JP5060044B2 - 炭化水素油の水素化処理触媒およびその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 - Google Patents
炭化水素油の水素化処理触媒およびその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5060044B2 JP5060044B2 JP2005355149A JP2005355149A JP5060044B2 JP 5060044 B2 JP5060044 B2 JP 5060044B2 JP 2005355149 A JP2005355149 A JP 2005355149A JP 2005355149 A JP2005355149 A JP 2005355149A JP 5060044 B2 JP5060044 B2 JP 5060044B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrotreating
- oil
- tungsten
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
5〜40質量%のモリブデン、(2)モリブデンとタングステンのモル比率(W/Mo)が0.01〜0.2に相当する量のタングステン、(3)酸化物触媒基準で0.5〜20質量%の周期表第8族元素の少なくとも1種、および(4)モリブデン、タングステンと周期表第8族元素の合計モル数に対して0.15〜3倍量の水溶性有機化合物、が担持されていることを特徴とする炭化水素油の水素化処理触媒である。
乾燥処理を行うことによって(1)モリブデン、(2)タングステン、(3)周期表第8族元素、および(4)水溶性有機化合物を無機多孔質担体に担持させる工程、
を含むことを特徴とする炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法である。
本発明におけるアルミナを主体する無機多孔質担体(以下、アルミナ系担体という)は、少なくとも80%以上のα、θ、δ、κ、η、γ、χ型等のアルミナやバイヤライト、ジブサイト、擬ベーマイト、ベーマイト等のアルミナ水和物から構成されるものであるが、特に好ましいのはγアルミナである。
(1)エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量200〜600)、ポリビニルアルコール、グリセリン等の多価アルコールやそれらのエーテル、エステル類
(2)グルコース、フルクトース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、スクロース等の単糖、二糖類等
(3)蟻酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等の有機酸やそれらの塩類
(4)エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、ニトリロ三酢酸(NTA)等の各種キレート剤
上記の水溶性有機化合物は、単独または組み合わせて使用することができる。
〔触媒の調製〕
(実施例1)
比表面積311m2/g、細孔容積0.69ml/g、平均細孔直径9nmのγ−アルミナ担体に対して、W/Moのモル比が0.01かつ周期表第6族金属の担持量が三酸化モリブデン換算で20質量%に相当するように、モリブデン酸アンモニウムとタングステン酸アンモニウムから成る水溶液を調製し、(Mo+W)のモル数に対して0.3倍量のポリエチレングリコール(平均分子量200、以下同様)を溶解して含浸液を調製した。
この含浸液をγーアルミナ担体に含浸し、空気中120℃で1時間乾燥した。この後、さらに塩基性炭酸コバルト(酸化物触媒基準で4質量%相当)と塩基性炭酸ニッケル(酸化物触媒基準で1質量%相当)をリン酸(酸化物触媒基準で1.5質量%)で溶解した水溶液に(Co+Ni)のモル数に対して0.3倍量のポリエチレングリコールを添加した含浸液を含浸し、空気中120℃、1時間乾燥することで触媒Aを調製した。
触媒Aを空気中450℃で焼成したのちの物性、化学組成と550℃で焼成した際の質量減少割合を表1に示す。
実施例1で、W/Moのモル比を0.08とした以外は同様の方法で触媒Bを調製した。触媒Bの性状を表1に示す。
実施例2で、コバルトを使用せず、周期表第8族金属はニッケルのみ(酸化物触媒基準で4質量%相当)とした以外は同様の方法で触媒Cを調製した。触媒Cの性状を表1に示す。
実施例2で、ニッケルを使用せず、周期表第8族金属はコバルトのみ(酸化物触媒基準で4質量%相当)とした以外は同様の方法で触媒Dを調製した。触媒Dの性状を表1に示す。
実施例1で、W/Moのモル比を0.15とした以外は同様の方法で触媒Eを調製した。触媒Eの性状を表1に示す。
実施例2で得られた触媒に対して、以下の性状を有する潤滑油を未焼成触媒の細孔容積の飽和に必要な量の80容積%に相当する割合で含浸し、触媒表面に保護膜を形成させた触媒Fを調製した。触媒Fの性状を表1に示す。
<潤滑油の性状>
(1)硫黄分 <0.1重量%
(2)金属分 <1重量ppm
(3)臭素価 <1gBr2/100g
(4)蒸留性状(ASTM D−2887法準拠)
IBP:338℃、10%:393℃、50%:429℃、90%:458℃
FBP:490℃
実施例1で、タングステンを無添加とした以外は同様の方法で触媒Gを調製した。触媒Gの性状を表2に示す。
比較例1で、タングステンの無添加に加えて周期表第8金属をコバルトのみ(酸化物触媒基準で4質量%相当)とすることにより、触媒Hを調製した。触媒Hの性状を表2に示す。
実施例1で、W/Moのモル比を、0.21とした以外は、同様の方法で触媒Iを調製した。触媒Iの性状を表2に示す。
実施例1でポリエチレングリコールの添加量を(Mo+W)、(Ni+Co)それぞれのモル数に対して3.5倍量とした以外は同様の方法により触媒Jを調製した。触媒Jの性状を表2に示す。
実施例2の方法で得られた触媒を、空気中、450℃で1.5時間焼成することで、触媒Kを調製した。触媒Kの性状を表2に示す。
比較例2の方法で得られた触媒を、空気中、450℃で1.5時間焼成することで、触媒Lを調製した。触媒Lの性状を表2に示す。
1.減圧軽油水素化処理試験
実施例1〜3、5〜6および比較例1、3〜5の触媒を固定床小型流通反応機に充填した後、表5の軽油にジメチルジスルフィドを添加した硫化油(硫黄分として2.5質量%相当)による予備硫化を行なった後、下記の表3に示す性状の減圧軽油を下記の表4に示す条件で水素化処理試験を実施した。
試験で得られた生成油の硫黄分、窒素分をそれぞれ蛍光X線法、酸化分解化学発光法で測定し、下記の式(1)〜(3)に基づいて容量基準の比活性を求めた。
なお、実施例6については、潤滑油添加による還元防止効果を見るため、触媒充填後、水素分圧5.0MPa、温度250℃で24時間、水素雰囲気下に曝した後、他の触媒と同様の水素化処理試験を行なった。試験結果を表7に示す。
硫黄分 (質量%) 3.06
窒素分 (ppm) 1160
バナジウム (ppm) <1
ニッケル (ppm) <1
動粘度 (cSt@50℃) 61.3
密度 (g/cm3@15℃) 0.9338
蒸留性状*)
IBP (℃) 291
50% (℃) 464
90% (℃) 535
FBP (℃) 572
*)ASTM D−2887法準拠
水素分圧 (MPa) 5.0
反応温度 (℃) 380
水素/油比 (Nl/l) 300
液空間速度 (h-1) 2.0
期間 (h) 144
実施例4、比較例2および比較例6の触媒を固定床小型流通反応機に充填し、下記表6の条件で、下記表5に示す性状の軽油の水素化処理試験を行なった。試験で得られた生成油の硫黄分、窒素分をそれぞれ蛍光X線法、酸化分解化学発光法で測定し、前記式(2)、後記式(4)に基づいて容量基準の比活性を求めた。評価結果は表8に示した。
硫黄分 (質量%) 1.35
窒素分 (ppm) 133
密度 (g/cm3@15℃) 0.8513
蒸留性状*)
IBP (℃) 124
50% (℃) 308
90% (℃) 376
FBP (℃) 425
*)ASTM D−2887法準拠
水素分圧 (MPa) 5.0
反応温度 (℃) 330
水素/油比 (Nl/l) 250
液空間速度 (h-1) 1.0
期間 (h) 216
さらに、潤滑油による保護膜の形成は、水素還元防止に有効であることも確認された。
Claims (5)
- (1)酸化物触媒基準で5〜40質量%のモリブデン、(2)モリブデンとタングステンのモル比率(W/Mo)が0.01〜0.2に相当する量のタングステン、(3)酸化物触媒基準で0.5〜20質量%の周期表第8族元素の少なくとも1種、および(4)モリブデン、タングステンと周期表第8族元素の合計モル数に対して0.15〜3倍量の水溶性有機化合物をアルミナを主体とする無機多孔質担体に添加する工程、次いで、
乾燥処理を行うことによって(1)モリブデン、(2)タングステン、(3)周期表第8族元素、および(4)水溶性有機化合物を無機多孔質担体に担持させる工程(ここで乾燥させた触媒を空気中550℃で1時間加熱したときの質量減少割合が5〜55%である)、
を含むことを特徴とする留出炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法。 - 周期表第8族元素が、鉄、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも1種の金属元素である、請求項1記載の水素化処理触媒の製造方法。
- 水溶性有機化合物が、多価アルコール類、カルボン酸類、糖類およびキレート剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項1または2記載の水素化処理触媒の製造方法。
- 水溶性有機化合物の質量減少割合が10〜50%である請求項1〜3の何れか1項に記載の水素化処理触媒の製造方法。
- 留出炭化水素油を、反応温度300〜450℃、水素分圧1〜15MPa、液空間速度0.1〜10hr-1、水素/油比50〜1,000Nm3/klの条件で、請求項1〜4の何れか1項に記載の製造方法で得られた水素化処理触媒と接触させることを特徴とする留出炭化水素油の水素化処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005355149A JP5060044B2 (ja) | 2005-12-08 | 2005-12-08 | 炭化水素油の水素化処理触媒およびその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005355149A JP5060044B2 (ja) | 2005-12-08 | 2005-12-08 | 炭化水素油の水素化処理触媒およびその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007152324A JP2007152324A (ja) | 2007-06-21 |
JP5060044B2 true JP5060044B2 (ja) | 2012-10-31 |
Family
ID=38237345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005355149A Active JP5060044B2 (ja) | 2005-12-08 | 2005-12-08 | 炭化水素油の水素化処理触媒およびその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5060044B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002088640A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-11-07 | Hiroyoshi Koizumi | Procede et materiel de mesure d'un debit |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8206575B2 (en) * | 2007-10-31 | 2012-06-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion processes employing multi-metallic catalysts and method for making thereof |
EP3888786A1 (en) * | 2007-10-31 | 2021-10-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing bulk catalyst and uses thereof |
US7906447B2 (en) * | 2008-04-11 | 2011-03-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Regeneration and rejuvenation of supported hydroprocessing catalysts |
FR2940143B1 (fr) * | 2008-12-18 | 2015-12-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrodemetallation et d'hydrodesulfuration et mise en oeuvre dans un procede d'enchainement en formulation unique |
JP5547922B2 (ja) | 2009-07-31 | 2014-07-16 | 住友化学株式会社 | モリブデン及びコバルトを含有する複合酸化物の製造方法 |
JP5387297B2 (ja) | 2009-09-30 | 2014-01-15 | 住友化学株式会社 | 複合酸化物触媒の製造方法 |
KR101816318B1 (ko) * | 2010-12-09 | 2018-01-12 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수소 처리 촉매 및 이의 제조방법 |
JP6646349B2 (ja) * | 2014-06-20 | 2020-02-14 | 日揮グローバル株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒の製造方法及び炭化水素油の水素化脱硫方法 |
JP6909879B2 (ja) * | 2014-06-20 | 2021-07-28 | 日揮グローバル株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒、その製造方法、および水素化脱硫方法 |
CN106807419B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-07-02 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 浸渍法制备加氢处理催化剂的方法 |
CN106807418B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-07-02 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 加氢处理催化剂浸渍溶液及其制备方法 |
EP3778021A4 (en) | 2018-04-10 | 2021-11-17 | China Petroleum & Chemical Corporation | HYDRORAFFINING CATALYST, ASSOCIATED PREPARATION PROCESS AND CORRESPONDING USE |
CN115739070A (zh) * | 2022-11-02 | 2023-03-07 | 润和科华催化剂(上海)有限公司 | 一种用于浆态床渣油加氢的催化剂及其应用方法 |
CN116251605A (zh) * | 2022-12-31 | 2023-06-13 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种硫化型体相加氢催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3676849B2 (ja) * | 1995-06-10 | 2005-07-27 | 財団法人石油産業活性化センター | 軽油の水素化脱硫触媒 |
JP2001310133A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化脱硫脱窒素用触媒およびその製造方法 |
JP4545328B2 (ja) * | 2001-02-15 | 2010-09-15 | コスモ石油株式会社 | 炭化水素油用水素化処理触媒の製造方法及び炭化水素油の水素化処理方法 |
JP2005262173A (ja) * | 2004-03-22 | 2005-09-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 炭化水素の水素化処理触媒及びその製造方法、並びに該触媒を使用する軽油の超深度脱硫方法 |
-
2005
- 2005-12-08 JP JP2005355149A patent/JP5060044B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002088640A1 (fr) * | 2001-04-26 | 2002-11-07 | Hiroyoshi Koizumi | Procede et materiel de mesure d'un debit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007152324A (ja) | 2007-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5060044B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒およびその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 | |
JP5922596B2 (ja) | ナフサ水素化脱硫のための選択的触媒 | |
KR101521313B1 (ko) | 탄화수소 공급원료의 촉매적 수소화처리에 유용한 조성물, 이 촉매의 제조방법 및 이 촉매의 사용방법 | |
KR100209814B1 (ko) | 수소화처리 촉매조성물, 그 제조방법 및 용도 | |
JP5228221B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法 | |
EP2218502A2 (en) | Transition metal phosphide catalysts | |
KR19990022263A (ko) | 수소처리 촉매의 조성물과 그의 제조방법 | |
EP3065867B1 (en) | Process for preparing a hydrotreating catalyst | |
US11517891B2 (en) | Hydroprocessing catalyst having an organic additive with metals incorporated using chelant and method of making and using such catalyst | |
JP2005314657A (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
JP2006000726A (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法、並びに炭化水素油の水素化処理方法 | |
JP4800565B2 (ja) | 予備硫化された水素化処理触媒の製造方法及び軽油の脱硫方法 | |
JP4778605B2 (ja) | 軽油留分の水素化脱硫触媒 | |
JP2010214297A (ja) | 重質原油と残油の脱メタル用カーボン担体触媒 | |
JP2008105031A (ja) | 軽油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに軽油の水素化処理方法 | |
JP4938178B2 (ja) | 炭化水素の水素化処理方法 | |
JP2004074148A (ja) | チタンを含有した担体、その製造方法、炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法 | |
JP2005013848A (ja) | 水素化処理触媒用担体、炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法 | |
JP2010069466A (ja) | 水素化処理触媒 | |
JP5773644B2 (ja) | 水素化処理触媒の再生方法 | |
KR20220082827A (ko) | 금속이 오버레이된 유기 첨가제를 갖는 수소화처리 촉매, 및 이러한 촉매의 제조 및 사용 방법 | |
JP2007146184A (ja) | 軽油留分の超深度脱硫方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081022 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100924 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120203 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120313 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120511 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120710 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120803 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150810 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5060044 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |