JP3378517B2 - プロピレン系重合体、その製造方法およびそれから得られる発泡成形体 - Google Patents
プロピレン系重合体、その製造方法およびそれから得られる発泡成形体Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融強度、伸び特
性および流動性のバランスが優れているプロピレン系重
合体、及びその発泡成形体に関するものである。
性および流動性のバランスが優れているプロピレン系重
合体、及びその発泡成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、第一段階で、特定の結晶性プロピ
レン系重合体成分を製造し、第二段階以降で、特定の結
晶性プロピレン系重合体成分を連続的に製造してなる、
プロピレン系重合体は公知である。例えば、特開昭５５
−１２３６３７号公報には、二段階以上の重合で極限粘
度４．０ｄｌ／ｇ以下の重合体成分６０〜９９．５重量
％とその２倍以上の極限粘度を持つ重合体成分０．５〜
４０重量％とからなり、かつ重合体全体の極限粘度が
２．０ｄｌ／ｇを超えるプロピレン系重合体からなるポ
リプロピレンシートが開示されている。また、特開昭５
９−１７２５０７号公報には、第一段階で極限粘度が
１．８〜１０ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重合体を３
５〜６５重量％製造し、第二段階以降で極限粘度が０．
６〜１．２ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重合体を連続
的に製造してなる、加工性・機械的特性に優れていると
されるプロピレン系重合体が開示されている。また、特
開平５−２３９１４９号公報には、例えば、第一段階
で、極限粘度が４．３ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重
合体を８重量％製造し、第二段階以降で極限粘度が１．
１８ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重合体を連続的に製
造してなる、流動性・のびに優れているとされるプロピ
レン系重合体が開示されている。また、特開平６−９３
０３４号公報には、第一段階で極限粘度が２．６ｄｌ／
ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体を１０〜６０重量％
製造し、第二段階以降で極限粘度が１．２以下の結晶性
プロピレン系重合体を連続的に製造してなり、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＞２０であり、機械的特性に優れているとされるプロ
ピレン系重合体が開示されている。
レン系重合体成分を製造し、第二段階以降で、特定の結
晶性プロピレン系重合体成分を連続的に製造してなる、
プロピレン系重合体は公知である。例えば、特開昭５５
−１２３６３７号公報には、二段階以上の重合で極限粘
度４．０ｄｌ／ｇ以下の重合体成分６０〜９９．５重量
％とその２倍以上の極限粘度を持つ重合体成分０．５〜
４０重量％とからなり、かつ重合体全体の極限粘度が
２．０ｄｌ／ｇを超えるプロピレン系重合体からなるポ
リプロピレンシートが開示されている。また、特開昭５
９−１７２５０７号公報には、第一段階で極限粘度が
１．８〜１０ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重合体を３
５〜６５重量％製造し、第二段階以降で極限粘度が０．
６〜１．２ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重合体を連続
的に製造してなる、加工性・機械的特性に優れていると
されるプロピレン系重合体が開示されている。また、特
開平５−２３９１４９号公報には、例えば、第一段階
で、極限粘度が４．３ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重
合体を８重量％製造し、第二段階以降で極限粘度が１．
１８ｄｌ／ｇの結晶性プロピレン系重合体を連続的に製
造してなる、流動性・のびに優れているとされるプロピ
レン系重合体が開示されている。また、特開平６−９３
０３４号公報には、第一段階で極限粘度が２．６ｄｌ／
ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体を１０〜６０重量％
製造し、第二段階以降で極限粘度が１．２以下の結晶性
プロピレン系重合体を連続的に製造してなり、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＞２０であり、機械的特性に優れているとされるプロ
ピレン系重合体が開示されている。
【０００３】さらに、欧州公開特許ＥＰ７３６５５２に
は、大きなＭｗ／Ｍｎを持ち、曲げ弾性率の高いポリプ
ロピレンが開示されている。国際公開ＷＯ９４／２６７
９４号公報には、分子量分布が広く溶融強度に優れるポ
リプロピレンが開示されている。しかし、溶融強度、伸
び特性および流動性のすべてにおいて優れている重合体
はこれらの開示中には見出されていない。プロピレン系
重合体の押出成形、発泡成形、射出成形などでは流動性
が重要である。一般的に流動性が大きい樹脂は溶融強
度、伸び特性に劣る傾向にあり、これらのすべてにおい
て優れた特性を持ち、しかも効率よく製造されるプロピ
レン系重合体が切望されている。
は、大きなＭｗ／Ｍｎを持ち、曲げ弾性率の高いポリプ
ロピレンが開示されている。国際公開ＷＯ９４／２６７
９４号公報には、分子量分布が広く溶融強度に優れるポ
リプロピレンが開示されている。しかし、溶融強度、伸
び特性および流動性のすべてにおいて優れている重合体
はこれらの開示中には見出されていない。プロピレン系
重合体の押出成形、発泡成形、射出成形などでは流動性
が重要である。一般的に流動性が大きい樹脂は溶融強
度、伸び特性に劣る傾向にあり、これらのすべてにおい
て優れた特性を持ち、しかも効率よく製造されるプロピ
レン系重合体が切望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
強度、伸び特性および流動性のバランスが優れ、かつ効
率良く製造されるプロピレン系重合体、及び得られたプ
ロピレン系重合体からなる発泡成形体を提供することに
ある。
強度、伸び特性および流動性のバランスが優れ、かつ効
率良く製造されるプロピレン系重合体、及び得られたプ
ロピレン系重合体からなる発泡成形体を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、第一段階および第二段階以降で製造される各結
晶性プロピレン系重合体成分の極限粘度および含有率、
さらには最終的に得られるプロピレン系重合体の極限粘
度ならびにＭｗ／Ｍｎを特定の範囲に制御することによ
り、上記の目的を達成できることを見い出し、本発明に
到達した。
の結果、第一段階および第二段階以降で製造される各結
晶性プロピレン系重合体成分の極限粘度および含有率、
さらには最終的に得られるプロピレン系重合体の極限粘
度ならびにＭｗ／Ｍｎを特定の範囲に制御することによ
り、上記の目的を達成できることを見い出し、本発明に
到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、まず、Ｔｉ、Ｍｇ、
ハロゲンを必須成分とする触媒を用いて、第一段階でプ
ロピレンを主成分とするモノマーを重合して極限粘度が
５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体成分（Ａ）
を製造し、第二段階以降でプロピレンを主成分とするモ
ノマーを重合して極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プ
ロピレン系重合体成分（Ｂ）を連続的に製造して得られ
るプロピレン系重合体からなり、かつ該プロピレン系重
合体中の成分（Ａ）の割合が０．０５重量％以上２５重
量％未満、該プロピレン系重合体全体の極限粘度が３ｄ
ｌ／ｇ未満、Ｍｗ／Ｍｎが１０未満であるプロピレン系
重合体およびその製造方法に係るものである。更に、本
発明は、かかるプロピレン系重合体から得られてなる発
泡成形体に係るものである。以下、本発明についてより
具体的に説明する。なお、本文中、単に「成分（Ａ）」
とは結晶性プロピレン系重合体成分（Ａ）を指し、単に
「成分（Ｂ）」とは結晶性プロピレン系重合体成分
（Ｂ）を指す。
ハロゲンを必須成分とする触媒を用いて、第一段階でプ
ロピレンを主成分とするモノマーを重合して極限粘度が
５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体成分（Ａ）
を製造し、第二段階以降でプロピレンを主成分とするモ
ノマーを重合して極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プ
ロピレン系重合体成分（Ｂ）を連続的に製造して得られ
るプロピレン系重合体からなり、かつ該プロピレン系重
合体中の成分（Ａ）の割合が０．０５重量％以上２５重
量％未満、該プロピレン系重合体全体の極限粘度が３ｄ
ｌ／ｇ未満、Ｍｗ／Ｍｎが１０未満であるプロピレン系
重合体およびその製造方法に係るものである。更に、本
発明は、かかるプロピレン系重合体から得られてなる発
泡成形体に係るものである。以下、本発明についてより
具体的に説明する。なお、本文中、単に「成分（Ａ）」
とは結晶性プロピレン系重合体成分（Ａ）を指し、単に
「成分（Ｂ）」とは結晶性プロピレン系重合体成分
（Ｂ）を指す。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系重合体は、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とから構成される。ここに、成
分（Ａ）は、アイソタクチックプロピレン系重合体が好
ましく用いられる、中でもプロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと、結晶性を失わない程度のエチレン、
炭素数４−１２のα−オレフィン等との共重合体が特に
好ましい。α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテ
ン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン、１−ヘキ
セン等が挙げられる。共重合は、柔軟性・透明性などを
制御する目的で行われ、プロピレン以外のモノマーの含
量としては、エチレンの場合は１０重量％以下、該α−
オレフィンの場合は３０重量％以下が好ましい。これら
のうち、プロピレンの単独重合体、プロピレンと１０重
量％以下のエチレンとのランダム共重合体、プロピレン
と３０重量％以下の炭素数４−１２のα−オレフィンと
のランダム共重合体、またはプロピレンと１０重量％以
下のエチレンと３０重量％以下の炭素数４−１２のα−
オレフィンとの３元ランダム共重合体から選ばれた結晶
性プロピレン系共重合体成分がより好適に使用され、さ
らに好ましいα−オレフィンとしては１−ブテンがあげ
られる。柔軟性、透明性に関して特に好ましい成分
（Ａ）としてはエチレンを１重量％以上１０重量％以下
含む共重合体である。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とから構成される。ここに、成
分（Ａ）は、アイソタクチックプロピレン系重合体が好
ましく用いられる、中でもプロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと、結晶性を失わない程度のエチレン、
炭素数４−１２のα−オレフィン等との共重合体が特に
好ましい。α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテ
ン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン、１−ヘキ
セン等が挙げられる。共重合は、柔軟性・透明性などを
制御する目的で行われ、プロピレン以外のモノマーの含
量としては、エチレンの場合は１０重量％以下、該α−
オレフィンの場合は３０重量％以下が好ましい。これら
のうち、プロピレンの単独重合体、プロピレンと１０重
量％以下のエチレンとのランダム共重合体、プロピレン
と３０重量％以下の炭素数４−１２のα−オレフィンと
のランダム共重合体、またはプロピレンと１０重量％以
下のエチレンと３０重量％以下の炭素数４−１２のα−
オレフィンとの３元ランダム共重合体から選ばれた結晶
性プロピレン系共重合体成分がより好適に使用され、さ
らに好ましいα−オレフィンとしては１−ブテンがあげ
られる。柔軟性、透明性に関して特に好ましい成分
（Ａ）としてはエチレンを１重量％以上１０重量％以下
含む共重合体である。
【０００８】成分（Ａ）の極限粘度は５ｄｌ／ｇ以上で
なくてはならない。好ましくは６ｄｌ／ｇ以上、さらに
好ましくは７ｄｌ／ｇ以上である。５ｄｌ／ｇ未満であ
ると、プロピレン系重合体は溶融強度に劣り、本発明の
目的は達成されない。
なくてはならない。好ましくは６ｄｌ／ｇ以上、さらに
好ましくは７ｄｌ／ｇ以上である。５ｄｌ／ｇ未満であ
ると、プロピレン系重合体は溶融強度に劣り、本発明の
目的は達成されない。
【０００９】成分（Ａ）のプロピレン系重合体全体に占
める割合は０．０５重量％以上２５重量％未満でなくて
はならない。好ましくは０．３重量％以上２０重量％未
満である。０．０５重量％未満であると溶融強度に劣
る。また成分（Ａ）の量が２５重量％以上であると流動
性が著しく低下するのみならず、伸び特性に劣ることに
なり、本発明の目的は達成されない。
める割合は０．０５重量％以上２５重量％未満でなくて
はならない。好ましくは０．３重量％以上２０重量％未
満である。０．０５重量％未満であると溶融強度に劣
る。また成分（Ａ）の量が２５重量％以上であると流動
性が著しく低下するのみならず、伸び特性に劣ることに
なり、本発明の目的は達成されない。
【００１０】溶融強度の面から成分（Ａ）の量は、以下
の（式１）を満足するものが特に好ましい。成分（Ａ）
の量がこの式１を満足する場合、溶融強度の改良効果が
大きい。ここで、ＥＸＰ（Ｘ）はｅXを表し、ｅは自然
対数の底である。 （式１）成分（Ａ）の含有量（重量％）≧４００×ＥＸ
Ｐ（−０．６×成分（Ａ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ）） 特に流動性を重視する場合は、溶融強度の要求（例えば
（式１）があげられる）を満たす限り成分（Ａ）の量は
少ない方が好ましい。
の（式１）を満足するものが特に好ましい。成分（Ａ）
の量がこの式１を満足する場合、溶融強度の改良効果が
大きい。ここで、ＥＸＰ（Ｘ）はｅXを表し、ｅは自然
対数の底である。 （式１）成分（Ａ）の含有量（重量％）≧４００×ＥＸ
Ｐ（−０．６×成分（Ａ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ）） 特に流動性を重視する場合は、溶融強度の要求（例えば
（式１）があげられる）を満たす限り成分（Ａ）の量は
少ない方が好ましい。
【００１１】本発明における成分（Ｂ）は、成分（Ａ）
の製造以降で連続的に製造して得られるプロピレン系重
合体でなくてはならない。すなわち、チーグラー・ナッ
タ系触媒に代表される立体規則性オレフィン重合触媒で
あるＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分とする触媒の存在
下にプロピレンを主体とするモノマーを重合して成分
（Ａ）を製造し、引き続き該触媒および該重合体存在下
にプロピレンを主体とするモノマーを重合して成分
（Ｂ）を製造することが必要で、単なる極限粘度が５ｄ
ｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体と極限粘度が３
ｄｌ／ｇ未満のプロピレン系重合体のブレンドでは、溶
融強度の改良効果が発現しないか不十分である。
の製造以降で連続的に製造して得られるプロピレン系重
合体でなくてはならない。すなわち、チーグラー・ナッ
タ系触媒に代表される立体規則性オレフィン重合触媒で
あるＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分とする触媒の存在
下にプロピレンを主体とするモノマーを重合して成分
（Ａ）を製造し、引き続き該触媒および該重合体存在下
にプロピレンを主体とするモノマーを重合して成分
（Ｂ）を製造することが必要で、単なる極限粘度が５ｄ
ｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン系重合体と極限粘度が３
ｄｌ／ｇ未満のプロピレン系重合体のブレンドでは、溶
融強度の改良効果が発現しないか不十分である。
【００１２】具体的な重合体の製造方法としては、同一
の重合槽にて成分（Ａ）を重合した後、引き続いて成分
（Ｂ）を重合する回分式重合法、または少なくとも２槽
からなる重合槽を直列に配置し、成分（Ａ）の重合後生
成物を次の重合槽に移し、ついでその重合槽で成分
（Ｂ）を重合する重合法などがあげられる。
の重合槽にて成分（Ａ）を重合した後、引き続いて成分
（Ｂ）を重合する回分式重合法、または少なくとも２槽
からなる重合槽を直列に配置し、成分（Ａ）の重合後生
成物を次の重合槽に移し、ついでその重合槽で成分
（Ｂ）を重合する重合法などがあげられる。
【００１３】成分（Ｂ）の極限粘度は３ｄｌ／ｇ未満で
なくてはならない。好ましくは２ｄｌ／ｇ未満である。
３ｄｌ／ｇ以上であると重合体全体の極限粘度が大きく
なり過ぎるので、流動性に劣り、加工上問題がある。ま
た仮に他の成分の添加で系全体の粘度を調整するとして
も混和性などに問題がある。なお、成分（Ｂ）の極限粘
度[η]Bは下記式より計算した値である。 [η]B=（[η]T×100−[η]A× ＷA）／ＷB [η]T：結晶性プロピレン系重合体全体の極限粘度 [η]A：成分（Ａ）の極限粘度 ＷA：成分（Ａ）の含量（重量％） ＷB：成分（Ｂ）の含量（重量％）
なくてはならない。好ましくは２ｄｌ／ｇ未満である。
３ｄｌ／ｇ以上であると重合体全体の極限粘度が大きく
なり過ぎるので、流動性に劣り、加工上問題がある。ま
た仮に他の成分の添加で系全体の粘度を調整するとして
も混和性などに問題がある。なお、成分（Ｂ）の極限粘
度[η]Bは下記式より計算した値である。 [η]B=（[η]T×100−[η]A× ＷA）／ＷB [η]T：結晶性プロピレン系重合体全体の極限粘度 [η]A：成分（Ａ）の極限粘度 ＷA：成分（Ａ）の含量（重量％） ＷB：成分（Ｂ）の含量（重量％）
【００１４】成分（Ｂ）には上記の条件を満たすアイソ
タクチックプロピレン系重合体が好ましく用いられる、
中でもプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、
α−オレフィン等との結晶性共重合体、結晶性のプロピ
レン系重合体中に非晶性のエチレン・α−オレフィン共
重合体が分散している重合体などが特に好ましい。特に
好ましい成分（Ｂ）としてはプロピレンの単独重合体、
プロピレンと１０重量％以下のエチレンとのランダム共
重合体、プロピレンと３０重量％以下の炭素数４−１２
のα−オレフィンとのランダム共重合体、またはプロピ
レンと１０重量％以下のエチレンと３０重量％以下の炭
素数４−１２のα−オレフィンとの３元ランダム共重合
体があげられる。プロピレン以外のモノマーの量がこの
範囲を超えると、結晶性のほとんどが失われ、製品とし
ての価値が失われる場合がある。さらに好ましいα−オ
レフィンとしては例えば１−ブテンがあげられる。
タクチックプロピレン系重合体が好ましく用いられる、
中でもプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、
α−オレフィン等との結晶性共重合体、結晶性のプロピ
レン系重合体中に非晶性のエチレン・α−オレフィン共
重合体が分散している重合体などが特に好ましい。特に
好ましい成分（Ｂ）としてはプロピレンの単独重合体、
プロピレンと１０重量％以下のエチレンとのランダム共
重合体、プロピレンと３０重量％以下の炭素数４−１２
のα−オレフィンとのランダム共重合体、またはプロピ
レンと１０重量％以下のエチレンと３０重量％以下の炭
素数４−１２のα−オレフィンとの３元ランダム共重合
体があげられる。プロピレン以外のモノマーの量がこの
範囲を超えると、結晶性のほとんどが失われ、製品とし
ての価値が失われる場合がある。さらに好ましいα−オ
レフィンとしては例えば１−ブテンがあげられる。
【００１５】本発明の重合体全体の極限粘度は３ｄｌ／
ｇ未満でならなくてはならない。極限粘度が３ｄｌ／ｇ
以上であると、系全体の流動性に劣り加工上問題があ
る。好ましくは１ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満、さらに
好ましくは１ｄｌ／ｇ以上２ｄｌ／ｇ未満である。
ｇ未満でならなくてはならない。極限粘度が３ｄｌ／ｇ
以上であると、系全体の流動性に劣り加工上問題があ
る。好ましくは１ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満、さらに
好ましくは１ｄｌ／ｇ以上２ｄｌ／ｇ未満である。
【００１６】本発明の重合体は、Ｍｗ／Ｍｎが１０未満
である必要がある。Ｍｗ／Ｍｎが１０以上であると、成
形品の外観に劣ったり、伸び特性が失われる場合があ
る。好ましくは４以上８未満である。
である必要がある。Ｍｗ／Ｍｎが１０以上であると、成
形品の外観に劣ったり、伸び特性が失われる場合があ
る。好ましくは４以上８未満である。
【００１７】本発明のプロピレン系重合体は、立体規則
性オレフィン重合触媒系であるＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを
必須成分とする触媒系を用いて得ることができる。さら
に好ましくは、成分（Ａ）はモノマー重合時の重合速度
が触媒１ｇ、１時間あたり２０００ｇ以上の重合活性を
与える触媒系および製造条件を採ることによって得られ
る。なお、ここでいう「触媒１ｇ」とは、Ｔｉ、Ｍｇ、
ハロゲンを必須成分とする固体触媒の１ｇを指す。
性オレフィン重合触媒系であるＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを
必須成分とする触媒系を用いて得ることができる。さら
に好ましくは、成分（Ａ）はモノマー重合時の重合速度
が触媒１ｇ、１時間あたり２０００ｇ以上の重合活性を
与える触媒系および製造条件を採ることによって得られ
る。なお、ここでいう「触媒１ｇ」とは、Ｔｉ、Ｍｇ、
ハロゲンを必須成分とする固体触媒の１ｇを指す。
【００１８】触媒系については、例えば、特開平０７−
２１６０１７公報にあげられるものを好適に用いること
ができる。具体的には（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機
ケイ素化合物（好ましいものは、一般式Ｓｉ（OR1）m(R
2)4-mで表されるアルコキシシラン化合物である。同式
でR1およびR2は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表わ
す。またｍは、１≦ｍ≦４のものが好ましく、特にｍ＝
４のテトラアルコキシシラン化合物が好ましい。）およ
びエステル化合物（モノおよび多価のカルボン酸エステ
ルが用いられ、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル等のオレフィンカルボン酸エステルおよびフタル酸
エステルが好ましく、特にフタル酸のジエステルが好ま
しい。）の存在下、一般式Ｔｉ（OR3）aX4-a（式中、R3
は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、
ａは０＜ａ≦４の数字を表し、好ましくは２≦ａ≦４、
特に好ましくはａ＝４である。）で表されるチタン化合
物を有機マグネシウム化合物（特にグリニャール化合
物、ジアルキルマグネシウム化合物、ジアリールマグネ
シウム化合物が好ましく用いられる。）で還元して得ら
れる固体生成物を、エステル化合物で処理したのち、エ
ーテル化合物（ジアルキルエーテルが用いられ、特にジ
ブチルエーテルとジイソアミルエーテルが好ましく用い
られる）と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合
物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理する
ことにより、得られる三価のチタン化合物含有固体触
媒、（ｂ）有機アルミニウム化合物（トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物お
よびテトラエチルジアルモキサン等が好ましく用いられ
る）、（ｃ）電子供与性化合物（ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチル
ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン
等が好ましく用いられる）よりなる触媒系があげられ
る。
２１６０１７公報にあげられるものを好適に用いること
ができる。具体的には（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機
ケイ素化合物（好ましいものは、一般式Ｓｉ（OR1）m(R
2)4-mで表されるアルコキシシラン化合物である。同式
でR1およびR2は炭素数が１〜２０の炭化水素基を表わ
す。またｍは、１≦ｍ≦４のものが好ましく、特にｍ＝
４のテトラアルコキシシラン化合物が好ましい。）およ
びエステル化合物（モノおよび多価のカルボン酸エステ
ルが用いられ、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル等のオレフィンカルボン酸エステルおよびフタル酸
エステルが好ましく、特にフタル酸のジエステルが好ま
しい。）の存在下、一般式Ｔｉ（OR3）aX4-a（式中、R3
は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、
ａは０＜ａ≦４の数字を表し、好ましくは２≦ａ≦４、
特に好ましくはａ＝４である。）で表されるチタン化合
物を有機マグネシウム化合物（特にグリニャール化合
物、ジアルキルマグネシウム化合物、ジアリールマグネ
シウム化合物が好ましく用いられる。）で還元して得ら
れる固体生成物を、エステル化合物で処理したのち、エ
ーテル化合物（ジアルキルエーテルが用いられ、特にジ
ブチルエーテルとジイソアミルエーテルが好ましく用い
られる）と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合
物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理する
ことにより、得られる三価のチタン化合物含有固体触
媒、（ｂ）有機アルミニウム化合物（トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物お
よびテトラエチルジアルモキサン等が好ましく用いられ
る）、（ｃ）電子供与性化合物（ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチル
ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン
等が好ましく用いられる）よりなる触媒系があげられ
る。
【００１９】本発明のプロピレン系重合体の製造条件と
しては、例えば、（ｂ）有機アルミニウム化合物中のＡ
ｌ原子／（ａ）固体触媒中のＴｉ原子のモル比を通常１
〜２０００、好ましくは５〜１５００、（ｃ）電子供与
性化合物／（ｂ）有機アルミニウム化合物中のＡｌ原子
のモル比を通常０．０２〜５００、好ましくは０．０５
〜５０となるような条件が用いられる。
しては、例えば、（ｂ）有機アルミニウム化合物中のＡ
ｌ原子／（ａ）固体触媒中のＴｉ原子のモル比を通常１
〜２０００、好ましくは５〜１５００、（ｃ）電子供与
性化合物／（ｂ）有機アルミニウム化合物中のＡｌ原子
のモル比を通常０．０２〜５００、好ましくは０．０５
〜５０となるような条件が用いられる。
【００２０】成分（Ａ）の重合体の製造方法としてはヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素に代表される不活性溶剤を用いる溶
剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合
法、気体のモノマー中で行う気相重合法を用いることが
できる。この中でも、塊状重合法、気相重合法が後処理
も容易であるために好ましい。
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素に代表される不活性溶剤を用いる溶
剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合
法、気体のモノマー中で行う気相重合法を用いることが
できる。この中でも、塊状重合法、気相重合法が後処理
も容易であるために好ましい。
【００２１】成分（Ａ）の重合温度は通常２０〜１５０
℃、好ましくは３５〜９５℃の範囲が用いられる。この
温度範囲での重合が生産性の面からは好ましく、所望す
る成分（Ａ）、成分（Ｂ）の量比を得るのにも好まし
い。
℃、好ましくは３５〜９５℃の範囲が用いられる。この
温度範囲での重合が生産性の面からは好ましく、所望す
る成分（Ａ）、成分（Ｂ）の量比を得るのにも好まし
い。
【００２２】成分（Ａ）の重合時の重合速度が触媒１
ｇ、１時間あたり２０００ｇ以上である触媒系ならびに
製造方法を用いることにより、生産効率が高く、重合体
中の触媒残さによる耐熱性の低下、着色などがないので
触媒除去が不要となり好ましい。
ｇ、１時間あたり２０００ｇ以上である触媒系ならびに
製造方法を用いることにより、生産効率が高く、重合体
中の触媒残さによる耐熱性の低下、着色などがないので
触媒除去が不要となり好ましい。
【００２３】成分（Ｂ）の製造は前述の通り、成分
（Ａ）を製造した後、同一の重合槽にて引き続いて重合
する場合と、成分（Ａ）の製造後、異なる重合槽で重合
する場合が考えられるが、後者の場合の重合法に関して
も溶剤重合法、塊状重合法、気相重合法、またはこれら
の組み合わせからなる重合法を用いることができる。特
に塊状重合法、気相重合法、またはこれらの組み合わせ
からなる重合法が重合活性が高く、後処理も容易である
ため好ましい。
（Ａ）を製造した後、同一の重合槽にて引き続いて重合
する場合と、成分（Ａ）の製造後、異なる重合槽で重合
する場合が考えられるが、後者の場合の重合法に関して
も溶剤重合法、塊状重合法、気相重合法、またはこれら
の組み合わせからなる重合法を用いることができる。特
に塊状重合法、気相重合法、またはこれらの組み合わせ
からなる重合法が重合活性が高く、後処理も容易である
ため好ましい。
【００２４】好ましくは成分（Ｂ）製造における重合速
度は触媒１ｇ、１時間あたり成分（Ａ）製造におけるの
重合速度の２倍以上であるように重合条件によって調節
される。より好ましくは３倍以上である。このときの重
合温度は成分（Ａ）の重合温度と同一でもよいし、異な
っていてもよいが、通常２０〜１５０℃、好ましくは３
５〜９５℃の範囲が用いられる。成分（Ｂ）の重合速度
が触媒１ｇ、１時間あたり成分（Ａ）の重合速度の２倍
未満であると、生産効率に劣るのみならず、この重合体
に要求される成分（Ａ）、成分（Ｂ）の量比を達成する
ことは困難となる。
度は触媒１ｇ、１時間あたり成分（Ａ）製造におけるの
重合速度の２倍以上であるように重合条件によって調節
される。より好ましくは３倍以上である。このときの重
合温度は成分（Ａ）の重合温度と同一でもよいし、異な
っていてもよいが、通常２０〜１５０℃、好ましくは３
５〜９５℃の範囲が用いられる。成分（Ｂ）の重合速度
が触媒１ｇ、１時間あたり成分（Ａ）の重合速度の２倍
未満であると、生産効率に劣るのみならず、この重合体
に要求される成分（Ａ）、成分（Ｂ）の量比を達成する
ことは困難となる。
【００２５】本発明のプロピレン系重合体は、必要な場
合に後処理として触媒の失活、脱溶剤、脱モノマー、乾
燥、造粒などを行った後、製品として提供される。
合に後処理として触媒の失活、脱溶剤、脱モノマー、乾
燥、造粒などを行った後、製品として提供される。
【００２６】本発明のプロピレン系重合体は、本発明の
目的を損なわない範囲において、必要に応じて各種添加
剤、例えば、１次、２次酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、造核剤、顔料、充填剤等を含有してもよい。
目的を損なわない範囲において、必要に応じて各種添加
剤、例えば、１次、２次酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、造核剤、顔料、充填剤等を含有してもよい。
【００２７】本発明のプロピレン系重合体は、押出成
形、射出成形、真空成形、発泡成形等幅広い用途に好適
に用いることができる。中でも発泡成形に好適に用いら
れる。発泡成形には揮発性溶剤や無機ガスを用いた押出
発泡、熱分解型発泡剤を用いた化学発泡等の方法を採用
することができる。
形、射出成形、真空成形、発泡成形等幅広い用途に好適
に用いることができる。中でも発泡成形に好適に用いら
れる。発泡成形には揮発性溶剤や無機ガスを用いた押出
発泡、熱分解型発泡剤を用いた化学発泡等の方法を採用
することができる。
【００２８】本発明のプロピレン系重合体に、単段の重
合で得られた極限粘度３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレ
ン系重合体成分（Ｃ）を混合した組成物も、本発明のプ
ロピレン系重合体同様、押出成形、射出成形、真空成
形、発泡成形等に好ましく用いることができる。単段の
重合とは、単一の重合槽を用いた単一の操作からなる重
合、またはこれと同等のプロピレン系重合体を得られる
重合法を指す。この結晶性プロピレン系重合体成分
（Ｃ）は、例えば本発明のプロピレン系重合体の重合に
用いられる触媒と同様の触媒を用いて、単一の重合槽を
用いた単一の操作からなる重合法によって得られる。混
合後のプロピレン系重合体組成物は、極限粘度が３ｄｌ
／ｇ未満が好ましく、さらに好ましくは２未満である。
また組成物のＭｗ／Ｍｎは１０未満であることが好まし
い、また、組成物中の成分（Ａ）の組成物中に占める割
合は０．０５重量％以上２０重量％未満であることが好
ましく、さらに好ましくは０．３重量％以上２０重量％
未満である。
合で得られた極限粘度３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレ
ン系重合体成分（Ｃ）を混合した組成物も、本発明のプ
ロピレン系重合体同様、押出成形、射出成形、真空成
形、発泡成形等に好ましく用いることができる。単段の
重合とは、単一の重合槽を用いた単一の操作からなる重
合、またはこれと同等のプロピレン系重合体を得られる
重合法を指す。この結晶性プロピレン系重合体成分
（Ｃ）は、例えば本発明のプロピレン系重合体の重合に
用いられる触媒と同様の触媒を用いて、単一の重合槽を
用いた単一の操作からなる重合法によって得られる。混
合後のプロピレン系重合体組成物は、極限粘度が３ｄｌ
／ｇ未満が好ましく、さらに好ましくは２未満である。
また組成物のＭｗ／Ｍｎは１０未満であることが好まし
い、また、組成物中の成分（Ａ）の組成物中に占める割
合は０．０５重量％以上２０重量％未満であることが好
ましく、さらに好ましくは０．３重量％以上２０重量％
未満である。
【００２９】
【実施例】以下、本発明について、実施例を用いて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （１）成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量 特記なき限り、重合時の物質収支から求めた。 （２）重合体および組成物の極限粘度 ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。なお、成分（Ｂ）の極限粘度は成分（Ａ）
および全体のプロピレン系重合体の極限粘度より明細書
中に記載の計算式より求めた。 （３）コモノマー含量 高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）
の６１６ページ以降に記載されている方法により、赤外
分光法で測定を行い、求めた。 （４）Ｍｗ／Ｍｎ値 Ｇ．Ｐ．Ｃ．（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ）により、下記条件で測定した。 機種：１５０ＣＶ型（ミリポアウォーターズ社製） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃ 溶媒：オルトジクロロベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍＬ 検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。この条件
で測定された標準ポリスチレン（ＮＢＳ７０６：Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．０）のＭｗ／Ｍｎは１．９〜２．０であっ
た。 （５）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．
１６ｋｇｆで測定した。 （６）熱プレス成形 熱プレス成形（２３０℃で５分予熱後、２３０℃、５０
Ｋｇｆ／ｃｍ2で５分成形、３０℃、５０Ｋｇｆ／ｃｍ2
で５分冷却）で作成した （７）着色 熱プレス成形で作成されたシートの目視判定で評価し
た。 （８）引張伸び ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し、熱プレス成形シートから
作成した、厚さ１ｍｍの２号形試験片を用い、試験速度
５０ｍｍ／分で行い、引っ張り破断伸びを求めた。 （９）溶融強度 熱垂れ下がり試験を行った。熱プレス成形で作成した１
ｍｍ厚のプレスシートを８５ｍｍ×８５ｍｍの大きさに
切断し、７０ｍｍ×７０ｍｍの角型の穴のあいた厚さ５
ｍｍの鉄板２枚の間に均等に固定した。このサンプル
を、１９０℃に設定されたオーブンの中に１０分間保持
し、取り出し後室温で放冷し、垂れ下がった先端からプ
レスシートまでの垂線の長さを求めた。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （１）成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量 特記なき限り、重合時の物質収支から求めた。 （２）重合体および組成物の極限粘度 ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。なお、成分（Ｂ）の極限粘度は成分（Ａ）
および全体のプロピレン系重合体の極限粘度より明細書
中に記載の計算式より求めた。 （３）コモノマー含量 高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）
の６１６ページ以降に記載されている方法により、赤外
分光法で測定を行い、求めた。 （４）Ｍｗ／Ｍｎ値 Ｇ．Ｐ．Ｃ．（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ）により、下記条件で測定した。 機種：１５０ＣＶ型（ミリポアウォーターズ社製） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃ 溶媒：オルトジクロロベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍＬ 検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。この条件
で測定された標準ポリスチレン（ＮＢＳ７０６：Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．０）のＭｗ／Ｍｎは１．９〜２．０であっ
た。 （５）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．
１６ｋｇｆで測定した。 （６）熱プレス成形 熱プレス成形（２３０℃で５分予熱後、２３０℃、５０
Ｋｇｆ／ｃｍ2で５分成形、３０℃、５０Ｋｇｆ／ｃｍ2
で５分冷却）で作成した （７）着色 熱プレス成形で作成されたシートの目視判定で評価し
た。 （８）引張伸び ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し、熱プレス成形シートから
作成した、厚さ１ｍｍの２号形試験片を用い、試験速度
５０ｍｍ／分で行い、引っ張り破断伸びを求めた。 （９）溶融強度 熱垂れ下がり試験を行った。熱プレス成形で作成した１
ｍｍ厚のプレスシートを８５ｍｍ×８５ｍｍの大きさに
切断し、７０ｍｍ×７０ｍｍの角型の穴のあいた厚さ５
ｍｍの鉄板２枚の間に均等に固定した。このサンプル
を、１９０℃に設定されたオーブンの中に１０分間保持
し、取り出し後室温で放冷し、垂れ下がった先端からプ
レスシートまでの垂線の長さを求めた。
【００３０】実施例１
（固体触媒の合成）攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマ
グネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌ
を、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて
徐々に滴下した。滴下終了後室温でさらに１時間攪拌し
た後室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰
り返した。次いで、スラリー濃度が０．２Ｋｇ／Ｌにな
るようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブチル４
７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行った。反
応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行った。次い
で、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチルエーテ
ル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを加え、１
０５℃で３時間反応を行った。反応終了後同温度で固液
分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行っ
た。次いで、スラリー濃度を０．４Ｋｇ／Ｌに調整した
後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３
７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終
了後、同温度で固液分離し同温度でトルエン９０Ｌで３
回洗浄を行った後、さらにヘキサン７０Ｌで３回洗浄し
た後減圧乾燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固
体触媒成分はチタン原紙１．８重量％、マグネシウム原
子２０．１重量％、フタル酸エステル８．４重量％、エ
トキシ基０．３重量％、ブトキシ基０．２重量％を含有
し、微粉のない良好な粒子性状を有していた。 （固体触媒成分の予備活性化）内容積３ＬのＳＵＳ製、
攪拌機付きオートクレーブに十分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３．７５ミリモル、、上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン１５
ｇを３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行っ
た。 （成分（Ａ）の重合）ＳＵＳ製の内容積３００Ｌの重合
槽において、重合温度５５℃、重合圧力２７ｋｇ／ｃｍ
2Ｇを保持するように液状プロピレンを５７ｋｇ／ｈで
供給しながら、トリエチルアルミニウム７６．８ミリモ
ル／ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン
７．９５ミリモル／ｈおよび予備活性化された固体触媒
成分１．２４ｇ／ｈを連続的に供給し、水素の実質的非
存在下でプロピレン重合を行い、２．５５ｋｇ／ｈの重
合体が得られた。この時の重合体生成量は触媒１ｇ、１
時間あたり４１００ｇであり、その一部をサンプリング
して分析した結果、極限粘度は７．５ｄｌ／ｇであっ
た。得られた重合体は失活することなく第二槽目に連続
的に移送した。 （成分（Ｂ）の重合）内容積の１ｍ3の攪拌機付き流動
床反応器において、重合温度８０℃、重合圧力１８Ｋｇ
／ｃｍ2Ｇ、気相部の水素濃度３ｖｏｌ％を保持するよ
うにプロピレンおよび水素を供給しながら、第一槽目よ
り移送された触媒含有重合体でのプロピレン重合を連続
的に継続することにより１５．９ｋｇ／ｈの重合体が得
られた。この重合体の極限粘度は２．３ｄｌ／ｇであっ
た。 以上の結果から成分（Ｂ）の重合時の重合体生成量は触
媒１ｇ、１時間あたり２２０００ｇであり、第一槽目と
第二槽目の重合重量比は１６：８４であり、成分（Ｂ）
の極限粘度は１．３ｄｌ／ｇと求められた。またこの重
合体のＭｗ／Ｍｎは４．８であった。 （重合体のペレット化）この重合体粉末１００重量部に
対して、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、商品名
イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．０５
重量部、商品名スミライザーＢＨＴ（住友化学工業社
製）０．２重量部を加えて混合し、２３０℃で溶融混練
し、ＭＦＲが５．１のペレットを得た。
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマ
グネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１Ｌ
を、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけて
徐々に滴下した。滴下終了後室温でさらに１時間攪拌し
た後室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗浄を繰
り返した。次いで、スラリー濃度が０．２Ｋｇ／Ｌにな
るようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブチル４
７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行った。反
応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行った。次い
で、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチルエーテ
ル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを加え、１
０５℃で３時間反応を行った。反応終了後同温度で固液
分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行っ
た。次いで、スラリー濃度を０．４Ｋｇ／Ｌに調整した
後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３
７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行った。反応終
了後、同温度で固液分離し同温度でトルエン９０Ｌで３
回洗浄を行った後、さらにヘキサン７０Ｌで３回洗浄し
た後減圧乾燥して固体触媒成分１１．４Ｋｇを得た。固
体触媒成分はチタン原紙１．８重量％、マグネシウム原
子２０．１重量％、フタル酸エステル８．４重量％、エ
トキシ基０．３重量％、ブトキシ基０．２重量％を含有
し、微粉のない良好な粒子性状を有していた。 （固体触媒成分の予備活性化）内容積３ＬのＳＵＳ製、
攪拌機付きオートクレーブに十分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３．７５ミリモル、、上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン１５
ｇを３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行っ
た。 （成分（Ａ）の重合）ＳＵＳ製の内容積３００Ｌの重合
槽において、重合温度５５℃、重合圧力２７ｋｇ／ｃｍ
2Ｇを保持するように液状プロピレンを５７ｋｇ／ｈで
供給しながら、トリエチルアルミニウム７６．８ミリモ
ル／ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン
７．９５ミリモル／ｈおよび予備活性化された固体触媒
成分１．２４ｇ／ｈを連続的に供給し、水素の実質的非
存在下でプロピレン重合を行い、２．５５ｋｇ／ｈの重
合体が得られた。この時の重合体生成量は触媒１ｇ、１
時間あたり４１００ｇであり、その一部をサンプリング
して分析した結果、極限粘度は７．５ｄｌ／ｇであっ
た。得られた重合体は失活することなく第二槽目に連続
的に移送した。 （成分（Ｂ）の重合）内容積の１ｍ3の攪拌機付き流動
床反応器において、重合温度８０℃、重合圧力１８Ｋｇ
／ｃｍ2Ｇ、気相部の水素濃度３ｖｏｌ％を保持するよ
うにプロピレンおよび水素を供給しながら、第一槽目よ
り移送された触媒含有重合体でのプロピレン重合を連続
的に継続することにより１５．９ｋｇ／ｈの重合体が得
られた。この重合体の極限粘度は２．３ｄｌ／ｇであっ
た。 以上の結果から成分（Ｂ）の重合時の重合体生成量は触
媒１ｇ、１時間あたり２２０００ｇであり、第一槽目と
第二槽目の重合重量比は１６：８４であり、成分（Ｂ）
の極限粘度は１．３ｄｌ／ｇと求められた。またこの重
合体のＭｗ／Ｍｎは４．８であった。 （重合体のペレット化）この重合体粉末１００重量部に
対して、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、商品名
イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．０５
重量部、商品名スミライザーＢＨＴ（住友化学工業社
製）０．２重量部を加えて混合し、２３０℃で溶融混練
し、ＭＦＲが５．１のペレットを得た。
【００３１】実施例２
（固体触媒の合成）実施例１と同様に行った。
（固体触媒成分の予備活性化）実施例１と同様に行った
（成分（Ａ）の重合）ＳＵＳ製の内容積３００Ｌの重合
槽において、重合温度５５℃、重合圧力２５ｋｇ／ｃｍ
2Ｇを保持するように液状プロピレンを５７ｋｇ／ｈで
供給し、気相部のエチレンモル分率が１．１％となるよ
うにエチレンも供給した。トリエチルアルミニウム７
４．７ミリモル／ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン７．４５ミリモル／ｈおよび予備活性化され
た固体触媒成分１．０４ｇ／ｈを連続的に供給し、水素
の実質的非存在下でプロピレン−エチレン共重合を行
い、３．５３ｋｇ／ｈの重合体が得られた。この時の重
合体生成量は触媒１ｇ、１時間あたり６８００ｇであ
り、その一部をサンプリングして分析した結果、極限粘
度は７．４ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は１．５重量
％であった。得られた重合体は失活することなく第二槽
目に連続的に移送した。 （成分（Ｂ）の重合）内容積の１ｍ3の攪拌機付き流動
床反応器において、重合温度８５℃、重合圧力１８Ｋｇ
／ｃｍ2Ｇ、気相部の水素濃度４ｖｏｌ％、エチレンモ
ル濃度２．９％を保持するようにプロピレンおよび水素
およびエチレンを供給しながら、第一槽目より移送され
た触媒含有重合体でのプロピレン−エチレン共重合を継
続することにより２３．６ｋｇ／ｈの重合体が得られ
た。この重合体の極限粘度は２．３ｄｌ／ｇであり、エ
チレン含量は３．８重量％であった。以上の結果から成
分（Ｂ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１時間あ
たり３９０００ｇであり、一槽目と第二槽目の重合重量
比は１５：８５であり、成分（Ｂ）の極限粘度は１．４
ｄｌ／ｇであり、成分（Ｂ）のエチレン含有量は４．２
重量％と求められた。またこの重合体のＭｗ／Ｍｎは
５．７であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは４．３であった。
槽において、重合温度５５℃、重合圧力２５ｋｇ／ｃｍ
2Ｇを保持するように液状プロピレンを５７ｋｇ／ｈで
供給し、気相部のエチレンモル分率が１．１％となるよ
うにエチレンも供給した。トリエチルアルミニウム７
４．７ミリモル／ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメト
キシシラン７．４５ミリモル／ｈおよび予備活性化され
た固体触媒成分１．０４ｇ／ｈを連続的に供給し、水素
の実質的非存在下でプロピレン−エチレン共重合を行
い、３．５３ｋｇ／ｈの重合体が得られた。この時の重
合体生成量は触媒１ｇ、１時間あたり６８００ｇであ
り、その一部をサンプリングして分析した結果、極限粘
度は７．４ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は１．５重量
％であった。得られた重合体は失活することなく第二槽
目に連続的に移送した。 （成分（Ｂ）の重合）内容積の１ｍ3の攪拌機付き流動
床反応器において、重合温度８５℃、重合圧力１８Ｋｇ
／ｃｍ2Ｇ、気相部の水素濃度４ｖｏｌ％、エチレンモ
ル濃度２．９％を保持するようにプロピレンおよび水素
およびエチレンを供給しながら、第一槽目より移送され
た触媒含有重合体でのプロピレン−エチレン共重合を継
続することにより２３．６ｋｇ／ｈの重合体が得られ
た。この重合体の極限粘度は２．３ｄｌ／ｇであり、エ
チレン含量は３．８重量％であった。以上の結果から成
分（Ｂ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１時間あ
たり３９０００ｇであり、一槽目と第二槽目の重合重量
比は１５：８５であり、成分（Ｂ）の極限粘度は１．４
ｄｌ／ｇであり、成分（Ｂ）のエチレン含有量は４．２
重量％と求められた。またこの重合体のＭｗ／Ｍｎは
５．７であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは４．３であった。
【００３２】比較例１
（固体触媒の合成）実施例１と同様に行った。
（触媒の予備混合）窒素雰囲気下、ｎ−ヘプタン４０ｍ
Ｌ、トリエチルアルミニウム４．４ミリモル、ｔ−ブチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．４４ミリモル、
固体触媒４．９ｍｇをこの順序で混合した。 （成分（Ａ）の重合）３ＬのＳＵＳ製オートクレーブを
２０℃以下に保ち、減圧下に予備混合された固体触媒成
分を加えた。さらに水素を差圧で７０ｍｍＨｇだけ導入
した。さらに７８０ｇのプロピレンを加圧で加え、攪拌
しながら昇温し重合を開始した。重合温度は８０℃に保
ち、その時の圧力は３５．５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。
３０分の重合で１０９ｇの重合体が得られ、その極限粘
度は５．１ｄｌ／ｇであった。 （成分（Ｂ）の重合）成分（Ａ）の重合に引き続いて水
素を差圧で４．５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇだけ加え、温度を８０
℃に保ち重合を継続した。この時の圧力は４０Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇであった。３０分の重合で全体で２３６ｇの重合
体が得られた。この重合体全体の極限粘度は２．７ｄｌ
／ｇであった。この結果より、成分（Ｂ）の重合量は１
２７ｇ、極限粘度は０．６ｄｌ／ｇと求められた。した
がって成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重合重量比は４６：５
４、成分（Ａ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１
時間あたり４４０００ｇ、成分（Ｂ）重合時の重合体生
成量は触媒１ｇ、１時間あたり５２０００ｇと求められ
た。また、この重合体のＭｗ／Ｍｎは５．９であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは３．０であった。
Ｌ、トリエチルアルミニウム４．４ミリモル、ｔ−ブチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．４４ミリモル、
固体触媒４．９ｍｇをこの順序で混合した。 （成分（Ａ）の重合）３ＬのＳＵＳ製オートクレーブを
２０℃以下に保ち、減圧下に予備混合された固体触媒成
分を加えた。さらに水素を差圧で７０ｍｍＨｇだけ導入
した。さらに７８０ｇのプロピレンを加圧で加え、攪拌
しながら昇温し重合を開始した。重合温度は８０℃に保
ち、その時の圧力は３５．５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。
３０分の重合で１０９ｇの重合体が得られ、その極限粘
度は５．１ｄｌ／ｇであった。 （成分（Ｂ）の重合）成分（Ａ）の重合に引き続いて水
素を差圧で４．５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇだけ加え、温度を８０
℃に保ち重合を継続した。この時の圧力は４０Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇであった。３０分の重合で全体で２３６ｇの重合
体が得られた。この重合体全体の極限粘度は２．７ｄｌ
／ｇであった。この結果より、成分（Ｂ）の重合量は１
２７ｇ、極限粘度は０．６ｄｌ／ｇと求められた。した
がって成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重合重量比は４６：５
４、成分（Ａ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１
時間あたり４４０００ｇ、成分（Ｂ）重合時の重合体生
成量は触媒１ｇ、１時間あたり５２０００ｇと求められ
た。また、この重合体のＭｗ／Ｍｎは５．９であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは３．０であった。
【００３３】比較例２
（固体触媒の合成）実施例１と同様に行った。
（触媒の予備混合）窒素雰囲気下、ｎ−ヘプタン４０ｍ
Ｌ、トリエチルアルミニウム４．４ミリモル、ｔ−ブチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．４４ミリモル、
固体触媒４．５ｍｇをこの順序で混合した。 （成分（Ａ）の重合）３ＬのＳＵＳ製オートクレーブを
２０℃以下に保ち、減圧下に予備混合された固体触媒成
分を加えた。さらに水素を差圧で５００ｍｍＨｇだけ導
入した。さらに７８０ｇのプロピレンを加圧で加え、攪
拌しながら昇温し重合を開始した。重合温度は８０℃に
保ち、その時の圧力は３６Ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。１
０分の重合で８１ｇの重合体が得られ、その極限粘度は
３．３ｄｌ／ｇであった。 （成分（Ｂ）の重合）成分（Ａ）の重合に引き続いて水
素を差圧で３．０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇだけ加え、温度を８０
℃に保ち重合を継続した。この時の圧力は３９Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇであった。５０分の重合で全体で２５５ｇの重合
体が得られた。全体の極限粘度は１．９ｄｌ／ｇであっ
た。この結果より、成分（Ｂ）の重合量は１７４ｇ、極
限粘度は１．２ｄｌ／ｇと求められた。したがって成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の重合重量比は３２：６８、成分
（Ａ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１時間あた
り１０８０００ｇ、成分（Ｂ）重合時の重合体生成量は
触媒１ｇ、１時間あたり４６０００ｇと求められた。 （追加成分の重合）比較例１の成分（Ｂ）の重合に準
じ、極限粘度が０．９ｄｌ／ｇとなるように水素濃度を
調節し、重合体を得た。 （重合体のペレット化）成分（Ａ）および成分（Ｂ）か
らなる重合体３０重量％、追加成分７０重量％を混合
し、実施例１と同様に行った。このペレットの極限粘度
は１．８ｄｌ／ｇ、ＭＦＲは５．８であり、Ｍｗ／Ｍｎ
は３．７であった。
Ｌ、トリエチルアルミニウム４．４ミリモル、ｔ−ブチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．４４ミリモル、
固体触媒４．５ｍｇをこの順序で混合した。 （成分（Ａ）の重合）３ＬのＳＵＳ製オートクレーブを
２０℃以下に保ち、減圧下に予備混合された固体触媒成
分を加えた。さらに水素を差圧で５００ｍｍＨｇだけ導
入した。さらに７８０ｇのプロピレンを加圧で加え、攪
拌しながら昇温し重合を開始した。重合温度は８０℃に
保ち、その時の圧力は３６Ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。１
０分の重合で８１ｇの重合体が得られ、その極限粘度は
３．３ｄｌ／ｇであった。 （成分（Ｂ）の重合）成分（Ａ）の重合に引き続いて水
素を差圧で３．０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇだけ加え、温度を８０
℃に保ち重合を継続した。この時の圧力は３９Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇであった。５０分の重合で全体で２５５ｇの重合
体が得られた。全体の極限粘度は１．９ｄｌ／ｇであっ
た。この結果より、成分（Ｂ）の重合量は１７４ｇ、極
限粘度は１．２ｄｌ／ｇと求められた。したがって成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の重合重量比は３２：６８、成分
（Ａ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１時間あた
り１０８０００ｇ、成分（Ｂ）重合時の重合体生成量は
触媒１ｇ、１時間あたり４６０００ｇと求められた。 （追加成分の重合）比較例１の成分（Ｂ）の重合に準
じ、極限粘度が０．９ｄｌ／ｇとなるように水素濃度を
調節し、重合体を得た。 （重合体のペレット化）成分（Ａ）および成分（Ｂ）か
らなる重合体３０重量％、追加成分７０重量％を混合
し、実施例１と同様に行った。このペレットの極限粘度
は１．８ｄｌ／ｇ、ＭＦＲは５．８であり、Ｍｗ／Ｍｎ
は３．７であった。
【００３４】比較例３
（固体触媒の合成）特開昭５４−１１８４８６公報の実
施例１に準じて行った。 （触媒の予備混合）窒素雰囲気下、ｎ−ヘプタン４０ｍ
Ｌ、メタクリル酸メチル０．１７マイクロモル、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライド１１ミリモル、固体触媒
５０ｍｇをこの順序で接触混合した。 （成分（Ａ）の重合）３ＬのＳＵＳ製オートクレーブを
２０℃以下に保ち、減圧下に予備混合された固体触媒成
分を加えた。さらに水素を差圧で５０ｍｍＨｇだけ導入
した。さらに７８０ｇのプロピレンを加圧で加え、攪拌
しながら昇温し重合を開始した。重合温度を６５℃に保
ち、その時の圧力は２６．０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。
３０分の重合で２７ｇの重合体が得られ、その極限粘度
は７．５ｄｌ／ｇであった。 （成分（Ｂ）の重合）成分（Ａ）の重合に引き続いて水
素を差圧で５．０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇだけ加え、温度を６５
℃に保ち重合を継続した。この時の圧力は３１Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇであった。３０分の重合で全体で１５７ｇの重合
体が得られた。全体の極限粘度は２．４ｄｌ／ｇであっ
た。この結果より、成分（Ｂ）の重合量は１３０ｇ、極
限粘度は１．４ｄｌ／ｇと求められた。したがって成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の重合重量比は１７：８３、成分
（Ａ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１時間あた
り１０８０ｇ、成分（Ｂ）重合時の重合体生成量は触媒
１ｇ、１時間あたり５２００ｇと求められた。またこの
重合体のＭｗ／Ｍｎは１１．９であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは５．０であった。
施例１に準じて行った。 （触媒の予備混合）窒素雰囲気下、ｎ−ヘプタン４０ｍ
Ｌ、メタクリル酸メチル０．１７マイクロモル、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライド１１ミリモル、固体触媒
５０ｍｇをこの順序で接触混合した。 （成分（Ａ）の重合）３ＬのＳＵＳ製オートクレーブを
２０℃以下に保ち、減圧下に予備混合された固体触媒成
分を加えた。さらに水素を差圧で５０ｍｍＨｇだけ導入
した。さらに７８０ｇのプロピレンを加圧で加え、攪拌
しながら昇温し重合を開始した。重合温度を６５℃に保
ち、その時の圧力は２６．０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。
３０分の重合で２７ｇの重合体が得られ、その極限粘度
は７．５ｄｌ／ｇであった。 （成分（Ｂ）の重合）成分（Ａ）の重合に引き続いて水
素を差圧で５．０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇだけ加え、温度を６５
℃に保ち重合を継続した。この時の圧力は３１Ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇであった。３０分の重合で全体で１５７ｇの重合
体が得られた。全体の極限粘度は２．４ｄｌ／ｇであっ
た。この結果より、成分（Ｂ）の重合量は１３０ｇ、極
限粘度は１．４ｄｌ／ｇと求められた。したがって成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の重合重量比は１７：８３、成分
（Ａ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇ、１時間あた
り１０８０ｇ、成分（Ｂ）重合時の重合体生成量は触媒
１ｇ、１時間あたり５２００ｇと求められた。またこの
重合体のＭｗ／Ｍｎは１１．９であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは５．０であった。
【００３５】比較例４
（固体触媒の合成）比較例３と同様に行った
（有機アルミニウム化合物の調製）０．２モルのトリエ
チルアルミニウムと０．６モルのジエチルアルミニウム
クロライドおよび０．２４モルのエタノールを６０℃で
１５分間接触させた。 （プロピレン系重合体の重合）ＳＵＳ製の内容積３００
Ｌの重合槽に、３０℃に保ちながら、ｎ−ヘキサン１０
０Ｌ中に固体触媒２５．４ｇ、上記の有機アルミニウム
化合物０．８モル（アルミニウム原子換算）、ｐ−トル
イル酸メチル０．０８モルを加え、さらにプロピレン１
５Ｋｇを加えた。攪拌下昇温し、重合温度６５℃、重合
圧力１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、気相部水素濃度２４ｖｏｌ％
を保持するようにプロピレン、水素を供給し、６．２時
間重合を行った。重合終了後、一部をサンプリングして
分析した結果、極限粘度は２．１ｄｌ／ｇであった。ま
た、Ｍｗ／Ｍｎは６．４であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは４．９であった。
チルアルミニウムと０．６モルのジエチルアルミニウム
クロライドおよび０．２４モルのエタノールを６０℃で
１５分間接触させた。 （プロピレン系重合体の重合）ＳＵＳ製の内容積３００
Ｌの重合槽に、３０℃に保ちながら、ｎ−ヘキサン１０
０Ｌ中に固体触媒２５．４ｇ、上記の有機アルミニウム
化合物０．８モル（アルミニウム原子換算）、ｐ−トル
イル酸メチル０．０８モルを加え、さらにプロピレン１
５Ｋｇを加えた。攪拌下昇温し、重合温度６５℃、重合
圧力１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、気相部水素濃度２４ｖｏｌ％
を保持するようにプロピレン、水素を供給し、６．２時
間重合を行った。重合終了後、一部をサンプリングして
分析した結果、極限粘度は２．１ｄｌ／ｇであった。ま
た、Ｍｗ／Ｍｎは６．４であった。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは４．９であった。
【００３６】比較例５
（固体触媒の合成）実施例１と同様に行った
（重合）比較例１の成分（Ｂ）の重合に準じ、極限粘度
が１．７ｄｌ／ｇとなるように水素濃度を調節し、重合
体を得た。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは６．２であった。また、重合体のＭｗ／Ｍｎは３．
４であった。
が１．７ｄｌ／ｇとなるように水素濃度を調節し、重合
体を得た。 （重合体のペレット化）実施例１と同様に行った。ＭＦ
Ｒは６．２であった。また、重合体のＭｗ／Ｍｎは３．
４であった。
【００３７】実施例３
（固体触媒の合成）実施例１と同様に行った
（重合）実施例１と同様に行った
（追加成分の重合）比較例１の成分（Ｂ）の重合に準
じ、極限粘度が１．６ｄｌ／ｇとなるように水素濃度を
調節し、重合体を得た。 （重合体のペレット化）成分（Ａ）および成分（Ｂ）か
らなる重合体５０重量％、追加成分５０重量％を混合
し、実施例１と同様に行った。このペレットの極限粘度
は１．８ｄｌ／ｇ、ＭＦＲは６．４であり、Ｍｗ／Ｍｎ
は５．７であった。
じ、極限粘度が１．６ｄｌ／ｇとなるように水素濃度を
調節し、重合体を得た。 （重合体のペレット化）成分（Ａ）および成分（Ｂ）か
らなる重合体５０重量％、追加成分５０重量％を混合
し、実施例１と同様に行った。このペレットの極限粘度
は１．８ｄｌ／ｇ、ＭＦＲは６．４であり、Ｍｗ／Ｍｎ
は５．７であった。
【００３８】（重合体、組成物の構造およびシート物
性）実施例及び比較例の重合結果及び得られたプロピレ
ン系重合体および組成物の物性を表１および２にまとめ
た。実施例１、２および３の重合体または組成物が溶融
強度、伸び特性、および流動性において優れているのに
対し、比較例１、３、および４は伸び特性に劣り、比較
例２および５は溶融強度、比較例３はサンプルの外観に
劣ることがわかる。
性）実施例及び比較例の重合結果及び得られたプロピレ
ン系重合体および組成物の物性を表１および２にまとめ
た。実施例１、２および３の重合体または組成物が溶融
強度、伸び特性、および流動性において優れているのに
対し、比較例１、３、および４は伸び特性に劣り、比較
例２および５は溶融強度、比較例３はサンプルの外観に
劣ることがわかる。
【００３９】（発泡成形）プロピレン系重合体または組
成物１００重量部に、発泡剤・発泡助剤として特開平９
−２３５４０３公報に示された複合発泡剤の結晶性ポリ
エチレン２．３倍希釈物１０重量部を十分混合した後、
１ｍｍφストランドダイを取り付けた３０ｍｍφ単軸押
出機または２０ｍｍΦ単軸押出機にて、押出発泡を行っ
た。押出条件はシリンダ−温度：１５０℃〜１９０℃、
ダイス温度：１６０〜１９０℃の範囲で適当な条件を用
いた。得られた発泡ストランドの密度測定により発泡倍
率を求め、また目視により外観を判定した。結果を表３
にまとめた。実施例２および３のサンプルは良好な発泡
性を示したが、比較例５のサンプルは発泡倍率が上がら
ず、外観も悪かった。
成物１００重量部に、発泡剤・発泡助剤として特開平９
−２３５４０３公報に示された複合発泡剤の結晶性ポリ
エチレン２．３倍希釈物１０重量部を十分混合した後、
１ｍｍφストランドダイを取り付けた３０ｍｍφ単軸押
出機または２０ｍｍΦ単軸押出機にて、押出発泡を行っ
た。押出条件はシリンダ−温度：１５０℃〜１９０℃、
ダイス温度：１６０〜１９０℃の範囲で適当な条件を用
いた。得られた発泡ストランドの密度測定により発泡倍
率を求め、また目視により外観を判定した。結果を表３
にまとめた。実施例２および３のサンプルは良好な発泡
性を示したが、比較例５のサンプルは発泡倍率が上がら
ず、外観も悪かった。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【発明の効果】本発明により溶融強度、伸び特性および
流動性のバランスが優れたプロピレン系重合体およびそ
の製造方法が提供される。このプロピレン系重合体は、
特に発泡成形体として有用に使用される。
流動性のバランスが優れたプロピレン系重合体およびそ
の製造方法が提供される。このプロピレン系重合体は、
特に発泡成形体として有用に使用される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 23:10）
(56)参考文献 特開 平７−252318（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−138323（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 4/60 - 4/70
Claims (13)
- 【請求項１】Ｔｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分とする触
媒を用いて、第一段階でプロピレンを主成分とするモノ
マーを重合して極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロ
ピレン系重合体成分（Ａ）を製造し、第二段階以降でプ
ロピレンを主成分とするモノマーを重合して極限粘度が
３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレン系重合体成分（Ｂ）
を連続的に製造して得られるプロピレン系重合体からな
り、かつ該プロピレン系重合体中の成分（Ａ）の割合が
０．０５重量％以上２５重量％未満、該プロピレン系重
合体全体の極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満、Ｍｗ／Ｍｎが１
０未満であることを特徴とするプロピレン系重合体。 - 【請求項２】成分（Ａ）の極限粘度とプロピレン系重合
体中の成分（Ａ）の含有量とが式（１）を満たすことを
特徴とする請求項１記載のプロピレン系重合体。（式
１）成分（Ａ）の含有量（重量％）≧４００×ＥＸＰ
（−０．６×成分（Ａ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ）） - 【請求項３】プロピレン系重合体が、Ｔｉ、Ｍｇ、ハロ
ゲンを必須成分とする触媒を用いて重合され、かつ成分
（Ａ）重合時の重合速度が触媒１ｇ、１時間あたり２０
００ｇ以上、成分（Ｂ）重合時の重合速度が触媒１ｇ、
１時間あたり成分（Ａ）の重合速度の２倍以上であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のプロピレン系
重合体。 - 【請求項４】成分（Ａ）および成分（Ｂ）がそれぞれ、
プロピレンの単独重合体、プロピレンと１０重量％以下
のエチレンとのランダム共重合体、プロピレンと３０重
量％以下の炭素数４以上１２以下のα−オレフィンとの
ランダム共重合体、プロピレンと１０重量％以下のエチ
レンと３０重量％以下の炭素数４以上１２以下のα−オ
レフィンとの３元ランダム共重合体から選ばれた結晶性
プロピレン系重合体成分であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体。 - 【請求項５】α−オレフィンが１−ブテンであることを
特徴とする請求項４記載のプロピレン系重合体。 - 【請求項６】成分（Ａ）の極限粘度が７ｄｌ／ｇ以上で
あることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載
のプロピレン系重合体。 - 【請求項７】成分（Ａ）がコモノマーとしてエチレンを
１重量％以上１０重量％以下の割合で含むことを特徴と
する、請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレン系重
合体。 - 【請求項８】重合体全体の極限粘度が２ｄｌ／ｇ未満で
あることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載
のプロピレン系重合体。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のプロピレ
ン系重合体から得られてなることを特徴とする発泡成形
体。 - 【請求項１０】Ｔｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分とする
触媒を用いて、第一段階でプロピレンを主成分とするモ
ノマーを重合して極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プ
ロピレン系重合体成分（Ａ）を製造し、第二段階以降で
プロピレンを主成分とするモノマーを重合して極限粘度
が３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレン系重合体成分
（Ｂ）を連続的に製造するプロピレン系重合体の製造方
法であって、成分（Ａ）重合時の重合速度が触媒１ｇ、
１時間あたり２０００ｇ以上、成分（Ｂ）重合時の重合
速度が触媒１ｇ、１時間あたり成分（Ａ）の重合速度の
２倍以上であり、かつ得られたプロピレン系重合体中の
成分（Ａ）の割合が０．０５重量％以上２５重量％未
満、該プロピレン系重合体全体の極限粘度が３ｄｌ／ｇ
未満、Ｍｗ／Ｍｎが１０未満であることを特徴とするプ
ロピレン系重合体の製造方法。 - 【請求項１１】請求項１記載のプロピレン系重合体、お
よび単段の重合で得られた極限粘度３ｄｌ／ｇ未満の結
晶性プロピレン系重合体（Ｃ）からなるプロピレン系重
合体組成物であって、組成物全体の極限粘度が３ｄｌ／
ｇ未満、Ｍｗ／Ｍｎが１０未満、かつ組成物中の成分
（Ａ）の割合が０．０５重量％以上２０重量％未満であ
ることを特徴とするプロピレン系重合体組成物。 - 【請求項１２】極限粘度が２ｄｌ／ｇ未満であることを
特徴とする、請求項１１に記載のプロピレン系重合体組
成物。 - 【請求項１３】請求項１１または１２に記載のプロピレ
ン系重合体組成物から得られてなることを特徴とする発
泡成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34166598A JP3378517B2 (ja) | 1997-12-11 | 1998-12-01 | プロピレン系重合体、その製造方法およびそれから得られる発泡成形体 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-341279 | 1997-12-11 | ||
| JP34127997 | 1997-12-11 | ||
| JP34166598A JP3378517B2 (ja) | 1997-12-11 | 1998-12-01 | プロピレン系重合体、その製造方法およびそれから得られる発泡成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228629A JPH11228629A (ja) | 1999-08-24 |
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Family
ID=26576935
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34166598A Expired - Lifetime JP3378517B2 (ja) | 1997-12-11 | 1998-12-01 | プロピレン系重合体、その製造方法およびそれから得られる発泡成形体 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008026712A1 (de) | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Polypropylenharzzusammensetzung und gereckter Film hiervon |
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|---|---|---|---|---|
| JPH11335421A (ja) * | 1998-03-27 | 1999-12-07 | Tokuyama Corp | プロピレン系ランダム共重合体およびその製造方法 |
| JP2001261869A (ja) * | 2000-03-15 | 2001-09-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物および容器 |
| JP3761386B2 (ja) * | 2000-05-29 | 2006-03-29 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| SG106615A1 (en) | 2000-06-30 | 2004-10-29 | Sumitomo Chemical Co | Polypropylene resin composition, t die film made of the same and method of producing t die film |
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