JP3413315B2 - 吸汗発散性を改質したポリウレタン繊維含有繊維製品およびその製造法 - Google Patents

吸汗発散性を改質したポリウレタン繊維含有繊維製品およびその製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン繊維
を含む繊維および繊維製品の改質、特に、素肌に直接触
れる場合のこれら繊維および繊維製品の疎水性に起因す
るムレ感を改質する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】形態安定をはじめ繊維製品の機能性が問
われる時代となっきている。レグニットを代表するパン
ティストッキングなどは、ナイロン、ポリウレタン等疎
水性合成繊維で構成されており、素肌に直接触れるため
ムレ感が大きな課題となっている。すなわち、汗が出始
めると皮膚との間の湿度は急激に上昇し、また汗が止ま
っても湿度は高いままの状態が続いて不快感を与えるこ
とになる。これまで、この欠点を改善すべく、はっ水性
を示さない柔軟剤ならびに油剤が利用されてきた。しか
し疎水性繊維本来の性質を改良するものではなく、この
方法では吸水性において満足できるものではない。吸水
性を更に向上する目的でゼラチン、コラーゲン、セリシ
ン等比較的水に易溶な蛋白質を付与する考えもある。し
かしながら、これらの方法で得られる製品は耐洗濯性も
悪く、湿度が異常に高い状態では快適性とは逆にベタツ
キ性さえ生じうる。また本発明とは別の目的で、水溶性
硬質蛋白質をパンティストッキングに付与する方法が提
案されている（特開平３-２６９１７２号公報）。この
方法においては、硬質蛋白質は水に易溶化するため高度
に加水分解されて、そのペプチドの分子量はかなり小さ
くなっている。したがって、吸汗発散性に関するかぎり
上記蛋白質と大差ない。
【０００３】以上のように、従来提案された方法に於い
ては吸水性を付与するために用いられた物質は、皮膚の
一番外側の成分（角質成分）と大きく異なり、皮膚感覚
とは言い難い。更に、吸水性成分をむやみに付与するの
みで、親水性、疎水性のバランスなど全く考慮されてい
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、皮膚
に近い吸汗発散性を有し、快適な着用感をもった、ポリ
ウレタン繊維を含有する繊維または繊維製品およびその
製造法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、羊毛蛋白質を
付与したポリウレタン繊維が、肌に親和感があり吸汗性
がよいこと、および羊毛蛋白質が、ポリウレタン繊維と
ともに加工糸を構成する、あるいはポリウレタン繊維と
ともに交編、交織される相手の疎水性繊維に対比してポ
リウレタン繊維により高い親和性を有し、ポリウレタン
繊維に選択的に吸着することを発見したことに基づいて
いる。
【０００６】即ち、本発明は、水溶性羊毛蛋白質を付与
したポリウレタン繊維を含有する繊維または繊維製品に
関する。より詳しくは、水溶性羊毛蛋白質が羊毛を弱ア
ルカリ性液体媒体中に於いて比較的高濃度の酸化剤によ
り酸化開裂して得られる水溶性羊毛蛋白質である上記の
繊維または繊維製品に関する。また本発明は、ポリウレ
タン繊維を含有する繊維または繊維製品を、水溶性羊毛
蛋白質溶液に浸漬することによりポリウレタン繊維に選
択的に羊毛蛋白質を吸着させることを特徴とするポリウ
レタン繊維を含有する繊維または繊維製品の製造法であ
る。特に、ポリウレタン繊維を含有する繊維または繊維
製品を、水溶性羊毛蛋白質溶液に浸漬するに先立ってキ
トサン溶液に浸漬して前処理を行うか、または羊毛蛋白
質水溶液中にキトサンを共存させることを特徴とする上
記の繊維または繊維製品の製造法に関する。
【０００７】本発明の特徴は、１）皮膚の角質層と同一
または極めて類似する羊毛蛋白質をポリウレタン繊維の
表面に吸着させることにより、ポリウレタン繊維表面に
吸汗性と皮膚感覚を付与したこと、２）ポリウレタン繊
維を含有する繊維または繊維製品、特にレグニットを構
成する繊維中のポリウレタン繊維だけに選択的に羊毛蛋
白質を吸着させることにより、他の構成成分である疎水
性成分と共働して疎水性と親水性のバランスのとれた優
れた吸汗発散性が得られ、これによりムレのない着用感
の良いポリウレタン繊維含有繊維製品、特にレグニット
を提供できることである。
【０００８】本発明のこれらの特徴は、羊毛蛋白質とし
て、特開平４−１２６７２４号公報および米国特許第
５,２７６,１３８号明細書で開示された技術によって調
製した羊毛蛋白質、即ち羊毛を弱アルカリ性液体媒体中
に於いて比較的高濃度の酸化剤により酸化開裂して得ら
れる水溶性羊毛蛋白質を用いることによって達成され
る。
【０００９】ポリウレタン繊維を使用したレグニットは
ポリウレタン繊維と、一般にはナイロンまたはポリエス
テルとからなる加工糸を用いて製造されるゾッキタイプ
の編み物、あるいはこのような加工糸と他の合成繊維
（主にナイロンまたはポリエステル）との交編によって
作られている。このようなレグニットを、羊毛蛋白質溶
液に接触させると、この蛋白質は、図１の走査型電子顕
微鏡写真で明白に観察されるように、ポリウレタン繊維
（写真において比較的太い方の繊維）に選択的に吸着さ
れ、相手素材であるナイロンやポリエステル繊維にはほ
とんど吸着されない。
【００１０】この吸着のメカニズムは、推測の域を出な
いが、ナイロン繊維のポリアミド結合は、隣接する分子
鎖どうしが互いにイオン対を消去するように配列し、比
較的緻密な構造をとっているためと考えられる。したが
って、アミド結合の見かけのカチオン性は低下し、本発
明で使用するアニオニックで分子量の大きな蛋白質とは
相互作用に乏しいものと考えられる。一方ポリウレタン
繊維の場合はアミド結合とは異なりウレタン結合のた
め、カチオン性は低下せず上記蛋白質と親和力を有する
ものと考えられる。したがって、本発明に使用する糸と
しては、ポリウレタン繊維およびナイロンとのカバード
ヤーンが好適である。
【００１１】このようにして製造された、水溶性羊毛蛋
白質吸着ポリウレタン繊維含有の繊維または繊維製品は
次のように着用快適性を発揮する。即ち、吸水性を付与
したポリウレタン繊維と疎水性の相手繊維の毛細管効果
によってすばやく汗を吸収し発散を促進することにな
る。しかもポリウレタン繊維を用いたレグニットにおい
て、着用時に発生する伸縮の繰り返しにより、吸水性部
分と疎水性部分が相互に肌と接触することになり、吸汗
と発散が効果的に行われる。
【００１２】本発明の水溶性羊毛蛋白質を得るための羊
毛の酸化分解法に使用する液体媒体としては、水やアル
コール類（例えば、メタノール、エタノールおよびプロ
パノール等）が一般的であり、これらは所望により２種
以上併用してもよい。これらの液体媒体の弱アルカリ領
域へのｐＨ調整剤としては、アンモニア、アルカリ金属
水酸化物、アミン類およびアルカリ金属炭酸塩等が例示
され、これらは使用する液体媒体や酸化剤の種類等に応
じて適宜選択すればよい。
【００１３】酸化剤としては、過酸化水素、過酢酸、過
蟻酸等の過酸化物が例示されるが、安価で、取り扱い易
く、羊毛の溶解処理後の後処理が容易で、可溶化物中に
有害成分を残存させない等の理由から、過酸化水素が最
も好ましい。酸化剤の濃度は通常は２０％以上、好まし
くは２５〜３５％である。羊毛の可溶化は使用する酸化
剤の種類や濃度および溶解媒体の種類によって左右され
るが、可溶化時間は一般に約０.１〜１.０時間である。
例えば、３５％過酸化水素とアンモニアを用いてｐＨを
約８に調整した処理水を使用する場合には、羊毛を浸漬
すると約１００℃近くまで自然に昇温し、１時間以内に
可溶化は完了し、未溶解物はほとんど残存しない。
【００１４】この製造法においてはシスチンが酸化開裂
しシステイン酸が生成される。システイン酸に含まれる
スルホキシド基は蛋白質の溶解拠点として働くばかりで
なく、カチオン性の官能基および造膜性物質との間にイ
オン結合的親和力を有していて、比較的強固に吸着する
ことが期待できる。またこの調製法によれば角質蛋白質
は壊滅的な化学変化を受けることなく、アミノ酸組成は
羊毛繊維とほぼ同じである。安全性においても特開平５
−７０３３９号公報に開示されているように化粧組成物
としても利用できる通り、問題はない。
【００１５】特開平４−１２６７２４号公報および米国
特許第５,２７６,１３８号明細書によれば、純粋な羊毛
蛋白質が固体（粉末）として回収できる。しかし、本発
明では羊毛蛋白質を溶液の状態で使用すればよく、固体
として回収する必要はない。しかしコスト的な問題を除
けば原理的にこの粉末状として回収した蛋白質をもう一
度溶解して利用することも可能である。したがって上記
開示の技術から容易に誘導される方法として、本発明で
は限外濾過技術を利用して羊毛蛋白質溶液を調製する。
即ち、酸化開裂して得られた羊毛蛋白質水溶液を水で希
釈するとともにｐＨを調整し、限外濾過技術により酸化
剤残渣を除去して、本発明でそのまま使用できる羊毛蛋
白質溶液とする。このようにして得られた羊毛蛋白質の
分子量は液体クロマトグラフィーのデータより数千から
数十万であり、そのピークは約３０,０００であること
が確認された。
【００１６】このように得られた水溶性羊毛蛋白質を、
ポリウレタン繊維で構成される繊維製品に付与して本発
明は達成される。付与方法としては、パディング法、デ
ィッピング法、吸尽法など幅広く採用できる。一般にポ
リウレタン／ナイロンで構成されるレグニットに対する
上記羊毛蛋白質の固形分換算での付与率は、０.１〜５.
０重量％が適当で、０.１重量％未満では吸水性の効果
に乏しく、５.０重量％を越えると仕上げ工程において
レグニットにセットスジを発生させ好ましくない。
【００１７】羊毛蛋白質の付与に先立って、ポリウレタ
ン繊維のカチオン性を増加させる薬剤で処理すること
は、その後付与される羊毛蛋白質の洗濯耐久性を向上さ
せる効果がある。このような前処理に使用する薬剤とし
ては、カチオン化剤、キトサン、等が例示される。しか
し、カチオン化剤によりカチオン化処理を行うためには
処理浴を強アルカリ性にする必要があり、これはポリウ
レタン繊維の物性低下を招くため必ずしも好ましくはな
い。最も好適な前処理剤はキトサンである。
【００１８】前処理剤による処理は、被処理繊維または
繊維製品を羊毛蛋白質溶液に浸漬する前に、前処理剤溶
液に含浸し、続いてそのまま羊毛蛋白質溶液に移せばよ
いが、キトサンと羊毛蛋白質を含む液中に被処理物を浸
漬することにより、それだけでより簡単に前処理と羊毛
蛋白質処理との効果を生じることができる。キトサンそ
のものは、例えばｐＨ３〜４のクエン酸水溶液中に溶解
して水溶液とすることができる。キトサンは浴中で羊毛
蛋白質と微細なサスペンジョンを形成し溶液を白濁する
が、この浴中にポリウレタン繊維を含有するレグニット
を投入し、５０℃程度まで加熱すると、白濁していた処
理浴は完全に無色透明となり、ポリウレタン繊維に吸尽
することがわかった。これはサスペンジョンが破壊して
ポリウレタンと疎水結合することによると推測される。
しかし詳細は明らかでない。いずれにしても、前処理に
より耐洗濯性が良好になり、これら処理を行っても、羊
毛蛋白質はポリウレタン繊維にほぼ選択的に付与され
る。前処理剤の使用量は、キトサン固形分換算でポリウ
レタン繊維当たり１〜１０重量％、特に２〜７重量％が
好ましい。
【００１９】羊毛蛋白質とキトサンで処理して得られた
本発明の繊維及び繊維製品には抗菌性が付与される。本
発明に於けるキトサンの使用量においてはそれ単独では
抗菌性は示さないが、羊毛蛋白質とキトサンを併用使用
して得られた製品については優れた抗菌性を有してい
る。このメカニズムの詳細はよく解らないが、羊毛蛋白
質とキトサン両者に多数のアミノ基を含有されているこ
とにより生ずるものと考えられる。
【００２０】本発明で使用するポリウレタン繊維とは、
分子鎖中にウレタン結合またはウレタン結合とウレア結
合とを有する弾性繊維であり、スパンデックスとも呼ば
れるものを意味する。これはその化学構造が高融点のハ
ードセグメントと、ガラス転移点が室温以下の屈曲性に
富むソフトセグメントからなる線状のブロック共重合体
を、適当な溶媒に溶かして乾式紡糸または湿式紡糸する
ことにより、またはそのまま溶融して溶融紡糸により製
造される繊維である。この繊維を形成するポリマーは一
般には、低融点、低ガラス転移点をもつ高分子量のジオ
ール、ジイソシアネートおよび鎖延長剤と呼ばれる低分
子量の二官能性活性水素化合物とを主原料として製造さ
れる。高分子量ジオールにはポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオール、ポリカーボネートジオールまたは
これらの共重合物が使用される。またジイソシアネート
としては通常、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
４,４-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等
の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレジイソシアネ
ート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートのような環状脂肪族ジイソシアネート類が使用
される。
【００２１】ポリウレタン繊維は単独で用いられること
はほとんどなく、他の汎用繊維、特にナイロンやポリエ
ステルをポリウレタン上にコイル状に巻き付けたカバー
ドヤーンのような加工糸として用いられている。またこ
のような加工糸も単独で用いられるだけでなく、更に相
手素材と一緒に交編または交織して繊維製品が作られ
る。レグニットの場合は、カバー糸はほとんどナイロン
であり、交編、交織の場合の相手素材にもほとんどナイ
ロンが用いられている。
【００２２】
〔水溶性羊毛蛋白質溶液の調製〕
アンモニア水を用いｐＨ８に調整した３０重量％濃度過
酸化水素水１００Ｌに、脱脂洗浄したメリノー種の羊毛
繊維２０Ｋｇを浸漬した。１０分後に自動的に激しい発
熱発泡が起こり、羊毛繊維は４０分後にほぼ完全に溶解
した。痕跡量の不溶残渣を濾過して除き、１１０Ｌの羊
毛溶液を得た。得られた羊毛溶液に水酸化ナトリウムと
硫酸アンモニウムを含む水で希釈してｐＨ８.５の１０
００Ｌの溶液とした。その後、分画分子量３０００の中
空糸膜で限外濾過して２００Ｌの羊毛溶液を得た。この
ような希釈と限外濾過による濃縮の操作を繰り返して過
酸化水素濃度を減少させた。この希釈／濃縮操作の途
中、蛋白質溶液は固体として析出する傾向にあるため、
操作の各回毎に水酸化ナトリウム水溶液および硫酸アン
モニウム水溶液でｐＨを７〜９に調整した。最終的に
は、上記薬剤を含む羊毛蛋白質溶液３００Ｌ（残存過酸
化水素濃度：約５ｍｇ／Ｌ）を得た。溶液貯蔵安定化の
ため更にポリエチレングリコール系非イオン界面活性剤
を１ｇ／Ｌの濃度となるように添加した。
【００２３】残留過酸化水素の濃度は約５ｍｇ／Ｌと少
量であり、最終製品の繊維製品に含有される過酸化水素
としては極めて少量となり、安全上は問題とならない。
最終的に得られた羊毛蛋白質溶液の一部をアルコール中
に投入して沈殿させ、羊毛蛋白質を固体粉末として回収
したものを０.１Ｍホウ酸緩衝液（ｐＨ９）に溶解し、
液体クロマトグラフィーにより、既知の分子量を有する
他の蛋白質と比較して分子量分布を測定した〔測定装
置：ＨＰＬＣ スーパーローズ（Ｓｕｐｅｒｒｏｓｅ）
１２ＨＲ １０／３０カラム（ファルマシア ファインケ
ミカル社製）〕。その結果、図２に示すように主成分の
分子量は数千から数十万の範囲であり、そのピークは約
３０,０００であった。なお、ここで、分子量既知の蛋
白質として、ブルーデキストラン（Ｂｌｕｅ ｄｅｘｔ
ｒａｎ）２０００（分子量２００万）、うさぎ免疫グロ
ブリンＧ（Ｒａｂｂｉｔ ＩｇＧ）（分子量１６万）、
牛血清アルブミン（ＢＳＡ：Ｂｏｖｉｎｅ Ｓｅｒｕｍ
Ａｌｂｕｍｉｎ）（分子量６.７万）およびα-キモトリ
プシノーゲン（α-Ｃｈｙｍｏｔｒｙｐｓｉｎｏｇｅ
ｎ）（分子量２.５万）を使用した。
【００２４】〔繊維製品への羊毛蛋白質の付与〕実施例 １ 繊維製品として、下記の仕様のパンティスト
ッキングを使用した。 パンティストッキング パンティ部：３０/３０ ＦＴＹ（フィラメントテキスチャードヤーン） と５０/-１７Ｆ ＷＮ（ウーリーナイロン）との交編 ポリウレタン繊維混率 約８％ レッグ部： １５／１２-７Ｆ ＳＣＹ（シングルカバードヤーン）のゾ ッキタイプ ポリウレタン繊維混率 約２５％ ナイロン糸：東レ社製“ミラコスモ” ポリウレタン糸：東レ・デュポン社製“オペロン”
【００２５】上記パンティストッキングの８０Ｋｇをオ
ーバーマイヤー染色機で常套の方法で精練および染色を
行った（図９に一連の染色工程の工程図を示した）。更
に水洗後、キトサン溶液（甲陽ケミカル（株）製、”キ
トサンＳＫ−１０”をクエン酸水溶液に溶解し、ｐＨ３
〜４の５重量％水溶液としたもの）５％ＯＷＦ中で、５
０℃、３０分、浴比１：１０で処理した。その後、廃液
して遠心脱水機により脱水して乾燥した。
【００２６】上記のようにキトサンで前処理したパンテ
ィストッキングを、上記で調製した羊毛蛋白質溶液を水
で３倍に希釈し、更に柔軟剤（日華化学（株）社製：
“エバファノールＮ−３３”）を８ｇ／Ｌ添加した溶液
の入った、浴液の回収可能な遠心脱水機付きドラム染色
機中で、浴比１：８、常温、３０分の処理を行った。処
理液を回収し、次いでパンティストッキングを脱水し染
色機から取り出した。パンティストッキングへの処理液
のピックアップ率は２５重量％であった。その後、蒸気
圧０.８Ｋｇ／ｃｍ2で１０秒スチーム処理（（株）タカ
トリ社製：“ＴＡＳ−１５０”を使用）し、更に１１０
℃で２５秒間熱風乾燥を行って製品を得た。
【００２７】実施例 ２ キトサンによる前処理を行わない以外は実施例１と全く
同様にしてパンティストッキングに羊毛蛋白質の付与処
理を行った。
【００２８】実施例 ３ 実施例１と同様に、パンティストッキング８０Ｋｇを、
オーバーマイヤー染色機で精練、染色およびフィックス
処理を行い、水洗し、遠心分離器で脱水した。次に、ド
ラム染色機に浴比１：１０となるように水を入れ、実施
例１と同じようにして調製したキトサン溶液および上記
で調製した羊毛蛋白質溶液をそれぞれ溶液換算で２５％
ＯＷＦ、１５％ＯＷＦ添加し、白濁分散した処理液を調
製した。更に柔軟剤としてエバファノールＮ-３３を８
％ＯＷＦ添加し、これに上記処理を行ったパンティスト
ッキングを投入した。常温から１℃／分で昇温し５５℃
で３０分吸尽処理を行った。処理中、白濁分散した処理
液の濁りは、約５０℃から希薄になり、最終的には完全
に無色透明になり、吸尽される様子が観察された。その
後、実施例１と同様にして脱水、スチームセット、乾燥
を行って羊毛蛋白質付与処理製品を得た。
【００２９】実施例 ４ 柔軟剤としてエバファノールＮ-３３の代わりにダンド
ル蓬−７（大和化学工業（株））を８％ＯＷＦ使用する
以外は実施例３と全く同様に処理を行って羊毛蛋白質付
与処理製品を得た。
【００３０】実施例 ５ 実施例１で回収した羊毛蛋白質溶液を繰り返して使用し
て、実施例１と同じ方法でパンティストッキングの処理
を行った。
【００３１】比較例 １ 実施例３の方法において、キトサンおよび羊毛蛋白質に
よる処理を行わず、柔軟剤エバファノールＮ-３３のみ
を含む処理液を用いて、実施例３と同様の方法を用いて
羊毛蛋白質付与処理製品を得た。
【００３２】比較例 ２ パンティストッキングの一般的な処理方法に相当する処
理として、比較例１と同様の処理を、柔軟剤としてエバ
ファノールＮ-３３を用いる代わりに、アミノ変成シリ
コン柔軟剤“ニッカシリコンＡＭＺ-３”（日華化学
（株）社製）を使用した。
【００３３】比較例 ３ 羊毛蛋白質溶液を使用せず、キトサン溶液を３０％ＯＷ
Ｆ添加する他は実施例３と同様に処理してキトサン処理
パンティストッキングを得た。
【００３４】〔処理後のパンティストッキングの特性評
価〕 （１）羊毛蛋白質の付与状態 実施例１および２のレッグ部の糸について、糸の表面を
走査型電子顕微鏡で観察した。図１はその表面形状の写
真である。図１（ａ）は、実施例２の、キトサンによる
前処理を行うことなく羊毛蛋白質を付与した糸の表面形
状、（ｂ）は実施例１によるキトサン前処理を行ったあ
と、羊毛蛋白質を付与した糸の表面形状、（ｃ）は
（ｂ）を洗濯処理した後の表面形状、（ｄ）は比較とし
ての羊毛蛋白質処理を行わない糸の表面形状である。実
施例１および２の処理により、ポリウレタン繊維表面に
だけ選択的に羊毛蛋白質が吸着されていること、またキ
トサンによる前処理を行ったものは洗濯後も羊毛蛋白質
が保持されていることが確認される。
【００３５】なお、実施例５の回収羊毛蛋白質溶液で処
理を行った糸の表面は、約５回目の回収液を用いたもの
まで羊毛蛋白質の吸着が充分に観察された。
【００３６】（２）ムレ評価 本発明の羊毛蛋白質処理によるパンティストッキングの
吸汗発散性を試験するため、パンティストッキング着用
時の皮膚とパンティストッキングの間の衣服内気候を温
湿度センサーを用いて測定した。試料として実施例３と
比較例２のパンティストッキングを用いた。結果を図３
に示した。図中（Ａ）は７０％の一定湿度、（Ｂ）は２
５℃の一定温度で行った結果である。実施例３の加工品
は吸湿効果による快適効果が見られたが、比較例２のパ
ンティストッキングはムレ感あった。
【００３７】（３）吸水性評価 本発明の羊毛蛋白質処理による吸水性の改良を確認する
ため、協和精工（株）製吸水測定機ＫＭ３５０−Ｐ１０
Ｎを用いて、ラローズ法による吸水速度の評価を行っ
た。結果を図４に示した。試験として実施例１と、比較
のため比較例２のパンティストッキングを用いた。本発
明の処理を行った繊維製品は、本発明の処理を行わない
製品に比べて著しく吸水速度が大であることがわかる。
【００３８】（４）保湿性評価 温度２０℃、湿度６５％の標準状態に置いたパンティス
トッキングの平衡水分率を測定した。結果を図５に示し
た。本発明である実施例３のパンティストッキングの平
衡水分率は５.０重量％、比較例２のパンティストッキ
ングの平衡水分率は３.９重量％であった。本発明の繊
維製品は保湿性が高いことが示される。
【００３９】（５）吸水・放湿性評価 パンティストッキングの放湿性の試験を、２０℃、６５
％ＲＨに保たれた温調室内で、図７に示す装置を用いて
行った。取り付け枠型に各パンティストッキングを同じ
サイズに伸長してそれぞれ取り付け、その試料を、ポリ
塩化ビニルシート上に作った１ｃｃ（１ｇ）の水滴上に
置いた。その直後から重量減を時間経過とともに測定し
た。この重量減はパンティストッキングに吸水した水分
の放湿性と関係し、放湿性（放湿速度）はグラフの傾き
で評価した。実施例１によるものは、表１に示すように
水分の吸水拡散性が良好で、且つ図６に示されるように
放湿性に優れている。一方比較例２によるものは、吸水
拡散性も悪く（表１）、放湿性も悪い（図６）。比較例
１では、吸水拡散性は比較的良好であるが、実施例１と
比較して放湿速度が遅い。このように、実施例１のパン
ティストッキングは快適な着用感が得られる。
【００４０】（６）耐洗濯性評価 実施例１〜５および比較例１〜２で得たパンティストッ
キングをＪＩＳ Ｌ０２１７ １０４法により１０回洗濯
処理にかけた。洗濯前後のパンティストッキングの吸水
性をＪＩＳ Ｌ １０１８に定めた滴下法で評価し、表１
に表した。本発明の繊維製品である実施例１、３、４お
よび５のパンティストッキングは洗濯処理後も、速やか
に吸水し、拡散した。キトサンによる前処理を施さなか
った実施例２のパンティストッキングは洗濯前は優れた
吸水性と拡散性を示したが、洗濯後は吸水性がなく、む
しろ撥水傾向にあった。比較例１の製品は吸水傾向にあ
ったが、実施例１〜５に較べると吸水性は著しく低いも
のであった。
【００４１】
【表１】
【００４２】（７）抗菌性評価 実施例３のパンティストッキング（未洗濯品および洗濯
５回後）と比較例３（未洗濯品）の抗菌性を比較した。
更に基準としてナイロン標準白布を無加工標準試料とし
て用いた。抗菌性測定データを表２に示すように、本発
明の羊毛蛋白質とキトサンを併用した本発明の製品は洗
濯後も優れた抗菌性を有している。
【００４３】
【表２】
【００４４】（８）温熱・放熱効果 実施例３と比較例２のパンティストッキングを運動負荷
時の衣服内湿度と表面皮膚温度との関係を求め評価し
た。測定環境温度は２６±１℃とし、使用時と同じよう
に試験品を着用し、更にその上にアスレチックウエアを
着衣した状態において、エルゴメーターによる運動負荷
を加え、アスレチックウエア脱衣後におけるそれぞれの
時点での表面皮膚温の評価を行った結果、図８に示すよ
うに、発汗の少ない運動負荷直後のおける評価では、比
較例２の製品より実施例３の製品の方が表面皮膚温が高
く、保温効果が見られるが、運動負荷を加え発汗が進む
と実施例３の製品は比較例２に比較し、放熱効果が現れ
る。したがって本発明のパンティストッキングでは寒い
ときには発汗が少ないので皮膚温が低下せず保温効果が
働き、暑いときには発汗が多いので放熱効果が働き皮膚
温が低めとなり、快適なパンティストッキングとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ポリウレタン繊維およびナイロンへの羊毛蛋
白質の付与状態の違いを示す繊維の表面形状の電子顕微
鏡写真。 （ａ）は羊毛蛋白質付与処理後の糸（前処理なし：実施
例２、倍率５５０） （ｂ）は羊毛蛋白質付与処理後の糸（キトサンによる前
処理：実施例１、倍率５８０） （ｃ）は（ｂ）の５回洗濯処理後の状態（倍率５８０） （ｄ）は未処理糸（倍率５５０）
【図２】 羊毛蛋白質の液体クロマトグラム。（ａ）は
本発明の水溶性羊毛蛋白質、（ｂ）は分子量既知の蛋白
質。
【図３】 パンティストッキング着用時の吸汗発散性の
尺度としてのパンティストッキングと皮膚の間の温湿度
の時間的変化を示すグラフ。図３（Ａ）は湿度一定（７
５％ＲＨ）、図３（Ｂ）は温度一定（２５℃）での試
験。（ａ）は本発明（実施例３）、（ｂ）は比較例２。
【図４】 本発明（実施例１）と比較（比較例２）の繊
維製品による吸水速度を比較したグラフ。（ａ）は実施
例１、（ｂ）は比較例２。
【図５】 本発明（実施例３）と比較（比較例２）の繊
維製品の平衡水分率を示すグラフ。（ａ）は実施例３、
（ｂ）は比較例２。
【図６】 本発明（実施例１）と比較（比較例１および
２）の繊維製品の放湿性（乾燥速度）を比較したグラ
フ。（ａ）は実施例１、（ｂ）は比較例１、（ｃ）は比
較例２。
【図７】 放湿性試験方法を示す図。
【図８】 本発明（実施例３）と比較（比較例２）の繊
維製品着用時の表面皮膚温〜衣服内温度関係を比較した
グラフ。（ａ）は実施例３、（ｂ）は比較例２。
【図９】 標準染色工程（精錬−染色−フィックス）の
プログラム図。
【符号の説明】
１ パンティストッキング ２ パンティストッキング取付け枠型（直径１５ｃｍ、
高さ３ｃｍ） ３ 水滴（１ｃｃ） ４ ＰＶＣシート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 珠久 清和 奈良県北葛城郡広陵町大字大塚300−１ 岡本株式会社内 (72)発明者 萩原 敏夫 大阪府大阪市住之江区南港北２丁目１− 10 ＡＴＣビルＯ’Ｓ605 株式会社消 費科学研究所内 (56)参考文献 特開 平６−10268（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 15/15

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水溶性羊毛蛋白質を付与したポリウレタ
    ン繊維を含有する繊維または繊維製品。
  2. 【請求項２】 水溶性羊毛蛋白質が羊毛を弱アルカリ性
    液体媒体中に於いて比較的高濃度の酸化剤により酸化開
    裂して得られる水溶性羊毛蛋白質である請求項１記載の
    繊維または繊維製品。
  3. 【請求項３】 酸化剤が過酸化水素である請求項２記載
    の繊維または繊維製品。
  4. 【請求項４】 繊維製品がパンティストッキングである
    請求項１、２または３記載の繊維製品。
  5. 【請求項５】 ポリウレタン繊維を含有する繊維または
    繊維製品を、水溶性羊毛蛋白質溶液に浸漬することによ
    りポリウレタン繊維に選択的に羊毛蛋白質を吸着させる
    ことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の繊維ま
    たは繊維製品の製造法。
  6. 【請求項６】 ポリウレタン繊維を含有する繊維または
    繊維製品を、水溶性羊毛蛋白質溶液に浸漬するに先立っ
    てキトサン溶液に浸漬して前処理を行うか、または羊毛
    蛋白質水溶液中にキトサンを共存させることを特徴とす
    る請求項５記載の繊維または繊維製品の製造法。
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