composition in which prepolymers, oligomers, and / or monomers having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule are appropriately mixed. For example, in addition to various acrylate resins such as urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy acrylate, silicon resins such as siloxane, and compositions such as polyester and epoxy resins can be used.
By adopting such a configuration, in addition to the effects described in the configuration of the battery laminated film 50 shown in FIG. 1, the thickness is slightly increased, but the resistance to the electrolytic solution on the surface, heat resistance, etc. Can be further improved.
[0040]
Next, FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the first example of the battery container produced using the laminated film for battery of the present invention.
The battery container 100 shown in FIG. 3 is composed of a tray-like container 7 having a flange portion 8 formed by press molding or the like, and a flat lid member 9 placed thereon, However, the laminated film for a battery 50, 60 having the configuration as shown in FIG. 1 or 2 is used so that the thermal adhesive resin layer 5 is on the inner side.
[0041]
In such a battery container 100, a battery constituent material is mounted in a molding recess of the tray container 7 with flange, an electrode terminal is extended from the inside to the outside, and then a lid material 9 is put on the upper part to surround the surroundings. A thin battery can be manufactured by thermally bonding and sealing the two at the flange portion 8 (see FIG. 6).
At this time, the electrode terminal heat seal part is preliminarily coated with acid-modified polypropylene or the like, or a film such as acid-modified polypropylene is inserted on both sides of the electrode terminal to heat-seal the electrode terminal passage part. Heat sealing can be performed more satisfactorily. Such a heat sealing method for electrode terminals can be similarly applied to battery containers shown in FIGS. 4 and 5 below.
[0042]
The battery container 100 has a two-piece configuration in which the flanged tray-like container 7 and the lid member 9 are separately separated. In this case, the lid member 9 is molded into a flat shape. Therefore, the thickness of the biaxially stretched nylon film layer or the metal foil layer of the battery laminated film can be reduced.
Further, the battery container 100 may have a one-piece configuration in which the flanged tray-like container 7 and the lid member 9 are connected in a hinge shape at one end of the flange portion 8.
By adopting such a configuration, the mounting of the battery constituent material to the flanged tray-like container 7 is extremely easy to operate because the upper part of the molding recess is greatly open, and the battery is manufactured with high productivity. can do.
[0043]
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a second embodiment of a battery container produced using the battery laminated film of the present invention. The battery container 200 shown in FIG. In the configuration of the battery container 100 shown in FIG. 1, the lid member 9 is also configured using a flanged tray-like container 7 similar to the lower flanged tray-like container 7.
In the case of adopting such a configuration, since the molded concave portions are formed in the flanged tray-like containers 7 and 7 on both the lids, the depth of each molded concave portion can be reduced to 1/2, for example. it can. Therefore, the laminated films 50 and 60 for a battery used for forming the flanged tray-like container 7 can be made thin by reducing the thickness of the biaxially stretched nylon film layer and the metal foil layer as the drawing depth is reduced. it can.
Also in this case, a one-piece structure in which the upper and lower tray-like containers 7 and 7 with flanges are connected in a hinge shape at one end of the surrounding flange portion 8 can be adopted.
[0044]
Even when such a configuration is adopted, the battery constituent material is mounted on the molding recess of the lower flanged tray-shaped container 7 and the electrode terminal is extended from the inside to the outside, and then the upper portion is placed on the upper portion thereof. A thin battery can be produced by covering the tray-like container 7 with a flange and sealing the two by thermally bonding them together with the surrounding flange portion 8.
Therefore, similarly to the battery container 100 shown in FIG. 3, the battery constituent materials can be easily mounted, and a thin battery can be manufactured with high productivity.
[0045]
FIG. 5 is a schematic plan view showing the configuration of a third embodiment of a battery container produced using the battery laminated film of the present invention. A battery container 300 shown in FIG. 5 is formed by forming a bag in a four-sided seal type using the battery laminated films 50 and 60 having the structure shown in FIG. 1 or FIG. is there.
Since the battery container 300 having such a configuration does not require press molding or the like, the battery container manufactured using the laminated film for battery of the present invention with improved moldability is not necessarily the main line. Since it is easy to manufacture and excellent in performance, it is given as an example.
In such a battery container 300, the laminated films 50 and 60 having the configuration shown in FIG. 1 or 2 are overlapped so that the heat-adhesive resin layers face each other, and the edge portions on the three sides are formed. The heat bonding part 10 is heat-sealed, and the bag is formed into a bag shape having one end opened at the opening part 11.
[0046]
When a battery is manufactured using such a battery container 300, the constituent material of the battery is inserted from the opening 11, the electrode terminal is extended from the inside to the outside through the opening 11, and then the opening 11 is combined with the electrode terminal. A thin battery can be manufactured by heat sealing.
[0047]
Further, when the battery container is formed in a four-side sealed bag-shaped container, it is not always necessary to previously form a bag-shaped container having one end opened as shown in the figure. For example, by preparing a dedicated filling and sealing device The battery material is placed on one battery laminate film, the electrode terminals are extended from one end to the outside, and the other laminate film is then stacked on top of each other so that the edges of the surrounding four sides Alternatively, a thin battery can be manufactured by heat sealing at the same time.
[0048]
FIG. 6 is a perspective view illustrating a configuration of an example of a battery manufactured using the battery container of the present invention. However, since the battery itself is thin, the thickness is not shown.
The battery 500 shown in FIG. 6 has a flat top surface, and thus corresponds to the battery manufactured using the battery container 100 shown in FIG. 3, but the battery shown in FIGS. When a battery is manufactured using the containers 200 and 300, the shape is substantially the same except that a slight bulge is formed on the upper surface.
[0049]
Such a thin battery 500 uses, for example, the battery container 100 shown in FIG. 3, and the constituent material of the battery is mounted on the molding recess of the flanged tray-shaped container 7 from above, and the end of the battery 500 is connected to one end from the inside. After extending the positive electrode terminal 12a and the negative electrode terminal 12b on the outer side via the flange part 8, the cover member 9 is put on the electrode terminal 12a and 12b, and the peripheral flange part 8, that is, the thermal bonding part. 10 can be produced by thermally bonding the two together and sealing them.
In this case, as described above, the mounting of the battery constituent material to the flanged tray-like container 7 is very easy to operate because the upper part of the molding recess is greatly open, and the battery is mounted with high productivity. Can be manufactured.
[0050]
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
In each of the following Examples 1 to 10 and Comparative Example 1, a laminated film for a battery was formed from the outside, a biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm), an adhesive layer (thickness 3 μm), an aluminum foil ( 40 μm thick), an adhesive reinforcing layer (thickness 15 μm), and a thermal adhesive resin layer (thickness 30 μm) are laminated in order, and the adhesive reinforcing layer resin and the thermal adhesive resin layer resin Only the resin shown in Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 below, and each of the laminated films for batteries is provided with a flange portion of the type shown in FIG. A battery container in the form of a body consisting of a tray-like container and a lid was prepared.
[0051]
As the aluminum foil, a soft aluminum foil made of JIS 8079 was used, and both the surfaces thereof were subjected to the chromate treatment in advance.
The laminated film for a battery is obtained by pasting a biaxially stretched nylon film and an aluminum foil by a known dry lamination method using a polyurethane two-component curable adhesive, A film of a heat-adhesive resin layer formed to a thickness of 30 μm is melt-extruded to a thickness of 15 μm between the two by the above-mentioned extrusion lamination method, pressure-bonded, cooled, and laminated. It is a thing. In the extrusion lamination, the aluminum foil surface was laminated while being heated using hot air and a hot roll so that the aluminum foil surface was at a temperature higher than the softening point of the resin of the adhesion reinforcing layer.
The tray-shaped container is formed by hot press molding using a male mold and a female mold, and the molding recess is molded so that the length and width are 30 × 50 mm and the depth is 4 mm. did.
[0052]
Evaluation of the laminated film for batteries of Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 produced as described above and the battery container produced using the same was carried out with respect to the moldability of each tray-like container. After molding, the presence or absence of cracks and peeling of the laminated film was visually checked, and the contents of each battery container were mixed with LiPF in a 1: 1 ratio by weight of ethylene carbonate and diethyl carbonate.₆1Mol / L dissolved electrolyte solution was filled, sealed with a degassed seal, left in a constant temperature room at 130 ° C for 3 hours to check for leaks, and the results are shown below. And the resin of the heat-adhesive resin layer.
[0053]
Example 1
Resin for adhesion strengthening layer: acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer (density 0.90 g / cm^Three, Melting point 130 ° C.)
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 132 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
(Example 2)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 135 ° C.)
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / butene copolymer (density 0.89 g / cm^Three, Melting point 115 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
[0054]
(Example 3)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / butene copolymer (density 0.87 g / cm^Three, Melting point 110 ° C.) 100 parts by weight of acid-modified propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 133 ° C.).
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 133 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
Example 4
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / butene copolymer (density 0.87 g / cm^Three, Melting point 110 ° C.) 100 parts by weight of acid-modified propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 133 ° C.).
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 133 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
[0055]
(Example 5)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 131 ° C.) 100 parts by weight of acid-modified propylene / butene copolymer (density 0.87 g / cm)^Three, Melting point 110 ° C.).
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 132 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
(Example 6)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 131 ° C.) 100 parts by weight of acid-modified propylene / butene copolymer (density 0.87 g / cm)^Three, Melting point 110 ° C.).
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 132 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
[0056]
(Example 7)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 131 ° C.) 100 parts by weight of acid-modified propylene / ethylene copolymer (density 0.90 g / cm)^Three, Melting point 130 ° C.).
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 135 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
(Example 8)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 131 ° C.) 100 parts by weight of acid-modified propylene / ethylene copolymer (density 0.90 g / cm)^Three, Melting point 130 ° C.).
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.91 g / cm^Three, Melting point 135 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
[0057]
(Reference example 1)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified polypropylene (density 0.91 g / cm^Three, Mp 157 ° C.)
Resin of adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.92 g / cm^Three, Melting point 140 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
(Reference example 2)
Resin of the adhesion reinforcing layer: acid-modified propylene / ethylene copolymer (density 0.90 g / cm^Three, Melting point 132 ° C.)
Resin of thermal adhesive resin layer: propylene / ethylene copolymer (density 0.90 g / cm^Three, Melting point 130 ° C.)
Evaluation: No cracking and peeling of the laminated film, and no electrolyte leakage.
[0058]
(Comparative Example 1)
Resin for adhesion-strengthening layer: acid-modified polypropylene (density 0.92 g / cm^Three, Mp 157 ° C.)
Resin of thermal adhesive resin layer: polypropylene (density 0.92 g / cm^Three, Mp 157 ° C.)
Evaluation: Cracks occurred and no electrolyte leakage was observed, but this is not preferred because of the risk of leakage.
[0059]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, it is a laminated film used for a battery exterior material, which is thin and light, has a high degree of water vapor and other barrier properties, and has various mechanical strengths, electrolytes and acids. In addition to being excellent in resistance to heat and sealing, etc., it is not only suitable for making bags into bags, but also excellent in moldability to thin trays, etc. In addition, there is an effect that it is possible to provide a battery laminated film that can be suitably used, and a battery container excellent in performance using the film, with good productivity.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one embodiment of a laminated film for a battery according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of another example of the laminated film for a battery of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of a first example of a battery container produced using the battery laminated film of the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a second embodiment of a battery container produced using the battery laminated film of the present invention.
FIG. 5 is a schematic plan view showing the configuration of a third embodiment of a battery container produced using the battery laminated film of the present invention.
6 is a perspective view illustrating a configuration of an example of a battery manufactured using the battery container of the present invention. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Biaxially stretched nylon film layer
2 Adhesive layer
2 'adhesive layer
3 Metal foil layer
4 Adhesive reinforcement layer
5 Thermal adhesive resin layer
6 Surface protective layer
7 Tray container with flange
8 Flange
9 Lid
10 Thermal bonding part
11 opening
12a, 12b electrode terminal
50, 60 laminated film for batteries
100, 200, 300 Battery container
500 batteries

Claims

電池の外装材に用いられる積層フィルムであって、該積層フィルムが、少なくとも外側から、２軸延伸ナイロンフィルム層、金属箔層、接着性強化層、熱接着性樹脂層が順に積層された積層体で形成され、且つ、前記接着性強化層が、下記（１）〜（４）のいずれかの樹脂で形成されると共に前記熱接着性樹脂層が、プロピレンとエチレンもしくはその他のα−オレフィンとの共重合体、または、プロピレン・エチレン・ブテンの三元共重合体で形成されていることを特徴とする電池用積層フィルム。
（１）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体
（２）酸変性プロピレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・エチレン共重合体とをブレンドした樹脂
（３）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・エチレン共重合体とをブレンドした樹脂
（４）酸変性プロピレン・エチレン・ブテン共重合体と酸変性プロピレン・ブテン共重合体とをブレンドした樹脂 A laminated film used for a battery exterior material, wherein the laminated film is a laminated body in which a biaxially stretched nylon film layer, a metal foil layer, an adhesive reinforcement layer, and a thermal adhesive resin layer are laminated in order from at least the outside. And the adhesion-strengthening layer is formed of any one of the following resins (1) to (4) and the heat-adhesive resin layer is made of propylene and ethylene or other α-olefin. A laminated film for a battery, characterized by being formed of a copolymer or a terpolymer of propylene / ethylene / butene.
(1) Acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer
(2) Resin blended with acid-modified propylene / butene copolymer and acid-modified propylene / ethylene copolymer
(3) Resin blended with acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer and acid-modified propylene / ethylene copolymer
(4) Resin blended with acid-modified propylene / ethylene / butene copolymer and acid-modified propylene / butene copolymer

前記金属箔層が、アルミニウム箔であって、且つ、少なくともその内側の面がクロメート処理されていることを特徴とする請求項１に記載の電池用積層フィルム。 The laminated film for a battery according to claim 1, wherein the metal foil layer is an aluminum foil, and at least an inner surface thereof is chromated.

内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いる電池用容器であって、該容器が、前記請求項１、２のいずれかに記載の電池用積層フィルムで形成されていることを特徴とする電池用容器。 A battery container used for forming a battery by storing a battery constituent material therein, wherein the container is formed of the laminated film for a battery according to claim 1 or 2. A battery container characterized by.

前記容器が、プレス成形により形成されたフランジ付きトレー状容器に蓋材を重ねて、そのフランジ部で熱接着する形式、または、前記フランジ付きトレー状容器を、その内面同士が対向するように上下に重ねてフランジ部で熱接着する形式のいずれかであることを特徴とする請求項３に記載の電池用容器。 The container is a form in which a lid is stacked on a flanged tray-shaped container formed by press molding and thermally bonded at the flange part, or the flanged tray-shaped container is vertically moved so that inner surfaces thereof face each other. The battery container according to claim 3, wherein the battery container is any one of a type in which the flange portion is heat-bonded with the flange portion.