JP3475247B2 - Organic magnetic material, method for producing the same, and magnetic toner and magnetic ink containing the same - Google Patents

Organic magnetic material, method for producing the same, and magnetic toner and magnetic ink containing the same

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JP3475247B2 JP19912394A JP19912394A JP3475247B2 JP 3475247 B2 JP3475247 B2 JP 3475247B2 JP 19912394 A JP19912394 A JP 19912394A JP 19912394 A JP19912394 A JP 19912394A JP 3475247 B2 JP3475247 B2 JP 3475247B2
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    • H01F41/14—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates
    • H01F41/16—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for applying magnetic films to substrates the magnetic material being applied in the form of particles, e.g. by serigraphy, to form thick magnetic films or precursors therefor

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規な有機磁性材料、そ
の製造方法並びに該磁性材料を使用した磁性トナー及び
磁性インクに関し、更に詳しくは、トリアリールメタン
構造を有する有機磁性材料、その製造方法並びに該磁性
材料を使用した電子写真、静電記録、静電印刷などにお
ける静電荷像を現像するための磁性トナー及び印刷用、
インクジェットプリンタ用、熱転写リボン用、ホットメ
ルトプリンタ用、筆記具用などに有用な磁性インクに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel organic magnetic material, a method for producing the same, a magnetic toner and a magnetic ink using the magnetic material, and more specifically, an organic magnetic material having a triarylmethane structure and a method for producing the same. And a magnetic toner for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. using the magnetic material and for printing,
The present invention relates to a magnetic ink useful for inkjet printers, thermal transfer ribbons, hot melt printers, writing instruments, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】磁性材料は、永久磁石をはじめ高透磁率
材料、恒透磁率材料、磁歪材料などとして音響分野、電
気・電子分野、自動車分野、医療用分野、通信分野、磁
気記録分野など多くの分野において幅広く用いられてい
る。特に有機磁性材料は、無機磁性材料と比べ、密度が
小さいとか、バインダー樹脂への分散性が良いとか、あ
るいは白色ないし淡色系のものが多いとかいう利点を有
し、近年その開発が注目されている。有機磁性材料とし
ては、例えば、１，４−ビス（２，２′，６，６′−テ
トラメチル−１−オキシル）ブタインを加熱又は紫外線
照射することによって製造された黒色粉末状ポリマー
〔Ｎａｔｕｒｅ，３２６，３７０（１９８７）〕、１，
３，５−トリアミノベンゼンを沃素によって重合した黒
色不溶性ポリマー〔Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌ，１９，７
０９（１９８７）〕、ポリカルベン（日本化学会、１９
８７，Ｎｏ．４，５９５）などが挙げられる。また、大
谷らは縮合多環芳香族樹脂（ＣＯＰＮＡ樹脂）を有機強
磁性物質として特開平２−１６０７３１号公報に提案し
ている。2. Description of the Related Art Magnetic materials such as permanent magnets, high magnetic permeability materials, constant magnetic permeability materials, magnetostrictive materials, etc. are widely used in the acoustic field, electric / electronic field, automobile field, medical field, communication field, magnetic recording field, etc. Widely used in the field of. In particular, organic magnetic materials have advantages such as low density, good dispersibility in binder resin, and many white or light-colored materials, as compared with inorganic magnetic materials, and their development has attracted attention in recent years. . As the organic magnetic material, for example, a black powdery polymer [Nature, produced by heating or irradiating with ultraviolet rays 1,4-bis (2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-1-oxyl) butaine] 326 , 370 (1987)], 1,
Black insoluble polymer obtained by polymerizing 3,5-triaminobenzene with iodine [Synth. Metal, 19 , 7
09 (1987)], polycarbene (The Chemical Society of Japan, 19
87, No. 4,595) and the like. Also, Otani et al. Propose a condensed polycyclic aromatic resin (COPNA resin) as an organic ferromagnetic substance in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-160731.

【０００３】磁性材料は上述のように広範な分野におい
て使用されているが、その用途の一つに磁性トナーがあ
る。磁性トナーは、電子写真感光体（導電性支持体上に
光導電層を設けたもの）や静電記録体（導電性支持体上
に誘電層を設けたもの）等の静電潜像担持体上に形成さ
れた静電潜像を現像する方法の一つである１成分系磁性
トナー現像法に現像剤として使用されているものであ
る。Magnetic materials are used in a wide range of fields as described above, and one of the uses thereof is magnetic toner. The magnetic toner is an electrostatic latent image carrier such as an electrophotographic photoreceptor (a conductive support provided with a photoconductive layer) or an electrostatic recording body (a conductive support provided with a dielectric layer). It is used as a developer in the one-component magnetic toner developing method which is one of the methods for developing the electrostatic latent image formed on the above.

【０００４】この現像法は、導電性且つ非磁性のキャリ
アスリーブ内に設けられた磁石の磁力により、導電性磁
性トナーを前記スリーブ上に保持し、スリーブと磁石と
の相対運動により磁性トナーを静電潜像上に運び、この
状態において静電潜像担持体の導電性支持体と前記スリ
ーブ及び磁性トナーとの間に導電路を形成させて、磁性
トナーに潜像とは逆極性の電荷を誘導させ現像するとい
う方法である。なお、近年は、誘導現像法に供される導
電性トナーは、高湿時転写性が劣り、普通紙の使用が困
難となるため、トナーを高抵抗にし、層厚規制部材でト
ナー担持体に均一薄層を形成し、且つ摩擦帯電して、そ
のトナーを潜像担持体に供給して潜像を現像する、いわ
ゆる高抵抗摩擦帯電型磁性トナー現像方法が主流となっ
ている。In this developing method, the conductive magnetic toner is held on the sleeve by the magnetic force of a magnet provided in a conductive and non-magnetic carrier sleeve, and the magnetic toner is statically moved by the relative movement of the sleeve and the magnet. The toner is carried on the electrostatic latent image, and in this state, a conductive path is formed between the conductive support of the electrostatic latent image carrier and the sleeve and the magnetic toner, so that the magnetic toner is charged with a charge having a polarity opposite to that of the latent image. It is a method of inducing and developing. In recent years, the conductive toner used in the induction development method has poor transferability at high humidity, making it difficult to use plain paper.Therefore, the toner has a high resistance and is applied to the toner carrier by the layer thickness regulating member. The so-called high resistance triboelectric charging type magnetic toner developing method in which a uniform thin layer is formed and triboelectrified, and the toner is supplied to a latent image carrier to develop the latent image, is a mainstream method.

【０００５】ところで、最近、装置の小型化、低コスト
のメリットがあるところから、この１成分系磁性トナー
による現像方式が注目されてきており、近年多色カラー
複写画像形成法の開発に伴って、１成分系磁性トナーに
よるカラー現像方式も注目されるようになってきてい
る。また、近年の情報量の増大から、複写機、プリンタ
ーにおける処理の高速化が強く要求されている。By the way, recently, a developing system using this one-component magnetic toner has been attracting attention because it has advantages of downsizing of the apparatus and low cost, and with the development of a multicolor color copying image forming method in recent years. A color developing method using a one-component magnetic toner has also been drawing attention. Further, due to the increase in the amount of information in recent years, there has been a strong demand for speeding up of processing in copying machines and printers.

【０００６】また、磁性材料の用途の一つに磁性インク
がある。磁性インクは一般的には、磁性体、色素、
樹脂及び分散溶媒等を組み合わせたビヒクル並びに
添加剤等から構成されており、油性インク、水性インク
あるいはホットメルトインク等に使用されている。例え
ば、ケロシン、グリセリン等の有機溶媒あるいは水に磁
性体をコロイド状に分散したインク（特開昭５９−１４
７２１７号公報）、ワックス中に磁性体を分散したイン
ク（特開昭６２−２６７３７９号公報）などが知られて
いる。Further, one of the uses of magnetic materials is magnetic ink. Magnetic ink is generally a magnetic substance, a pigment,
It is composed of a vehicle in which a resin and a dispersion solvent are combined, additives, and the like, and is used in oil-based ink, water-based ink, hot-melt ink, and the like. For example, an ink in which a magnetic substance is colloidally dispersed in an organic solvent such as kerosene or glycerin or water (JP-A-59-14).
7217), ink in which a magnetic material is dispersed in wax (Japanese Patent Laid-Open No. 62-267379), and the like are known.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記したよ
うな有機磁性材料は、いずれも合成が難しく、再現性に
問題があったり、磁性発現の温度が極めて低温であった
り、あるいは空気中で不安定であるなどという問題があ
る。However, any of the above-mentioned organic magnetic materials is difficult to synthesize, has a problem of reproducibility, has an extremely low temperature for exhibiting magnetism, or has a problem of inability to be exposed to air. There is a problem that it is stable.

【０００８】更に、１成分系磁性トナーにおいては、磁
性材料として一般的にフェライト、マグネタイト等の無
機磁性材料が用いられているが、無機磁性材料を結着樹
脂中に分散させたトナーは、トナー粒子内での均一分散
が達成し難く、また現像器でのトナーの撹拌時及びトナ
ーの生産工程において、もろくなるという問題点があ
る。加えて、フェライト、マグネタイト等の無機磁性材
料は、その密度が一般的に３ｇ／ｃｍ3以上であり、特
に磁性トナーに用いられるものは５〜６ｇ／ｃｍ3であ
って、この無機磁性材料がトナー中に２０〜８０重量％
配合されているトナーは、密度が高くなり、トナーとし
ての取扱い性が悪く且つ現像器内での撹拌性も悪く、更
に駆動エネルギーも高くなる。その上、密度が高いと、
機械を高速化した場合に、トナーの遠心力が増加し、ト
ナー飛散という現象が発生する。Further, in the one-component magnetic toner, an inorganic magnetic material such as ferrite or magnetite is generally used as the magnetic material, but the toner obtained by dispersing the inorganic magnetic material in the binder resin is a toner. There is a problem that it is difficult to achieve uniform dispersion in the particles, and the toner becomes brittle when the toner is stirred in the developing device and in the toner production process. In addition, ferrite, inorganic magnetic material such as magnetite, the density of a generally 3 g / cm 3 or more, particularly those used in the magnetic toner to a 5-6 g / cm 3, the inorganic magnetic material 20-80% by weight in toner
The blended toner has high density, poor handleability as a toner, poor stirring property in the developing device, and high driving energy. Besides, if the density is high,
When the speed of the machine is increased, the centrifugal force of the toner increases and the phenomenon of toner scattering occurs.

【０００９】また、通常、磁性インクは、磁性材料がフ
ェライト、酸化クロム、Ｍｎ−Ｂｉ合金、Ｍｎ−Ａｌ合
金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｓｎ−Ｆｅ合金等の金属酸化物か
らなっているため、磁性材料とビヒクル等との相溶性が
悪く、磁性材料が凝集し易く、分散性が悪い。また、画
像形成後、磁性インクが乾燥した後、クラックが生じ易
くなる。更に、磁性インクは無機磁性材料の色が濃い色
（例えば、黒色、黒褐色、褐色等）であるため着色が困
難で、顔料、染料の色がそのまま反映しないなどの問題
がある。Further, since the magnetic material of the magnetic ink is usually a metal oxide such as ferrite, chromium oxide, Mn-Bi alloy, Mn-Al alloy, Fe-Ni alloy and Sn-Fe alloy, it is magnetic. The compatibility between the material and the vehicle is poor, the magnetic material easily aggregates, and the dispersibility is poor. In addition, after the image is formed, the magnetic ink is dried and then cracks are likely to occur. Further, since the magnetic ink has a dark color of the inorganic magnetic material (for example, black, black brown, brown, etc.), it is difficult to color it, and there is a problem that the color of the pigment or dye is not reflected as it is.

【００１０】従って、本発明の目的は、合成が容易で再
現性が良く、安定な有機磁性材料及びその製造方法を提
供することにある。更に、本発明の目的は、均一で密度
が小さく、トナーとしての取扱い性の良好な、且つ現像
器内での撹拌性の良好な、しかもトナー飛散現象の発生
もなく、良好な画像を得ることのできる磁性トナーを提
供すること、並びに磁性材料がビヒクル等との相溶性に
優れ、分散性の良好な、更に色素の色を損なわない磁性
インクを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an organic magnetic material which is easy to synthesize, has good reproducibility and is stable, and a method for producing the same. Further, an object of the present invention is to obtain a good image which is uniform and has a low density, has a good handleability as a toner, has a good stirring property in a developing device, and does not cause a toner scattering phenomenon. Another object of the present invention is to provide a magnetic toner capable of achieving the above, and to provide a magnetic ink in which a magnetic material has excellent compatibility with a vehicle and the like and has good dispersibility and which does not impair the color of a dye.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明によれば、下記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるトリアリールメタン構造を有する化合物を光酸化
処理することによって得られた不溶性化合物を含有して
なることを特徴とする有機磁性材料が提供される。The present inventor has completed the present invention as a result of extensive studies to achieve the above object. That is, according to the present invention, there is provided an organic magnetic material comprising an insoluble compound obtained by subjecting a compound having a triarylmethane structure represented by the following general formula [I] to photooxidation treatment. Provided.

【化１】 〔式中、Ａｒ1，Ａｒ2及びｎはそれぞれ以下のものを示
す。 Ａｒ1：２環以上の置換若しくは非置換の縮合多環アリ
ーレン基（但し、環員にＮ，Ｓ若しくはＯよりなるヘテ
ロ原子を含むことができる）又は電子供与基置換フェニ
レン基、 Ａｒ2：置換若しくは非置換のアリール基、 ｎ：３以上の整数。〕[Chemical 1] [In formula, Ar < 1 >, Ar < 2 > and n show the following, respectively. Ar 1 : a substituted or unsubstituted fused polycyclic arylene group having two or more rings (provided that a ring member may contain a hetero atom consisting of N, S or O) or an electron-donating group-substituted phenylene group, Ar 2 : substituted Or an unsubstituted aryl group, n: an integer of 3 or more. ]

【００１２】また、本発明によれば、下記一般式〔Ｉ〕
で表わされるトリアリールメタン構造を有する化合物を
ハロゲン系溶媒中で光酸化処理して不溶性化合物を生成
させることを特徴とする有機磁性材料の製造方法が提供
される。According to the present invention, the following general formula [I]
There is provided a method for producing an organic magnetic material, which comprises subjecting a compound having a triarylmethane structure represented by to a photo-oxidation treatment in a halogen-based solvent to produce an insoluble compound.

【化１】 〔式中、Ａｒ1，Ａｒ2及びｎはそれぞれ以下のものを示
す。 Ａｒ1：２環以上の置換若しくは非置換の縮合多環アリ
ーレン基（但し、環員にＮ，Ｓ若しくはＯよりなるヘテ
ロ原子を含むことができる）又は電子供与基置換フェニ
レン基、 Ａｒ2：置換若しくは非置換のアリール基、 ｎ：３以上の整数。〕[Chemical 1] [In formula, Ar < 1 >, Ar < 2 > and n show the following, respectively. Ar 1 : a substituted or unsubstituted fused polycyclic arylene group having two or more rings (provided that a ring member may contain a hetero atom consisting of N, S or O) or an electron-donating group-substituted phenylene group, Ar 2 : substituted Or an unsubstituted aryl group, n: an integer of 3 or more. ]

【００１３】更に、本発明によれば、好ましい態様とし
て、前記光酸化処理において、前記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるトリアリールメタン構造を有する化合物の濃度を
１５重量％以上とすることを特徴とする有機磁性材料の
製造方法が提供され、また、前記光酸化処理において、
生成した不溶性化合物を単離することを特徴とする有機
磁性材料の製造方法が提供される。Further, according to the present invention, in a preferred embodiment, the concentration of the compound having a triarylmethane structure represented by the general formula [I] is 15% by weight or more in the photooxidation treatment. A method for producing an organic magnetic material is provided, and in the photooxidation treatment,
A method for producing an organic magnetic material is provided, which comprises isolating the produced insoluble compound.

【００１４】更に、本発明によれば、少なくとも結着樹
脂と磁性材料を含有する磁性トナーにおいて、該磁性材
料が前記有機磁性材料からなることを特徴とする磁性ト
ナーが提供され、また少なくとも磁性材料、色素及びビ
ヒクルを含有する磁性インクにおいて、該磁性材料が前
記有機磁性材料からなることを特徴とする磁性インクが
提供される。Further, according to the present invention, there is provided a magnetic toner containing at least a binder resin and a magnetic material, wherein the magnetic material comprises the organic magnetic material, and at least the magnetic material. A magnetic ink containing a pigment and a vehicle, wherein the magnetic material is the organic magnetic material.

【００１５】本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕で表わされ
るトリアリールメタン構造を有する化合物を光酸化処理
することによって得られた不溶性化合物を含有してなる
有機物質は、用途目的に応じ、粉状のまま、あるいは適
当な形の成形体として用いることができ、しかも磁気テ
ープ、光磁気メモリ、磁気遮蔽材料など広範の用途にわ
たり、極めて有用なものである。The organic substance containing an insoluble compound obtained by subjecting the compound having the triarylmethane structure represented by the above general formula [I] according to the present invention to photooxidation treatment is a powder according to the purpose of use. It can be used as it is or as a molded product of an appropriate shape, and is extremely useful over a wide range of applications such as magnetic tapes, magneto-optical memories, and magnetic shielding materials.

【００１６】以下、まず本発明の有機磁性材料及びその
製造方法について詳細に説明する。本発明に係る有機磁
性材料は、前記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアリール
メタン構造を有する化合物（以下、単にトリアリールメ
タン型化合物と記すことがある）を光酸化処理すること
によって得られた不溶性化合物を含有してなる有機物質
である。好ましくは、更にこの不溶性化合物を分離精製
することによって得られる不溶性化合物のみからなる有
機物質である。First, the organic magnetic material of the present invention and the method for producing the same will be described in detail below. The organic magnetic material according to the present invention is obtained by subjecting a compound having a triarylmethane structure represented by the above general formula [I] (hereinafter sometimes simply referred to as a triarylmethane type compound) to photooxidation treatment. An organic substance containing an insoluble compound. Preferred is an organic substance consisting only of an insoluble compound obtained by further separating and purifying this insoluble compound.

【００１７】出発原料となるトリアリールメタン型化合
物は、前記一般式〔Ｉ〕で表わされるものであるが、同
一般式中のＡｒ1、Ａｒ2、ｎの具体例としては、次のよ
うなものが挙げられる。前記一般式において、Ａｒ1の
２環以上の非置換の縮合多環アリーレン基の具体例とし
ては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、
ピレニル基、クリセン基、ナフタセン基、ベンゾフェナ
ントリル基、ペリレン基、ベンゾピレニル基、コローネ
ン基、アセナフチレン基、デカシクレン基などが挙げら
れる。また、その置換基としては、水酸基、メチル基な
どが挙げられる。なお、環員にＮ，Ｓ，Ｏなどのヘテロ
原子を含んでも良い。更に、電子供与基置換フェニレン
基は、ヒドロキシ基、メトキシ基、メチル基、エチル基
などを置換基としてもつフェニレン基であって、その具
体例としては、フェノール基、レゾルシン基などが挙げ
られる。The triarylmethane type compound as a starting material is represented by the above general formula [I]. Specific examples of Ar 1 , Ar 2 and n in the general formula are as follows. There are things. In the above general formula, specific examples of the fused polycyclic arylene group having 2 or more rings of Ar 1 include naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group,
Examples thereof include a pyrenyl group, a chrysene group, a naphthacene group, a benzophenanthryl group, a perylene group, a benzopyrenyl group, a coronene group, an acenaphthylene group and a decacyclene group. Further, examples of the substituent include a hydroxyl group and a methyl group. Incidentally, the ring member may contain a hetero atom such as N, S or O. Further, the electron-donating group-substituted phenylene group is a phenylene group having a hydroxy group, a methoxy group, a methyl group, an ethyl group or the like as a substituent, and specific examples thereof include a phenol group and a resorcin group.

【００１８】また、Ａｒ2の非置換のアリール基の具体
例としては、フェニル基などが挙げられ、その置換基と
しては、ニトロ基、メチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、水酸基、アミノ基などが挙げられる。なお、ｎ
は重合度を意味し、３以上の整数を示すが、１０以上で
あることが好ましい。Specific examples of the unsubstituted aryl group of Ar 2 include phenyl group and the like, and the substituents thereof include nitro group, methyl group, isopropyl group, t-butyl group, hydroxyl group and amino group. And so on. Note that n
Means a degree of polymerization and represents an integer of 3 or more, and preferably 10 or more.

【００１９】前記の光酸化処理前のトリアリールメタン
型化合物は、２環以上の置換若しくは非置換の縮合多環
芳香族化合物又はフェノールのようなベンゼンの電子供
与基誘導体と、置換若しくは非置換の芳香族アルデヒド
とを、酸触の存在下、縮合させて重合することによって
得られる。The above-mentioned triarylmethane type compound before the photo-oxidation treatment is a substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic compound having two or more rings or an electron-donating group derivative of benzene such as phenol and a substituted or unsubstituted ring. It is obtained by condensing and polymerizing with an aromatic aldehyde in the presence of an acid catalyst.

【００２０】この場合の２環以上の置換若しくは非置換
の縮合多環芳香族化合物としては、例えば、ナフタレ
ン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセ
ン、ナフタセン、ベンゾフェナントレン、ペリレン、ベ
ンゾピレン、コロネンなどのベンゼン環縮合型の他に、
アセナフチレン、デカシクレンなどの５員環などがあ
り、また環員にＮ、Ｏ、Ｓなどのヘテロ原子を含んでも
よい。これらの中で、特にピレンの場合が反応性が高
い。また、単環芳香族の場合には、ベンゼンにヒドロキ
シ基、低級アルコキシ基、低級アルキル基などの電子供
与基の１又は２置換体を用いることができ、例えばフェ
ノール、レゾルシンなどが挙げられるが、これらに限定
されるものではなく、これらはいずれも混合物として用
いてもよい。In this case, the substituted or unsubstituted fused polycyclic aromatic compound having two or more rings is, for example, a benzene ring such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, naphthacene, benzophenanthrene, perylene, benzopyrene, coronene. In addition to the condensed type,
There are 5-membered rings such as acenaphthylene and decacyclene, and the ring members may contain hetero atoms such as N, O and S. Of these, pyrene is particularly reactive. In the case of a monocyclic aromatic compound, benzene may be substituted with 1 or 2 electron-donating groups such as a hydroxy group, a lower alkoxy group and a lower alkyl group, and examples thereof include phenol and resorcin. It is not limited to these, and any of these may be used as a mixture.

【００２１】連結剤として用いる置換若しくは非置換の
芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデヒドが最も一
般的であり、ニトロ基、メチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、水酸基、アミノ基などによる置換体、例え
ばメチルベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、
ベンゼンジアルデヒドなどが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。前記縮合多環芳香族化合物に対
する連結剤のモル比は、１〜２程度が好ましい。As the substituted or unsubstituted aromatic aldehyde used as the linking agent, benzaldehyde is the most common, and nitro group, methyl group, isopropyl group, t
-Substituted product with butyl group, hydroxyl group, amino group, etc., for example, methylbenzaldehyde, nitrobenzaldehyde,
Examples thereof include, but are not limited to, benzenedialdehyde and the like. The molar ratio of the linking agent to the condensed polycyclic aromatic compound is preferably about 1 to 2.

【００２２】縮合反応の酸触媒としては、ｐ−トルエン
スルホン酸をはじめとする各種の芳香族スルホン酸、フ
ルオロメタンスルホン酸、塩酸、硫酸、硝酸などの強酸
が挙げられる。これらの添加量は、縮合多環芳香族化合
物と連結剤に対して、０．０１〜１０重量％が好まし
い。Examples of the acid catalyst for the condensation reaction include various aromatic sulfonic acids including p-toluenesulfonic acid, and strong acids such as fluoromethanesulfonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid. The addition amount of these is preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the condensed polycyclic aromatic compound and the linking agent.

【００２３】縮合反応は、不活性雰囲気中、若しくは空
気中で、溶媒の不存在下では、１００〜１５０℃程度の
温度で、１０分〜６時間程度行なわれる。但し、溶媒不
存在下では、反応系が短時間で硬化してしまうことがあ
り、この様な場合はｏ−ジクロロベンゼンやニトロベン
ゼンのような高沸点溶媒を用いて、反応時間を延ばすこ
ともできる。The condensation reaction is carried out in an inert atmosphere or in the absence of a solvent at a temperature of about 100 to 150 ° C. for about 10 minutes to 6 hours. However, in the absence of a solvent, the reaction system may be cured in a short time. In such a case, the reaction time can be extended by using a high boiling point solvent such as o-dichlorobenzene or nitrobenzene. .

【００２４】本発明においては、前記のトリアリールメ
タン型化合物は光酸化処理される。光酸化処理は前記の
トリアリールメタン型化合物を反応溶媒に溶解し、紫外
線を含む光を３０分〜５時間程度照射することによって
行なわれる。この際に反応溶媒中に不溶性化合物が生成
してくる。In the present invention, the triarylmethane type compound is photooxidized. The photo-oxidation treatment is carried out by dissolving the above-mentioned triarylmethane type compound in a reaction solvent and irradiating it with light including ultraviolet rays for about 30 minutes to 5 hours. At this time, an insoluble compound is produced in the reaction solvent.

【００２５】反応溶媒としては、クロロホルム、ジクロ
ロメタン、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒を単独又は
混合して用いる。また、反応濃度（トリアリールメタン
型化合物濃度）を１５重量％以上とすることにより、反
応溶媒中の不溶性化合物の生成が顕著となる。また、光
源には、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、各種レーザーなど
が用いられ、必要に応じてベンゾキノン、２，３−ジシ
アノ−５，６−ジクロロベンゾキノン、ベンゾフェノン
などの光増感剤を添加してもよい。As the reaction solvent, a halogen-based solvent such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride or the like is used alone or as a mixture. When the reaction concentration (concentration of triarylmethane type compound) is 15% by weight or more, the production of insoluble compounds in the reaction solvent becomes remarkable. As the light source, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, various lasers, etc. are used, and if necessary, a photosensitizer such as benzoquinone, 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone and benzophenone may be added. Good.

【００２６】反応終了後、反応生成物に対する貧溶媒を
用いて再沈精製を行なうことによって、本発明の有機磁
性材料を得ることができる。この場合に用いる貧溶媒と
しては、生成物により異なるが、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類；ヘキサン、オクタ
ンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素などを挙げることができる。得られた有機磁
性材料に、更にソックスレー抽出法などにより不溶性成
分を抽出することにより、更に磁気的に向上した本発明
の有機磁性材料得ることができる。なお、この不溶性化
合物は、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン等の
ハロゲン系溶媒に不溶な化合物である。After completion of the reaction, the organic magnetic material of the present invention can be obtained by carrying out reprecipitation purification using a poor solvent for the reaction product. Examples of the poor solvent used in this case include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, depending on the product. . By further extracting the insoluble component from the obtained organic magnetic material by a Soxhlet extraction method or the like, the organic magnetic material of the present invention having a further improved magnetic property can be obtained. The insoluble compound is a compound insoluble in a halogen-based solvent such as chloroform, carbon tetrachloride and methylene chloride.

【００２７】次に、本発明の磁性トナーについて詳細に
説明する。磁性体として従来の無機物を単独で用いた場
合には、磁性材料（及び外添加剤）以外のトナー用材料
が有機系材料であるために磁性体の分散性が悪く、その
結果トナー粒子間で磁気特性、電気特性にバラツキが発
生し易い。しかも生産工程、現像器内での撹拌中に砕け
易く、また磁性材料の密度が高いためにトナーとしても
高密度になり、取扱い性等に問題がある。Next, the magnetic toner of the present invention will be described in detail. When a conventional inorganic substance is used alone as the magnetic substance, the dispersibility of the magnetic substance is poor because the toner material other than the magnetic material (and the external additive) is an organic material, and as a result, the toner particles are dispersed among the toner particles. Variations in magnetic properties and electrical properties are likely to occur. Moreover, the toner tends to be crushed during the production process and stirring in the developing device, and since the magnetic material has a high density, the toner has a high density and there is a problem in handleability.

【００２８】ところが、磁性体として前記一般式〔Ｉ〕
で表わされる化合物を光酸化処理して得られた不溶性化
合物を含有する化合物（以下、単に不溶性成分含有化合
物と記すことがある）を用いることにより、トナー用材
料が有機系材料で構成することができ、トナーとして均
一な構成にすることが可能になる。その上、該不溶性成
分含有化合物はその密度が通常０．７〜１．８ｇ／ｃｍ
3であるので、無機磁性材料より軽く、その結果トナー
を軽量化することが可能になる。本発明のトナーにおい
ては、トナー中の前記不溶性成分含有化合物の含有量
は、１５〜８０重量％となるようにするのが好ましい。However, as the magnetic substance, the above-mentioned general formula [I] is used.
By using a compound containing an insoluble compound obtained by photooxidizing the compound represented by (hereinafter, may be simply referred to as an insoluble component-containing compound), the toner material may be composed of an organic material. As a result, the toner can have a uniform structure. In addition, the density of the insoluble component-containing compound is usually 0.7 to 1.8 g / cm 3.
Since it is 3, it is lighter than the inorganic magnetic material, and as a result, the weight of the toner can be reduced. In the toner of the present invention, the content of the insoluble component-containing compound in the toner is preferably 15 to 80% by weight.

【００２９】なお、前記不溶性成分含有化合物を配合し
たトナーは、無機磁性体を配合したトナーと比べると、
磁力が低い。従って、本発明において、磁性体として前
記不溶性成分含有化合物磁性材料と無機磁性材料とを併
用すると、無機磁性材料により磁性トナーとしての充分
な磁力が確保され、且つ不溶性成分含有化合物磁性材料
により磁力を損なうことなく軽量化が図られ、この結果
軽量でありながら、均一分散性に優れ、且つ高い磁気特
性を有するトナーが得られるので、非常に好ましい。The toner containing the insoluble component-containing compound is compared with the toner containing the inorganic magnetic material.
The magnetic force is low. Therefore, in the present invention, when the insoluble component-containing compound magnetic material and the inorganic magnetic material are used together as the magnetic material, the inorganic magnetic material ensures a sufficient magnetic force as a magnetic toner, and the insoluble component-containing compound magnetic material exerts a magnetic force. The weight of the toner can be reduced without impairing it. As a result, it is possible to obtain a toner that is light in weight, excellent in uniform dispersibility, and has high magnetic properties.

【００３０】この場合、併用される無機磁性材料とは、
フェロ磁性あるいはフェリ磁性を示す強磁性体をいい、
フェロ磁性体としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ及びその合
金、ＣｒＯ2等の酸化物が、フェリ磁性体としては、ス
ピネル型フェライト（ＭｎＦｅ2Ｏ4、Ｆｅ3Ｏ4、γ−Ｆ
ｅ2Ｏ3、ＮｉＺｎＦｅ4Ｏ8、ＺｎＦｅ2Ｏ4等）、ガーネ
ット（Ｙ3Ｆｅ6Ｏ12等）等が、それぞれ挙げられる。In this case, the inorganic magnetic material used in combination is
A ferromagnet or a ferromagnet that exhibits ferromagnetism.
Ferromagnetic materials include oxides of Fe, Ni, Co and alloys thereof, CrO 2 and the like, and ferrimagnetic materials include spinel type ferrite (MnFe 2 O 4 , Fe 3 O 4 , γ-F).
e 2 O 3 , NiZnFe 4 O 8 , ZnFe 2 O 4 and the like), garnet (Y 3 Fe 6 O 12 and the like), and the like, respectively.

【００３１】この有機磁性材料と無機磁性材料の使用割
合は重量比で９５：５〜６０：４０、好ましくは９０：
１０〜７０：３０である。その使用割合が９５：５未満
であると地肌汚れを生じ易くなり、また６０：４０を越
えると無機磁性材料を単独で使用した場合と同じく、ト
ナーの密度が高くなり、トナーとしての取扱性が悪くな
るばかりか現像機内での撹拌性も悪くなり、しかも駆動
エネルギーも増大し、更には機械を高速化した場合にト
ナー飛散が発生しやすくなるので好ましくない。また、
これらの磁性材料混合物のトナー中含有量は５〜８０重
量％好ましく２０〜６０重量％である。The weight ratio of the organic magnetic material to the inorganic magnetic material is 95: 5 to 60:40, preferably 90: 5.
It is 10 to 70:30. If the usage ratio is less than 95: 5, the background stain is likely to occur, and if it exceeds 60:40, the density of the toner is high and the handleability as a toner is the same as when the inorganic magnetic material is used alone. Not only is it worse, the agitation property in the developing machine is also worse, driving energy is also increased, and further, toner scattering tends to occur when the machine speed is increased, which is not preferable. Also,
The content of these magnetic material mixtures in the toner is 5 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight.

【００３２】本発明のトナーを構成するための結着樹脂
としては、公知のものがすべて使用できる。例えば、ポ
リスチレン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／イソプレン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合
体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレ
タン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは２種
以上混合して使用される。As the binder resin for forming the toner of the present invention, all known binder resins can be used. For example, polystyrene, styrene / styrene copolymers such as styrene / butadiene copolymers, styrene / isoprene copolymers, styrene / maleic acid copolymers, styrene / maleic acid ester copolymers, polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, Aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in admixture of two or more.

【００３３】また、本発明のトナーにおいては、もちろ
ん着色剤を含有させることができ、従来からトナー用着
色剤として使用されてきた顔料及び染料の全てが適用さ
れる。具体的には、カーボンブラック、ランプブラッ
ク、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、カ
ルコオイルブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンドイエローＧ、ロー
ダミン６Ｃレーキ、クロムイエロー、キナクリドン、ベ
ンジジンイエロー、マラカイトグリーン、マラカイトグ
リーンヘキサレート、オイルブラック、アゾオイルブラ
ック、ローズベンガル、モノアゾ系染顔料、ジスアゾ系
染顔料、トリスアゾ系染顔料及びこれらの混合物などが
挙げられる。The toner of the present invention may of course contain a colorant, and all pigments and dyes conventionally used as colorants for toner are applicable. Specifically, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, chalco oil blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, hand yellow G, rhodamine 6C lake, Examples include chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, malachite green, malachite green hexalate, oil black, azo oil black, rose bengal, monoazo dyes and pigments, disazo dyes and pigments, trisazo dyes and pigments, and mixtures thereof.

【００３４】なお、本発明においては、前記の不溶性成
分含有化合物磁性材料を用いるので、本発明のトナーは
カラー用１成分系磁性トナーとして使用した場合にも、
鮮明なカラー画像を得ることができる。カラー現像用の
場合の本発明のトナーを構成するための着色剤として
は、公知のものがすべて使用できる。イエロー色の着色
剤としては、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエ
ロー、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、キノリン
イエロー等が使用できる。マゼンタ色の着色剤として
は、例えば、ローダミン６Ｇレーキ、ウォッチングレッ
ド、ローズベンガル、ローダミンＢ等が使用できる。シ
アン色の着色剤としては、例えば、フタロシアニンブル
ー、メチレンブルー、ビクトリアルブルー、アニリンブ
ルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。In the present invention, since the above-mentioned insoluble component-containing compound magnetic material is used, the toner of the present invention is used as a one-component color magnetic toner for color,
A clear color image can be obtained. As the colorant for forming the toner of the present invention for color development, all known colorants can be used. As the yellow colorant, for example, chrome yellow, benzidine yellow, Hansa yellow, naphthol yellow, quinoline yellow and the like can be used. As the magenta colorant, for example, Rhodamine 6G lake, Watching Red, Rose Bengal, Rhodamine B or the like can be used. Examples of cyan colorants that can be used include phthalocyanine blue, methylene blue, victorian blue, aniline blue, and ultramarine blue.

【００３５】また、カラー現像用の場合にも、本発明の
トナーにおいては、前記不溶性成分含有化合物磁性材料
と無機磁性材料とを併用すると、軽量でありながら均一
分散性に優れ、且つ高い磁気特性を有するトナーが得ら
れるので好ましい。Also in the case of color development, in the toner of the present invention, when the insoluble component-containing compound magnetic material is used in combination with the inorganic magnetic material, the toner is lightweight and excellent in uniform dispersibility and has high magnetic properties. It is preferable because a toner having

【００３６】更に、本発明のトナーには、必要に応じ
て、トナーの帯電を制御する荷電制御剤、あるいはコロ
イダルシリカのような流動化剤、酸化チタン、酸化アル
ミニウム等の金属酸化物や、炭化ケイ素等の研磨剤、脂
肪酸金属塩などの滑剤などを含有させることができる。Further, in the toner of the present invention, if necessary, a charge control agent for controlling the charge of the toner, a fluidizing agent such as colloidal silica, a metal oxide such as titanium oxide or aluminum oxide, or carbonization. An abrasive such as silicon and a lubricant such as fatty acid metal salt may be contained.

【００３７】なお、前記磁性トナー及び磁性カラートナ
ーにおける磁性材料として、もちろん単離した不溶性成
分のみからなる化合物（以下、単に不溶性化合物と記す
ことがある）を使用することが可能である。As the magnetic material in the magnetic toner and the magnetic color toner, it is of course possible to use a compound consisting only of the insoluble component isolated (hereinafter sometimes simply referred to as an insoluble compound).

【００３８】次に、本発明の磁性インクについて詳細に
説明する。磁性インクにおいても、磁性材料として従来
の無機物を用いた場合には、前述のようにビヒクル等と
の相溶性が悪く、そのため磁性材料が凝集し易く、分散
性が悪い。その結果、画像形成後、磁性インクが乾燥し
た後、クラックが生じ易いという問題が生じる。Next, the magnetic ink of the present invention will be described in detail. Also in the magnetic ink, when the conventional inorganic material is used as the magnetic material, the compatibility with the vehicle or the like is poor as described above, and therefore the magnetic material is easily aggregated and the dispersibility is poor. As a result, there is a problem that cracks are likely to occur after the magnetic ink is dried after image formation.

【００３９】しかし、本発明の磁性インクには、前記の
ように、磁性材料として、前記不溶性成分含有化合物及
び不溶性化合物が使用されるので、全インク組成物を有
機系材料で構成することができ、その結果、磁性材料と
ビヒクル等との相溶性が良く、磁性材料の分散性にも優
れており、着色も容易で、鮮やかな色を示し、本磁性イ
ンクによると優れた画像を得ることができる。However, in the magnetic ink of the present invention, since the insoluble component-containing compound and the insoluble compound are used as the magnetic material as described above, the entire ink composition can be composed of the organic material. As a result, the compatibility between the magnetic material and the vehicle, etc. is good, the dispersibility of the magnetic material is also excellent, the coloring is easy, and a vivid color is exhibited. According to the present magnetic ink, an excellent image can be obtained. it can.

【００４０】前記の磁性材料を使用した本発明の磁性イ
ンクは、油性、水性あるいはホットメルト等のインクと
して製造される。The magnetic ink of the present invention using the above magnetic material is manufactured as an oil-based, water-based or hot-melt ink.

【００４１】例えば、油性磁性インクの場合は、磁性
材料、色素、油、樹脂及び分散溶媒等を組み合わせ
たビヒクル並びに添加剤からなる組成で得られる。こ
の場合、色素の具体例としては、ファストエローＧ、ハ
ンザブリリアントエロー５ＧＸ、ジスアゾエローＡＡ
Ａ、ナフトールレッドＨＦＧ、レーキレッドＣ、ベンズ
イミダゾロンカーミンＨＦ３Ｃ、ジオキサジンバイオレ
ット、フタロシアニンブルー、インダコトロンブルー、
フタロシアニングリーン、ベンズイミダゾロンブラウン
ＨＦＲ、カーボンブラック、アニリンブラック、酸化チ
タン、タートラジンレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、メ
チルバイオレットレーキ、ベーシック６Ｇレーキ、ブリ
リアントグリーンレーキ、ニグロシンなどが挙げられ
る。For example, an oil-based magnetic ink can be obtained with a composition comprising a vehicle in which a magnetic material, a pigment, an oil, a resin, a dispersion solvent and the like are combined, and an additive. In this case, specific examples of the dye include Fast Yellow G, Hansa Brilliant Yellow 5GX, and Disazo Yellow AA.
A, naphthol red HFG, lake red C, benzimidazolone carmine HF3C, dioxazine violet, phthalocyanine blue, indakotron blue,
Examples include phthalocyanine green, benzimidazolone brown HFR, carbon black, aniline black, titanium oxide, tartrazine lake, rhodamine 6G lake, methyl violet lake, basic 6G lake, brilliant green lake, and nigrosine.

【００４２】また、ビヒクルは、油、樹脂、分散溶媒等
からなり、油の具体例としては、あまに油、しなきり
油、大豆油、ひまし油、脱水ひまし油、リソワニス、マ
レイン化油、ビニル化油、ウレタン化油、マシン油、ス
ピンドル油などが挙げられる。なお、樹脂としては、ロ
ジン、セラック、コーパル、ダンマル、ギルソナイト、
ゼイン、石灰ロジン、エステルガム、フェノール樹脂、
キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、
クマロン／インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環
化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、塩素化ポリプロピレン、スチレ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導
体などが挙げられる。The vehicle is composed of oil, resin, dispersion solvent and the like, and specific examples of the oil include linseed oil, sesame oil, soybean oil, castor oil, dehydrated castor oil, lysovarnish, maleated oil, vinylated oil. Oils, urethane oils, machine oils, spindle oils and the like can be mentioned. As the resin, rosin, shellac, copal, dammar, gilsonite,
Zein, lime rosin, ester gum, phenolic resin,
Xylene resin, urea resin, melamine resin, ketone resin,
Coumaron / indene resin, petroleum resin, terpene resin, cyclized rubber, chlorinated rubber, alkyd resin, polyamide resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol,
Examples thereof include polyvinyl butyral, chlorinated polypropylene, styrene resin, epoxy resin, polyurethane, and cellulose derivative.

【００４３】また、分散溶媒としては、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、メチルセロソルブ、カルビトール、酢酸エチル、
アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。As the dispersion solvent, n-hexane,
n-heptane, toluene, xylene, methyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, methyl cellosolve, carbitol, ethyl acetate,
Acetone, methyl ethyl ketone, etc. are mentioned.

【００４４】なお、添加剤としては、ワックス、ドライ
ヤ、分散剤、湿潤剤、架橋剤、安定剤、増粘剤、ゲル化
剤、あわ消し剤、光重合開始剤などが挙げられる。Examples of the additives include waxes, dryers, dispersants, wetting agents, cross-linking agents, stabilizers, thickeners, gelling agents, defoamers and photopolymerization initiators.

【００４５】また、ホットメルト磁性インクの場合は、
磁性材料、色素、ホットメルトビヒクル及び添
加剤からなる組成で得られる。この場合、ホットメルト
ビヒクルの具体例としては、カルナウバろう、みつろ
う、無水ラノリン、パラフィンろう、モンタンろう、オ
ゾケライト、セレシン、ワセリン、ポリエチレンワック
ス、塩化パラフィン、脂肪酸アミド、サリチル酸フェニ
ル、燐酸トリフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘ
プチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどが挙げられる。
なお、色素及び添加剤の具体例としては、油性磁性イン
クの場合と同様のものが挙げられる。In the case of hot melt magnetic ink,
It is obtained with a composition consisting of a magnetic material, a pigment, a hot melt vehicle and additives. In this case, specific examples of the hot melt vehicle include carnauba wax, beeswax, anhydrous lanolin, paraffin wax, montan wax, ozokerite, ceresin, petrolatum, polyethylene wax, chlorinated paraffin, fatty acid amide, phenyl salicylate, triphenyl phosphate, p- Examples include n-heptyl hydroxybenzoate and dicyclohexyl phthalate.
Specific examples of the dye and the additive include those similar to the case of the oil-based magnetic ink.

【００４６】また、水性磁性インクの場合は、磁性材
料、色素、樹脂、水溶化剤、助溶剤及び水等を組み
合わせたビヒクル並びに添加剤からなる組成で得られ
る。この場合、色素の具体例としては、油性磁性インク
の場合と同様のものが挙げられる。In the case of an aqueous magnetic ink, a composition comprising a vehicle in which a magnetic material, a dye, a resin, a water-solubilizing agent, a cosolvent, water and the like are combined, and an additive are obtained. In this case, as a specific example of the dye, the same one as in the case of the oil-based magnetic ink can be mentioned.

【００４７】樹脂の具体例としては、澱粉、デキストリ
ン、アルギン酸塩、セルロースエステル、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシ
ド、セラック、スチレン化セラック、ロジンマレイン酸
樹脂、カゼイン、アクリル共重合体、酢酸ビニル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴムラテックス、ポリウレ
タン、ポリエステル、アルキド樹脂、ロジンエステル、
エポキシエステルなどが挙げられる。なお、水溶化剤と
しては、アンモニア水、モノエタノールアミン、モノイ
ソプロパノールアミン、エチルモノエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、モルホリンなどが挙げられ、また助溶剤としては、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトンなどが挙げられる。Specific examples of the resin include starch, dextrin, alginate, cellulose ester, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyethylene oxide, shellac, styrenated shellac, rosin maleic acid resin, casein, acrylic copolymer, vinyl acetate resin. Resin, vinyl chloride resin, synthetic rubber latex, polyurethane, polyester, alkyd resin, rosin ester,
An epoxy ester etc. are mentioned. As the water-solubilizing agent, ammonia water, monoethanolamine, monoisopropanolamine, ethylmonoethanolamine,
Diethyl ethanol amine, dimethyl ethanol amine, morpholine and the like can be mentioned, and as a cosolvent,
Examples thereof include ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone and the like.

【００４８】また、添加剤としては、石油系ワックス、
ポリエチレンワックス等の耐摩擦性向上剤や非イオン活
性剤、シリコーン、アルコール類等のあわ消し剤などが
ある。As additives, petroleum wax,
Examples include abrasion resistance improvers such as polyethylene wax, nonionic activators, and defoamers such as silicones and alcohols.

【００４９】このようにして得られた磁性インクは、イ
ンクジェットプリンタ用、熱転写用、ホットメルトプリ
ンタ用、筆記具用などに用いることができる。しかも、
含有された磁性体により、磁気信号を付加することがで
き、磁気ヘッドによる読み出しが可能であり、証明書、
切符等の磁気カードの印字、紙幣の印字、秘密文書など
の情報付加あるいは情報の保守に利用することもでき
る。その際の印字はカラー化が可能である。更に、前記
磁性材料は樹脂などとの相溶性が良いので、分散性もよ
く、印字後にクラック等を生じることもない。The magnetic ink thus obtained can be used for ink jet printers, thermal transfer, hot melt printers, writing instruments and the like. Moreover,
A magnetic signal can be added by the contained magnetic material, it can be read by a magnetic head, a certificate,
It can also be used for printing magnetic cards such as tickets, printing banknotes, adding information such as secret documents, or maintaining information. Printing at that time can be colorized. Further, since the magnetic material has good compatibility with resins and the like, it has good dispersibility and does not cause cracks or the like after printing.

【００５０】[0050]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【００５１】実施例１ ピレン２０．２ｇとベンズアルデヒド１０．６ｇを十分
撹拌混合した後、ｐ−トルエンスルホン酸５重量％を加
えて、アルゴン気流中、撹拌しながら１６０℃、共沸脱
水により１時間加熱した。得られた固体をクロロホルム
に溶解し、メタノールに再沈精製し、トリアリールメタ
ン構造を有する化合物を２８．９ｇ（収率９３．９％）
得た。この化合物Ａの赤外吸収スペクトルを図１に示
す。また、その元素分析結果を次に示す。なお、理論値
は（Ｃ23Ｈ14）nとしたものである。Example 1 Pyrene (20.2 g) and benzaldehyde (10.6 g) were thoroughly stirred and mixed, then 5% by weight of p-toluenesulfonic acid was added, and the mixture was stirred in an argon stream at 160 ° C. for 1 hour by azeotropic dehydration. Heated. The obtained solid was dissolved in chloroform and purified by reprecipitation in methanol to give 28.9 g of a compound having a triarylmethane structure (yield 93.9%).
Obtained. The infrared absorption spectrum of this compound A is shown in FIG. The elemental analysis results are shown below. The theoretical value is (C 23 H 14 ) n .

【表１】 [Table 1]

【００５２】次に、この化合物の光酸化処理を行なうた
めに、クロロホルム／四塩化炭素＝１／１（Vol／Vol）
混合溶媒６００ｍｌに化合物Ａを２００ｍｇ（濃度２
１．５％）溶解し、高圧水銀灯（ウシオ電機社製 ＵＭ
−１０２）を用いて、５時間照射したところ、不溶性化
合物が生成した。光照射後、試料溶液をメタノールにて
再沈精製し、不溶性成分含有化合物を１９２ｍｇ（収率
９６．０％）得た。この化合物は灰白色で、比重は１．
１ｇ／ｃｍ3であった。この化合物の赤外吸収スペクト
ルを図２に示す。また、この不溶性成分含有化合物はシ
ャーレに水を張り、その下に永久磁石を置いた水面凝集
法にて評価したところ、即座磁束密度の高いところに集
まり、更にこの不溶性成分含有化合物を電子スピン共鳴
（ＥＳＲ）測定したところ、低磁場側に非常に巾広いブ
ロードな吸収が見られ（図３）、磁性材料であることが
確認された。Next, in order to perform photooxidation treatment of this compound, chloroform / carbon tetrachloride = 1/1 (Vol / Vol)
200 mg of compound A (concentration 2
1.5%) melted, high pressure mercury lamp (USHIO INC. UM
When irradiated with -102) for 5 hours, an insoluble compound was produced. After irradiation with light, the sample solution was reprecipitated and purified with methanol to obtain 192 mg of an insoluble component-containing compound (yield 96.0%). This compound is grayish white and has a specific gravity of 1.
It was 1 g / cm 3 . The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG. In addition, when the insoluble component-containing compound was evaluated by the water surface agglutination method in which a petri dish was filled with water and a permanent magnet was placed under the dish, the compound immediately gathered at a high magnetic flux density, and the insoluble component-containing compound was further analyzed by electron spin resonance. As a result of (ESR) measurement, a very broad broad absorption was observed on the low magnetic field side (FIG. 3), and it was confirmed that the material was a magnetic material.

【００５３】実施例２ 実施例１で合成した不溶性成分含有化合物をソックスレ
ー抽出器を用い、溶媒としてクロロホルムを用いて６時
間加熱還流し、ソックスレー抽出し、可溶性成分を取り
除き、不溶性化合物を３０．２ｍｇ（収率１５．１％）
得た。この不溶性化合物は黒緑色で比重は１．４ｇ／ｃ
ｍ3であった。この化合物の赤外吸収スペクトルを図４
に示す。また、実施例１と同様に水面凝集法にて評価し
たところ、瞬時に磁束密度の高いところに集まり、更に
この不溶性化合物をＥＳＲ測定したところ、低磁場側に
実施例１よりも更に大きく巾広いブロードな吸収が見ら
れ（図５）、磁性材料であることが確認された。Example 2 The insoluble component-containing compound synthesized in Example 1 was heated to reflux with chloroform as a solvent for 6 hours using a Soxhlet extractor, subjected to Soxhlet extraction to remove the soluble component, and 30.2 mg of the insoluble compound was extracted. (Yield 15.1%)
Obtained. This insoluble compound is black green and has a specific gravity of 1.4 g / c.
It was m 3 . The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.
Shown in. When evaluated by the water surface agglomeration method in the same manner as in Example 1, the magnetic flux density instantly gathered at a high magnetic flux density. Further, ESR measurement of this insoluble compound revealed that it was much wider and wider than in Example 1 on the low magnetic field side. Broad absorption was observed (Fig. 5), confirming that it was a magnetic material.

【００５４】実施例３ 実施例１で合成した化合物Ａを２００ｍｇ、クロロホル
ム／四塩化炭素混合溶媒を１ｍｌ使用し、あとは実施例
１と同様に光酸化処理を行なった。得られた不溶性成分
含有化合物は褐色で比重は１．３ｇ／ｃｍ3であった。
収量１９４ｍｇ（収率９７．２％）。この化合物の赤外
吸収スペクトルを図６に示す。また、この不溶性成分含
有化合物は、水面凝集法にて評価したところ、磁石に引
き寄せられ、磁性材料であることが確認された。なお、
ＥＳＲ測定結果を図７に示す。Example 3 200 mg of the compound A synthesized in Example 1 and 1 ml of a mixed solvent of chloroform / carbon tetrachloride were used, and the photooxidation treatment was carried out in the same manner as in Example 1. The insoluble component-containing compound obtained was brown and had a specific gravity of 1.3 g / cm 3 .
Yield 194 mg (yield 97.2%). The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG. The insoluble component-containing compound was attracted to a magnet and was confirmed to be a magnetic material when evaluated by a water surface aggregation method. In addition,
The ESR measurement result is shown in FIG. 7.

【００５５】実施例４ （磁性トナー） スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（荷電制御剤） ２部 実施例２で得られた化合物（有機磁性材料） ５０部 カーボンブラック ５部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練物を粉
砕、分級し、粒径５〜１０μｍで密度１．１ｇ／ｃｍ3
のトナーを得た。Example 4 (Magnetic toner) Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 100 parts Quaternary ammonium salt (charge control agent) 2 parts Compound obtained in Example 2 (organic magnetic material) 50 parts Carbon black 5 Parts The mixture having the above composition was sufficiently stirred and mixed by a Henschel mixer, and then heated and melted by a roll mill at 130 to 140 ° C. for 30 minutes, and cooled to room temperature. This kneaded product is crushed and classified to have a particle size of 5 to 10 μm and a density of 1.1 g / cm 3.
Toner was obtained.

【００５６】このトナーをマイリコピーＭ−１０（リコ
ー社製）に入れ、画像出しを行なったところ、鮮明な画
像が得られた。また、この複写機を５０枚／分のスピー
ドに改良した機械にトナーを入れても、トナーの飛散は
おこらなかった。When this toner was put in Mylicopy M-10 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) and an image was formed, a clear image was obtained. Further, even if the toner was put into a machine in which this copying machine was improved to a speed of 50 sheets / minute, the toner was not scattered.

【００５７】実施例５ （磁性トナー） スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（荷電制御剤） ２部 実施例１で得られた化合物（有機磁性材料） １００部 マグネタイト（無機磁性材料） １０部 カーボンブラック ５部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練物を粉
砕、分級し、粒径５〜１０μｍで密度１．２ｇ／ｃｍ3
のトナーを得た。Example 5 (Magnetic toner) Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 100 parts Quaternary ammonium salt (charge control agent) 2 parts Compound obtained in Example 1 (organic magnetic material) 100 parts Magnetite (inorganic) Magnetic material) 10 parts Carbon black 5 parts After thoroughly stirring and mixing the mixture having the above composition with a Henschel mixer, it was heated and melted at 130 to 140 ° C for 30 minutes with a roll mill, and this was cooled to room temperature. This kneaded product is crushed and classified to have a particle size of 5 to 10 μm and a density of 1.2 g / cm 3.
Toner was obtained.

【００５８】このトナーを用いて、実施例４と同様にし
て画像出しを行なったところ、鮮明な画像が得られた。
また、このトナーを実施例４と同様にスピードを改良し
た機械に入れても、トナーの飛散は発生しなかった。When an image was formed using this toner in the same manner as in Example 4, a clear image was obtained.
Further, when this toner was put in a machine with improved speed as in Example 4, the toner did not scatter.

【００５９】実施例６ （磁性カラートナー） スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（荷電制御剤） ２部 実施例１で得られた化合物（有機磁性材料） １００部 ローダミン６Ｇレーキ ２部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練物を粉
砕、分級し、粒径５〜１０μｍで密度１．１ｇ／ｃｍ3
のトナーを得た。Example 6 (Magnetic Color Toner) Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 100 parts Quaternary ammonium salt (charge control agent) 2 parts Compound obtained in Example 1 (organic magnetic material) 100 parts Rhodamine 6G Lake 2 parts After thoroughly stirring and mixing the mixture having the above composition with a Henschel mixer, it was heated and melted at 130 to 140 ° C. for 30 minutes with a roll mill, and this was cooled to room temperature. This kneaded product is crushed and classified to have a particle size of 5 to 10 μm and a density of 1.1 g / cm 3.
Toner was obtained.

【００６０】このトナーを実施例４と同様にマイリコピ
ーＭ−１０（リコー社製）に入れ、画像出しを行なった
ところ、鮮明な赤色画像が得られた。また、このトナー
を実施例４と同様にスピードを改良した機械に入れて
も、トナーの飛散は発生しなかった。When this toner was put into Mylicopy M-10 (manufactured by Ricoh Company) in the same manner as in Example 4 and an image was formed, a clear red image was obtained. Further, when this toner was put in a machine with improved speed as in Example 4, the toner did not scatter.

【００６１】実施例７ （磁性カラートナー） スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（荷電制御剤） ２部 実施例３で得られた化合物（有機磁性材料） １００部 イットリウム鉄ガーネット（無機磁性材料） １０部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分感加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練物を粉
砕、分級し、粒径５〜１０見で密度１．２ｇ／ｃｍ3の
トナーを得た。Example 7 (Magnetic color toner) Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 100 parts Quaternary ammonium salt (charge control agent) 2 parts Compound obtained in Example 3 (organic magnetic material) 100 parts Yttrium iron Garnet (inorganic magnetic material) 10 parts C.I. I. Pigment Brown 2 parts The mixture having the above composition was sufficiently stirred and mixed with a Henschel mixer, and then heat-sensitively melted at 130 to 140 ° C. for 30 minutes with a roll mill, and this was cooled to room temperature. This kneaded product was pulverized and classified to obtain a toner having a density of 1.2 g / cm 3 with a particle size of 5 to 10.

【００６２】このトナーを実施例４と同様にマイリコピ
ーＭ−１０（リコー社製）に入れ、画像出しを行なった
ところ、鮮明な茶色画像が得られた。また、このトナー
を実施例４と同様にスピードを改良した機械に入れて
も、トナーの飛散は発生しなかった。When this toner was put into Mylicopy M-10 (manufactured by Ricoh Company) in the same manner as in Example 4 and an image was formed, a clear brown image was obtained. Further, when this toner was put in a machine with improved speed as in Example 4, the toner did not scatter.

【００６３】比較例 スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（荷電制御剤） ２部 イットリウム鉄ガーネット（無機磁性体） １００部 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練物を粉
砕、分級し、粒径５〜１０μｍで密度１．６ｇ／ｃｍ3
のトナーを得た。Comparative Example Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 100 parts Quaternary ammonium salt (charge control agent) 2 parts Yttrium iron garnet (inorganic magnetic material) 100 parts C.I. I. Pigment Brown 2 parts The mixture having the above composition was sufficiently stirred and mixed by a Henschel mixer, and then heated and melted at 130 to 140 ° C. for 30 minutes by a roll mill, and cooled to room temperature. This kneaded product is crushed and classified to have a particle size of 5 to 10 μm and a density of 1.6 g / cm 3.
Toner was obtained.

【００６４】このトナーを用いて、実施例４と同様にし
て画像出しを行なったところ、無色に近い無機磁性材料
を配合したトナーであるため、茶色の鮮明な画像は得ら
れたものの、トナーの密度が１．６ｇ／ｃｍ3と高く、
現像中にトナーの微粉化が起り、トナーの飛散と画像汚
れが発生した。An image was formed using this toner in the same manner as in Example 4. As a result, the toner was a blend of a nearly colorless inorganic magnetic material, so a clear brown image was obtained, but the toner High density of 1.6 g / cm 3 ,
The toner was pulverized during development, causing toner scattering and image stains.

【００６５】実施例８ （磁性カラートナー） スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（荷電制御剤） ２部 実施例２で得られた化合物（有機磁性材料） ５０部 アニリンブルー ２部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサーで充分撹拌混合
した後、ロールミルにて１３０〜１４０℃で３０分間加
熱溶融し、これを室温まで冷却した。この混練物を粉
砕、分級し、粒径５〜１０μｍで密度１．１ｇ／ｃｍ3
のトナーを得た。Example 8 (Magnetic color toner) Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 100 parts Quaternary ammonium salt (charge control agent) 2 parts Compound obtained in Example 2 (organic magnetic material) 50 parts Aniline Blue 2 parts After thoroughly stirring and mixing the mixture having the above composition with a Henschel mixer, it was heated and melted at 130 to 140 ° C. for 30 minutes with a roll mill, and this was cooled to room temperature. This kneaded product is crushed and classified to have a particle size of 5 to 10 μm and a density of 1.1 g / cm 3.
Toner was obtained.

【００６６】このトナーを用いて、実施例４と同様にし
て画像出しを行なったところ、鮮明な青色画像が得られ
た。また、このトナーを実施例４と同様にスピード改良
した機械にいれても、トナーの飛散は発生しなかった。When an image was formed using this toner in the same manner as in Example 4, a clear blue image was obtained. Further, when this toner was put into a machine whose speed was improved as in Example 4, the toner was not scattered.

【００６７】実施例９ （磁性インク） レーキレッドＣ ２０部 フェノール樹脂 ２５部 スピンドル油 ３０部 トルエン １３部 カルナウバろう ５部 大豆油脂肪酸 ２部 実施例１で得られた化合物（有機磁性材料） ５部 上記の成分を混合分散させて、油性磁性インクを得た。Example 9   (Magnetic ink)     Rake Red C 20 parts     Phenolic resin 25 parts     Spindle oil 30 parts     Toluene 13 parts     Carnauba wax 5 copies     Soybean oil fatty acid 2 parts     5 parts of the compound (organic magnetic material) obtained in Example 1 The above components were mixed and dispersed to obtain an oily magnetic ink.

【００６８】得られたインクを用いてアート紙に印刷し
たところ、得られた印刷物は鮮明で非常に良好な赤色画
像であり、磁気ヘッドによる読み出しが可能であった。When printing was performed on art paper using the obtained ink, the obtained printed matter was a clear and very good red image and could be read by a magnetic head.

【００６９】実施例１０ （磁性インク） フタロシアニンブルー １５．０部 セラック水性ワニス ６０．０部 ポリエチレンワックス ４．０部 水 １５．５部 シリコーン ０．５部 実施例２で得られた化合物（有機磁性材料） ５．０部 上記成分を混合して、水性磁性インクを得た。（なお、
上記セラック水性ワニスの組成は、セラック３３％、ジ
エチルエタノールアミン２％、エタノール１３％、水５
２％である。）Example 10 (Magnetic Ink) Phthalocyanine Blue 15.0 parts Shellac aqueous varnish 60.0 parts Polyethylene wax 4.0 parts Water 15.5 parts Silicone 0.5 parts The compound obtained in Example 2 (organic magnetic Material) 5.0 parts The above components were mixed to obtain an aqueous magnetic ink. (Note that
The composition of the above shellac aqueous varnish is 33% shellac, 2% diethylethanolamine, 13% ethanol, 5% water.
2%. )

【００７０】得られたインクを用いて印刷したところ、
得られた印刷物は鮮明で、非常に良好な青色画像であ
り、磁気ヘッドによる読み出しが可能であった。When printing was performed using the obtained ink,
The obtained printed matter was clear, had a very good blue image, and could be read by the magnetic head.

【００７１】実施例１１ （磁性インク） アニリンブラック ３．５部 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘプチル ９２．５部 実施例３で得られた化合物（有機磁性材料） ４．０部 上記の成分を充分に撹拌混合溶解させた後、メンブラン
フィルターで濾過を行ない、ホットメルト磁性インクを
得た。Example 11 (Magnetic Ink) Aniline Black 3.5 parts n-Heptyl p-hydroxybenzoate 92.5 parts The compound (organic magnetic material) obtained in Example 3 4.0 parts The above components were sufficiently added. After stirring, mixing and dissolving, the mixture was filtered through a membrane filter to obtain a hot melt magnetic ink.

【００７２】得られたインクを用いて印字したところ、
得られた印刷物は鮮明で、非常に良好な黒色画像であ
り、磁気ヘッドによる読み出しも可能であった。When printing was carried out using the obtained ink,
The obtained printed matter was clear, had a very good black image, and could be read by a magnetic head.

【００７３】[0073]

【発明の効果】請求項１の有機磁性材料は、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされるトリアリールメタン構造を有する化
合物を光酸化処理することにより生成する不溶性成分含
有化合物であり、室温で磁性が発現している。しかも、
本磁性材料は、成形及び成膜が容易であるので、用途目
的に応じ、粉状のままあるいは適当な成形体、成膜体と
して用いることができ、その結果、磁気テープ、光磁気
メモリ、磁気遮閉材料などの広範囲の用途に極めて有効
に利用することができる。The organic magnetic material according to claim 1 is an insoluble component-containing compound produced by subjecting a compound having the triarylmethane structure represented by the general formula [I] to photooxidation, and has a magnetic property at room temperature. It is expressed. Moreover,
Since this magnetic material is easy to mold and form a film, it can be used in the form of powder or as an appropriate molded body or film-forming body depending on the purpose of use. It can be used very effectively in a wide range of applications such as shielding materials.

【００７４】また、請求項２の製造方法は、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされるトリアリールメタン構造を有する化
合物をハロゲン系溶媒中で光酸化処理することから、ラ
ジカルを安定に存在させる上で有効であり、本方法によ
ると、磁気特性の良好な不溶性成分含有化合物を容易に
得ることができる。Further, in the production method of claim 2, since the compound having the triarylmethane structure represented by the general formula [I] is subjected to photooxidation treatment in a halogen-based solvent, a radical is stably present. This is effective, and according to this method, an insoluble component-containing compound having good magnetic properties can be easily obtained.

【００７５】更に、請求項３の製造方法は、光酸化処理
において、前記トリアリールメタン構造を有する化合物
の濃度を１５重量％以上とすることから、本方法による
と、常温で磁性を発現する不溶性成分含有化合物を効率
良く得ることができる。Further, according to the manufacturing method of claim 3, the concentration of the compound having the triarylmethane structure is set to 15% by weight or more in the photooxidation treatment. The component-containing compound can be efficiently obtained.

【００７６】また、請求項４の製造方法は、光酸化処理
において、生成した不溶性化合物を単離精製することか
ら、本方法によると、更に磁気特性が良好な不溶性化合
物を得ることができる。According to the manufacturing method of claim 4, the insoluble compound formed in the photo-oxidation treatment is isolated and purified. Therefore, according to this method, an insoluble compound having better magnetic properties can be obtained.

【００７７】更に、請求項５の磁性トナーは、請求項１
の有機磁性体を配合した構成としたことから、次のよう
な卓越した効果を奏する。 （イ）トナー粒子内で各成分が均一に配合され、密度も
低く、もろくなりにくい。 （ロ）従って、高速回転の現像スリーブ回転式複写機に
好適に使用することができる。 （ハ）カラー現像用とした場合には、鮮明に着色材料の
色を出せるカラー画像を得ることができる。Further, the magnetic toner of claim 5 is the same as that of claim 1.
Since the organic magnetic material is mixed, the following excellent effects are obtained. (A) Each component is uniformly blended in the toner particles, the density is low, and it is hard to be brittle. (B) Therefore, it can be suitably used for a high speed rotating developing sleeve rotary copying machine. (C) When used for color development, it is possible to obtain a color image in which the color of the coloring material can be clearly produced.

【００７８】また、請求項６の磁性インクは、請求項１
の有機磁性体を配合した構成としたことから、次のよう
な卓越した効果を奏する。 （ニ）印刷用、インクジエットプリンタ用、熱転写用、
ホットメントプリンタ用、筆記具用などに用いることが
できる。 （ホ）カラー化が可能である。 （ヘ）磁性体と樹脂等との相溶性が良いので、磁性体の
分散性が良好である。 （ト）印字後にクラック等が生じることがなく、鮮明で
非常に良好な画像が得られる。 （チ）本磁性インクを用いて得らた印刷物は、磁気ヘッ
ドによる読み出しが可能であり、証明書、切符等の印
字、紙幣の印字、秘密文書などの情報付加、保守の利用
することもできる。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a magnetic ink according to the first aspect.
Since the organic magnetic material is mixed, the following excellent effects are obtained. (D) For printing, ink jet printer, thermal transfer,
It can be used for hot-ment printers, writing instruments, etc. (E) Colorization is possible. (F) Since the compatibility of the magnetic material with the resin is good, the dispersibility of the magnetic material is good. (G) A clear and very good image can be obtained without causing cracks or the like after printing. (H) Printed matter obtained using this magnetic ink can be read by a magnetic head, and can be used for printing certificates, tickets, etc., printing banknotes, adding information such as secret documents, and for maintenance. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】実施例１の光酸化処理をする前のトリアリール
メタン構造を有する化合物の赤外吸収スペクトル図であ
る。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of a compound having a triarylmethane structure before being subjected to the photooxidation treatment of Example 1.

【図２】実施例１の光酸化処理後の不溶性成分含有化合
物の赤外吸収スペクトル図である。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum diagram of an insoluble component-containing compound after the photooxidation treatment of Example 1.

【図３】実施例１の光酸化処理後の不溶性成分含有化合
物のＥＳＲスペクトル図である。FIG. 3 is an ESR spectrum diagram of a compound containing an insoluble component after the photooxidation treatment of Example 1.

【図４】実施例２の光酸化処理後の不溶性化合物の赤外
吸収スペクトル図である。4 is an infrared absorption spectrum diagram of the insoluble compound after the photooxidation treatment of Example 2. FIG.

【図５】実施例２の光酸化処理後の不溶性化合物のＥＳ
Ｒスペクトル図である。FIG. 5 ES of insoluble compound after photooxidation treatment of Example 2
It is an R spectrum figure.

【図６】実施例３の光酸化処理後の不溶性成分含有化合
物の赤外吸収スペクトル図である。FIG. 6 is an infrared absorption spectrum diagram of the compound containing an insoluble component after the photooxidation treatment of Example 3.

【図７】実施例３の光酸化処理後の不溶性成分含有化合
物のＥＳＲスペクトル図である。7 is an ESR spectrum diagram of the compound containing an insoluble component after the photooxidation treatment of Example 3. FIG.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３０１ (72)発明者 井上 智博 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平２−160731（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−134451（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59142（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49157（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−239191（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01F 1/00 C08G 16/00 B41M 5/00 B41M 5/30 C09D 11/00 G03G 9/083 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI G03G 9/08 301 (72) Inventor Tomohiro Inoue 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (56) References JP-A 2-160731 (JP, A) JP-A 5-134451 (JP, A) JP-A 5-59142 (JP, A) JP-A 6-49157 (JP, A) JP-A 5 −239191 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) H01F 1/00 C08G 16/00 B41M 5/00 B41M 5/30 C09D 11/00 G03G 9/083

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアリ
ールメタン構造を有する化合物を光酸化処理し、該光酸
化反応終了後、反応生成物の再沈精製を行ない、さらに
得られた不溶性化合物をハロゲン系溶媒で抽出して得ら
れた該ハロゲン系溶媒に不溶性の化合物を含有してなる
ことを特徴とする有機磁性材料。 【化１】 〔式中、Ａｒ１，Ａｒ２及びｎはそれぞれ以下のものを
示す。Ａｒ１：２環以上の置換若しくは非置換の縮合多
環アリーレン基（但し、環員にＮ，Ｓ若しくはＯよりな
るヘテロ原子を含むことができる）又は電子供与基置換
フェニレン基、Ａｒ２：置換若しくは非置換のアリール
基、ｎ：３以上の整数。〕1. An insoluble compound obtained by subjecting a compound having a triarylmethane structure represented by the following general formula [I] to a photooxidation treatment, and after completion of the photooxidation reaction, reprecipitation purification of a reaction product. An organic magnetic material comprising a compound insoluble in the halogen-based solvent, which is obtained by extracting the compound with a halogen-based solvent. [Chemical 1] [In formula, Ar < 1 >, Ar < 2 > and n show the following, respectively. Ar 1 : a substituted or unsubstituted condensed polycyclic arylene group having two or more rings (provided that a ring member may contain a hetero atom consisting of N, S or O) or an electron-donating group-substituted phenylene group, Ar 2 : substituted Alternatively, an unsubstituted aryl group, n: an integer of 3 or more. ] 【請求項２】 請求項１に記載の有機磁性材料と無機磁
性材料を含有し、両者の比が、９０：１０〜７０：３０
であることを特徴とする磁性材料。 2. The organic magnetic material and the inorganic magnetic material according to claim 1.
Containing a conductive material, the ratio of the two is 90:10 to 70:30
A magnetic material characterized by: 【請求項３】 下記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアリ
ールメタン構造を有する化合物を光酸化処理し、該光酸
化反応終了後、反応生成物の再沈精製を行ない、さらに
得られた不溶性化合物をハロゲン系溶媒で抽出して得ら
れた該ハロゲン系溶媒に不溶性の化合物を生成させるこ
とを特徴とする有機磁性材料の製造方法。 【化２】 〔式中、Ａｒ１，Ａｒ２及びｎはそれぞれ以下のものを
示す。Ａｒ１：２環以上の置換若しくは非置換の縮合多
環アリーレン基（但し、環員にＮ，Ｓ若しくはＯよりな
るヘテロ原子を含むことができる）又は電子供与基置換
フェニレン基、Ａｒ２：置換若しくは非置換のアリール
基、ｎ：３以上の整数。〕3. An insoluble compound obtained by subjecting a compound having a triarylmethane structure represented by the following general formula [I] to photooxidation treatment, and after completion of the photooxidation reaction, reprecipitation purification of the reaction product. A method for producing an organic magnetic material, characterized in that an insoluble compound is produced in the halogen-based solvent obtained by extracting the compound with a halogen-based solvent. [Chemical 2] [In formula, Ar < 1 >, Ar < 2 > and n show the following, respectively. Ar 1 : a substituted or unsubstituted condensed polycyclic arylene group having two or more rings (provided that a ring member may contain a hetero atom consisting of N, S or O) or an electron-donating group-substituted phenylene group, Ar 2 : substituted Alternatively, an unsubstituted aryl group, n: an integer of 3 or more. ] 【請求項４】 前記光酸化処理において、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされるトリアリールメタン構造を有する化
合物の濃度を１５重量％以上とすることを特徴とする請
求項３に記載の有機磁性材料の製造方法。Wherein in said light oxidation treatment, characterized in that the concentration of the compound having a triarylmethane structure and 15 wt% or more represented by the general formula [I] 請
The method for producing an organic magnetic material according to claim 3 . 【請求項５】 前記光酸化処理において、生成した不溶
性化合物を単離することを特徴とする請求項３又は４に
記載の有機磁性材料の製造方法。5. The method for producing an organic magnetic material according to claim 3 , wherein the produced insoluble compound is isolated in the photooxidation treatment. 【請求項６】 少なくとも結着樹脂と磁性材料を含有す
る磁性トナーにおいて、該磁性材料が請求項１又は２に
記載の有機磁性材料からなることを特徴とする磁性トナ
ー。6. A magnetic toner containing at least a binder resin and a magnetic material, magnetic toner magnetic material characterized by comprising the organic magnetic material according to claim 1 or 2. 【請求項７】 少なくとも磁性材料、色素及びビヒクル
を含有する磁性インクにおいて、該磁性材料が請求項１
又は２に記載の有機磁性材料からなることを特徴とする
磁性インク。7. A magnetic ink containing at least a magnetic material, a pigment, and a vehicle, wherein the magnetic material is a magnetic ink.
Or a magnetic ink comprising the organic magnetic material described in 2 .
JP19912394A 1994-08-01 1994-08-01 Organic magnetic material, method for producing the same, and magnetic toner and magnetic ink containing the same Expired - Fee Related JP3475247B2 (en)

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