JP3417291B2 - 電子写真用トナーの外添剤の製造方法 - Google Patents
電子写真用トナーの外添剤の製造方法Info
- Publication number
- JP3417291B2 JP3417291B2 JP08610598A JP8610598A JP3417291B2 JP 3417291 B2 JP3417291 B2 JP 3417291B2 JP 08610598 A JP08610598 A JP 08610598A JP 8610598 A JP8610598 A JP 8610598A JP 3417291 B2 JP3417291 B2 JP 3417291B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium oxide
- toner
- fine powder
- oxide fine
- external additive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09708—Inorganic compounds
- G03G9/09716—Inorganic compounds treated with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3684—Treatment with organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/90—Other crystal-structural characteristics not specified above
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用トナー
の外添剤の製造方法に係り、特に、電子写真用トナーに
おける粉体の流動性の改善，固結防止，帯電調整等の目
的で外添剤として添加される電子写真用トナーの外添剤
の製造方法に関する。
の外添剤の製造方法に係り、特に、電子写真用トナーに
おける粉体の流動性の改善，固結防止，帯電調整等の目
的で外添剤として添加される電子写真用トナーの外添剤
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】静電荷現像用トナーの外添剤等として使
用される疎水性酸化チタン微粉末について、既に多くの
特許が公開されている。
用される疎水性酸化チタン微粉末について、既に多くの
特許が公開されている。
【０００３】例えば、特開平５−７２７９７号公報に
は、揮発性のチタン化合物を気相で熱分解或いは加水分
解し、非晶質の酸化チタン微粒子を生成させた後、オル
ガノシラン化合物で処理することにより得られる、非晶
質かつ疎水性の酸化チタン超微粒子が紹介されている。
は、揮発性のチタン化合物を気相で熱分解或いは加水分
解し、非晶質の酸化チタン微粒子を生成させた後、オル
ガノシラン化合物で処理することにより得られる、非晶
質かつ疎水性の酸化チタン超微粒子が紹介されている。
【０００４】また、特開昭６０−１３６７５５号公報に
は、負帯電性トナーに疎水性酸化チタンを疎水性シリカ
と併用添加することが記載されている。ここで使用され
ている疎水性酸化チタンは平均粒子径が３０ｎｍでＢＥ
Ｔ比表面積が５０ｍ２／ｇの酸化チタンを原料としたも
のである。
は、負帯電性トナーに疎水性酸化チタンを疎水性シリカ
と併用添加することが記載されている。ここで使用され
ている疎水性酸化チタンは平均粒子径が３０ｎｍでＢＥ
Ｔ比表面積が５０ｍ２／ｇの酸化チタンを原料としたも
のである。
【０００５】また、特開平８−２２０７９１号公報、特
開平８−２２０７９５号公報及び特開平８−２２０７９
６号公報には、トナーの外添剤として、湿式法で製造さ
れた酸化チタンを水系中で疎水化処理したものを用いる
技術が提案されている。
開平８−２２０７９５号公報及び特開平８−２２０７９
６号公報には、トナーの外添剤として、湿式法で製造さ
れた酸化チタンを水系中で疎水化処理したものを用いる
技術が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
疎水性酸化チタン微粉末のうち、特開平５−７２７９７
号公報に記載される疎水性アモルファス酸化チタン超微
粒子は、粒子内部に吸着水が多く含まれているため、温
度や湿度の環境変化に対し帯電性が変動し、また、弱帯
電性の問題があった。
疎水性酸化チタン微粉末のうち、特開平５−７２７９７
号公報に記載される疎水性アモルファス酸化チタン超微
粒子は、粒子内部に吸着水が多く含まれているため、温
度や湿度の環境変化に対し帯電性が変動し、また、弱帯
電性の問題があった。
【０００７】また、特開昭６０−１３６７５５号公報に
記載される平均粒子径３０ｎｍでＢＥＴ比表面積５０ｍ
２／ｇの酸化チタンを原料とする疎水性酸化チタンで
は、単独でトナーに混合した際には良好な流動性を付与
することができないといった問題があった。
記載される平均粒子径３０ｎｍでＢＥＴ比表面積５０ｍ
２／ｇの酸化チタンを原料とする疎水性酸化チタンで
は、単独でトナーに混合した際には良好な流動性を付与
することができないといった問題があった。
【０００８】更に、特開平８−２２０７９１号公報等に
記載される湿式法による疎水性酸化チタン微粉末は、疎
水化処理が水系中で行われているために、乾燥工程や嵩
密度が大きく、凝集を解砕する工程が必須となるといっ
た問題点があった。また、このようにして製造された酸
化チタン微粉末は、粒子の吸着水分が多く、特開昭６０
−１３６７５５号公報記載のものと同様に、温度及び湿
度といった環境変化に対して帯電特性が変動しやすいと
いった問題点があった。
記載される湿式法による疎水性酸化チタン微粉末は、疎
水化処理が水系中で行われているために、乾燥工程や嵩
密度が大きく、凝集を解砕する工程が必須となるといっ
た問題点があった。また、このようにして製造された酸
化チタン微粉末は、粒子の吸着水分が多く、特開昭６０
−１３６７５５号公報記載のものと同様に、温度及び湿
度といった環境変化に対して帯電特性が変動しやすいと
いった問題点があった。
【０００９】また、従来の疎水性酸化チタン微粉末は、
いずれも、その製法上、高価であるという問題もあっ
た。
いずれも、その製法上、高価であるという問題もあっ
た。
【００１０】このように、従来の疎水性酸化チタン微粉
末は、帯電性、流動性、コスト等の面で少なからぬ問題
を抱えるものであった。
末は、帯電性、流動性、コスト等の面で少なからぬ問題
を抱えるものであった。
【００１１】一方で、近年、電子写真についてはより一
層の高画質化が要求されており、その粒子は小さくなっ
てきている。各種粉体塗料についても同様である。そし
て、それに伴い、トナー等の各種粉体の流動性を高める
必要性が増々高くなってきている。
層の高画質化が要求されており、その粒子は小さくなっ
てきている。各種粉体塗料についても同様である。そし
て、それに伴い、トナー等の各種粉体の流動性を高める
必要性が増々高くなってきている。
【００１２】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、流動性改善効果、帯電安定化効果に優
れ、比較的安価な電子写真用トナーの外添剤の製造方法
を提供することを目的とする。
ものであって、流動性改善効果、帯電安定化効果に優
れ、比較的安価な電子写真用トナーの外添剤の製造方法
を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の電子写真用トナ
ーの外添剤の製造方法は、疎水性酸化チタン微粉末を含
む電子写真用トナーの外添剤を製造する方法において、
揮発性のチタン化合物をガス状で可燃性又は不燃性ガス
の存在下、高温気相中で加水分解反応することによりＢ
ＥＴ比表面積が５５〜１５０ｍ ２ ／ｇで、アナターゼ及
びルチルの結晶構造を持ち、アナターゼの比率が０．３
〜０．９８である酸化チタンを製造し、この酸化チタン
を該酸化チタンに対して０．１〜５０重量％のシランカ
ップリング剤及び／又はシリコーン化合物で乾式法によ
り混合して加熱することを特徴とする。
ーの外添剤の製造方法は、疎水性酸化チタン微粉末を含
む電子写真用トナーの外添剤を製造する方法において、
揮発性のチタン化合物をガス状で可燃性又は不燃性ガス
の存在下、高温気相中で加水分解反応することによりＢ
ＥＴ比表面積が５５〜１５０ｍ ２ ／ｇで、アナターゼ及
びルチルの結晶構造を持ち、アナターゼの比率が０．３
〜０．９８である酸化チタンを製造し、この酸化チタン
を該酸化チタンに対して０．１〜５０重量％のシランカ
ップリング剤及び／又はシリコーン化合物で乾式法によ
り混合して加熱することを特徴とする。
【００１４】ＢＥＴ比表面積が５５〜１５０ｍ２／ｇ
で、アナターゼ及びルチルの結晶構造を持ち、アナター
ゼの比率が０．３〜０．９８の酸化チタンを、シランカ
ップリング剤及び／又はシリコーン化合物で表面改質し
て得られる疎水性酸化チタン微粉末は、疎水性が著しく
高いため、帯電変動が少ない。従って、このような疎水
性酸化チタン微粉末を含む電子写真用トナーの外添剤
は、長期間にわたって帯電安定性と高い流動性を付与で
きる。しかも、本発明に係る疎水性酸化チタン微粉末
は、比較的少ない工程数で、環境汚染の問題を引き起こ
すこともなく、安価に製造することができる。
で、アナターゼ及びルチルの結晶構造を持ち、アナター
ゼの比率が０．３〜０．９８の酸化チタンを、シランカ
ップリング剤及び／又はシリコーン化合物で表面改質し
て得られる疎水性酸化チタン微粉末は、疎水性が著しく
高いため、帯電変動が少ない。従って、このような疎水
性酸化チタン微粉末を含む電子写真用トナーの外添剤
は、長期間にわたって帯電安定性と高い流動性を付与で
きる。しかも、本発明に係る疎水性酸化チタン微粉末
は、比較的少ない工程数で、環境汚染の問題を引き起こ
すこともなく、安価に製造することができる。
【００１５】本発明においてはシランカップリング剤と
しては、下記一般式(I) 又は(II)で表されるものが、ま
た、シリコーン化合物としては、下記一般式(III) で表
されるものが好ましい。 Ｘ４−ｎＳｉＲｎ ……(I) （上記(I)式中、Ｘは水酸基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を示し、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、ｎは０〜３の整数を示す。） Ｒ’３ＳｉＮＨＳｉＲ’３ ……(II) （上記(II)式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、一部のＲ’は水素原子又はビニル基等の他の置換基
であっても良い。）
しては、下記一般式(I) 又は(II)で表されるものが、ま
た、シリコーン化合物としては、下記一般式(III) で表
されるものが好ましい。 Ｘ４−ｎＳｉＲｎ ……(I) （上記(I)式中、Ｘは水酸基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を示し、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、ｎは０〜３の整数を示す。） Ｒ’３ＳｉＮＨＳｉＲ’３ ……(II) （上記(II)式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、一部のＲ’は水素原子又はビニル基等の他の置換基
であっても良い。）
【００１６】
【化２】
【００１７】また、本発明に係る疎水性酸化チタン微粉
末は、透過率法によって測定された疎水率が７０％以上
の値を示すことが好ましい。
末は、透過率法によって測定された疎水率が７０％以上
の値を示すことが好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１９】本発明においては、ＴｉＣｌ４といった揮
発性のチタン化合物をガス状で可燃性又は不燃性ガスの
存在下、高温気相中で加水分解反応することにより製造
される、ＢＥＴ比表面積が５５〜１５０ｍ２／ｇで、ア
ナターゼ及びルチルの結晶構造を持ち、アナターゼの比
率（以下「アナターゼ比」と称す場合がある。）が０．
３〜０．９８の酸化チタンを、シランカップリング剤及
び／又はシリコーン化合物を用いて表面改質する。
発性のチタン化合物をガス状で可燃性又は不燃性ガスの
存在下、高温気相中で加水分解反応することにより製造
される、ＢＥＴ比表面積が５５〜１５０ｍ２／ｇで、ア
ナターゼ及びルチルの結晶構造を持ち、アナターゼの比
率（以下「アナターゼ比」と称す場合がある。）が０．
３〜０．９８の酸化チタンを、シランカップリング剤及
び／又はシリコーン化合物を用いて表面改質する。
【００２０】なお、一般に市販されている硫酸法等によ
る湿式酸化チタン等と呼ばれているものは、酸化チタン
内部にも比表面積を高くする表面を持っている場合が多
い。このため、乾燥減量等が大きく、帯電性が弱くなっ
ている。また、嵩密度も大きい。これに対して、乾式酸
化チタンと呼ばれるものは、内部比表面積は比較的小さ
く、よって乾燥減量も小さく、帯電性が比較的強く、嵩
密度が小さいといった特徴をもっている。
る湿式酸化チタン等と呼ばれているものは、酸化チタン
内部にも比表面積を高くする表面を持っている場合が多
い。このため、乾燥減量等が大きく、帯電性が弱くなっ
ている。また、嵩密度も大きい。これに対して、乾式酸
化チタンと呼ばれるものは、内部比表面積は比較的小さ
く、よって乾燥減量も小さく、帯電性が比較的強く、嵩
密度が小さいといった特徴をもっている。
【００２１】出発原料となる揮発性のチタン化合物とし
ては、ＴｉＣｌ４の他、Ｔｉ（ＯＣＨ３）４，Ｔｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）４等のチタンアルコキシド等を用いることが
できる。
ては、ＴｉＣｌ４の他、Ｔｉ（ＯＣＨ３）４，Ｔｉ（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）４等のチタンアルコキシド等を用いることが
できる。
【００２２】このような揮発性のチタン化合物を分解す
ることにより製造された酸化チタンのＢＥＴ比表面積が
５５ｍ２／ｇより小さいと一様に分散されにくく、トナ
ーに添加した場合、トナーの流動性が悪くなる。一方、
ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇより大きくなると酸化
チタンの凝集力が非常に大きく、やはりトナーの流動性
は悪くなる。
ることにより製造された酸化チタンのＢＥＴ比表面積が
５５ｍ２／ｇより小さいと一様に分散されにくく、トナ
ーに添加した場合、トナーの流動性が悪くなる。一方、
ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇより大きくなると酸化
チタンの凝集力が非常に大きく、やはりトナーの流動性
は悪くなる。
【００２３】また、この酸化チタンのアナターゼ比が
０．３よりも小さいと酸化チタンの表面の活性が弱すぎ
るため均一に表面改質することが困難となり、疎水性が
悪くなる。アナターゼ比が０．９８よりも大きいと表面
活性が強すぎるため、一部、表面改質剤に分解等が起こ
り均一に表面改質することが困難となる。なお、アナタ
ーゼ比は、後述の実施例の項に記載される方法で求める
ことができる。
０．３よりも小さいと酸化チタンの表面の活性が弱すぎ
るため均一に表面改質することが困難となり、疎水性が
悪くなる。アナターゼ比が０．９８よりも大きいと表面
活性が強すぎるため、一部、表面改質剤に分解等が起こ
り均一に表面改質することが困難となる。なお、アナタ
ーゼ比は、後述の実施例の項に記載される方法で求める
ことができる。
【００２４】このようにＢＥＴ比表面積が５５〜１５０
ｍ２／ｇで、アナターゼ比が０．３〜０．９８の酸化チ
タンは、例えば、揮発性のチタン化合物を、酸水素ガ
ス、メタンやエタン等の可燃性ガス又はアルゴン、ヘリ
ウムや窒素等の不燃性ガスの存在下、６００〜１８００
℃の温度で原料ガス中のチタン濃度が二酸化チタン換算
で５〜２５０ｇ／ｍ３の条件下で熱加水分解することに
より製造することができる。
ｍ２／ｇで、アナターゼ比が０．３〜０．９８の酸化チ
タンは、例えば、揮発性のチタン化合物を、酸水素ガ
ス、メタンやエタン等の可燃性ガス又はアルゴン、ヘリ
ウムや窒素等の不燃性ガスの存在下、６００〜１８００
℃の温度で原料ガス中のチタン濃度が二酸化チタン換算
で５〜２５０ｇ／ｍ３の条件下で熱加水分解することに
より製造することができる。
【００２５】本発明において、このようにして得られる
酸化チタンの表面改質剤としては、好ましくは前記一般
式(I) 又は(II)で表されるシランカップリング剤及び／
又は前記一般式(III) で表されるシリコーン化合物を用
いるが、前記一般式(I),(II) において、Ｒで表される
アルキル基の炭素数が１８よりも大きい長鎖アルキルシ
ランカップリング剤を用いた場合、立体障害等が起きる
ことにより表面改質が均一に行われにくく、また凝集し
やすくなる。
酸化チタンの表面改質剤としては、好ましくは前記一般
式(I) 又は(II)で表されるシランカップリング剤及び／
又は前記一般式(III) で表されるシリコーン化合物を用
いるが、前記一般式(I),(II) において、Ｒで表される
アルキル基の炭素数が１８よりも大きい長鎖アルキルシ
ランカップリング剤を用いた場合、立体障害等が起きる
ことにより表面改質が均一に行われにくく、また凝集し
やすくなる。
【００２６】前記一般式(I) で表されるシランカップリ
ング剤において、Ｒとしては、特に炭素数１〜１０のア
ルキル基が、Ｘとしては、水酸基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、Ｃｌ等のハロゲン原子が好ましく、具体的に
は、メチルトリメトキシシラン、ジメチルトリメトキシ
シラン、ジメチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ
メトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキ
シシラン、デシルトリメトキシシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルトリクロロシラン等が挙げられる。
ング剤において、Ｒとしては、特に炭素数１〜１０のア
ルキル基が、Ｘとしては、水酸基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、Ｃｌ等のハロゲン原子が好ましく、具体的に
は、メチルトリメトキシシラン、ジメチルトリメトキシ
シラン、ジメチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ
メトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキ
シシラン、デシルトリメトキシシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、メチルトリクロロシラン等が挙げられる。
【００２７】また、前記一般式(II)で表されるシランカ
ップリング剤において、Ｒ’としては特に炭素数１〜２
のアルキル基が好ましく具体的にはヘキサメチルジシラ
ザン、等が挙げられ、一部のＲ’が水素原子に置換され
たものとしてはテトラメチルジシラザン、ビニル基で置
換されたものとしてはジビニルテトラメチルジシラザン
が挙げられる。
ップリング剤において、Ｒ’としては特に炭素数１〜２
のアルキル基が好ましく具体的にはヘキサメチルジシラ
ザン、等が挙げられ、一部のＲ’が水素原子に置換され
たものとしてはテトラメチルジシラザン、ビニル基で置
換されたものとしてはジビニルテトラメチルジシラザン
が挙げられる。
【００２８】また、前記一般式(III)で表されるシリコ
ーン化合物が、低分子であると疎水性を持たせることが
難しく、高分子であると疎水性を持たせることはできる
が凝集しやすくなる。
ーン化合物が、低分子であると疎水性を持たせることが
難しく、高分子であると疎水性を持たせることはできる
が凝集しやすくなる。
【００２９】前記一般式(III)で表されるシリコーン化
合物において、Ｒ２としては、水素原子、メチル基等が
好ましく、またＸ’としては水酸基、メトキシ基、メチ
ル基等が好ましく、ｍは１５〜３００であることが好ま
しい。シリコーン化合物としては分子量１０００〜２０
０００程度のジメチルポリシロキサン、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン、α，ω−ヒドロキシオルガノポ
リシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル等が好適
である。
合物において、Ｒ２としては、水素原子、メチル基等が
好ましく、またＸ’としては水酸基、メトキシ基、メチ
ル基等が好ましく、ｍは１５〜３００であることが好ま
しい。シリコーン化合物としては分子量１０００〜２０
０００程度のジメチルポリシロキサン、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン、α，ω−ヒドロキシオルガノポ
リシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル等が好適
である。
【００３０】このような表面改質剤は、それぞれ単独で
用いても良く、２種以上を同時に用いても良く、また２
種以上を段階的に用いても良い。
用いても良く、２種以上を同時に用いても良く、また２
種以上を段階的に用いても良い。
【００３１】また、表面改質処理は、乾式法、湿式法の
いずれでも行えるが、本発明では、凝集の問題等を考慮
して、乾式で行う。処理コストの面、及び、廃液処理や
環境への配慮の面からも乾式法が望ましい。
いずれでも行えるが、本発明では、凝集の問題等を考慮
して、乾式で行う。処理コストの面、及び、廃液処理や
環境への配慮の面からも乾式法が望ましい。
【００３２】乾式処理の場合は、酸化チタン微粉末に撹
拌下、不活性ガス雰囲気中で、シランカップリング剤及
び／又はシリコーン化合物を滴下し、５０〜４００℃で
０．１〜３時間程度加熱撹拌すれば良い。
拌下、不活性ガス雰囲気中で、シランカップリング剤及
び／又はシリコーン化合物を滴下し、５０〜４００℃で
０．１〜３時間程度加熱撹拌すれば良い。
【００３３】この表面改質処理において、シランカップ
リング剤及び／又はシリコーン化合物の使用量が少な過
ぎると十分に表面改質を行うことができず、多過ぎると
凝集物が多くなる。従って、シランカップリング剤及び
／又はシリコーン化合物の添加量は酸化チタンに対して
０．１〜５０重量％、特に１〜３０重量％とするのが好
ましい。
リング剤及び／又はシリコーン化合物の使用量が少な過
ぎると十分に表面改質を行うことができず、多過ぎると
凝集物が多くなる。従って、シランカップリング剤及び
／又はシリコーン化合物の添加量は酸化チタンに対して
０．１〜５０重量％、特に１〜３０重量％とするのが好
ましい。
【００３４】このようにして得られる疎水性酸化チタン
微粉末は、好ましくは、透過率法によって測定された疎
水率が７０％以上、より好ましくは８０％以上の値を示
し、電子写真用トナーの外添剤として有効に使用される
が、この場合、この疎水性酸化チタン微粉末は、単独で
使用するに限られず、他の金属酸化物微粉末と併用して
も良い。例えば、本発明に係る疎水性酸化チタン微粉末
と表面改質された乾式シリカ微粉末や表面改質された湿
式酸化チタン微粉末等を併用することができる。
微粉末は、好ましくは、透過率法によって測定された疎
水率が７０％以上、より好ましくは８０％以上の値を示
し、電子写真用トナーの外添剤として有効に使用される
が、この場合、この疎水性酸化チタン微粉末は、単独で
使用するに限られず、他の金属酸化物微粉末と併用して
も良い。例えば、本発明に係る疎水性酸化チタン微粉末
と表面改質された乾式シリカ微粉末や表面改質された湿
式酸化チタン微粉末等を併用することができる。
【００３５】なお、本発明で製造される電子写真用トナ
ーの外添剤が適用されるトナーについては、一成分磁性
系、一成分非磁性系、二成分系等のいずれであっても良
く、負帯電性、正帯電性のどちらにも適用できる。また
モノクロ、カラーのどちらでも良い。
ーの外添剤が適用されるトナーについては、一成分磁性
系、一成分非磁性系、二成分系等のいずれであっても良
く、負帯電性、正帯電性のどちらにも適用できる。また
モノクロ、カラーのどちらでも良い。
【００３６】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００３７】なお、以下において、疎水性酸化チタン微
粉末のアナターゼ比、帯電量、疎水率、疎水性酸化チタ
ン微粉末を用いたトナー組成物の流動性の評価のための
安息角及び４５μｍスクリーン通過率、疎水性酸化チタ
ン微粉末を用いたトナー組成物の帯電量環境安定性評価
のための帯電量変化は、以下の方法によって測定したも
のである。
粉末のアナターゼ比、帯電量、疎水率、疎水性酸化チタ
ン微粉末を用いたトナー組成物の流動性の評価のための
安息角及び４５μｍスクリーン通過率、疎水性酸化チタ
ン微粉末を用いたトナー組成物の帯電量環境安定性評価
のための帯電量変化は、以下の方法によって測定したも
のである。
【００３８】 アナターゼ比
酸化チタン微粉末を試料ホルダーにガラス板にて平面状
に押し付けたものをＸ線回折装置（フィリップス社製）
で測定し、得られた回折強度のアナターゼ型結晶構造の
最強干渉線である（１０１）の回折強度（ＩＡ）とルチ
ル型結晶構造の最強干渉線である（１１０）の回折強度
（ＩＲ）から下式を用いてアナターゼ型結晶構造の含有
率（Ａ）を算出し、この値からアナターゼ比を求めた。 Ａ（％）＝１００／（１＋１．２６５×ＩＲ／ＩＡ） (Ref. R.A.Spurr, H.Myers, Anal.Chem.29,760(1957))
に押し付けたものをＸ線回折装置（フィリップス社製）
で測定し、得られた回折強度のアナターゼ型結晶構造の
最強干渉線である（１０１）の回折強度（ＩＡ）とルチ
ル型結晶構造の最強干渉線である（１１０）の回折強度
（ＩＲ）から下式を用いてアナターゼ型結晶構造の含有
率（Ａ）を算出し、この値からアナターゼ比を求めた。 Ａ（％）＝１００／（１＋１．２６５×ＩＲ／ＩＡ） (Ref. R.A.Spurr, H.Myers, Anal.Chem.29,760(1957))
【００３９】 帯電量
７５ｍＬのガラス容器に鉄粉キャリア５０ｇと疎水性酸
化チタン微粉末０．１ｇを採り、蓋をし、ターブラミキ
サーで５分振盪した後、該疎水性酸化チタン微粉末の混
ざった鉄粉キャリアを０．１ｇ採取し、ブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＢ−２００型）で１分
間窒素ブローした後の値を帯電量とした。
化チタン微粉末０．１ｇを採り、蓋をし、ターブラミキ
サーで５分振盪した後、該疎水性酸化チタン微粉末の混
ざった鉄粉キャリアを０．１ｇ採取し、ブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＢ−２００型）で１分
間窒素ブローした後の値を帯電量とした。
【００４０】 疎水率
疎水性酸化チタン微粉末１ｇを２００ｍＬの分液ロート
に計り採り、これに純水１００ｍＬを加えて栓をし、タ
ーブラミキサーで１０分間振盪した後、１０分間静置す
る。静置後、下層の２０〜３０ｍＬをロートから抜き取
った後に、下層の混合液を１０ｍｍ石英セルに分取し、
純水をブランクとして比色計にかけ、その５００ｎｍの
透過率を疎水率とした。
に計り採り、これに純水１００ｍＬを加えて栓をし、タ
ーブラミキサーで１０分間振盪した後、１０分間静置す
る。静置後、下層の２０〜３０ｍＬをロートから抜き取
った後に、下層の混合液を１０ｍｍ石英セルに分取し、
純水をブランクとして比色計にかけ、その５００ｎｍの
透過率を疎水率とした。
【００４１】 安息角
疎水性酸化チタン微粉末０．４ｇと負帯電性８μｍトナ
ー４０ｇとをミキサーにて撹拌混合したトナー組成物を
パウダテスタ（ＰＴ−Ｎ型ホソカワミクロン（株）社
製）にて安息角を測定し、この値が３５度以下を良い流
動性であるとした。
ー４０ｇとをミキサーにて撹拌混合したトナー組成物を
パウダテスタ（ＰＴ−Ｎ型ホソカワミクロン（株）社
製）にて安息角を測定し、この値が３５度以下を良い流
動性であるとした。
【００４２】 ４５μｍスクリーン通過率
疎水性酸化チタン微粉末０．４ｇと負帯電性８μｍトナ
ー４０ｇとをミキサーにて撹拌混合したトナー組成物を
パウダテスタ（ＰＴ−Ｎ型ホソカワミクロン（株）社
製）にて、１５０μｍ、７５μｍ及び４５μｍスクリー
ンを振動させながら、順次篩い分けを行い、１５０μ
ｍ、７５μｍ及び４５μｍスクリーンを全て通過した割
合を４５μｍスクリーン通過率とし、この値が８５％以
上を良い流動性であるとした。
ー４０ｇとをミキサーにて撹拌混合したトナー組成物を
パウダテスタ（ＰＴ−Ｎ型ホソカワミクロン（株）社
製）にて、１５０μｍ、７５μｍ及び４５μｍスクリー
ンを振動させながら、順次篩い分けを行い、１５０μ
ｍ、７５μｍ及び４５μｍスクリーンを全て通過した割
合を４５μｍスクリーン通過率とし、この値が８５％以
上を良い流動性であるとした。
【００４３】 帯電量変化
７５ｍＬのガラス容器に疎水性酸化チタン微粉末０．４
ｇと負帯電性８μｍトナー４０ｇとをミキサーにて撹拌
混合したトナー組成物２ｇと鉄粉キャリア４８ｇを入
れ、ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置する。ここで、
ＨＨ環境下とは温度４０℃、湿度８５％の雰囲気を、Ｌ
Ｌ環境下とは温度１０℃、湿度２０％の雰囲気を表す。
ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置したトナー組成物と
鉄粉キャリアの混合物をそれぞれ、ターブラミキサーで
５分振盪した後、トナー組成物の混ざった鉄粉キャリア
を０．２ｇ採取し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケ
ミカル社製ＴＢ−２００型）で１分間窒素ブローした後
の値をトナー組成物の帯電量とし、ＨＨ及びＬＬ環境下
に２４時間放置したトナー組成物の帯電量の差を求め、
この差が５μＣ／ｇ以下のものを環境差に影響されず安
定であるとした。
ｇと負帯電性８μｍトナー４０ｇとをミキサーにて撹拌
混合したトナー組成物２ｇと鉄粉キャリア４８ｇを入
れ、ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置する。ここで、
ＨＨ環境下とは温度４０℃、湿度８５％の雰囲気を、Ｌ
Ｌ環境下とは温度１０℃、湿度２０％の雰囲気を表す。
ＨＨ及びＬＬ環境下に２４時間放置したトナー組成物と
鉄粉キャリアの混合物をそれぞれ、ターブラミキサーで
５分振盪した後、トナー組成物の混ざった鉄粉キャリア
を０．２ｇ採取し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケ
ミカル社製ＴＢ−２００型）で１分間窒素ブローした後
の値をトナー組成物の帯電量とし、ＨＨ及びＬＬ環境下
に２４時間放置したトナー組成物の帯電量の差を求め、
この差が５μＣ／ｇ以下のものを環境差に影響されず安
定であるとした。
【００４４】実施例１
四塩化チタンをガス状で酸水素ガスの存在下で１０００
℃の温度で原料ガス中のチタン濃度が二酸化チタン換算
で８０ｇ／ｍ３の条件下で熱加水分解することにより製
造されたＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇ、アナターゼ比
が０．８５の酸化チタン微粉末１００重量部をミキサー
にいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらｎ−オクチルトリ
メトキシシラン２０重量部を滴下し、１５０℃で２時間
加熱撹拌し、その後冷却した。
℃の温度で原料ガス中のチタン濃度が二酸化チタン換算
で８０ｇ／ｍ３の条件下で熱加水分解することにより製
造されたＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇ、アナターゼ比
が０．８５の酸化チタン微粉末１００重量部をミキサー
にいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらｎ−オクチルトリ
メトキシシラン２０重量部を滴下し、１５０℃で２時間
加熱撹拌し、その後冷却した。
【００４５】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００４６】表１に示す通り、この疎水性酸化チタン微
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
【００４７】比較例１
反応温度を８００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸化
チタン換算で３００ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１
と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ、
アナターゼ比が０．８０の酸化チタン微粉末１００重量
部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらｎ−
オクチルトリメトキシシラン１２重量部を滴下し、１５
０℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
チタン換算で３００ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１
と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ、
アナターゼ比が０．８０の酸化チタン微粉末１００重量
部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらｎ−
オクチルトリメトキシシラン１２重量部を滴下し、１５
０℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００４８】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００４９】この疎水性酸化チタン微粉末は、凝集が強
く負帯電性トナー上に一様に分散せず、流動性が悪かっ
た。また、環境に対する帯電量の安定性も劣るものだっ
た。
く負帯電性トナー上に一様に分散せず、流動性が悪かっ
た。また、環境に対する帯電量の安定性も劣るものだっ
た。
【００５０】実施例２
反応温度を９００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸化
チタン換算で４０ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１と
同様にして製造したＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇ、
アナターゼ比が０．９０の酸化チタン微粉末１００重量
部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらｎ−
ブチルトリメトキシシラン２０重量部を滴下し、１５０
℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
チタン換算で４０ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１と
同様にして製造したＢＥＴ比表面積が１２０ｍ２／ｇ、
アナターゼ比が０．９０の酸化チタン微粉末１００重量
部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらｎ−
ブチルトリメトキシシラン２０重量部を滴下し、１５０
℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００５１】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００５２】表１に示す通り、この疎水性酸化チタン微
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
【００５３】比較例２
市販の湿式製造アナターゼ型親水性酸化チタン（ＢＥＴ
比表面積１２０ｍ２／ｇ、アナターゼ比１．０）１００
重量部を水からなる水系媒体に添加して充分に撹拌し、
ｎ−ブチルトリメトキシシラン２０重量部を加えて撹拌
し、それを濾過、乾燥、解砕して疎水性酸化チタン微粉
末を得た。
比表面積１２０ｍ２／ｇ、アナターゼ比１．０）１００
重量部を水からなる水系媒体に添加して充分に撹拌し、
ｎ−ブチルトリメトキシシラン２０重量部を加えて撹拌
し、それを濾過、乾燥、解砕して疎水性酸化チタン微粉
末を得た。
【００５４】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００５５】この疎水性酸化チタン微粉末は、流動性、
環境に対する帯電性の安定性共に劣るものであった。
環境に対する帯電性の安定性共に劣るものであった。
【００５６】実施例３
反応温度を１５００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸
化チタン換算で２３０ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例
１と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．３０の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン３０重量部を滴下
し、１５０℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
化チタン換算で２３０ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例
１と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．３０の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン３０重量部を滴下
し、１５０℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００５７】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００５８】表１に示す通り、この疎水性酸化チタン微
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
【００５９】比較例３
反応温度を２０００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸
化チタン換算で２３０ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例
１と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．１０の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン３０重量部を滴下
し、１５０℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
化チタン換算で２３０ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例
１と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が５５ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．１０の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン３０重量部を滴下
し、１５０℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００６０】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００６１】この疎水性酸化チタン微粉末は、実施例３
と比較して流動性が良くない結果となった。また、環境
による帯電量の差も大きかった。これは原料の酸化チタ
ンのアナターゼ比が小さかったために反応性が低く、ｎ
−オクタデシルトリメトキシシランが充分に反応しなか
ったため、疎水性酸化チタン微粉末の疎水率が低く乾燥
減量が大きくなったためである。
と比較して流動性が良くない結果となった。また、環境
による帯電量の差も大きかった。これは原料の酸化チタ
ンのアナターゼ比が小さかったために反応性が低く、ｎ
−オクタデシルトリメトキシシランが充分に反応しなか
ったため、疎水性酸化チタン微粉末の疎水率が低く乾燥
減量が大きくなったためである。
【００６２】実施例４
反応温度を１５００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸
化チタン換算で１５ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１
と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．９５の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
メチルハイドロジェンポリシロキサン２５重量部を滴下
し、２５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
化チタン換算で１５ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１
と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．９５の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
メチルハイドロジェンポリシロキサン２５重量部を滴下
し、２５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００６３】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００６４】表１に示す通り、この疎水性酸化チタン微
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
【００６５】比較例４
反応温度を１５００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸
化チタン換算で３ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１と
同様にして製造したＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇ、
アナターゼ比が０．９６の酸化チタン微粉末１００重量
部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン３０重量部を滴下し、
２５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
化チタン換算で３ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例１と
同様にして製造したＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇ、
アナターゼ比が０．９６の酸化チタン微粉末１００重量
部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながらメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン３０重量部を滴下し、
２５０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００６６】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００６７】この疎水性酸化チタン微粉末は、原料の酸
化チタンが高比表面積のため凝集力が非常に強く、トナ
ーに混合した際に分散されず、良い流動性が得られなか
った。また、環境差による帯電量の差も大きい結果とな
った。
化チタンが高比表面積のため凝集力が非常に強く、トナ
ーに混合した際に分散されず、良い流動性が得られなか
った。また、環境差による帯電量の差も大きい結果とな
った。
【００６８】実施例５
反応温度を１１００℃、原料ガス中のチタン濃度を二酸
化チタン換算で１００ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例
１と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．８０の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
ヘキサメチルジシラザン１０重量部を滴下し、２００℃
で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。更に、得られた
疎水性酸化チタン微粉末１００重量部に対して、ジメチ
ルポリシロキサン１０重量部とｎ−ヘキサン３０重量部
の混合物を、窒素雰囲気下、撹拌しながら滴下し、３０
０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
化チタン換算で１００ｇ／ｍ３としたこと以外は実施例
１と同様にして製造したＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／
ｇ、アナターゼ比が０．８０の酸化チタン微粉末１００
重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気下、撹拌しながら
ヘキサメチルジシラザン１０重量部を滴下し、２００℃
で２時間加熱撹拌し、その後冷却した。更に、得られた
疎水性酸化チタン微粉末１００重量部に対して、ジメチ
ルポリシロキサン１０重量部とｎ−ヘキサン３０重量部
の混合物を、窒素雰囲気下、撹拌しながら滴下し、３０
０℃で１時間加熱撹拌し、その後冷却した。
【００６９】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００７０】表１に示す通り、この疎水性酸化チタン微
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
粉末を用いたトナー組成物は流動性が良好で環境に対す
る帯電量の安定性も極めて良好であった。
【００７１】比較例５
アモルファス親水性酸化チタン（ＢＥＴ比表面積１００
ｍ２／ｇ）１００重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気
下、撹拌しながらヘキサメチルジシラザン１０重量部を
滴下し、２００℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却し
た。更に、得られた疎水性酸化チタン微粉末１００重量
部に対して、ジメチルポリシロキサン１０重量部とｎ−
ヘキサン３０重量部の混合物を、窒素雰囲気下、撹拌し
ながら滴下し、３００℃で１時間加熱撹拌し、その後冷
却した。
ｍ２／ｇ）１００重量部をミキサーにいれ、窒素雰囲気
下、撹拌しながらヘキサメチルジシラザン１０重量部を
滴下し、２００℃で２時間加熱撹拌し、その後冷却し
た。更に、得られた疎水性酸化チタン微粉末１００重量
部に対して、ジメチルポリシロキサン１０重量部とｎ−
ヘキサン３０重量部の混合物を、窒素雰囲気下、撹拌し
ながら滴下し、３００℃で１時間加熱撹拌し、その後冷
却した。
【００７２】得られた疎水性酸化チタン微粉末の評価結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００７３】この疎水性酸化チタン微粉末では、良い流
動性が得られず、また、粒子内部に吸着水が多く含まれ
るため、温度・湿度の環境に対し帯電性が変動しやすい
結果となった。
動性が得られず、また、粒子内部に吸着水が多く含まれ
るため、温度・湿度の環境に対し帯電性が変動しやすい
結果となった。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の電子写真用
トナーの外添剤の製造方法によれば、トナー粉末に添加
混合することで高い流動性と帯電安定性を付与すること
ができる電子写真用トナーの外添剤を比較的安価に提供
することができる。
トナーの外添剤の製造方法によれば、トナー粉末に添加
混合することで高い流動性と帯電安定性を付与すること
ができる電子写真用トナーの外添剤を比較的安価に提供
することができる。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−217654（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−279041（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−185405（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−207117（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 23/04 - 23/08
G03G 9/08
C08K 9/06
Claims (4)
- 【請求項１】 疎水性酸化チタン微粉末を含む電子写真
用トナーの外添剤を製造する方法において、揮発性のチ
タン化合物をガス状で可燃性又は不燃性ガスの存在下、
高温気相中で加水分解反応することによりＢＥＴ比表面
積が５５〜１５０ｍ ２ ／ｇで、アナターゼ及びルチルの
結晶構造を持ち、アナターゼの比率が０．３〜０．９８
である酸化チタンを製造し、この酸化チタンを該酸化チ
タンに対して０．１〜５０重量％のシランカップリング
剤及び／又はシリコーン化合物で乾式法により混合して
加熱することを特徴とする電子写真用トナーの外添剤の
製造方法。 - 【請求項２】 請求項１において、該シランカップリン
グ剤が、下記一般式(I)又は(II)で表されるものである
ことを特徴とする電子写真用トナーの外添剤の製造方
法。 Ｘ４−ｎＳｉＲｎ ……(I) （上記(I)式中、Ｘは水酸基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を示し、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、ｎは０〜３の整数を示す。） Ｒ’３ＳｉＮＨＳｉＲ’３ ……(II) （上記(II)式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、一部のＲ’は水素原子又はビニル基等の他の置換基
であっても良い。） - 【請求項３】 請求項１において、該シリコーン化合物
が、下記一般式(III)で表されるものであることを特徴
とする電子写真用トナーの外添剤の製造方法。 【化１】 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項におい
て、該疎水性酸化チタン微粉末は、透過率法によって測
定された疎水率が７０％以上の値を示すことを特徴とす
る電子写真用トナーの外添剤の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08610598A JP3417291B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 電子写真用トナーの外添剤の製造方法 |
| EP99105189A EP0949302B1 (en) | 1998-03-31 | 1999-03-31 | Fine powder of hydrophobic titanium oxide, and method for producing it |
| US09/282,173 US6224980B1 (en) | 1998-03-31 | 1999-03-31 | Fine powder of hydrophobic titanium oxide, and method for producing it |
| DE69936077T DE69936077T2 (de) | 1998-03-31 | 1999-03-31 | Feines hydrophobes Titanoxidpulver und Verfahren zu seiner Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08610598A JP3417291B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 電子写真用トナーの外添剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11278845A JPH11278845A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3417291B2 true JP3417291B2 (ja) | 2003-06-16 |
Family
ID=13877435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08610598A Expired - Lifetime JP3417291B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 電子写真用トナーの外添剤の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6224980B1 (ja) |
| EP (1) | EP0949302B1 (ja) |
| JP (1) | JP3417291B2 (ja) |
| DE (1) | DE69936077T2 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4495801B2 (ja) * | 1999-07-14 | 2010-07-07 | 石原産業株式会社 | ルチル型超微粒子二酸化チタンの製造方法 |
| JP2001106940A (ja) * | 1999-10-04 | 2001-04-17 | Nippon Aerosil Co Ltd | デンドリマーグラフト微粉末の製造方法 |
| EP1249474B1 (en) | 1999-12-08 | 2012-10-03 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Fine metal oxide powder having high dispersibility and toner composition comprising the same |
| WO2001048094A1 (fr) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Poudre d'oxyde inorganique a surface modifiee, procede de production associe et utilisation de cette poudre |
| JP4530238B2 (ja) * | 2000-04-03 | 2010-08-25 | 東邦チタニウム株式会社 | アナターゼ型酸化チタン単結晶を含む酸化チタン粉末の製造方法 |
| JP4936237B2 (ja) * | 2001-04-12 | 2012-05-23 | 日本アエロジル株式会社 | 正帯電性疎水性酸化チタン微粉末とその製法および用途 |
| JP5136815B2 (ja) * | 2001-08-27 | 2013-02-06 | 日本アエロジル株式会社 | 高吸水性無機酸化物粉末とその製造方法 |
| EP1484364B1 (en) * | 2002-03-13 | 2016-03-09 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for production of titanium dioxide pigment and resin compositions containing the pigment |
| CA2494787A1 (en) * | 2002-08-07 | 2004-03-25 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Titanium dioxide pigments,method for production thereof and resin composition comprising the same |
| TWI227719B (en) * | 2002-11-22 | 2005-02-11 | Far Eastern Textile Ltd | Method of preparing a surface modifier for nanoparticles dispersion of inorganic oxide nanoparticles |
| DE102004025143A1 (de) * | 2004-05-21 | 2005-12-08 | Degussa Ag | Ternäres Metall-Mischoxidpulver |
| US7534489B2 (en) | 2004-09-24 | 2009-05-19 | Agency For Science, Technology And Research | Coated composites of magnetic material and quantum dots |
| JP2006198973A (ja) | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Konica Minolta Photo Imaging Inc | インクジェット記録用紙 |
| EP1717278A1 (en) * | 2005-04-26 | 2006-11-02 | Nuplex Resins B.V. | Coated particles and coating compositions comprising coated particles |
| JP5003310B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2012-08-15 | 住友化学株式会社 | 表面疎水化金属酸化物粉末およびその製造方法 |
| US8894739B1 (en) | 2007-05-23 | 2014-11-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Metal powders with improved flowability |
| US7943084B1 (en) * | 2007-05-23 | 2011-05-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Metal powders with improved flowability |
| US20100172824A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-08 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method for Preparing Agglomerated Metal Oxides |
| WO2010075394A2 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method for preparing agglomerated metal oxides |
| JP6064338B2 (ja) * | 2012-02-22 | 2017-01-25 | 日本アエロジル株式会社 | 酸化チタンの非極性有機溶媒分散液の製造方法 |
| JP6560542B2 (ja) * | 2015-06-12 | 2019-08-14 | シャープ株式会社 | トナー及び二成分現像剤 |
| KR102389504B1 (ko) * | 2020-11-24 | 2022-04-25 | 한국생산기술연구원 | 티타늄 분말의 표면처리 방법 및 그 방법으로 제조된 티타늄 분말 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3839063A (en) * | 1973-02-12 | 1974-10-01 | Du Pont | Processing of anatase tio2 obtained from the chloride process |
| JPS5641832A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-18 | Toshio Hirai | Manufacture of titanium dioxide |
| JP2844405B2 (ja) * | 1992-02-17 | 1999-01-06 | 信越化学工業株式会社 | 疎水性酸化チタン微粒子の製造方法 |
| JPH0695426A (ja) * | 1992-09-16 | 1994-04-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用乾式トナー |
| DE69517229T2 (de) * | 1994-02-10 | 2000-11-09 | Canon Kk | Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder |
| US5827632A (en) * | 1994-12-05 | 1998-10-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic image containing hydrophobized inorganic fine powder |
| DE19500674A1 (de) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | Degussa | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| JP3229174B2 (ja) * | 1995-08-21 | 2001-11-12 | 日本アエロジル株式会社 | 表面改質金属酸化物微粉末およびその製造方法 |
| US5747211A (en) * | 1996-02-20 | 1998-05-05 | Minolta Co., Ltd. | Toner for developing electrostatic latent images |
| EP0843224B1 (en) * | 1996-11-19 | 2002-04-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic image |
| EP0905569B1 (en) * | 1997-09-25 | 2003-11-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner and its use in an image forming method and in a process cartridge |
| EP1708038B1 (en) * | 1998-05-11 | 2009-02-18 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Method for producing fine powder of hydrophobic metal oxide for electrophotography |
| KR100277164B1 (ko) * | 1998-07-16 | 2001-01-15 | 장인순 | 저온균질침전법을이용한사염화티타늄수용액으로부터의결정성tio₂초미립분말의제조방법 |
| US6004711A (en) * | 1999-02-03 | 1999-12-21 | Lexmark International, Inc. | Toner composition including positive and negative tribocharging hydrophobic extra-particulate additives |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP08610598A patent/JP3417291B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-31 US US09/282,173 patent/US6224980B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-31 DE DE69936077T patent/DE69936077T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-31 EP EP99105189A patent/EP0949302B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0949302B1 (en) | 2007-05-16 |
| DE69936077T2 (de) | 2008-01-24 |
| JPH11278845A (ja) | 1999-10-12 |
| EP0949302A2 (en) | 1999-10-13 |
| DE69936077D1 (de) | 2007-06-28 |
| EP0949302A3 (en) | 2000-06-07 |
| US6224980B1 (en) | 2001-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3417291B2 (ja) | 電子写真用トナーの外添剤の製造方法 | |
| JP4674936B2 (ja) | 疎水性微粒子及びその応用 | |
| JP3988936B2 (ja) | シラン表面処理球状シリカチタニア系微粒子、その製造方法、および、それを用いた静電荷像現像用トナー外添剤 | |
| JPH0131442B2 (ja) | ||
| JP2007099582A (ja) | 高疎水性球状ゾルゲルシリカ微粒子、その製造方法、該微粒子からなる静電荷像現像用トナー外添剤および該トナー外添剤を用いた現像剤 | |
| JP2001281914A (ja) | 表面改質金属酸化物微粉末およびその製造方法と用途 | |
| US8062820B2 (en) | Toner composition and method of preparing same | |
| WO2010038538A1 (ja) | 疎水性シリカ微粒子及び電子写真用トナー組成物 | |
| JP2012027142A (ja) | 電子写真用トナー用外添剤及び電子写真用トナー | |
| JP3319114B2 (ja) | 疎水性シリカ粉体、その製法とそれを含む電子写真用現像剤 | |
| JP4099748B2 (ja) | 表面改質無機酸化物粉体 | |
| JPH07223815A (ja) | 酸化チタン系微粉体及び疎水性酸化チタン系微粉体 | |
| JPS63101855A (ja) | 静電荷像現像剤 | |
| JPH0132161B2 (ja) | ||
| WO2022181018A1 (ja) | 表面処理ゾルゲルシリカ粒子の製造方法、表面処理ゾルゲルシリカ粒子、及び静電荷像現像用トナー外添剤 | |
| JP4936237B2 (ja) | 正帯電性疎水性酸化チタン微粉末とその製法および用途 | |
| EP0674236B1 (en) | Toner composition for electrophotography | |
| JP2014136670A (ja) | 強負帯電付与性疎水性球状シリカ微粒子、その製造方法及びそれを用いた静電荷現像用電荷制御剤 | |
| JP4318070B2 (ja) | 表面改質シリカ微粉末 | |
| JP2001194824A (ja) | 静電荷像現像用トナー外添剤 | |
| JP4122566B2 (ja) | 疎水性金属酸化物微粉末及びその製造方法並びに電子写真用トナー組成物 | |
| CN101186764A (zh) | 疏水性氧化钛细粉及其生产方法 | |
| JPH0255206A (ja) | 表面改質金属酸化物微粉末 | |
| JP2001194819A (ja) | 静電荷像現像用トナー外添剤 | |
| JP2022098318A (ja) | 新規な複合無機酸化物粉体、複合無機酸化物粉体を含有する粉体塗料組成物、複合無機酸化物粉体を含有する電子写真のトナー組成物、複合無機酸化物粉体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080411 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090411 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100411 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100411 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120411 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130411 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140411 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |