JP4149197B2 - 補綴プラスティックの個別染色のための色素組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科用補綴のためのプラスティックの個々の染色のための色素組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯科学において、修復物の色を個々に患者の口腔の状況に適合させることは、一般的である。しかし、本明細書中での焦点は、主として、歯自体に関係する修復物の部品にある。総歯科用補綴の基部プレートのような補綴の歯茎色の部品の色は、歯科技術者が、予め決定された範囲の色から患者に適合すると考えられる色合いを選択して、そうされるとしても、患者に粗く適合させるのみである。
【０００３】
現在のほとんどの場合において、歯科用補綴の基部プレートを調製するために、２成分系が使用され、この２成分系は、ポリマー粉末および重合可能なモノマーからなる。粉末およびモノマーは、所定の比率で一緒に混合され、鋳造鋳型に注がれ、そして硬化される。このポリマー粉末は着色され、そして製造者に依存して、歯科技術者が４〜１０の間の異なる色合いを選択する。
【０００４】
ＵＳ５，５８８，８３４は、アクリル酸モノマーおよび／またはポリマー、鉱物フィラー、ならびに光開始剤に加えて、色素（例えば、二酸化チタン、酸化鉄、クロム化合物または有機色素など）を含む色調改変剤を含む歯科用修復物の色調適合のための系を開示する。この材料は、プラスティックキャップに、ブラシで、層状に適用され、次いで、このキャップは、実際の修復物（例えば、歯冠およびブリッジのような）の成形のための鋳型として、歯科技術者の役に立つ。
【０００５】
歯科用修復物の個々の成形のための粉末化着色材料（これは、金属酸化物を含み、そして必要に応じて、バインダーの添加の後、ブラシを用いて修復物に塗布される）、ＵＳ ５，１２５，９７０から公知である。
【０００６】
Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ Ｔａｒｇｉｓ／Ｖｅｃｔｒｉｓ系は、層での色の適用による歯科用修復物の歯茎色の部品の個々の特徴付けを、制限された程度可能にする。
【０００７】
ＤＥ １９６ ３５ ６６７ Ｃ２は、歯科用修復物の金属表面を被覆するための光硬化乳白剤を開示する。この乳白剤は、架橋されたビーズポリメリセート（この内部に、着色顔料が組込まれる）、および重合可能な多官能性モノマーを含む。
【０００８】
歯科用修復物を個々に着色するための公知の材料は、層状に塗布され、そして補綴の歯茎色の部品の個々の色調改変についてあまり適切でなく、この場合のように、材料の完全な染色が所望される。補綴の歯茎色の部品の個々の着色を可能にする材料は、今日まで知られていない。歯科用修復物の美的要求が一般的に生じるので、このような染色を可能にする材料についての要求が存在する。
【０００９】
従って、本発明の目的は、個々に染色された歯茎色の歯科用補綴または歯科用補綴の歯茎色の部品の調製を可能にする歯科材料を提供することである。染色とは、完全であることを意味し、すなわち材料の単なる表面的な着色を意味しない。
【００１０】
この目的は、重合可能なマトリックス材料およびフィラーに加えて、少なくとも１つの色素組成物を含む歯科用補綴の調製のための材料によって達成される。これらの組成物は、キット（すなわち、物理的に別個の形態）として販売され、そして最初に使用者によって一緒に混合される。
【００１１】
好ましいバージョンによると、このキットは、いくつかの異なる色の色素組成物、特に好ましくはいくつかの補正色および少なくとも１つの基本色、さらに特に好ましくはいくつかの補正色およびいくつかの基本色を含む。この基本色は、それができる限る所望の色合いに近づくように選択される。色合いの個々の適合は、必要に応じて補正色の添加によって実施される。
【００１２】
歯茎色の補綴または補綴部品の場合において、完全な着色が求められる。しかし、歯科材料の均質な、線条のない染色は、しばしば困難である。なぜなら、比較的少量の色素が、適切な時間で材料に均一に組込まれなければならないからである。歯科技術者および歯科医に利用可能である混合デバイス（これは、工業的な混合装置より効率が低い）が使用されなくてはならないという困難が付随する。
【００１３】
この問題は、少量においてさえ、材料中での均質な分布を可能にし、従って、均一な染色を確実にし、従来の２成分系と比較して、混合費用を増加させることがない色素組成物の提供により、本発明に従って解決される。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、少量においてさえ、材料中での均質な分布を可能にし、従って、均一な染色を確実にし、従来の２成分系と比較して、混合費用を増加させることがない色素組成物を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、歯科用補綴の調製のためのキットであって、このキットは、以下：物理的に分離された形態で、
（ｉ）重合可能なマトリクス材料、
（ｉｉ）フィラー、および、
（ｉｉｉ）少なくとも１つの色素組成物、
を含む、キットに関する。
【００１６】
好適な実施形態では、このキットは、ポリマー粒子を含む色素組成物、およびこのポリマー粒子に結合した少なくとも１つの着色顔料を含むことにより特徴付けられる。
【００１７】
さらに好適な実施形態では、上記着色顔料が、ポリマー粒子に表面塗布されることにより特徴付けられる。
【００１８】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、上記ポリマー粒子としてビーズポリメリセートを含むことにより特徴付けられる。
【００１９】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、（メタ）アクリル酸エステルベースのポリマー粒子を含むことにより特徴付けられる。
【００２０】
さらに好適な実施形態では、上記ポリマー粒子が、２０〜９０μｍの平均粒径を有することにより特徴付けられる。
【００２１】
さらに好適な実施形態では、上記ポリマー粒子が、４０〜５０μｍの平均粒径を有することにより特徴付けられる。
【００２２】
さらに好適な実施形態では、上記着色顔料が、群青、酸化鉄ベースの着色顔料、二酸化チタンベースの着色顔料、コバルトベースの着色顔料、アルミニウムベースの着色顔料、クロムベースの着色顔料、ニッケルベースの着色顔料、ジルコニウムベースの着色顔料、および/または酸化亜鉛ベースの着色顔料、カーボンブラック、および/または有機着色顔料であることにより特徴付けられる。
【００２３】
さらに好適な実施形態では、上記顔料含有ポリマー粒子が、ポリマー粒子および着色顔料の総質量に対して２〜１５重量％の着色顔料を含むことにより特徴付けられる。
【００２４】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、液体バインダーを含むことにより特徴付けられる。
【００２５】
さらに好適な実施形態では、上記バインダーが、上記ポリマー粒子を膨潤させるようなバインダーから選択されることにより特徴付けられる。
【００２６】
さらに好適な実施形態では、上記バインダーが、フタル酸ジブチルであることにより特徴付けられる。
【００２７】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、自由流動ディスパージョンまたはペースト状のディスパージョンの形態で存在することにより特徴付けられる。
【００２８】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、６０℃〜１００℃の融点を有する、固体バインダーを含むことにより特徴付けられる。
【００２９】
さらに好適な実施形態では、上記バインダーが、エチレン不飽和基を含むことにより特徴付けられる。
【００３０】
さらに好適な実施形態では、上記バインダーが、部分結晶ポリエステルであることにより特徴付けられる。
【００３１】
さらに好適な実施形態では、上記バインダーが、粒子形態であることにより特徴付けられる。
【００３２】
さらに好適な実施形態では、上記バインダーが、１００〜２００μｍの粒子サイズを有することにより特徴付けられる。
【００３３】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物がまた、フィラーを含むことにより特徴付けられる。
【００３４】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、フィラーとして（メタ）アクリル酸エステルベースのポリマー粒子を含むことにより特徴付けられる。
【００３５】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、錠剤を作製するために成形されることにより特徴付けられる。
【００３６】
さらに好適な実施形態では、上記色素組成物が、この色素組成物の総質量に対して、１〜８０重量％の顔料含有ポリマー粒子を含むことにより特徴付けられる。
【００３７】
さらに好適な実施形態では、いくつかの着色顔料を各々含み得る錠剤および/またはディスパージョンの形態で、いくつかの色素組成物を含むことにより特徴付けられる。
【００３８】
さらに好適な実施形態では、色コードおよび混合の指示書を含むことにより特徴付けられる。
【００３９】
本発明はさらに、ポリマー粒子、粒子バインダー、およびフィラーに結合する少なくとも１つの着色顔料を含む、圧縮された物品の形態の色素組成物に関する。
【００４０】
本発明はさらに、ポリマー粒子、バインダー、およびフィラーに結合する少なくとも１つの着色顔料を含む、ペースト状ディスパージョンまたは自由流動ディスパージョンの形態の色素組成物に関する。
【００４１】
本発明はさらに、歯科用補綴の調製のためのプロセスであって、以下：
（ｉ）着色顔料が、ポリマー粒子に表面塗布される工程、
（ｉｉ）この顔料をコーティングしたポリマー粒子が、バインダーと合わされ、そして自由流動ディスパージョンまたはペースト状ディスパージョンまたは錠剤を作製するために成形される工程、
（ｉｉｉ）１つ以上のディスパージョンおよび/または１つ以上の錠剤および/または錠剤の部分が、重合可能なマトリクス材料およびフィラーと混合される工程、
（ｉｖ）この混合物が、歯科用修復物またはその一部を作製するために成形される工程、ならびに
（ｖ）引き続いて、硬化させる工程、
より特徴付けられる、プロセスに関する。
【００４２】
好適な実施形態では、上記工程（ｉｉｉ）において、上記重合可能なマトリクス材料および上記フィラーが、第１の色素組成物と初めに混合され、次いで、この混合物の色合いが、１つ以上のさらなる色素組成物の添加により合わされることにより特徴付けられる。
【００４３】
好適な実施形態では、上記工程（ｉｉｉ）において、上記色素組成物の必要とされる量が、色コードを用いて初めに確立され、次いで、上記重合可能マトリクス材料および上記フィラーと同時に混合されることにより特徴付けられる。
【００４４】
本発明はさらに、歯科用の歯茎色の補綴または補綴の部品の個別の染色のための、上記の色素組成物の使用に関する。
【００４５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００４６】
本発明は、物理的に分離した形態の（ｉ）重合可能な材料、（ｉｉ）フィラー、および（ｉｉｉ）少なくとも１つの色素組成物を含む、歯科用補綴の調製のためのキットを提供する。
【００４７】
本発明に従って使用される色素組成物は、バインダーおよび少なくとも１つの有機または無機色素を含む。
【００４８】
ポリマー結合色素として適切であるのは、例えば、ビーズポリメリセート（ＤＥ １９６ ３５ ６６７ Ｃ２に記載される）であり、ここで、色素が、ポリマー粒子に組込まれる。しかし、好ましくは、色素は、例えば、ポリマー粒子および色素を一緒に徹底的に混合することによって、ポリマー粒子に表面的に結合されるのみである。このプロセスにおいて、色素は、キャリアポリマー粒子の表面に物理的に結合される。色素の表面的な結合により、マトリックス材料におけるより均一な色素分布が可能となる。
【００４９】
混合色を調製するために、いくつかの異なる色の色素が、１つのキャリアポリマーとともに同時に処理され得るが、好ましくは、これらの色素は、最初にポリマー粒子に別個に結合され、次いで、異なるように着色されたポリマー粒子が、一緒に混合される。
【００５０】
歯科産業において一般的なポリマーは、キャリアポリマーとして使用され、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルに基づくホモポリマーおよびコポリマーであり、特にポリメチル（メタ）アクリル酸（ＰＭＭＡ）ホモポリマーおよびコポリマーである。好ましくは、同じ材料が使用され、これはまた、マトリックス材料においても使用され、その結果、異なる材料を使用する場合に起こり得る濁りの状態を回避し、そして高い透明性および材料の適合性が確実にされる。キャリアポリマーは、好ましくは、飽和ポリマーであり、特に、５０，０００ｇ／ｍｏｌより大きい分子量のポリマーである。
【００５１】
キャリアポリマーの粒子の平均粒径は、好ましくは、２０μｍと９０μｍとの間にあり、それは、狭い粒径分布を有する粒子を使用するために特に実証された利点を有する。さらに、球状粒子が好ましい。特に好ましいのは、４０〜５０μｍの平均粒径のポリマー粒子である。
【００５２】
例えば、水相における懸濁重合によってそれ自体公知の様式で、調製され得るビーズポリメリセートは、キャリアポリマーとして特に適切である。
キャリアポリマーは、好ましくは、開始剤残留物を有さず（すなわち、過酸化物の残余含有量が０．１重量％未満である）、これは、色素の酸化的破壊およびそれによる色の変化を回避するためである。
【００５３】
顔料として好ましいのは、重金属を含まない顔料、すなわち、特にＣｄを含まない顔料およびＰｂを含まない顔料である。最も一般的な無機顔料は、種々の酸化鉄、クロム酸塩およびモリブデン酸塩に基づく顔料である。有機顔料として主に使用されるのは、アゾ顔料、例えば、モノアゾ（ｍｏｎｏａｚｏ）顔料、ジスアゾ（ｄｉｓａｚｏ）顔料、ベンズイミダゾロン顔料、およひイソインドロノン顔料、ならびに多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、チオインジゴ顔料、フラバントロン顔料、ジオキサジン顔料、およびアンタントロン顔料）である。これらの物質クラスは、色彩および色の強度に関して、異なる置換基の使用によって改変される。最も一般的な有機顔料の調製、使用および特性は、Ｈｅｒｂｓｔ／Ｈｕｎｇｅｒ、「Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」、ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９８７に詳細に記載される。
【００５４】
顔料として特に適切なものは、群青、酸化鉄、二酸化チタン、コバルト、アルミニウム、クロム、ニッケル、ジルコニウムおよび／または酸化亜鉛に基づく顔料、カーボンブラックおよび有機着色顔料である。さらに、赤ジアゾ縮合顔料（例えば、Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ｒｏｔ ＢＲ−Ｔ（ＣＩＢＡ、Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ））および黄色ベンズイミダゾロン顔料（例えば、ＰＶ−Ｅｃｈｔｇｅｌｂ Ｈ２Ｇ ０１（Ｈｏｅｃｈｓｔ）のような有機顔料が適切である。
【００５５】
酸化鉄顔料は、赤色、黄色、褐色または黒色を有し得る。
【００５６】
好ましい顔料は、黒色の酸化鉄、褐色の酸化鉄、黄色の有機顔料、赤色の有機顔料および二酸化チタンである。
【００５７】
着色されたポリマー粒子の顔料含量は、キャリアポリマーおよび顔料の総重量に対して、好ましくは１〜１５重量％、特に２〜１２重量％であり、この顔料含量は、個々の顔料の色の強度に依存する。白色顔料の場合、これは、好ましくは８〜１２重量％、特に好ましくは約１０重量％であり、他の全ての場合において、好ましくは２〜４重量％、特に２．５〜３．５重量％である。この顔料は、例えば、タルクのような補助剤と一緒にキャリアポリマーに適用され得る。
【００５８】
色素組成物は、この色素組成物の総重量に対して、好ましくは、１〜８０重量％、好ましくは２〜７０重量％の色素を含むポリマー粒子を含む。
【００５９】
この色素組成物は、自由流動ディスパージョンまたはペースト状のディスパージョンの形態であり得るか、あるいは圧縮された物品の形態であり得る。ディスパージョンは、分散媒に不溶な固体成分を含む固体−液体多相系を意味する。
【００６０】
ディスパージョンを調製するために、色素含有ポリマー粒子は、液体バインダーと反応され、そして必要に応じて、さらなる補助剤（例えば、分散補助剤）およびレオロジー添加物と反応され、そして均質な塊に混合される。固体成分に対する液体に割合に依存して、このディスパージョンは、自由流動組成物またはペースト状の組成物のいずれかの形態である。
【００６１】
ディスパージョンの調製のためのバインダーとして好ましいのは、キャリアポリマーを膨潤する物質である。膨潤とは、バインダーによるキャリアポリマーの表面拡張を意味し、このことは、後のマトリックス材料との混合の際に色素の多少のゆるみを可能にし、補綴材料中での色素の均質な分布を容易にする。ディスパージョンの保存安定性はまた、ポリマー粒子の膨潤によって改善される。重合可能なモノマーは、バインダーとして適切であるが、それらの低い保存安定性のために好ましくない。
【００６２】
特に適切なバインダーは、フタレートおよびシトレート、ならびにそれらの混合物である。特に、（メタ）アクリル酸エステルベースのキャリアポリマーと組合せたフタル酸ジブチルが、特に好ましい。
【００６３】
有用な補助剤は、分散補助剤およびレオロジー添加物である。レオロジー添加物（濃厚剤）として好ましいのは、高度に分散したケイ酸、層状シリケート（例えば、ベントン）、水素付加ヒマシ油およびマロン酸エステルであり、分散補助剤としては、タルクおよび湿潤剤（例えば、界面活性剤）が好ましい。
【００６４】
好ましい色素ディスパージョンは、以下の組成を有する：
顔料含有ポリマー粒子：８〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％、特に好ましくは１２〜１８重量％；
バインダー：７０〜９２重量％、好ましくは７８〜８９．５重量％、特に好ましくは８０〜８７．５重量％；
補助剤：０〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％。
【００６５】
このディスパージョンの総顔料量は、通常、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１５〜６重量％の範囲である。
【００６６】
圧縮された物品の形態の色素組成物を調製するために、この顔料含有ポリマー粒子は、好ましくは、固体バインダーと組み合わされる。今後、圧縮された物品の形態の色素組成物は、錠剤形状の色素組成物または錠剤と呼ぶ。バインダーの選択はまた、この場合において特に重要である。一方、この錠剤の結合を保証し、そして例えば輸送の間の早期の分解を防止するが、他方、この錠剤の補綴材料への取り込みの際に、この色素粒子の迅速かつ均質な分配を保証することが意図される。
【００６７】
錠剤の調製のための好ましいバインダーは、６０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃、そして特に約８５℃の溶融範囲を有する材料であり、例えば、水素化脂肪酸（例えば、Ｔｈｉｘｉｎ（登録商標）ＥおよびＴｈｉｘｉｎ（登録商標）Ｒ（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，ＵＫ））、蝋状のメタクリル化ポリエステル（例えば、Ｕｖｅｃｏａｔ（登録商標）９０１０（ＵＣＢ、Ｂｅｌｇｉｕｍ））および部分的に結晶状のポリエステルである。３５〜６０℃の範囲の軟化点を有する材料が特に好ましい。
【００６８】
軟化点または軟化範囲によって、ガラス状およびアモルファスおよび部分的に結晶状のポリマーが、ガラス質または硬質の弾性状態からゴム状の弾性状態へと変化する温度または温度範囲が意味される。大部分のポリマーについて、軟化点は、ポリマーが完全に液体状態へと変化する温度よりも明らかに低い。
【００６９】
融点または溶融範囲は、基質の液体状態または固体状態が、１．０１３ｂａｒの圧力で熱力学的平衡にある温度を示す。アモルファス状のガラス質の基質の場合、ここに結晶格子が存在するため、特定の融点は存在しない。
【００７０】
このバインダーは、好ましくはエチレン性不飽和基を有し、これは補綴材料の硬化の際に、化学結合によって後者へと組み込まれる。
【００７１】
このバインダーは、好ましくは粒子状の形態であり、この粒子サイズは、好ましくは色素性キャリアポリマー粒子の粒子サイズよりも大きい。１００〜２００μｍ、特に約１５０μｍの粒子サイズを有する粒子状バインダーが好ましい。バインダーとして好ましいポリマーからの粒子は、蝋状表面を有し、これに色素性キャリアポリマー粒子が加圧の際に包埋される。このようにして、この錠剤の確実な結合が保証される。さらに、粒子状バインダーを使用する場合、多孔性構造を有する錠剤が得られ、これは、マトリックス材料の浸透を促進し、従って、この錠剤の溶解、ならびにこの色素性キャリアポリマー粒子およびこの顔料の、補綴材料中での均質な分布を促進する。
【００７２】
さらに、この錠剤形状の色素組成物はまた、無機、または特に有機のフィラーを含み得、キャリアーポリマーおよびマトリックス材料に化学的に関連するポリマー粒子が好ましい。このフィラーは、好ましくは、これらが補綴プラスチックの透明度を損なわないように選択される。
【００７３】
さらに、この錠剤は、添加剤および補助剤（例えば、錠剤化補助剤）を含み得る。この錠剤の溶解を促進するために、Ｐａｒａｌｏｉｄ（登録商標）７３６Ｓ（Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ）のようなＭＢＳ改変剤が添加され得、これはマトリックス材料との接触の際に膨張し、そしてその際にこの錠剤を壊して開く。ＭＢＳは、メタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマーについての、ＤＩＮ ７７２８ Ｐｔ１、１９８８に従う略語である。
【００７４】
錠剤の調製の間に加圧補助剤としてしばしば使用されるステアレートは、これらが、この錠剤の取り扱いに悪影響を与え、そして一方で、補綴材料の再現可能かつ均一な染色を複雑にするために、添加剤として不適切である。結果的に、この錠剤形態の色素組成物は、好ましくはステアレートを含まない。
【００７５】
この色素組成物（すなわち、ディスパージョンおよび錠剤）はまた、好ましくは、ラジカル重合のための開始剤、そして特に、過酸化物を含まない。なぜなら、後者は有機物顔料の酸化によって、この混合物の貯蔵安定性を低下させ得るためである。
【００７６】
錠剤を調製するために、顔料含有キャリアポリマー、バインダー、ならびに必要に応じてフィラーおよび添加剤は、混合され、次いで錠剤を成形するために加圧される。本発明に従って、錠剤によって、円筒状の円盤、ならびに立方体、正方形または他の形状のものが意味される。この圧縮圧力は、この錠剤が取り扱いに十分な強度を有するように選択される。好ましいバージョンに従って、この錠剤は、容易な***およびこの錠剤の分割を可能にするように、エンボス加工されるか、またはその表面上にくぼみを伴って提供される。
【００７７】
圧縮後、この錠剤は、この錠剤の機械的硬化を達成するためおよびその取り扱いを改善するために、後処理（例えば、テンパーリング段階）に供され得る。このテンパーリングは、バインダーとして使用されるポリマーの表面の溶融をもたらす。この錠剤は、マトリックス材料の浸透を可能にするために、好ましくは多孔質表面を有する。このように、補綴材料中のこの錠剤の迅速な溶解および色素性ポリマー粒子の均質分布が保証される。このプロセスは、補綴材料のわずかな加熱によって促進され得る。
【００７８】
好ましい錠剤形状の色素組成物は、以下の組成を有する：
顔料含有ポリマー粒子：１〜７０重量％、好ましくは３〜６０重量％、特に５〜５０重量％；
バインダー：５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に１５〜４０重量％；
フィラー：２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、特に３５〜６５重量％；
補助剤：０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０．５〜２重量％。
【００７９】
この錠剤の総顔料量は、通常、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１５〜６重量％の範囲である。
【００８０】
本発明に従うキットは、好ましくは、重合性有機マトリックス材料として、一官能性または多官能性（メタ）アクリレートを含み、これは、単独または混合物として使用され得る。マトリックス材料として考慮されるものは、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス−［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）−フェニル］−プロパン（ビス−ＧＭＡ）、ならびにイソシアネート（特に、ジ−および／またはトリイソシアネート）とＯＨ基含有メタクリレートとの反応生成物である。
【００８１】
この例は、１モルのヘキサメチレンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチレンメタクリレートの反応生成物、１モルのトリ−（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットと３モルの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物、および１モルの２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物であり、これらはウレタンジメタクリレートと呼ばれる。これらの大部分の長鎖化合物の、このマトリックス材料における割合は、１０重量％と８０重量％との間で変化する。
【００８２】
一官能性（メタ）アクリレートと多官能性（メタ）アクリレートの混合物（例えば、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよび／またはブタンジオールジメタクリレートの混合物）が特に好ましい。
【００８３】
フィラーとして、このキットは無機または好ましくは有機のフィラー（特に好ましくは、上記で指定したバインダーに基づくポリマー粒子（好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルに基づくホモポリマーおよびコポリマー、ポリメチル（メタ）アクリル酸−（ＰＭＭＡ）ホモポリマーおよびコポリマー））を含む。このフィラーは、好ましくは１〜２００μｍ、特に５〜１００μｍの粒子サイズを有する。
【００８４】
公知の染色されたポリマー粉末は、フィラーとして使用され得る。この場合、このキットは、色素組成物として、少なくとも１つであるが、好ましくはより異なる補正色を含む。染色されていないフィラーおよび別々の基本色および補正色を含むキットが好ましい。
【００８５】
好ましいキットは、以下を含む：
マトリックス材料：１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、特に２７〜５５重量％；
フィラー：２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、特に４５〜７０重量％；
色素組成物：０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に０．７〜３重量％；
補助剤：０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０〜２重量％。
【００８６】
補綴を調製するために、この重合性マトリックス材料、フィラーおよび少なくとも１つの色素組成物が一緒に混合され、次いで適切な型枠に注がれる。この材料の引き続く硬化は、加熱、光、または活性化剤と開始剤との混合によって開始系の適切な選択を与えること（冷却硬化系）によって、行われる。
【００８７】
この材料の硬化は、好ましくは、開始剤として過酸化ベンゾイルを使用する熱硬化によって行われる。さらに、冷却硬化系は、アミンおよび過酸化物に基づく慣習的な開始剤および活性化剤の系を用いて調製され得る。過酸化ベンゾイルと三級アミン（例えば、ジメチル−ｐ−トルイジン）との組み合わせ、またはバルビツール酸誘導体と金属イオンとの組み合わせが好ましい。
【００８８】
好ましいバージョンに従って、歯科用補綴を調製するためのキットは、いくつかの色素組成物、特に好ましくはいくつかの基本色およびいくつかの補正色を含む。基本色および補正色の組成物は、上記に記載されており、添加された顔料の数および量においてのみ異なる。
【００８９】
原則として、基本色は、特定の色を達成するために必要ないくつかの異なった色の顔料を含む。桃色またはゴム色の発色を達成するために、好ましくは４〜６の顔料が使用される。特に好ましい桃色の色素組成物は、５つの顔料（すなわち、白色顔料（好ましくは二酸化チタン）、黒色顔料（好ましくは、黒色酸化鉄）、褐色顔料（好ましくは、褐色酸化鉄）、黄色顔料（好ましくは、ＰＶ−Ｅｃｈｔｇｅｌｂ Ｈ２Ｇ ０１（Ｈｏｅｃｈｓｔ））、および赤色顔料（好ましくは、Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ｒｏｔ ＢＲ−Ｔ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｌｔｉｅｓ）））を含む。個々の顔料の量を変化することによって、桃色ベースの異なる色調が達成され得る。
【００９０】
補正色は、好ましくは、１または２のみの異なる色の顔料（好ましくは、１つの顔料のみ）を含む。白色、黒色、赤色、または褐色の顔料を含む補正色が好ましい。
【００９１】
好ましくは、個々の顔料は、キャリアポリマー粒子に別々に結合し、次いで、この色素性キャリアポリマーは一緒に混合される。次いで、この混合物は、ディスパージョンまたは錠剤に加工される。あるいは、この顔料含有ポリマー粒子はまた、ディスパージョンを生成するために別々に形作られ、次いで単に一緒に混合され得る。
【００９２】
本発明に従うキットは、好ましくは、４〜６の基本色を含む。基本色の顔料の含量および部分サイズは、好ましくは補綴材料の所定の量（例えば、補綴を調製するために必要とされる量）を染色するのに十分である量およびサイズである。ディスパージョンの場合、必要とされる色素の量は、適切な容器、または、例えば特定量の制御された取り出しを可能にする投薬量シリンジのような投薬量ディスペンサーに一部分づつ包装され得る。錠剤形状の色混合物の場合、所望の部分サイズに対応する問題を有さない分割が可能であるように、この錠剤のサイズが選択されるか、または錠剤が成形される。このように、所望の色合いを達成するために必要とされる基本色および補正色の量は、色コードを使用して確認され得、そして制御されかつ再現可能な種々の色が可能となる。
【００９３】
例えば、総歯科用補綴の基材のような歯科用補綴を調製するために、マトリックス材料、フィラーおよび基本色のうちの１色は、一緒に混合され得、そして従って所望の基本色の補綴材料が得られる。次いで、この補綴材料の色は、補正色の添加によって個別に一致され得る。しかし、好ましくは、基本色および補正色の必要な量は、マトリックス材料およびフィラーと同時に混合される色コードを使用して、予め確認され得る。
【００９４】
色コードとは、基本色および修正色のそれぞれの系を用いて得られ得る、可能な限り多くの色合いを有するスケールを意味する。カラースケールは、個別に色を決定するために別々に取り外され得る個々の色要素の範囲を都合良く含み、例えば、患者の歯茎に加工され得る。本発明に従うキットは、好ましくは、色コードおよびそれぞれの色合いを得るために必要な基本色および修正色の量を示す混合の指示書を備える。
【００９５】
このキットは、好ましくは、３〜１０個の異なる修正色、詳細には、好ましくは、少なくとも白色、黒色、赤色および褐色の修正色を含む。
【００９６】
本発明に従う色素組成物は、今日まで、通常の混合時間を延長することなく、歯科用補綴を調製するための材料に組み込まれ得る。
【００９７】
指定された成分に加えて、本発明のキットは、特定の効果を達成するためにさらなる任意の成分（例えば、短い繊維またはポリマースフェア）を含み得る。短い繊維（これは、好ましくはアセテート、ＰＶＣまたはセルロースからなる）は、遊離した形態または錠剤形態で使用され、そして修正効果を達成するように働き得る。ポリマースフェアを添加することによって、この材料の半透明性が改変され得る。２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１００μｍのサイズを有する架橋ＰＭＭＡから作製されたポリマースフェアが好ましい。
【００９８】
本発明の目的はまた、歯科用補綴の調製のためのプロセスであって、このプロセスは以下（ｉ）〜（ｖ）を特徴とする：
（ｉ）顔料は表面的にポリマー粒子に結合され、好ましくはこの粒子に表面塗布される；
（ｉｉ）顔料コーティングポリマー粒子はバインダーと合わされ、そして自由流動ディスパージョンまたはペースト状ディスパージョンまたは錠剤を作製するために成形される；
（ｉｉｉ）このディスパージョンおよび／または１つ以上の錠剤および／または錠剤の一部は、重合可能マトリクス材料またはフィラーと混合される；
（ｉｖ）この混合物は、歯科用修復物またはその一部を作製するために成形される；および
（ｖ）続いて硬化される。
【００９９】
このプロセスの変法によると、段階（ｉｉｉ）において、重合可能マトリクス材料およびフィラーは、第１に、第１の色素組成物と混合され、次いで、この混合物の色合いは、１つ以上のさらなる色素組成物を添加することによって所望の色合いと一致される。しかしながら、好ましくは、基本色および修正色の必要量は、上記のような混合工程の前に決定され、そしてマトリクス材料およびフィラーと同時に混合される。
【０１００】
歯科用補綴を調製するために、一般的に、患者の位置から型穴（機能的鋳型）がとられ、次いで主型（焼石膏型）が作製される。この補綴の基部は、蝋を用いて型上で成形され、そしてその装着性が患者に対して試験される（機能検査）。この蝋型は、次いで、容器内のセッコウ内で硬化され、蝋型が溶融され、残った窩洞は補綴材料を充填され、次いでこの材料は硬化される。
【０１０１】
補綴または歯科用補綴とは、歯が固定される歯科用修復物のための特定の基部フレームワーク、ならびに例えばスポーツのための保護補綴を意味する。
【０１０２】
【実施例】
（実施例１：色濃縮物の調製）
第一に、メチルメタクリレート（Ｐｌｅｘｉｄｏｎ（登録商標） Ｍ５２７、Ｒｏｈｍ、平均粒径 約５０μｍ）に基づく８８重量％のビーズポリメリセート（ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｅ）を強力な粉末ミキサーに導入し、そして１０重量％のＴｉＯ₂および２重量％のタルクと激しく混合した。１０分間の混合時間の後、この二酸化チタンおよびタルクはそれ自体、このポリメリセート上に均一に分散した（色濃縮物Ｋ１）。
【０１０３】
他の基本色濃縮物を調製するために、上記の方法と同様にして、３重量％の黒色酸化鉄（Ｋ２）、３重量％の褐色酸化鉄（Ｋ３）、３重量％のＰＶ−Ｅｃｈｔｇｅｌｂ Ｈ２Ｇ ０１（Ｋ４：黄色のベンズイミダゾロン顔料）、および２．５重量％の赤色顔料のＭｉｃｒｏｌｌｔｈ（登録商標）ＢＲ−Ｔ（Ｋ５；赤色ジアゾ濃縮顔料）を、それぞれ別々に、９７重量％または９７．５重量％のビーズポリメリセートと混合した。
【０１０４】
（実施例２：色ディスパージョン（修正色）の調製）
色ディスパージョンを調製するために、８４．５のフタル酸ジブチルを６０℃まで加熱し、そして実施例１の色濃縮物Ｋ１（１５ｇ）および０．５ｇのベントン（ｂｅｎｔｏｎｅ）を添加し、そして撹拌した。この混合物を６０℃で１２時間静置して、ビーズポリメリセートを膨潤した。次いで、この混合物を１５分間激しく撹拌し、そして室温まで冷却した。このようにして得たディスパージョン（Ｄ１）は直ぐに使用でき、そして投与用シリンジまたは同様の適切な容器に直ちにパッケージングされ得た。
【０１０５】
修正色Ｄ２〜Ｄ５を、色濃縮物Ｋ２〜Ｋ５に基づいて同様に調製した。
【０１０６】
（実施例３：ディスパージョン（ピンク色の基本色）の調製）
ピンク色のディスパージョンを調製するために、簡単な撹拌によって、ディスパージョンＤ１〜Ｄ５を一緒に、下記の量で混合した。
Ｄ１（白色） ３５．７重量％
Ｄ２（黒色） ６．１重量％
Ｄ３（褐色） ４１．４重量％
Ｄ４（黄色） １．１重量％
Ｄ５（赤色） １５．７重量％
このようにして得られた混合物は、投与用シリンジまたは類似の容器に入れることができ、そして直ぐに使用できた。
【０１０７】
（実施例４：無色補綴プラスチック材料の染色）
染色補綴プラスチックを調製するために、メチルメタクリレート（モノマー）およびブタンジオールジメタクリレート（架橋）（Ｐｒｏｂａｓｅ（登録商標）Ｈｏｔ Ｃｌｅａｒ，Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）に基づいて、６９重量％のＰＭＭＡフィラーおよび２９重量％のマトリクス材料を、適切な容器内で、実施例３に従う２重量％のピンク色のディスパージョンと共にスパチュラで簡単に撹拌することによって染色し、そして試験物品を作製するために成形した。１００℃まで加熱することによって、これは２０分以内で硬化した。このようにして調製した試験片は、同質の顔料分布を有し、そして全く染みを有さなかった。
【０１０８】
（実施例５：錠剤型の色素組成物（黒色修正色）の調製）
黒色修正色の錠剤を調製するために、フィラーとしてのメチルメタクリレート（Ｐｌｅｘｉｄｏｎ（登録商標） Ｍ ５２７，Ｒｏｈｍ、平均粒径約５０μｍ）に基づいて６５重量％のビーズポリメリセートを、３０重量％のポリエステル（Ｕｖｅｃｏａｔ（登録商標） ９０１０、ＵＣＢ、粒径＜１６０μｍ、軟化範囲 ７０〜９０℃）および５重量％の実施例１の色濃縮物Ｋ２と混合し、そして８０ｂａｒの圧力で圧縮して、それぞれ０．３５ｇの質量を有する錠剤を作製した。次いで、これらの錠剤を、軽く焼もどし（１００℃で１５分間）することによって軟化した。プレスラムは、錠剤が片面に割れ目を有するように成形され、その結果これらの錠剤は、分割のために４つの部分に容易に割ることができる。
【０１０９】
（実施例６：ピンク色の着色錠剤（ピンク色の基本色）の調製）
ピンク色の着色錠剤を調製するために、以下に列挙する成分を、特定の量で粉末ミキサーに入れ、そして室温で１０分間激しく混合した。
Ｋ１（白色） １７．５重量％
Ｋ２（黒色） ３．０重量％
Ｋ３（褐色） ２０．４重量％
Ｋ４（黄色） ０．５重量％
Ｋ５（赤色） ８．０重量％
ポリエステル¹⁾ １４．３重量％
ビーズポリメリセート²⁾ ３６．３重量％
¹⁾ ＵＶＥＣＯＡＴ（登録商標）９０１０，ＵＣＢ，粒径＜１６０μｍ、溶融範囲 ７０〜９０℃。
²⁾ Ｐｌｅｘｉｄｏｎ（登録商標）ＭＷ ５２７，Ｒｏｈｍ、平均粒径５０μｍ。
【０１１０】
各場合において、０．３５ｇのこの混合物を、慣用的な錠剤プレスで圧縮して、着色錠剤を生成した。この錠剤プレスによる圧迫は、錠剤が片面に割れ目を有するように設計され、その結果この錠剤は、色合いの所定の設定のために４つの部分に容易に分割することができた。
【０１１１】
（実施例７：補綴プラスチックの染色）
着色補綴プラスチックを調製するために、２４．５ｇのＰＭＭＡフィラーおよび２５．１ｇのマトリクス材料（ＳＲ−Ｉｖｏｃａｐ（登録商標） Ｃｌｅａｒ，Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）、実施例６に従うピンク色の基本色の１つの錠剤、ならびに実施例５に従う黒色の修正色の１／４の錠剤を、バイブレーターミキサー（Ｃａｐ−Ｖｉｂｒａｔｏｒ（登録商標、Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ）の混合カプセル中、室温で５分間混合し、そして試験片を調製し、そして実施例４と同様にして硬化した。この試験片は、同質の顔料分布を有し、そして全く染みを有さなかった。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明によれば、少量においてさえ、材料中での均質な分布を可能にし、従って、均一な染色を確実にし、従来の２成分系と比較して、混合費用を増加させることがない色素組成物が得られ、これにより、歯茎色の補綴または補綴部品の場合において、完全な着色、すなわち、歯科材料の均質な、線条のない染色が可能となる。

Claims (26)

1. 歯科用補綴の調製のためのキットであって、該キットは、以下：
   物理的に分離された形態で、
   （ｉ）重合可能なマトリクス材料、
   （ｉｉ）フィラー、および、
   （ｉｉｉ）いくつかの異なる色の色素組成物であって、該色素組成物が、２０〜９０μｍの平均粒径を有するポリマー粒子、バインダー、および重金属を含まない該ポリマー粒子に表面的に結合した少なくとも１つの着色顔料を含む、色素組成物、
   を含む、キット。
2. 前記色素組成物が、前記ポリマー粒子としてビーズポリメリセートを含むことにより特徴付けられる、請求項１に記載のキット。
3. 前記色素組成物が、（メタ）アクリル酸エステルベースのポリマー粒子を含むことにより特徴付けられる、請求項１に記載のキット。
4. 前記ポリマー粒子が、４０〜５０μｍの平均粒径を有することにより特徴付けられる、請求項１に記載のキット。
5. 前記着色顔料が、群青、酸化鉄ベースの着色顔料、二酸化チタンベースの着色顔料、コバルトベースの着色顔料、アルミニウムベースの着色顔料、クロムベースの着色顔料、ニッケルベースの着色顔料、ジルコニウムベースの着色顔料、および/または酸化亜鉛ベースの着色顔料、カーボンブラック、および/または有機着色顔料であることにより特徴付けられる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のキット。
6. 前記顔料含有ポリマー粒子が、ポリマー粒子および着色顔料の総質量に対して２〜１５重量％の着色顔料を含むことにより特徴付けられる、請求項１〜５のいずれか１項に記載のキット。
7. 前記色素組成物が、液体バインダーを含むことにより特徴付けられる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキット。
8. 前記バインダーが、前記ポリマー粒子を膨潤させるようなバインダーから選択されることにより特徴付けられる、請求項７に記載のキット。
9. 前記バインダーが、フタル酸ジブチルであることにより特徴付けられる、請求項８に記載のキット。
10. 前記色素組成物が、自由流動ディスパージョンまたはペースト状のディスパージョンの形態で存在することにより特徴付けられる、請求項１〜９のいずれか１項に記載のキット。
11. 前記色素組成物が、６０℃〜１００℃の融点を有する、固体バインダーを含むことにより特徴付けられる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のキット。
12. 前記バインダーが、エチレン不飽和基を含むことにより特徴付けられる、請求項７〜１１のいずれか１項に記載のキット。
13. 前記バインダーが、部分結晶ポリエステルであることにより特徴付けられる、請求項１１または１２に記載のキット。
14. 前記バインダーが、粒子形態であることにより特徴付けられる、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載される、キット。
15. 前記バインダーが、１００〜２００μｍの粒子サイズを有することにより特徴付けられる、請求項１４に記載のキット。
16. 前記色素組成物がまた、フィラーを含むことにより特徴付けられる、請求項１１〜１５のいずれか１項に記載のキット。
17. 前記色素組成物が、フィラーとして（メタ）アクリル酸エステルベースのポリマー粒子を含むことにより特徴付けられる、請求項１６に記載のキット。
18. 前記色素組成物が、錠剤を作製するために成形されることにより特徴付けられる、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載される、キット。
19. 前記色素組成物が、該色素組成物の総質量に対して、１〜８０重量％の顔料含有ポリマー粒子を含むことにより特徴付けられる、請求項１〜１８のいずれか１項に記載される、キット。
20. いくつかの着色顔料を各々含み得る錠剤および/またはディスパージョンの形態で、いくつかの色素組成物を含むことにより特徴付けられる、請求項１〜１８のいずれか１項に記載される、キット。
21. 色コードおよび混合の指示書を含むことにより特徴付けられる、請求項１〜２０のいずれか１項に記載される、キット。
22. （ｉ）粒子バインダー、
    （ｉｉ）フィラー、および
    （ｉｉｉ）重金属を含まない２０〜９０μｍの平均粒径を有するポリマー粒子に表面的に結合した少なくとも１つの着色顔料
    を含む、圧縮された物品の形態の色素組成物。
23. （ｉ）バインダー、
    （ｉｉ）フィラー、および
    （ｉｉｉ）重金属を含まない２０〜９０μｍの平均粒径を有するポリマー粒子に表面的に結合した少なくとも１つの着色顔料
    を含む、ペースト状ディスパージョンまたは自由流動ディスパージョンの形態の色素組成物。
24. 請求項１〜２１のいずれか一項に記載のキットを使用する歯科用補綴の調製のためのプロセスであって、色素組成物が、自由流動ディスパージョンまたはペースト状ディスパージョンまたは錠剤の形態で存在し、色素組成物の必要とされる量が、色コードを用いて初めに確立され、１つ以上のディスパージョンおよび/または１つ以上の錠剤および/または錠剤の部分が、重合可能なマトリクス材料およびフィラーと混合され、該混合物が、歯科用修復物またはその一部を作製するために成形され、引き続いて、硬化されることにより特徴付けられる、プロセス。
25. 前記重合可能なマトリクス材料および前記フィラーが、第１の色素組成物と初めに混合され、次いで、該混合物の色合いが、１つ以上のさらなる色素組成物の添加により合わされることにより特徴付けられる、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のキットを使用する請求項２４に記載のプロセス。
26. 歯科用の歯茎色のフィラーを含む補綴または補綴の部品の個別の染色のための、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のキットの使用。