JP4412641B2 - 排気ガス浄化装置及び排気ガス浄化方法 - Google Patents
排気ガス浄化装置及び排気ガス浄化方法 Download PDFInfo
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Description
本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、小型で低圧力損失の排気ガス浄化装置を提供することにある。
本発明のディーゼルエンジンから排出される窒素酸化物(NOx)及び粒子状物質を含有する排気ガスを浄化する装置は、多孔質セラミックハニカム構造体の所望の流路を目封止したセラミックハニカムフィルタの、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されていると共に、隔壁及び/または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているフィルタ11と、SCR触媒5とを、この順序で配置している。このため、酸化触媒、フィルタ、還元剤の供給源、SCR触媒を、この順序で配置した従来技術の排気ガス浄化装置の圧力損失が、酸化触媒に用いられるハニカム構造体の圧力損失、セラミックハニカムフィルタ、又はセラミック不織布からなるフィルタの圧力損失、及びSCR触媒に用いられるハニカム構造体の圧力損失の合計となり、装置全体の圧力損失が大きくなっているのに対し、本発明の排気ガス浄化装置の圧力損失は、セラミックハニカムフィルタの圧力損失とSCR触媒に用いられるハニカム構造体の圧力損失の合計にすぎないので、排気ガス通路全体の圧力損失を小さくすることができ、エンジン出力や燃費の低下を防ぐことができるのと共に、排ガス浄化装置全体の小型化が可能となる。
図2は、本発明の排気ガス浄化装置に用いられるフィルタ11の一例の模式断面図である。フィルタ11は、流路方向垂直断面が略円状又は略楕円状で、外周壁20と、この外周壁20の内周側で隔壁30により囲まれた多数の流路40を有する多孔質セラミックハニカム構造体10の流路40の所望部位に目封止部50、52により交互に目封止している。そして、少なくとも一つの排気ガス流入側の目封止部端面51は、セラミックハニカムフィルタの流入側端面12に対して、排気ガス流出側に離れて配置されており、隔壁及び/または目封止部の少なくとも一部には触媒物質60が担持されている。
一般に排気ガス浄化装置に用いられるセラミックハニカム構造体の圧力損失は、(1)排気ガス流路の流入口及び流出口で排気ガスが圧縮或いは膨張することにより生じる圧力損失、(2)排気ガス流路内での流路抵抗による圧力損失の合計で表される。セラミックハニカムフィルタでは、上記に更に(3)隔壁を排気ガスが通過する際の圧力損失が加算される。このため、従来技術の酸化触媒が担持されたハニカム構造体、セラミックハニカムフィルタ、SCR触媒が担持されたハニカム構造体から構成される排ガス装置を本発明のように少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されていると共に、隔壁及び/または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているセラミックハニカムフィルタ及びSCR触媒が担持されたハニカム構造体から構成される排気ガス浄化装置とすることにより、従来技術の酸化触媒での排気ガス流路流入側及び流出口の圧力損失及び流路抵抗による圧力損失が発生しなくなるため、排気ガス浄化装置全体の圧力損失を低減することが可能となる。また、図1に示す本発明の排気ガス浄化装置では、排気ガス通路2の長さ自体を、図4に示す従来の排気ガス浄化装置に比べて短縮することができるため、排気ガス浄化装置の全体の圧力損失を小さくすることができ、且つ排気ガス浄化装置を小型化することができる。
例えば、本発明の排気ガス浄化装置において、セラミックハニカムフィルタの流入側目封止部より排気ガス流入側の隔壁に担持された触媒物質中の白金族金属含有量を、排気ガス流出側の隔壁に担持された触媒物質中の白金族金属含有量よりも多くすることにより、長期に亘り圧力損失の上昇を防ぐことができる。
更には、両端が目封止された従来構造のセラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側端面に目封止が施されていないセラミックハニカム構造体を配置させ、両者を一体化せしめることにより、製造することも可能である。
多孔質セラミックハニカム構造体の所望の流路を目封止したセラミックハニカムフィルタの、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されていると共に、隔壁及び/または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているフィルタとSCR触媒とが、この順序で配置されており、セラミックハニカムフィルタで粒子状物質を効率的に燃焼させ、更にこのフィルタから排出された排気ガスを、SCR触媒においてNOxを効率的に低減させているため、SCR触媒に用いられる、セラミックハニカム構造体の幾何学的表面積は大きい方が好ましい。このため、ハニカム構造体の隔壁厚は、0.05〜0.25mmが好ましく、隔壁のピッチは0.8〜1.6mmが好ましい。隔壁厚が0.05mm未満では、ハニカムフィルタの強度が低下し、好ましくなく、隔壁厚が0.25mmを超えると、排気ガスに対する通気抵抗が大きくなるため、ハニカム構造体の圧力損失が大きくなるからである。より好ましい隔壁厚さは、0.08〜0.15mmである。また、隔壁のピッチが0.8mm未満であると、ハニカム構造体の入口の開口面積が小さくなることから、ハニカム構造体の圧力損失が大きくなるためであり、隔壁のピッチが1.6mmを越えると、幾何学的表面積が小さくなり、SCR触媒の浄化性能が低下するためである。より好ましい隔壁のピッチは、0.9〜1.3mmである。
本発明に係わるディーゼルエンジンの排気ガス浄化装置の実施の形態の排気ガス浄化装置における、フィルター11の製造方法について、模式断面図の図3を用いて説明する。
カオリン、タルク、シリカ、水酸化アルミ、アルミナなどのコージェライト生成原料粉末に、成形助剤と造孔剤を添加し、規定量の水を注入して更に十分な混合を行い、ハニカム構造に押出成形可能な坏土を調整した。そして、公知の押出成形用金型を用い押出成形し、外周壁と、この外周壁の内周側で隔壁により囲まれた断面が四角形状の流路を有するハニカム構造の成形体を作製し、乾燥後焼成を行い、直径267mm、全長L305mm、隔壁のピッチ1.50mmで、隔壁厚さ0.3mmの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が65%、平均細孔径が20μmのセラミックハニカム構造体10を作製した。
上記のように作成したフィルタ11を、図2に示すように、エンジン1の排気通路2に、フィルタ11、アンモニア等を噴出できる還元剤供給装置6、SCR触媒5を設けて配置する。ここで、SCR触媒5には、直径267mm、全長L200mm、隔壁のピッチ1.06mmで、隔壁厚さ0.11mmの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が30%、平均細孔径が5μmのコージェライト質セラミックハニカム構造体に、V2O5、WO3、TiO2を担持して、形成した。そして、還元剤供給装置6はアンモニア水や液体アンモニアや尿素水溶液を還元剤タンク6aから排気通路2内に噴霧できる還元剤噴射弁6bを備えて形成した。
従来例について、図4を用いて説明する。
カオリン、タルク、シリカ、水酸化アルミ、アルミナなどのコージェライト生成原料粉末に、成形助剤を添加し、規定量の水を注入して更に十分な混合を行い、ハニカム構造に押出成形可能な坏土を調整した。そして、公知の押出成形用金型を用い押出成形し、外周壁と、この外周壁の内周側で隔壁により囲まれた断面が四角形状の流路を有するハニカム構造の成形体を作製し、乾燥後焼成を行い、外径267mm、全長152mm、隔壁のピッチ1.46mmで、隔壁厚さ0.2mmの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が35%、平均細孔径が5μmのセラミックハニカム構造体を作製した。
前記のセラミックハニカム構造体に対して、白金(Pt)、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質を隔壁表面及び隔壁中の細孔内部、担持させた。担持量はPt量で2g/Lとし、ハニカム構造体にPt、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質を含有する酸化触媒3を作成した。
一方、実施例と同様の方法により、外径267mm、全長305mm、隔壁のピッチ1.5mm、隔壁厚さ0.3mmの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が65%、平均細孔径が20μmのセラミックハニカム構造体を作製した。次に、ハニカム構造体の排気ガス流入側端面にマスキングフィルムを接着剤で貼り付け、市松模様となるように穿孔し、この孔からスラリー状の目封止材を導入、ハニカム構造体の端部に充填した。その後、目封止材が隔壁に着肉して、保形性が得られた後、マスキングフィルムを除去し、目封止材の乾燥を行った。同様に、ハニカム構造体の排気ガス流出側端面にも目封止部を形成した後、バッチ式焼成炉を用いて温度制御しつつ目封止材の焼成を行い、セラミックハニカム構造体の所望の流路を端部で目封止した。更に、Pt、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質を隔壁表面及び隔壁中の細孔内部、更には目封止部表面及び目封止部中の細孔内部に担持させたセラミックハニカムフィルタ4を得た。担持量はPt量で2g/Lとした。
更に、実施例と同様の方法で、直径267mm、全長L200mm、隔壁のピッチ1.06mmで、隔壁厚さ0.11mmの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が30%、平均細孔径が5μmのコージェライト質セラミックハニカム構造体に、、V2O5、WO3、TiO2を担持して、形成した。
上記のように作成したフィルタ4を、図4に示すように、エンジン1の排気通路2に、酸化触媒3、フィルタ4、アンモニア等を噴出できる還元剤供給装置6、SCR触媒5を設けて配置する。また、還元剤供給装置6はアンモニア水や液体アンモニアや尿素水溶液を元剤タンク6aから排気通路2内に噴霧できる還元剤噴射弁6bを備えて形成される。
2:排気通路
3:酸化触媒
4:フィルタ
5:SCR触媒
6:還元剤供給装置
7:排気ガス
10:ハニカム構造体
11:ハニカムフィルタ
12:流入側端面
13:流出側端面
20:外周壁
30:隔壁
31:流入側目封止部より流入側の隔壁
32:流入側目封止部より流出側の隔壁
40:流路
41:流入側端面で開口している流路
42:流入側端面で開口している流路
43:排気ガス流出側に開口した流路
50:流入側目封止部
51:流入側目封止部端面
52:流出側目封止部
53:目封止材
60:触媒物質
70:未燃焼微粒子
80:マスク
81:スラリー導入通路
90:排気ガスの流入
91:排気ガスの流入
92:排気ガスの流出
X:目封止部形成位置
Claims (7)
- ディーゼルエンジンから排出される窒素酸化物及び粒子状物質を含有する排気ガスを浄化する装置であって、多孔質セラミックハニカム構造体の所望の流路を目封止したセラミックハニカムフィルタの、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置され、前記流入側目封止部を有する流路から流入した排気ガスは、前記流入側目封止部よりも排気ガス流入側の隔壁中に形成された細孔を通過して隣接する流路に排出されると共に、隔壁及び/または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているフィルタと、SCR触媒とを、この順序で配置したことを特徴とする排気ガス浄化装置。
- 前記フィルタの隔壁が、気孔率50%〜80%、平均細孔径10〜40μm、隔壁厚0.1〜0.5mm、隔壁ピッチ1.2mm以上であることを特徴とする請求項1に記載の排気ガス浄化装置。
- 前記SCR触媒に用いられるセラミックハニカム構造体の隔壁が、気孔率25%〜45%、平均細孔径1〜10μm、隔壁厚0.05〜0.25mm、隔壁ピッチ0.8〜1.6mmであることを特徴とする請求項2に記載の排気ガス浄化装置。
- 前記セラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側目封止部端面が、セラミックハニカムフィルタの流入側端面から該セラミックハニカムフィルタ全長の0.7倍以下の長さの区間に配置されていることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の排気ガス浄化装置。
- 前記セラミックハニカムフィルタに担持される触媒物質が白金族金属を含んでなることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の排気ガス浄化装置。
- 前記セラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側の隔壁に担持された触媒物質の活性度が、排気ガス流出側の隔壁に担持された触媒物質の活性度に比べ高いことを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のセラミックハニカムフィルタ。
- ディーゼルエンジンから排出される窒素酸化物及び粒子状物質を含有する排気ガスを浄化する装置に配設されたセラミックハニカムフィルタの、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置され、前記流入側目封止部を有する流路から流入した排気ガスは、前記流入側目封止部よりも排気ガス流入側の隔壁中に形成された細孔を通過して隣接する流路に排出されていると共に、隔壁及び/または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持され、前記排気ガス中の粒子状物質を前記セラミックハニカムフィルタ内で燃焼させ、前記フィルタの排気ガス排出側に配設されたSCR触媒中に導入する排気ガス中のNO/NO2のモル比を1/2〜2/1にすることを特徴とする排気ガス浄化方法。
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