JP4571885B2 - 水素化処理触媒、その製造方法および水素化処理方法 - Google Patents
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Description
従って、FCC分解性を改善するため脱硫活性だけでなく脱窒素活性の高い触媒を用いた、高度な水素化処理が必要となる。
課題とする。
(1) 周期表第VIA族金属の酸化物が15〜25質量%、
(2) 周期表第VIII族金属の酸化物が3〜7質量%、
(3) リンが酸化物として0.1〜9質量%、
(4) ホウ素が酸化物として0.1〜7質量%、
(5) ランタノイドが酸化物として0.1〜3質量%、及び
(6) 水溶性有機物が周期表第VIA族金属および周期表第VIII族金属の合計モル数に対して0.01〜3倍量、担持され、
触媒の
(a) 比表面積が150〜250m2/g、
(b) 全細孔容積が0.35〜0.55ml/g、
(c) 水銀圧入法で求めた細孔径分布において、第1のピークが直径70〜100Å、第2のピークが直径100〜200Åの範囲にあり、
(d)第1のピークの細孔直径±10Åの細孔容積の全細孔容積に対する割合が5〜35%であり、
(e)第2のピークの細孔直径±10Åの細孔容積の全細孔容積に対する割合が25〜65%であることを特徴とする炭化水素油の水素化処理触媒である。
周期表第VIII族金属が鉄、コバルト、ニッケルからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属であり、
ランタノイドが、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群から選ばれる少なくとも1種のランタノイドであり、
水溶性有機物がアルコール類、グリコール類、カルボン酸類、糖類およびキレート剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の有機物であることを特徴とする。
周期表第VIA族金属の酸化物15〜25質量%、周期表第VIII族金属の酸化物3〜7質量%、ランタノイドを酸化物として0.1〜3質量%および水溶性有機物を周期表第VIA族および周期表第VIII族金属の合計モル数に対して0.01〜3倍量担持させ、
次いで、完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱したときの質量減少割合が少なくとも5質量%以上となる条件で乾燥処理を行うことを特徴とする炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法である。
本発明におけるアルミナ系担体は、担体中のアルミナ成分が80質量%以上、好ましくは85質量%以上存在するものである。アルミナの形態については、α、θ、δ、κ、η、γ、χ型等のアルミナ、バイヤライト、ジブサイト、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナ水和物などがあるが、これらの単体あるいは混合物を用いることができる。ただし、経済性や実用性の観点からはγアルミナの使用が好ましい。
乾燥処理を行なう場合、熱風乾燥、真空乾燥、遠赤外乾燥、UV乾燥、マイクロ波乾燥、超臨界乾燥など種々の工業的な乾燥手法を適用することができるが、もっとも簡便な方法として、例えば、空気中、30〜200℃で5分〜3時間程度の加熱で乾燥することができる。焼成方法としては、例えばマッフル炉、ロータリーキルン、トンネルキルンなどを用いて、空気中、300〜600℃、0.5〜3時間程度で焼成処理を行なうことができる。
ホウ素化合物を担持させた後、必要に応じて乾燥、焼成を行う。乾燥、焼成方法は、前
述のアルミナ系担体調製と同様の方法が適用できる。なお、本明細書中で、酸化物触媒または酸化物触媒質量基準とは、完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱した後の触媒を対象とすることを意味する。
第VIA族金属としては、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)が挙げられるが、活性および経済性の観点から、モリブデンが好ましい。
第VIII族金属としては、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)等が挙げられるが、活性および経済性の観点から、コバルト、ニッケルをそれぞれ単独で、または双方を担持させることが好ましい。
周期表第VIA族金属は、15〜25質量%であり、好ましくは18〜24質量%である。15質量%未満では必要な触媒性能が発現しない傾向となり、25質量%を超えた場合、触媒性能に増分は見られない。
これらの水溶性有機物は、単独で、或いは2種以上を組み合わせて使用することができる。
体への担持が困難となる。
担持する際に用いる第VIA族金属、第VIII族金属およびランタノイドの溶液は特に限定されないが、通常は水等の溶媒に可溶性の第VIA族金属化合物、第VIII族金属化合物およびランタノイド化合物を溶解したものを用いる。
この乾燥処理は、水溶性有機物が実質的に変質しない方法であれば、特に限定されるものではなく、前述のアルミナ系担体調製時の乾燥方法と同様の方法が適用できる。
すなわち、BET式で求められる比表面積は、150〜250m2/gであり、好ましくは180〜220m2/gの範囲である。150m2/g未満では触媒性能が不十分であり、250m2/gを超えた場合、細孔直径が小さくなりすぎるため、水素化処理中に細孔の閉塞等が起こり易くなる。
処理反応に使用される。
特に好ましい反応温度は360〜440℃であり、特に好ましい水素分圧は5〜15MPa、特に好ましい水素原料油比は200〜1000Nl/l、また特に好ましい液空間速度は0.2〜2.5hr-1である。
〔実施例1〕
(A)担体の製造
水道水を貯えたタンクに、アルミン酸ナトリウム水溶液、硫酸アルミニウム水溶液を同時滴下し加混合を行った。混合時のpHを8.5、温度を60℃とした。この加混合によってアルミナ水和物のゲルが生じた。
アルミナ水和物のゲル17kgに対して正リン酸水溶液(純度75%、以下同様)734gを加え、水分率を調節するため加熱しながら混練機を用いて混練してゲルの成形性を向上させた。混練後のゲルの水分率は61%だった。
上記のようにホウ酸アンモニウム八水和物を添加して処理したアルミナ系担体に対して、三酸化モリブデン233.3g、炭酸コバルト(CoOとして56.5%、以下同様)74g、硝酸ランタン六水和物13g、及び正リン酸水溶液30.3gを溶解した水溶液を調製した。この水溶液にモリブデンとコバルトのモル数の0.25倍に相当するモル数のポリエチレングリコール(平均分子量200)113.1gを混合し、上記アルミナ系担体に該溶液を含浸した。
この担持物を、乾燥機を使用して120℃で30分間乾燥して触媒を完成させた。完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱したときの質量減少割合は15.5質量%であった。
製造した触媒中の各成分の量及び性状は下記の表1に示す通りである。
(A)担体の製造
実施例1(A)の担体の製造において実施例1と同様のアルミナ水和物のゲルを得た。
アルミナ系担体500gに対して、三酸化モリブデン169.3g、炭酸コバルト52.3gおよび正リン酸水溶液22gを溶解した水溶液を調製した。これにモリブデンとコバルトのモル数の0.25倍に相当するモル数のポリエチレングリコール(平均分子量200)82.1gを混合したものをアルミナ系担体に含浸した。
この担持物を、乾燥機を使用して120℃で30分間乾燥して触媒を完成させた。完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱したときの質量減少割合は16.7質量%であった。
製造した触媒中の各成分の量及び性状は下記の表1に示す通りである。
(A)担体の製造
実施例1(A)の担体の製造において実施例1と同様のアルミナ水和物のゲルを得た。
アルミナ水和物のゲル17kgに対して正リン酸水溶液734gを加え、水分率を調節するため加熱しながら混練機を用いて混練してゲルの成形性を向上させた。混練後のゲルの水分率は61%だった。
アルミナ系担体700gに対して、三酸化モリブデン234.8g、炭酸コバルト72.5g、正リン酸水溶液30.5gおよび硝酸ランタン六水和物18.8gを溶解した水溶液を調製した。これにモリブデンとコバルトのモル数の0.25倍に相当するモル数のポリエチレングリコール(平均分子量200)113.9gを混合し、アルミナ系担体に含浸させた。
この担持物を、乾燥機を使用して120℃で30分間乾燥して触媒を完成させた。完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱したときの質量減少割合は16.7質量%であった。
製造した触媒中の各成分の量及び性状は下記の表1に示す通りである。
(A)担体の製造
実施例1(A)の担体の製造において実施例1と同様のアルミナ水和物のゲルを得た。
アルミナ水和物のゲル17kgに対して正リン酸水溶液734gを加え、水分率を調節するため加熱しながら混練機を用いて混練してゲルの成形性を向上させた。混練後のゲルの水分率は63%だった。
上記アルミナ系担体に対して、三酸化モリブデン267.4g、炭酸コバルト82.6gおよび正リン酸水溶液34.8gを溶解した水溶液を調製した。これにモリブデンとコバルトのモル数の0.25倍に相当するモル数のポリエチレングリコール(平均分子量200)129.7gを混合したものをアルミナ系担体に含浸させた。
この担持物を、乾燥機を使用して120℃で30分間乾燥して触媒を完成させた。完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱したときの質量減少割合は16.3質量%であった。
製造した触媒中の各成分の量及び性状は下記の表1に示す通りである。
(A)担体の製造
水道水を貯えたタンクに、水ガラスを一定量加え、アルミン酸ソーダ水溶液及び硫酸アルミニウム水溶液を同時滴下し加混合を行った。混合時のpHを8.5、温度を60℃とした。この加混合によってシリカアルミナ水和物のゲルが生じた。
次に、シリカアルミナ水和物の水分率を調節するため加熱しながら混練機を用いて混練してゲルの成形性を向上させた。混練後のゲルの水分率は65%だった。
その後、成型機を用いて直径1.4〜1.6mm、長さが3〜3.5mmの断面が四つ葉型の形状の粒子に押し出し成形した。
最後に、成形したものを600℃で1.5時間焼成して粒子状のシリカアルミナ担体を得た。得られたシリカアルミナ担体中のシリカ含有量は10質量%であった。
シリカアルミナ担体100gに対して、モリブデン酸アンモニウム四水和物226.5g、炭酸コバルト9.2g、炭酸ニッケル六水和物3gおよびクエン酸を溶解した水溶液液を調製した。これをシリカアルミナ担体に含浸させた。
この担持物を、乾燥機を用いて120℃で30分間乾燥させた後、580℃で1.5時間、キルンで焼成した。
製造した触媒中の各成分の量及び性状は下記の表1に示す通りである。
水素化処理を行う炭化水素油として、下記の表2に記載された性状の減圧軽油(VGO)を原料油として使用した。
この原料油の硫黄含有量は約3質量%、窒素含有量は約1000質量ppmであり、日本国内の製油所において極めて広く用いられている典型的な減圧軽油の性状である。
触媒を固定床式の反応装置に充填した。
表2に記載した性状の原料油を液相中、5.0MPaで、全液空間速度(Liquid Hourly Space Velocity、LHSV) 1.0hr-1及び平均温度375℃及び395℃で、供給する水素と原料油の比(H2/Oil)を480Nl/lとして固定床に導入し、生成油を得た。
本実施例1及び比較例4で得られた処理油を用いて、小型FCC評価装置を用いて、流動床式接触分解の評価を行った。評価条件を表5に、評価結果を表6に示した。
Claims (4)
- 多孔質のアルミナ系担体に、酸化物触媒質量基準で触媒成分として
(1) 周期表第VIA族金属の酸化物が15〜25質量%、
(2) 周期表第VIII族金属の酸化物が3〜7質量%、
(3) リンが酸化物として0.1〜9質量%、
(4) ホウ素が酸化物として0.1〜7質量%、
(5) ランタノイドが酸化物として0.1〜3質量%、及び
(6) 水溶性有機物が上記周期表第VIA族金属および周期表第VIII族金属の合計モル数に対して0.01〜3倍量、担持され、
触媒の
(a) 比表面積が150〜250m2/g、
(b) 全細孔容積が0.35〜0.55ml/g、
(c) 水銀圧入法で求めた細孔径分布において、第1のピークが直径70〜100Å、第2のピークが直径100〜200Åの範囲にあり、
(d) 第1のピークの細孔直径±10Åの細孔容積の全細孔容積に対する割合が5〜35%であり、
(e) 第2のピークの細孔直径±10Åの細孔容積の全細孔容積に対する割合が25〜65%、
である炭化水素油の水素化処理触媒。 - 周期表第VIA族金属が、クロム、モリブデン及びタングステンからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属であり、
周期表第VIII族金属が、鉄、コバルト、ニッケルからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属であり、
ランタノイドが、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムからなる群から選ばれる少なくとも1種のランタノイドであり、
水溶性有機物がアルコール類、グリコール類、カルボン酸類、糖類およびキレート剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の有機物である請求項1記載の水素化処理触媒。 - 酸化物触媒質量基準で、リンを酸化物で0.1〜9質量%含む多孔質のアルミナ系担体に、ホウ素を酸化物で0.1〜7質量%を担持させた後、
周期表第VIA族金属の酸化物15〜25質量%、周期表第VIII族金属の酸化物3〜7質量%、ランタノイドを酸化物として0.1〜3質量%および水溶性有機物を周期表第VIA族および周期表第VIII族金属の合計モル数に対して0.01〜3倍量担持させ、
次いで、完成触媒を550℃、空気中で1時間加熱したときの質量減少割合が少なくとも5質量%以上となる条件で乾燥処理を行うことを特徴とする炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法。 - 炭化水素油を、温度350〜450℃、圧力3〜20MPa、液空間速度0.1〜3hr-1の条件で水素存在下、請求項1記載の水素化処理触媒と接触させることを特徴とする炭化水素油の水素化処理方法。
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CN104324710A (zh) * | 2013-07-22 | 2015-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢保护催化剂及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5635752B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2014-12-03 | 日本ケッチェン株式会社 | 水素化処理触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いる炭化水素油の水素化処理方法 |
CN106694053B (zh) * | 2015-11-12 | 2019-06-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢处理催化剂及其制备方法 |
CN112439423B (zh) * | 2019-08-30 | 2023-11-21 | 大连海事大学 | 一种耐硫型no氧化规整结构催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61126196A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Res Assoc Residual Oil Process<Rarop> | 炭化水素類の水素化分解方法 |
JPH06226108A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-08-16 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法 |
JPH08332385A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法およびその活性化方法 |
JP2000061309A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-02-29 | Inst Fr Petrole | 第iiib族、第ivb族および第vb族から選ばれる少なくとも1つの元素の硫化触媒およびその使用法 |
JP2000126600A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-05-09 | Inst Fr Petrole | 多金属硫化物触媒および前記触媒の合成方法 |
JP2002292281A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-08 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水素化脱硫触媒及びその製造方法 |
JP2004074075A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | Cosmo Oil Co Ltd | 減圧軽油の水素化処理触媒、その製造方法、及び減圧軽油の水素化処理方法 |
JP2004523340A (ja) * | 2000-11-28 | 2004-08-05 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 新規な細孔構造を有するアルミナ、その作製方法、およびアルミナから作成される触媒 |
JP2005082619A (ja) * | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化処理触媒の予備硫化方法及び軽油の脱硫方法 |
-
2005
- 2005-05-12 JP JP2005139671A patent/JP4571885B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61126196A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Res Assoc Residual Oil Process<Rarop> | 炭化水素類の水素化分解方法 |
JPH06226108A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-08-16 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法 |
JPH08332385A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法およびその活性化方法 |
JP2000061309A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-02-29 | Inst Fr Petrole | 第iiib族、第ivb族および第vb族から選ばれる少なくとも1つの元素の硫化触媒およびその使用法 |
JP2000126600A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-05-09 | Inst Fr Petrole | 多金属硫化物触媒および前記触媒の合成方法 |
JP2004523340A (ja) * | 2000-11-28 | 2004-08-05 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 新規な細孔構造を有するアルミナ、その作製方法、およびアルミナから作成される触媒 |
JP2002292281A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-08 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 水素化脱硫触媒及びその製造方法 |
JP2004074075A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | Cosmo Oil Co Ltd | 減圧軽油の水素化処理触媒、その製造方法、及び減圧軽油の水素化処理方法 |
JP2005082619A (ja) * | 2003-09-04 | 2005-03-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化処理触媒の予備硫化方法及び軽油の脱硫方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104324710A (zh) * | 2013-07-22 | 2015-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢保护催化剂及其制备方法与应用 |
CN104324710B (zh) * | 2013-07-22 | 2016-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢保护催化剂及其制备方法与应用 |
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