JP3236147B2 - 導電塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線や可視光線等の
活性光線等で硬化する導電塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】導電性高分子は、半導体としての性質を
生かした電子デバイスや、酸化還元時の吸収波長の変化
を利用したエレクトロクロミック材料、電池の電極材料
や電気化学的活物質、帯電防止や電磁波シールド材料等
の導電フィラーとして実用化されつつある。特に、ポリ
チオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高
分子は空気中で安定であり、導電性が１００Ｓ／ｃｍ以
上のものは、実用に適した導電性高分子である。

【０００３】これらの導電性高分子に金属的な導電性を
付与するために、ドーパントと導電性高分子の醋体を形
成させるドーピング処理を施すが、導電性高分子がポリ
ピロール、ポリチオフェン等の場合、ドーパントとして
ヨウ素、五弗化砒素等の気体をドーピングする方法が比
較的容易である。しかしながら、この方法では時間とと
もにドーパントが導電性高分子から離脱し、導電性が低
下するという欠点がある。

【０００４】上記以外に導電性高分子に金属的な導電性
を付与する方法としては、電気化学的手法によりアニオ
ンのドーピングを施す方法が行われている。この方法で
は導電性の比較的安定なものが得られるが、処理工程が
複雑であるため大量合成に向かないという欠点がある。

【０００５】導電性高分子がポリアニリンの場合、ドー
パントとして無機・有機のプロトン酸を用いると安定的
な導電性を示すが、溶液に不溶であるため加工性に問題
がある。この欠点を解決するために、高分子有機酸をド
ーパントにもち、加工性の改良されたアニリン誘導体重
合物が、特開平３−５９００４号公報に開示されてい
る。しかしながら、この方法では、ビニル基の重合後、
該重合物中でアニリン誘導体等を重合するため、アニリ
ン重合体の重合度が上がらず、導電性が低く、工程が複
雑である等の欠点がある。

【０００６】一方、合成樹脂等に導電性を付与する導電
材料として、例えば、カーボン粉末や金属粉末、カーボ
ン繊維や金属繊維等が広く使用されている。これらの導
電材料を、例えば、バインダー中に分散させてコーティ
ング材料を調製し、このコーティング材料を塗布した
り、該導電材料を成形時に混練することにより、合成樹
脂成形体に導電性を付与している。

【０００７】このようにして導電性が付与された合成樹
脂成形体は、例えば、帯電防止性能が要求される半導体
ウェハー保存容器、電子・電気部材、半導体の製造工場
の床材、壁材等の用途に使用されている。しかしなが
ら、上記導電材料を用いた成形体は、一般に不透明とな
り、内容物を外部から透視することができないという問
題点がある。

【０００８】透明性のよい塗料を得るために、例えば、
特開昭５７−８５８６６号公報には、酸化錫を主成分と
する導電性微粉末をバインダー中に含有した塗料が開示
されている。この塗料は、透明でかつ帯電防止性を有す
る塗膜を形成しうるが、バインダーが熱可塑性樹脂であ
るため、得られる塗膜は、一般に、硬度が低く、耐溶剤
性の十分なものが得られないという問題点がある。

【０００９】さらに、特開昭６０−６０１６６号公報に
は、硬度及び耐溶剤性を向上させるために、紫外線又は
可視光線等で硬化させる塗料が提案されている。この塗
料は、導電性、透明性に優れているが、酸化錫の微粉末
を含有するため、硬度及び耐擦過傷性の十分な塗膜が得
られず、バインダー中に微粉末を分散させるのに長時間
を要し、分散後も再凝集のために塗料の保存性が悪いと
いう問題点がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的は、紫
外線や可視光線等で容易に硬化し、導電性、透明性及び
硬度に優れた塗膜を形成可能な導電塗料組成物を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】

【００１２】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で使用されるアニリン系重合体は、一般式（Ｉ）で示さ
れる構成単位を主体とする。

【００１３】

【化９】 一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１５のアル
キル基、アルコキシ基又はフェニル基、Ｒ¹ は一般式
（II）又は（III)で表される基、Ｒ² は水酸基、一般式
（II）又は（III)で表される基をそれぞれ示し、Ｒ¹ 、
Ｒ² の両者は同じであっても異なっていてもよい。

【００１４】

【化１０】 一般式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、メチ
ル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｋは０又は１〜８
の整数を示す。

【００１５】

【化１１】 一般式（III)中、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基又はハロ
ゲン化メチル基を示し、ｐ、ｑ、ｒは０又は１〜８の整
数を示す。上記ハロゲン化メチル基としては、例えば、
クロロメチル、ブロモメチル等が挙げられる。

【００１６】上記アニリン系重合体には、一般式（Ｉ）
で示される構成単位以外に、一般式（Ｖ) 及び（VI）で
示される構成単位が含有されていてもよい。

【００１７】

【化１２】 一般式（Ｖ) 中、Ｒ''は水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示す。

【００１８】

【化１３】 一般式（VI）中、Ｒ''' は水素原子、炭素数１〜１５の
アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示す。

【００１９】本発明で使用されるアニリン系重合体中に
含有される一般式（Ｉ）に相当する構成単位の量は、少
なくなっても多くなっても導電性が低下するので、全構
成単位数中１０〜９０％に限定される。

【００２０】上記アニリン系重合体を調製する方法とし
ては、例えば、アニリン系モノマーと、リン酸エステル
〔（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）Ｐ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｒ¹ 及びＲ² は上
記と同じ〕とを、水、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
等の溶媒に溶解させ、この溶液に酸化剤溶液を滴下し、
攪拌することにより酸化重合させる方法が挙げられる。

【００２１】上記リン酸エステルの量は、少なくなると
反応速度が遅くなり、且つドーピングが不十分となり導
電性が低下し、多くなるとリン酸エステルの過剰分が導
電性を低下させるので、アニリン誘導体モノマー１ｍｏ
ｌに対して、０．１〜０．９ｍｏｌが好ましい。

【００２２】上記リン酸エステルとしては、例えば、ア
シッドホスホオキシポリエチレングリコ−ルモノ（メ
タ）アクリレ−ト、アシッドホスホオキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、３−クロロ−２−アシッドホスホオ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、アシッドホスホオ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、アシッドホスホオ
キシポリオキシエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリ
レ−ト、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレング
リコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。

【００２３】上記重合反応は、高温になるほど重合体の
導電性が下がる傾向にあるので、重合温度５〜３０℃
で、反応時間１〜５時間が好ましく、この温度を保つた
めに水浴又は氷浴で行うのが好ましい。

【００２４】上記アニリン系重合体を調製する他の方法
としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機プロトン
酸とアニリン系モノマーを酸化剤で重合させ、その後、
この重合体をアンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカ
リで洗浄して酸を除去し、一般式（Ｖ) 又は（VI）を構
成単位とする未ド−プのアニリン系重合体を調製した
後、リン酸エステル〔（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）Ｐ（＝Ｏ）Ｏ
Ｈ、Ｒ¹ 及びＲ² は上記と同じ〕を加えることにより調
製してもよい。この場合、リン酸エステルの量は、上記
と同様な理由により、アニリン誘導体モノマー１ｍｏｌ
に対して、０．１〜０．９ｍｏｌが好ましい。

【００２５】上記アニリン系モノマーとしては、例え
ば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、ジフェニルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイ
ジン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，
４−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、
２，６−ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリ
ン、２−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、
２，４−ジメトキシアニリン、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノビフェニル、
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げ
られる。

【００２６】上記酸化剤としては、例えば過硫酸塩、過
酸化水素、過マンガン酸塩、二酸化鉛、重クロム酸塩、
二酸化マンガン等が挙げられる。

【００２７】本発明で用いられる光重合開始剤は、紫外
線や可視光線などの活性光線により活性化するものが挙
げられる。

【００２８】上記光重合開始剤のうち、紫外線で活性化
するものとしては、例えば、ソジウムメチルジチオカー
バメイトサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、
ジベンゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイ
ド等のサルファイド類；チオキサントン、２−エチルチ
オキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジ
エチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；ヒド
ラゾン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾ
ニウム等の（ジ）アゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフ
ェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノ
ン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキ
ノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラ
キノン、ベンジルジメチルケタール、メチルフェニルグ
リオキシレート等の芳香族カルボニル化合物；ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジ
エチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミ
ノ安息香酸エステル類；ベンゾイルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９
−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアク
リジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリ
ジン等のアクリジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズ
フェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メト
キシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；６，
４’，４”−トリメトキシ−２，３−ジフェニルキノキ
サリン等のキノキサリン誘導体；２，４，５−トリフェ
ニルイミダゾイル二量体；ハロゲン化ケトン；アシルホ
スフィノキシド、アシルホスフォナート等のアシル化リ
ン化合物等が挙げられる。

【００２９】また、可視光線で活性化するものとして
は、例えば、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
フェニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリ
ス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等があげられる。

【００３０】本発明の導電塗料組成物中、光重合開始剤
の量は、少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上添加しても増感効果の
向上は認められないので、上記アニリン系重合体１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部に限定される。ま
た、光重合開始剤は、アニリン誘導体の重合を行った後
で加えるのが好ましい。

【００３１】本発明の導電塗料組成物には、必要に応じ
て、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等が添加
されてもよい。導電塗料組成物の調製は、アニリン系重
合体、光重合開始剤、その他の添加剤を加え混合するこ
とにより行われる。

【００３２】上記の方法によって調製された導電塗料組
成物は、例えば、スプレー法、バーコート法、ドクター
ブレード法、ディッピング法等の一般的な方法によって
塗布される。上記導電塗料組成物を塗布対象物に塗布
し、溶剤を含む場合は乾燥させた後、紫外線、可視光線
等の活性光線を照射することにより硬化させて、導電塗
料の塗膜を得る。

【００３３】導電塗料組成物の塗布対象物としては、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ＡＢＳ樹
脂等の板もしくはシート、ガラス板等が挙げられる。

【００３４】活性光線の照射には、例えば、高圧水銀ラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ
ー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ａｒレーザー等が使用され、
照射時間は、導電性塗料組成物の濃度、光源の種類・出
力等により異なるが、通常１〜６０分が好ましい。

【００３５】次に、本発明２について詳細に説明する。
本発明２で使用される（メタ）アクリレート化合物は、
分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル基もしくは
メタアクリロイル基を有するものであって、例えば、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスルトールペント（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）クリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリス−（２−ヒドロキシルエチル）−イソシアヌ
ル酸エステル（メタ）アクリレート、２，２−（ヒドロ
キシエチル）イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレ
ート、 ２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ
ジエトキシ）フェニル〕プロパン、３−フェノキシ−２
−プロパノイルアクリレート、１，６−ビス（３−アク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエーテ
ル等が挙げられる。

【００３６】上記以外の（メタ）アクリレート化合物と
しては、分子内にウレタン結合を有するアクリル系ウレ
タンオリゴマーが挙げられ、該オリゴマーを用いると塗
膜の硬度と耐擦過傷性が一層向上する。

【００３７】上記ウレタンオリゴマーは、ポリオールと
１分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物
を重合させ、その分子末端のイソシアネート基に、活性
水素を有するアクリレート又はメタクリレートを作用さ
せることによって調製される。

【００３８】上記ポリオールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，５−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。

【００３９】上記以外のポリオールとしては、アジピン
酸とプロパンジオール、アジピン酸とネオペンチルアル
コール、アジピン酸とブタンジオール等の縮合反応物で
あるポリエステルグリコール、ε−カプロラクトン開環
重合体等が挙げられる。

【００４０】上記１分子内に２個以上のイソシアネート
を有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トル
エン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，５−
ジイソシアネート、トルエン−３，５−ジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４’−ジイソシアネート−３，３’
−ジメチルビフェニル、４，４’−ジイソシアネート−
３，３’−ジメチルビフェニルメタン等が挙げられる。

【００４１】上記活性水素を有するアクリレート又はメ
タクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、アクリル酸等が挙げられる。

【００４２】上記アクリレート又はメタクリレートは単
独で用いられてもよいし、併用されてもよい。

【００４３】本発明２で使用されるアニリン系重合体と
しては、例えば、本発明で使用されるものと同一の重合
体が挙げられる。

【００４４】本発明２の導電性塗料組成物中、アニリン
系重合体の量は少なくなると導電性が不十分となり、多
くなると透明性が失われるので、上記（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部に
限定される。

【００４５】本発明２で使用される光重合開始剤として
は、例えば、本発明で使用されるものと同一のものが挙
げられる。

【００４６】本発明２の導電塗料組成物中、光重合開始
剤の量は少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上多くしても増感効果の
向上は殆ど認められないので、上記（メタ）アクリレー
ト化合物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部に
限定される。

【００４７】本発明２の導電塗料組成物は、アニリン誘
導体とリン酸エステルをディゾルバー、アトライター、
３本ロール等で攪拌、溶解させた後、（メタ）アクリレ
ートモノマーと光重合開始剤を加え、さらに攪拌するこ
とにより得られる。

【００４８】上記導電塗料組成物を、本発明と同様にし
て基材に塗工した後、活性光源より光を照射して該組成
物を硬化させることにより塗膜が得られる。

【００４９】次に、本発明３について詳細に説明する。
本発明３で使用されるアニリン系重合体は、一般式（I
V）で示される構成単位を主体とする。

【００５０】

【化１４】 一般式 (IV）中、Ｒ' は水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ⁷ は
構造中にビニル基を有する基を示す。

【００５１】このようなＲ⁷ としては、例えば、下記の
ものが挙げられる。 −Ｒ⁸ −ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｒ⁸ −ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｒ⁸ −ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｒ⁸ −ＮＨＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ ここで、Ｒ⁸ は、− (ＣＨ₂)_s −、− (ＣＨ₂ Ｏ)
_s −、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）
₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ −を示し、ｓは０又は１
〜１５の整数を示す。

【００５２】本発明３で使用されるアニリン系重合体中
に含有される一般式（IV）に相当する構成単位の量は、
少なくなっても、多くなっても導電性が低下するので、
全構成単位数中１０〜９０％に限定される。

【００５３】上記アニリン系重合体には、一般式（IV）
で示される構成単位以外に、前記一般式（Ｖ) 及び（V
I）で示される構成単位が含有されてもよい。

【００５４】上記アニリン系重合体を調製する方法とし
ては、例えば、アニリン系モノマーと、スルホン酸（Ｒ
⁷ ＳＯ₂ ＯＨ、Ｒ⁷ は上記と同じ）ないしはその塩と
を、水、ジメチルホルアミド（ＤＭＦ）等の溶媒に溶解
させ、この溶液に酸化剤溶液を滴下し、攪拌することに
より酸化重合させる方法が挙げられる。

【００５５】上記スルホン酸ないしはその塩の量は、少
なくなると反応速度が遅くなり、且つドーピングが不十
分となるので導電性が低下し、多くなるとスルホン酸な
いしはその塩の過剰分が導電性を低下させるので、アニ
リン系モノマー１ｍｏｌに対して、０．１〜０．９ｍｏ
ｌが好ましい。

【００５６】上記スルホン酸としては、例えば、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−ス
チレンスルホン酸等があげられる。

【００５７】上記重合反応は、高温になるほど重合体の
導電性が下がる傾向にあるので、重合温度５〜３０℃
で、反応時間１〜５時間が好ましく、この温度を保つた
めに水浴又は氷浴で行うのが好ましい。

【００５８】上記アニリン系重合体を調製する他の方法
としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機プロトン
酸とアニリン系モノマーを酸化剤で重合させ、その後、
この重合体をアンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカ
リで洗浄して酸を除去し、未ドープのアニリン系重合体
を調製し、一般式（Ｖ) 又は（VI）を構成単位とする未
ド−プのアニリン系重合体を調製した後、スルホン酸
（Ｒ⁷ ＳＯ₂ ＯＨ、Ｒ⁷は上記と同じ）ないしはその塩
を加えることにより調製してもよい。この場合、スルホ
ン酸ないしはその塩の量は、上記と同様な理由により、
アニリン系モノマー１ｍｏｌに対して、０．１〜０．９
ｍｏｌが好ましい。

【００５９】本発明３で使用されるアニリン系モノマー
としては、例えば、本発明で用いられるものと同一のも
のが挙げられる。

【００６０】本発明３で使用される光重合開始剤として
は、例えば、本発明で用いられるものと同一のものが挙
げられる。

【００６１】本発明３の導電塗料組成物中、光重合開始
剤の量は少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上多くなっても増感効果
の向上は殆ど認められないので、アニリン系重合体１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部に限定される。

【００６２】本発明３の導電塗料組成物は、本発明と同
様にして調製し塗布対象物に塗工した後、活性光源より
光を照射して該組成物を硬化させることにより塗膜が得
られる。

【００６３】次に、本発明４について詳細に説明する。
本発明４で使用される（メタ）アクリレート化合物とし
ては、例えば、本発明２で用いられるものと同一のもの
が挙げられる。

【００６４】本発明４で使用されるアニリン系重合体と
しては、例えば、本発明３で用いられるものと同一のも
のが挙げられる。

【００６５】本発明４の導電性塗料組成物中、アニリン
系重合体の量は少なくなると導電性が不十分となり、多
くなると透明性が失われるので、上記（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部に
限定される。

【００６６】本発明４で使用される光重合開始剤として
は、例えば、本発明で用いられるものと同一のものが挙
げられる。

【００６７】本発明４の導電塗料組成物中、光重合開始
剤の量は少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上多くなっても増感効果
の向上は殆ど認められないので、上記（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部
に限定される。

【００６８】本発明４の導電塗料組成物は、本発明２と
同様にして、調製し塗布対象物に塗工した後、活性光源
より光を照射して該組成物を硬化させることにより塗膜
が得られる。

【００６９】

【実施例】以下、本発明の実施例につき説明する。 （実施例１） 〔アニリン系重合体の調製〕冷却器、攪拌機及び滴下ロ
ートを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、脱イオン
化水５００ミリリットル、２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェート（共栄社油脂化学工業社製、商
品名「ライトエステルＰＡ」、式（II）において、ｋ＝
１、Ｒ³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｒ⁵ ＝Ｈ）１６０ｇ（０．８４ｍｏｌ
当量）及びアニリン３６．５ミリリットル（０．４ｍｏ
ｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえながら、ペルオ
キソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させた濃塩酸５０
０ミリリットルを３０分かけて滴下し、３時間攪拌を続
けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリン系重合体の塩酸塩
粉末を得た。上記粉末を１０％水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄後、さらに水洗、メタノ−ル洗浄することにより
アニリン系重合体を得た。この粉末の元素分析を行った
結果、式（Ｉ）に相当するアニリン系重合体の割合は４
０重量％であった。このようにして合成したアニリン系
重合体１５０ｇ、ベンゾフェノン１０ｇ及びミヒラーケ
トン２ｇを、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫという）
２００ｇに分散することによって、アニリン系重合体分
散液を得た。

【００７０】〔導電性塗膜の作製〕上記アニリン系重合
体分散液を、アクリル板上に乾燥後の厚さが３μｍとな
るようにスピンコートした後、高圧水銀ランプ（３００
Ｗ）を１０分間照射して硬化させ導電性塗膜を形成し
た。

【００７１】〔導電性塗膜の性能試験〕上記導電性塗膜
につき、次の項目の性能試験を行った。 （１）表面固有抵抗値 ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して測定し、その結果を表１
に示した。 （２）曇価 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定し、その結果を表
１に示した。

【００７２】（実施例２）２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェートに代えて、アシッドホスホオキ
シポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート
〔ユニケミカル社製、商品名「ホスマーＰＥ」、式（I
I）において、ｋ＝４．５、Ｒ³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｈ、Ｒ⁵ ＝Ｃ
Ｈ₃ 〕を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、
アニリン系重合体粉末〔式（Ｉ）の割合３０重量％〕を
得た以外は、実施例１と同様にして、アニリン系分散液
を調製し導電性塗膜を作製した。上記導電性塗膜につ
き、実施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表１
に示した。

【００７３】（実施例３）冷却器、攪拌機及び滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、１規定の塩
酸５００ミリリットルとアニリン３６．５ミリリットル
（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえな
がら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させ
た１規定塩酸５００ミリリットルを３０分かけて滴下
し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリ
ン系重合体粉末を得た。この粉末を１規定アンモニヤ水
５００ミリリットル中に入れ、攪拌して酸を除去した
後、粉末を濾取して十分なメタノールで洗浄し脱ドープ
した。次いで、この粉末４０ｇと２−アクリロイルオキ
シエチルアシッドホスフェート４０ｇ（０．２１ｍｏｌ
当量）をＭＥＫ２００ｇに溶解しドーピングを行った
後、ベンゾフェノン１０ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及びＭ
ＥＫ４００ｇを仕込み２時間攪拌することにより、アニ
リン系重合体分散液を得た。上記アニリン系重合体分散
液より、実施例１と同様にして、導電性塗膜を作製した
後、実施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表１
に示した。

【００７４】（実施例４）実施例１で合成したアニリン
系重合体粉末１５０ｇ、ベンゾフェノン２２ｇ及びミヒ
ラーケトン５ｇをＭＥＫ２００ｇに分散することによっ
て、アニリン系重合体分散液を得た。上記アニリン系重
合体分散液より、実施例１と同様にして、導電性塗膜を
作製した後、実施例１と同様の性能試験を行い、その結
果を表１に示した。

【００７５】（実施例５）実施例４において、ベンゾフ
ェノン３ｇ及びミヒラーケトン１ｇを使用したこと以外
は、実施例４と同様にしてアニリン系重合体分散液を得
た。上記アニリン系重合体分散液より、実施例１と同様
にして、導電性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性
能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００７６】（比較例１）２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェート１６０ｇ、ベンゾフェノン１０
ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及びＭＥＫ２００ｇを仕込んだ
溶液に、高圧水銀ランプ（３００Ｗ）を３０分間照射し
てビニル基を重合させた後、この溶液にアニリン３６．
５ミリリットルとペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇ
を加え、３時間攪拌しながらアニリン系重合体溶液を得
た。上記アニリン系重合体溶液より、実施例１と同様に
して、導電性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性能
試験を行い、その結果を表１に示した。

【００７７】（比較例２）冷却器、攪拌機及び滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、１規定の塩
酸５００ミリリットルとアニリン３６．５ミリリットル
（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえな
がら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させ
た１規定の塩酸５００ミリリットルを３０分かけて滴下
し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリ
ン系重合体粉末を得た。上記アニリン重合体粉末をＭＥ
Ｋ２００ｇに溶解した後、ベンゾフェノン１０ｇ、ミヒ
ラーケトン２ｇ及びＭＥＫ４００ｇを仕込み、５時間攪
拌することによってアニリン系重合体分散溶液を得た。
上記重合体分散溶液より、実施例１と同様にして、導電
性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性能試験を行
い、その結果を表１に示した。

【００７８】（比較例３）比較例１において、ベンゾフ
ェノン２２ｇ及びミヒラーケトン５ｇを使用したこと以
外は、比較例１と同様にしてアニリン系重合体分散液を
得た。上記アニリン系重合体溶液より、実施例１と同様
にして、導電性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性
能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００７９】（比較例４）比較例２で得られたアニリン
系重合体粉末をＭＥＫ２００ｇに溶解した後、ベンゾフ
ェノン２２ｇ、ミヒラーケトン５ｇ及びＭＥＫ４００ｇ
を仕込み５時間攪拌することにより、アニリン系重合体
分散液を得た。上記アニリン系重合体分散液より、実施
例１と同様にして、導電性塗膜を作製した後、実施例１
と同様の性能試験を行い、その結果を表１に示した。

【００８０】

【表１】

【００８１】（実施例６）冷却器、攪拌機及び滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、濃塩酸５０
０ミリリットルとアニリン３６．５ミリリットル（０．
４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえながら、
ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させた濃塩
酸５００ミリリットルを３０分かけて滴下し、３時間攪
拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリン系重合体の
塩酸塩粉末を得た。上記塩酸塩粉末を１０％水酸化ナト
リウム水溶液で洗浄後、さらに水洗、メタノール洗浄す
ることによりアニリン系重合体粉末を得た。このアニリ
ン系重合体粉末８０ｇ、２−アクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート８０ｇ、ベンゾフェノン１０ｇ及
びＭＥＫ４００ｇを仕込み、ディゾルバーで２時間攪拌
することによってアニリン系重合体分散溶液を得た。

【００８２】上記で調製したアニリン系重合体分散溶液
３５０ｇ（固形分１００ｇ）に、ペンタエリスリトール
トリアクリレート２００ｇ、１，６−ビス（３−アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル２
００ｇ、ベンゾフェノン３０ｇ及びミヒラーケトン１０
ｇを加え、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組
成物を得た。この導電塗料組成物を、透明なアクリル板
上に３μｍ（乾燥後の厚さ）となるように塗布した後、
超高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ² の露光量を照
射して導電性塗膜を形成した。

【００８３】上記導電性塗膜につき、次の項目の性能試
験を行った。 （１）表面固有抵抗値 ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して測定し、その結果を表２
に示した。 （２）曇価 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定し、その結果を表
２に示した。 （３）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測定し、その結果を表２
に示した。

【００８４】（実施例７）実施例６で得られたアニリン
系重合体分散溶液２１０ｇ（固形分６０ｇ）を使用した
こと以外は、実施例６と同様にして、導電塗料組成物よ
り導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６と同様
の性能試験を行い、その結果を表２に示した。

【００８５】（実施例８）実施例６で得られたアニリン
系重合体分散溶液７０ｇ（固形分２０ｇ）を使用したこ
と以外は、実施例６と同様にして、導電塗料組成物より
導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６と同様の
性能試験を行い、その結果を表２に示した。

【００８６】（実施例９）実施例６で、２−アクリロイ
ルオキシエチルアシッドホスフェートの代わりに、アシ
ッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメ
タクリレートを用いて、アニリン系重合体を調製した。
このアニリン系重合体を３０ｇに、アクリルオリゴマー
（東亜合成化学社製「アロニックスＭ−９０５０」）１
００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）ヘキシルエーテル１００ｇ、ベンゾフェ
ノン３０ｇ及びミヒラーケトン１０ｇを加えて、２時間
攪拌することにより導電塗料組成物を得た。上記導電塗
料組成物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成
し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。

【００８７】（実施例１０）実施例２で得られたアニリ
ン系重合体６０ｇに、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート１００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２
−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル１００ｇ、ベ
ンゾフェノン２０ｇ及びミヒラーケトン８ｇを加え、２
時間攪拌することにより導電塗料組成物を得た。上記導
電塗料組成物より実施例６と同様にして、塗膜を形成
し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。

【００８８】（実施例１１）実施例６で得られたアニリ
ン系重合体分散溶液３５０ｇ（固形分１００ｇ）に、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート２００ｇ、１，６
−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）
ヘキシルエーテル２００ｇ、ベンゾフェノン３ｇ及びミ
ヒラーケトン１ｇを加え、さらに１時間攪拌することに
より導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物より、
実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、この塗
膜より、実施例６と同様の性能試験を行い、その結果を
表２に示した。

【００８９】（実施例１２）実施例６で得られたアニリ
ン系重合体分散液２１０ｇ（固形分６０ｇ）を使用した
こと以外は、実施例１１と同様にして、導電塗料組成物
を得た後導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６
と同様の性能試験を行い、その結果を表２に示した。

【００９０】（実施例１３）実施例６で得られたアニリ
ン系重合体分散液７０ｇ（固形分２０ｇ）を使用したこ
と以外は、実施例１１と同様にして、導電塗料組成物を
得た後導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６と
同様の性能試験を行い、その結果を表２に示した。

【００９１】（比較例５）実施例６で調製したアニリン
系重合体を全く使用しなかったこと以外は、実施例６と
同様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成
物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、
その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その
結果を表２に示した。

【００９２】（比較例６）実施例６で調製したアニリン
系重合体４ｇを使用したこと以外は、実施例６と同様に
して、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物より
実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、その塗
膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結果を
表２に示した。

【００９３】（比較例７）実施例６で調製したアニリン
系重合体８００ｇを使用したこと以外は、実施例６と同
様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物
より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、そ
の塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結
果を表２に示した。

【００９４】（比較例８）実施例６において、２−アク
リロイルオキシエチルアシッドホスフェ−トの代わり
に、リン酸８５ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様
にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物よ
り実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、その
塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結果
を表２に示した。

【００９５】（比較例９）メタクリル酸メチル／β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレ−ト共重合体（重量平均分子
量：４５０００）３０ｇ、トルエン２００ｇ及び粒径
０．１μｍのアンチモン含有酸化錫粉末６３．２ｇをボ
−ルミルに仕込み、４８時間分散させて、導電塗料組成
物を得た。上記導電塗料組成物より実施例６と同様にし
て導電性塗膜を形成した後、その塗膜につき実施例６と
同様の性能試験を行い、その結果を表２に示した。

【００９６】（比較例１０）実施例１１で調製したアニ
リン系重合体を全く使用しなかったこと以外は、実施例
６と同様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料
組成物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した
後、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。

【００９７】（比較例１１）実施例１１で調製したアニ
リン系重合体４ｇを使用したこと以外は、実施例６と同
様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物
より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、そ
の塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結
果を表２に示した。

【００９８】（比較例１２）実施例１１で調製したアニ
リン系重合体８００ｇを使用したこと以外は、実施例６
と同様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組
成物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した
後、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。

【００９９】

【表２】

【０１００】（実施例１４）２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸１６０ｇ（０．８ｍｏｌ当
量）を脱イオン化水１０００ミリリットルに溶解させ、
水溶液を調製した。冷却器、攪拌機及び滴下ロートを備
えたセパラブルフラスコ反応容器に、上記水溶液を５０
０ミリリットル及びアニリン３６．５ミリリットル
（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえな
がら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させ
た上記水溶液５００ミリリットルを３０分かけて滴下
し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリ
ン系重合体粉末を得た。上記重合体粉末を１０％水酸化
ナトリウム水溶液で洗浄後、さらに水洗、メタノール洗
浄することによりアニリン系重合体粉末を得た。上記ア
ニリン系重合体粉末の元素分析を行ったところ、式（I
V）に相当するアニリン系重合体の割合は４３重量％で
あった。

【０１０１】このアニリン系重合体粉末１５０ｇ、ベン
ゾフェノン１０ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及びエチルセル
ソルブ２００ｇを仕込み２時間攪拌することにより、導
電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物より実施例１
と同様にして、導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実
施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表３に示し
た。

【０１０２】（実施例１５）冷却器、攪拌機及び滴下ロ
ートを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、１規定の
塩酸５００ミリリットル及びアニリン３６．５ミリリッ
トル（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさ
えながら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解
させた上記水溶液５００ミリリットルを３０分かけて滴
下し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニ
リン系重合体粉末を得た。上記アニリン系重合体粉末を
１規定アンモニヤ水５００ミリットルに入れ、攪拌して
酸を除去し、さらに粉末を濾取して十分な水で洗浄し脱
ドープした後、この粉末を２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸１００ｇを溶解した水溶液１０
００ミリリットルに入れドーピングを行い、アニリン系
重合体粉末を得た。上記アニリン系重合体粉末の元素分
析を行ったところ、式（IV）に相当するアニリン系重合
体の割合は４７重量％であった。

【０１０３】上記アニリン系重合体粉末１５０ｇを用い
た以外は、実施例１４と同様にして導電塗料組成物を調
製し、この組成物から実施例１と同様にして、導電性塗
膜を形成し、その塗膜につき実施例１と同様の性能試験
を行い、その結果を表３に示した。

【０１０４】（実施例１６）ｐ−スチレンスルホン酸ナ
トリウム塩１６４ｇ（０．８ｍｏｌ当量）を脱イオン化
水１０００ミリリットルに溶解させた水溶液を、陽イオ
ン交換樹脂を充填したカラムに通すことにより、ｐ−ス
チレンスルホン酸水溶液を調製した。冷却器、攪拌機及
び滴下ロートを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、
上記水溶液５００ミリリットル及びアニリン３６．５ミ
リリットル（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温
をおさえながら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇ
を溶解させた上記水溶液５００ミリリットルを３０分か
けて滴下し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色
のアニリン系重合体粉末を得た。上記アニリン系重合体
粉末の元素分析を行ったところ、式（VI）に相当するア
ニリン系重合体の割合は３２重量％であった。上記アニ
リン系重合体粉末を用いた以外は、実施例１４と同様に
して導電塗料組成物を調製し、この組成物から実施例１
と同様にして、導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実
施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表３に示し
た。

【０１０５】（実施例１７）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末１５０ｇ、ベンゾフェノン２２ｇ、ミ
ヒラーケトン５ｇ及びエチルセルソルブ２００ｇを仕込
み２時間攪拌することにより、導電塗料組成物を得た。
上記導電塗料組成物より実施例１と同様にして導電性塗
膜を形成した後、その塗膜につき実施例１と同様の性能
試験を行い、その結果を表３に示した。

【０１０６】（実施例１８）実施例１４において、ベン
ゾフェノンを３ｇ及びミヒラーケトン１ｇを使用したこ
と以外は、実施例１４と同様にして、導電塗料組成物を
得た後導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例１と
同様の性能試験を行い、その結果を表３に示した。

【０１０７】（比較例１３）２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸１２８ｇを、ベンゾフェノン
１０ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及び水２００ｇを仕込んだ
溶液に、高圧水銀ランプ（３００ｗ）を３０分間照射し
てビニル基を重合した。上記重合液に、アニリン３６．
５ミリリットル及びペルオキソ二硫酸アンモニウム９１
ｇを加え、３時間攪拌しながらアニリンを重合し、沈殿
を濾取して緑色のアニリン系重合体粉末を得た。上記ア
ニリン系重合体粉末より、実施例１４と同様にして導電
塗料組成物を調製し、この組成物から実施例１と同様に
して、導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例１と
同様の性能試験を行い、その結果を表３に示した。

【０１０８】（比較例１４）実施例３で得られたアニリ
ン系重合体粉末（ドープ処理なし）より、実施例１４と
同様にして導電塗料組成物を調製し、この組成物から実
施例１と同様にして導電性塗膜を形成し、その塗膜につ
き実施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表３に
示した。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】（実施例１９）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末２００ｇに、ペンタエリスリトールト
リアクリレート２００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル２０
０ｇ、ベンゾフェノン３０ｇ及びミヒラーケトン１０ｇ
を加えて、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組
成物を調製した。この導電塗料組成物を、透明アクリル
板上に厚さ３μｍとなるように塗布した後、超高圧水銀
ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ² の露光量で照射し、導電
性塗膜を形成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能
試験を行い、その結果を表４に示した。

【０１１１】（実施例２０）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末を１００ｇ使用したこと以外は、実施
例１９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電
塗料組成物より、実施例１９と同様にして導電性塗膜を
形成し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。

【０１１２】（実施例２１）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末を５０ｇ使用したこと以外は、実施例
１９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電塗
料組成物より、実施例１９と同様にして塗膜を形成し、
その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その
結果を表４に示した。

【０１１３】（実施例２２）実施例１６で得られたアニ
リン系重合体粉末１００ｇに、ペンタエリスリトールト
リアクリレート１００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル１０
０ｇ、ベンゾフェノン２０ｇ及びミヒラーケトン８ｇを
加えて、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組成
物を調製した。この導電塗料組成物より、実施例１９と
同様にして導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例
６と同様の性能試験を行い、その結果を表４に示した。

【０１１４】（実施例２３）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末２００ｇに、ペンタエリスリトールト
リアクリレート２００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル２０
０ｇ、ベンゾフェノン３ｇ及びミヒラーケトン１ｇを加
えて、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組成物
を調製した。この導電塗料組成物を、透明アクリル板上
に超高圧水銀ランプで１，０００ｍＪ／ｃｍ² の露光量
を照射し導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６
と同様の性能試験を行い、その結果を表４に示した。

【０１１５】（実施例２４）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末を１００ｇ使用したこと以外は，実施
例２３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導
電塗料組成物を、実施例２３と同様にして導電性塗膜を
形成し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。

【０１１６】（実施例２５）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末を５０ｇ使用したこと以外は，実施例
２３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導電
塗料組成物を、実施例２３と同様にして導電性塗膜を形
成し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。

【０１１７】（比較例１５）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末を使用しなかったこと以外は、実施例
１２と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電塗
料組成物より、実施例１２と同様にして導電性塗膜を形
成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。

【０１１８】（比較例１６）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末４ｇを使用したこと以外は、実施例１
９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電塗料
組成物より、実施例１９と同様にして導電性塗膜を形成
し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表４に示した。

【０１１９】（比較例１７）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末８００ｇを使用したこと以外は、実施
例１９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電
塗料組成物より、実施例１９と同様にして導電性塗膜を
形成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。

【０１２０】（比較例１８）実施例１５において２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の代わり
に、硫酸８５ｇを使用したこと以外は、実施例１９と同
様にして、導電塗料組成物を調製した後導電性塗膜を形
成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。 （比較例１９）実施例１４で得られたアニリン系重合体
粉末を全く使用しなかったこと以外は、実施例２３と同
様にして導電塗料組成物を調製した。この導電塗料組成
物より、実施例２３と同様にして塗膜を形成し、その塗
膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結果を
表４に示した。

【０１２１】（比較例２０）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末４ｇを使用したこと以外は、実施例２
３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導電塗
料組成物より、実施例２３と同様にして塗膜を形成し、
その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その
結果を表４に示した。

【０１２２】（比較例２１）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末８００ｇを使用したこと以外は、実施
例２３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導
電塗料組成物より、実施例２３と同様にして塗膜を形成
し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表４に示した。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【発明の効果】第１発明及び第３発明の導電塗料組成物
は、上記の構成となされているので、紫外線又は可視光
線で容易に硬化し、導電性及び透明性が優れた塗膜を形
成する。第２発明及び第４発明の導電塗料組成物は、上
記の構成となされているので、紫外線又は可視光線で容
易に硬化し、導電性、透明性及び硬度に優れた塗膜を形
成する。本発明の導電塗料組成物は、半導体関連製品等
の帯電防止材料として好適に使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−240180（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−240163（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−60166（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−506723（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−501264（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 5/24

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）で示される構成単位を全構成
   単位数中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１００
   重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１
   〜２０重量部からなることを特徴とする導電塗料組成
   物。 【化１】 〔一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１５のア
   ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基、Ｒ¹ は一般式
   （II）又は（III)で表される基、Ｒ² は水酸基、一般式
   （II）又は（III)で表される基をそれぞれ示し、Ｒ¹ 、
   Ｒ² の両者は同じであっても異なっていてもよい。〕 【化２】 〔一般式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、メ
   チル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｋは０又は１〜
   ８の整数を示す。〕 【化３】 〔一般式（III)中、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基又はハ
   ロゲン化メチル基を示し、ｐ、ｑ、ｒは０又は１〜８の
   整数を示す。〕
2. 【請求項２】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）ア
   クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１０
   ０重量部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を全構成単
   位中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１〜１００
   重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１
   〜２０重量部からなることを特徴とする導電塗料組成
   物。 【化４】 〔一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１５のア
   ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基、Ｒ¹ は一般式
   （II）又は（III)で表される基、Ｒ² は水酸基、一般式
   （II）又は（III)で表される基をそれぞれ示し、Ｒ¹ 、
   Ｒ² の両者は同じであっても異なっていてもよい。〕 【化５】 〔一般式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、メ
   チル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｋは０又は１〜
   ８の整数を示す。〕 【化６】 〔一般式（III)中、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基又はハ
   ロゲン化メチル基を示し、ｐ、ｑ、ｒは０又は１〜８の
   整数を示す。〕
3. 【請求項３】一般式（IV）で示される構成単位を全構成
   単位数中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１００
   重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１
   〜２０重量部を含有することを特徴とする導電塗料組成
   物。 【化７】 〔一般式 (IV）中、Ｒ' は水素原子、炭素数１〜１５の
   アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ⁷
   は構造中にビニル基を有する基を示す。〕
4. 【請求項４】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）ア
   クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１０
   ０重量部、一般式（IV）で示される構成単位を全構成単
   位数中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１〜１０
   ０重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．
   １〜２０重量部からなることを特徴とする導電塗料組成
   物。 【化８】 〔一般式 (IV）中、Ｒ' は水素原子、炭素数１〜１５の
   アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ⁷
   は構造中にビニル基を有する基を示す。〕