JP3102928B2

JP3102928B2 - 静電荷像現像用負帯電性トナー

Info

Publication number: JP3102928B2
Application number: JP03284705A
Authority: JP
Inventors: 俊樹南谷; 文浩佐々木; 千春望月; 興二矢野; 正史竹下
Original assignee: Neos Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Neos Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-10-30
Filing date: 1991-10-30
Publication date: 2000-10-23
Anticipated expiration: 2015-10-23
Also published as: JPH05119537A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などに用いられる静電荷像現像用トナーに関し、特に
負帯電性現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、特開昭６１−１４７２６１に
開示されているように静電荷像をトナーを用いて現像す
る方法は大別して、トナーとキャリアとが混合されてな
るいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと
混合されずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を
用いる方法とがある。

【０００３】前記の方法は、トナーとキャリアとを攪拌
摩擦することにより、各々を互いに異なる極性に帯電せ
しめ、この帯電したトナーにより反対極性を有する静電
荷像が可視化されるものであり、トナーとキャリアの種
類により、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、
ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーブラシ法
等がある。

【０００４】後者の一成分系現像法には、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（タッチダウン現像ともいう）、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させる誘導現像法などがある。

【０００５】これらの各種の現像方法に適用されるトナ
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に、着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。また、こ
れらの成分にさらにマグネタイト等の磁性材料を含有せ
しめたものは磁性トナーとして用いられる。

【０００６】前述のごとく、種々の現像方法に用いられ
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正ま
たは負の電荷が保有せしめられるが、トナーに電荷を保
有せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯
電性を利用することもできるが、この方法ではトナーの
帯電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブ
リ易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電
性をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料、
顔料、あるいは荷電制御剤なるものを添加することが行
なわれている。

【０００７】従来、負極性荷電制御剤としては、モノア
ゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等
の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニ
トロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素
化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、これらの染料
は構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化などにより分解または変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を起こし易い。または環境により、帯電性が
変化するものが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含有
するトナーを長時間使用した際には帯電不良に起因して
感光体へフィルミングを起こしたりする。

【０００８】また、耐塩ビマット融着性やカラートナー
の色材の本来の色を損なうことがない等の利点から、最
近ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂がバインダー樹脂と
してよく使用されている。しかし、ポリエステル樹脂や
エポキシ樹脂をバインダー樹脂としてトナーに使用する
と、いずれの場合にも、帯電量が低いか、または高くて
も繰り返し使用すると帯電量が低下し、カブリ・トナー
飛散等が生じて使用し難いという問題があった。これは
ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂は化学構造上−ＣＯＯ
Ｈ、−ＯＨ基等の官能基が残っており、安定な帯電性を
維持することを阻害しているためと考えられる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、トナ
ー粒子間、またはトナーとキャリア間、一成分現像の場
合のトナーと、現像スリーブあるいはブレードのごとき
帯電付与部材との摩擦帯電が安定で、かつ摩擦帯電量分
布がシャープで均一であり、帯電の立ち上がり性及び環
境安定性がよく、使用する現像システムに適した帯電量
に調節できるトナーを提供することであり、さらに他の
目的は、鮮やかなカラートナーを提供することであり、
更に他の目的は地汚れやトナー飛散がなく、連続使用時
においても初期画像と同等の忠実度の高い画像の得られ
るトナーを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの静
電荷像現像用負帯電性トナーである。

【００１１】本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、バイ
ンダー樹脂、着色材および荷電制御剤を主成分とするト
ナーにおいて、下記一般式で示される含フッ素４級アン
モニウム塩を荷電制御剤として含有せしめることによ
り、前記従来の欠点を改良する静電荷像現像用負帯電性
トナーを得ることができた。また、該静電荷像現像用負
帯電性トナー荷電制御剤が、下記一般式で示される含フ
ッ素４級アンモニウム塩と含金属アゾ染料を荷電制御剤
として含有せしめるとさらに負帯電性の良好なトナーが
得られ、バインダー樹脂がポリエステル樹脂あるいはエ
ポキシ樹脂でも良好であった。

【００１２】

【化２】

【００１３】但し、Ｘ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。

【００１４】Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０
の低級アルキル基、アリール基。

【００１５】ｎ；正の整数。

【００１６】ｍ；正の整数。

【００１７】本発明において、荷電制御剤として用いら
れる前記一般式の化合物の代表的な具体例としては、以
下のようなものが挙げられ、すべて白色または淡黄色を
示している。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】本発明において荷電制御剤として使用され
る前記化合物の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲で用いら
れる。０．１重量部未満では、トナーの負帯電が不足し
実用的でない。また２０重量部を超える場合にはトナー
の帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増大
のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招
く。

【００２２】また、前記一般式で示される含フッ素４級
アンモニウム塩とともに負の荷電制御剤として使用され
る含金属アゾ染料には、現在市販されているものがすべ
て使用できる。例えば、保土ヶ谷化学社製のアイゼンス
ピロンブラックＴＲＨ、アイゼンカラーＴ−３７，７
７、オリエント化学社製のボントロンＳ−３２，３４，
４０，４４等があるがこれらに限定されるものではな
い。

【００２３】本発明に使用されるバインダー樹脂として
は、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；
スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニル
メチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合
体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス
などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として例を挙げると
下記のものが単独あるいは混合して使用できる。

【００２４】ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗
化エチレンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体、（モノマー比５〜３
０：９５〜７０）、オレフィン共重合体（エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー
樹脂）、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール
樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等がある。

【００２５】また特に、本発明で使用されるポリエステ
ル樹脂としては、アルコールとカルボン酸との縮重合に
よって得られ、例えばアルコールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなど
のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオ
キシプロピレン化ビスフェノールＡなどのエーテル化ビ
スフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしく
は不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位
体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビ
タン、ペンタエスリトール、ジペンタエスリトール、ト
リペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリ
オール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメ
チルベンゼン等の三価以上の多価アルコール単量体を挙
げることができる。また、ポリエステル樹脂を得るため
に用いられるカルボン酸としては、例えばパルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素
数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換し
た二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アル
キルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の
有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−
ヘキサントリカルボン酸、１，３−カルボキシル−２−
メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の
無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げるこ
とができる。

【００２６】さらにまた、本発明で使用されるエポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との重縮合物などであり、例えば、エポミックＲ３６
２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６
９、｛以上三井石油化学工業（株）製｝、エポトートＹ
Ｄ−０１１，ＹＤ−０１２，ＹＤ−０１４，ＹＤ−９０
４，ＹＤ−０１７，｛以上東都化成（株）製｝、エピコ
ート１００２，１００４，１００７（以上シェル化学社
製）等市販のものがある。

【００２７】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔
料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混
合して使用し得る。

【００２８】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。

【００２９】本発明に使用し得るキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物など
が挙げられる。

【００３０】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げ
られる。

【００３１】これらの強磁性体は平均粒系が０．１〜２
μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量
部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜
１５０重量部である。

【００３２】又本発明のトナーは、必要に応じて添加物
を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、
炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリ
カ、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなど
の定着助剤等がある。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、部数はすべて重量部である。

【００３４】実施例１スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体１００部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５５部例示化合物（１）２．０部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径の青色トナーを得た。

【００３５】このトナー２．５部に対し、シリコーン樹
脂を被覆した１００〜２５０メッシュのフェライトキャ
リア９７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。

【００３６】次に上記現像剤を当社製ＦＴ４０６０にセ
ットし、現像を行ったところ、良好な画像が得られ、そ
の画像は２０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００３７】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１８．５μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１７．６μＣ／ｇで初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％
ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。

【００３８】また感光体へのトナーフィルミングもなか
った。

【００３９】実施例２ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４３８−６）１００部ポリプロピレン５部カーボンブラック１０部例示化合物（１）２．５部上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。

【００４０】このトナー２．５部に対し、シリコーン樹
脂を被覆した１００〜２５０メッシュのフェライトキャ
リア９７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。

【００４１】次にこの現像剤を実施例１のような当社製
の複写機ＦＴ４０６０にセットし、画像テストを行なっ
たところ、実施例１と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が
得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかっ
た。

【００４２】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１９．６μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１８．８μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％
ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。

【００４３】又感光体へのトナーフィルミングもなかっ
た。

【００４４】比較例１実施例１の例示化合物（１）の代わりに、サリチル酸亜
鉛塩（オリエント化学工業製Ｅ−８４）を用いる以外は
実施例１と同様に現像剤を得、画像テストを行った。初
期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、１０
万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になり感光体表
面にはトナーのフィルミングが見られた。また、３５℃
９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行ったところ、
画像濃度が０．９５と低く、カブリのある不鮮明な画像
が得られた。

【００４５】また、実施例１と同様に帯電量を測定した
ところ、初期の帯電量は−１５．５μＣ／ｇであった
が、１０万枚後には、−７．８μＣ／ｇと低下してい
た。

【００４６】実施例３エポキシ樹脂（三井石油化学社製Ｒ３６５）８０部エポキシ樹脂（東都化成社製ＹＤ−０１７）２０部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５５部Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５部例示化合物（２）２．５部上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで１３０〜１
４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径
の緑色トナーを得た。このトナー１００部に対し、炭化
ケイ素（粒径２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ
０．１部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。

【００４７】このトナーを図１に示すような現像装置に
装入し、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、
良好な画像が得られた。その画像は５万枚画像出し後も
変わらなかった。

【００４８】この現像方法について説明すると、図面に
示すようにトナータンク７に内蔵されているトナー６は
攪拌羽根５によりスポンジローラ４に強制的に寄せら
れ、トナーはスポンジローラ４に供給される。そして、
スポンジローラ４に取り組まれたトナーはスポンジロー
ラが矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材２
に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、
トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、弾性ブレー
ド３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは近
接している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現
像される。

【００４９】静電潜像は有機感光体に８００Ｖのマイナ
スＤＣ帯電をした後、露光し、潜像を形成し、反転現像
されるのである。

【００５０】また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷
量：Ｑ／Ｍを測定するために、出口側にフィルター層を
具備したファラデーケージを介してトナー搬送部材上の
トナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされた
トナーの比電荷を測定する吸引法比電荷量測定装置によ
り、Ｑ／Ｍを測定したところ−１２．９μＣ／ｇと十分
な帯電がなされているのが確かめられた。

【００５１】また５万枚ランニングにおける帯電量は−
１１．３μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。

【００５２】また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。

【００５３】実施例４ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４４７）１００部ポリプロピレン５部カーボンブラック１０部例示化合物（１）０．６部含金属モノアゾ染料（オリエント化学工業製Ｓ−３４）１．５部上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。

【００５４】このトナー２．５部に対し、シリコーン樹
脂を被覆した１００〜２５０メッシュのフェライトキャ
リア９７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。

【００５５】次にこの現像材を実施例１のような当社製
の複写機ＦＴ４０６０にセットし、画像テストを行った
ところ、実施例１と同様、忠実度の高い良好な画像が得
られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかっ
た。

【００５６】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−２１．４μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２０．２μＣ／ｇとほとんど差がなかった。又３５℃９
０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られた。

【００５７】また感光体へのトナーフィルミングもなか
った。

【００５８】比較例２実施例４の例示化合物（１）を除く以外は実施例４と同
等にトナーを作製し、画像テストを行った。初期画像
は、カブリを少し生じ貧弱な画像が得られ、５千枚目頃
から、カブリが多くなり不鮮明な画像になった。また、
３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行ったと
ころ、画像濃度が０．８６と低く、カブリも生じた。

【００５９】また、実施例２と同様に帯電量を測定した
ところ、初期の帯電量は−１０．５μＣ／ｇと低く、さ
らに５千枚後には、−１．５μＣ／ｇと低下していた。

【００６０】実施例５ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４４７）１００部キャンデリラワックス１０２（野田ワックス社製）５部Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７５部Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８３部例示化合物（４）３部上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで１１０〜１
２０℃の温度で約４０分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒系
の赤色トナーを得た。このトナー１００部に対し、炭化
ケイ素（粒系２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ
０．１部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。

【００６１】このトナーを実施例３と同じ現像装置に
て、同様に現像し、画像テストを行ったところ、鮮明か
つ良好な画像が得られ、その画像は５万枚画像出し後も
変わらなかった。

【００６２】実施例３と同様に、吸引法比電荷量測定装
置により、Ｑ／Ｍを測定したところ、初期は−１１．１
μＣ／ｇと十分な帯電を示し、また５万枚ランニングに
おける帯電量は−１０．５μＣ／ｇと初期値とほとんど
差がなかった。

【００６３】また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。

【００６４】実施例６〜９次表に示す現像剤組成で実施例１と同様の方法によりト
ナーを得た。これらのトナーの画像性及び帯電性につい
ても併せて表中にまとめた。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の特定の化合
物を荷電制御剤として使用することによって、連続複写
後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られ、負極性
の安定した摩擦帯電性を示すトナーが得られる。また、
バインダー樹脂への分散性が良好で、環境安定性の優れ
たトナーが得られ、鮮明なカラー画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを用いる現像装置の一例の説明
図。

【記号の説明】

１静電潜像担持体２トナー搬送部材３弾性ブレード４スポンジローラ５攪拌羽根６トナー７トナータンク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者望月千春東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者矢野興二滋賀県甲賀郡甲西町大池町１−１株式会社ネオス研究所内 (72)発明者竹下正史兵庫県神戸市中央区加納町６−２−１株式会社ネオス内 (56)参考文献特開平３−213877（ＪＰ，Ａ) 特開平３−1162（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/097

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダー樹脂、着色剤および荷電制御
剤を主成分とするトナーにおいて、荷電制御剤として、
下記一般式で表わされる含フッ素４級アンモニウム塩を
含有することを特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナ
ー。【化１】但し、Ｘ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０の低級アルキ
ル基、アリール基。ｎ；正の整数。ｍ；正の整数。
【請求項２】荷電制御剤が上記一般式で示される含フ
ッ素４級アンモニウム塩のほかに含金属アゾ染料を含有
することを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用負
帯電性トナー。
【請求項３】バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂あ
るいはエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２記載の静電荷像現像用負帯電トナー。