JP3236147B2 - Conductive paint composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線や可視光線等の
活性光線等で硬化する導電塗料組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive coating composition which is cured by actinic rays such as ultraviolet rays and visible rays.

【０００２】[0002]

【従来の技術】導電性高分子は、半導体としての性質を
生かした電子デバイスや、酸化還元時の吸収波長の変化
を利用したエレクトロクロミック材料、電池の電極材料
や電気化学的活物質、帯電防止や電磁波シールド材料等
の導電フィラーとして実用化されつつある。特に、ポリ
チオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高
分子は空気中で安定であり、導電性が１００Ｓ／ｃｍ以
上のものは、実用に適した導電性高分子である。2. Description of the Related Art A conductive polymer is an electronic device utilizing the properties of a semiconductor, an electrochromic material utilizing a change in absorption wavelength upon oxidation / reduction, a battery electrode material, an electrochemically active material, and an antistatic material. And a conductive filler such as an electromagnetic wave shielding material. In particular, conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline are stable in air, and those having a conductivity of 100 S / cm or more are conductive polymers suitable for practical use.

【０００３】これらの導電性高分子に金属的な導電性を
付与するために、ドーパントと導電性高分子の醋体を形
成させるドーピング処理を施すが、導電性高分子がポリ
ピロール、ポリチオフェン等の場合、ドーパントとして
ヨウ素、五弗化砒素等の気体をドーピングする方法が比
較的容易である。しかしながら、この方法では時間とと
もにドーパントが導電性高分子から離脱し、導電性が低
下するという欠点がある。In order to impart metallic conductivity to these conductive polymers, a doping process for forming an acetic acid body of the conductive polymer with a dopant is performed. However, when the conductive polymer is polypyrrole, polythiophene or the like, It is relatively easy to dope a gas such as iodine or arsenic pentafluoride as a dopant. However, this method has a drawback that the dopant is released from the conductive polymer with time and the conductivity is reduced.

【０００４】上記以外に導電性高分子に金属的な導電性
を付与する方法としては、電気化学的手法によりアニオ
ンのドーピングを施す方法が行われている。この方法で
は導電性の比較的安定なものが得られるが、処理工程が
複雑であるため大量合成に向かないという欠点がある。In addition to the above, as a method of imparting metallic conductivity to a conductive polymer, a method of doping an anion by an electrochemical method has been used. Although relatively stable conductivity can be obtained by this method, it has a drawback that it is not suitable for mass synthesis due to complicated processing steps.

【０００５】導電性高分子がポリアニリンの場合、ドー
パントとして無機・有機のプロトン酸を用いると安定的
な導電性を示すが、溶液に不溶であるため加工性に問題
がある。この欠点を解決するために、高分子有機酸をド
ーパントにもち、加工性の改良されたアニリン誘導体重
合物が、特開平３−５９００４号公報に開示されてい
る。しかしながら、この方法では、ビニル基の重合後、
該重合物中でアニリン誘導体等を重合するため、アニリ
ン重合体の重合度が上がらず、導電性が低く、工程が複
雑である等の欠点がある。In the case where the conductive polymer is polyaniline, when an inorganic or organic protonic acid is used as a dopant, stable conductivity is exhibited, but there is a problem in workability since it is insoluble in a solution. In order to solve this drawback, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-59004 discloses an aniline derivative polymer having an organic acid as a dopant and having improved processability. However, in this method, after polymerization of the vinyl group,
Since the aniline derivative or the like is polymerized in the polymer, there are drawbacks such as the degree of polymerization of the aniline polymer does not increase, the conductivity is low, and the process is complicated.

【０００６】一方、合成樹脂等に導電性を付与する導電
材料として、例えば、カーボン粉末や金属粉末、カーボ
ン繊維や金属繊維等が広く使用されている。これらの導
電材料を、例えば、バインダー中に分散させてコーティ
ング材料を調製し、このコーティング材料を塗布した
り、該導電材料を成形時に混練することにより、合成樹
脂成形体に導電性を付与している。On the other hand, as a conductive material for imparting conductivity to a synthetic resin or the like, for example, carbon powder, metal powder, carbon fiber, metal fiber, and the like are widely used. These conductive materials are, for example, prepared by dispersing in a binder to prepare a coating material, applying the coating material, or kneading the conductive material at the time of molding to impart conductivity to the synthetic resin molded article. I have.

【０００７】このようにして導電性が付与された合成樹
脂成形体は、例えば、帯電防止性能が要求される半導体
ウェハー保存容器、電子・電気部材、半導体の製造工場
の床材、壁材等の用途に使用されている。しかしなが
ら、上記導電材料を用いた成形体は、一般に不透明とな
り、内容物を外部から透視することができないという問
題点がある。[0007] The synthetic resin molded article imparted with conductivity as described above is used, for example, for semiconductor wafer storage containers, electronic and electric members, floor materials and wall materials of semiconductor manufacturing factories, etc., which are required to have antistatic performance. Used for applications. However, a molded article using the above-mentioned conductive material is generally opaque and has a problem that the contents cannot be seen through from the outside.

【０００８】透明性のよい塗料を得るために、例えば、
特開昭５７−８５８６６号公報には、酸化錫を主成分と
する導電性微粉末をバインダー中に含有した塗料が開示
されている。この塗料は、透明でかつ帯電防止性を有す
る塗膜を形成しうるが、バインダーが熱可塑性樹脂であ
るため、得られる塗膜は、一般に、硬度が低く、耐溶剤
性の十分なものが得られないという問題点がある。In order to obtain a paint having good transparency, for example,
JP-A-57-85866 discloses a paint containing a conductive fine powder mainly composed of tin oxide in a binder. This paint can form a transparent and antistatic coating film, but since the binder is a thermoplastic resin, the resulting coating film is generally low in hardness and has sufficient solvent resistance. There is a problem that can not be.

【０００９】さらに、特開昭６０−６０１６６号公報に
は、硬度及び耐溶剤性を向上させるために、紫外線又は
可視光線等で硬化させる塗料が提案されている。この塗
料は、導電性、透明性に優れているが、酸化錫の微粉末
を含有するため、硬度及び耐擦過傷性の十分な塗膜が得
られず、バインダー中に微粉末を分散させるのに長時間
を要し、分散後も再凝集のために塗料の保存性が悪いと
いう問題点がある。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-60166 proposes a paint which is cured by ultraviolet light or visible light in order to improve hardness and solvent resistance. Although this paint is excellent in conductivity and transparency, it contains fine powder of tin oxide, so a coating film with sufficient hardness and abrasion resistance cannot be obtained, and it is difficult to disperse the fine powder in a binder. There is a problem that it takes a long time and the preservability of the paint is poor due to re-aggregation even after dispersion.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的は、紫
外線や可視光線等で容易に硬化し、導電性、透明性及び
硬度に優れた塗膜を形成可能な導電塗料組成物を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to easily cure with ultraviolet light or visible light, and to improve conductivity, transparency, and hardness. An object of the present invention is to provide a conductive coating composition capable of forming an excellent coating film.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【００１２】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で使用されるアニリン系重合体は、一般式（Ｉ）で示さ
れる構成単位を主体とする。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aniline polymer used in the present invention is mainly composed of the structural unit represented by the general formula (I).

【００１３】[0013]

【化９】 一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１５のアル
キル基、アルコキシ基又はフェニル基、Ｒ¹ は一般式
（II）又は（III)で表される基、Ｒ² は水酸基、一般式
（II）又は（III)で表される基をそれぞれ示し、Ｒ¹ 、
Ｒ² の両者は同じであっても異なっていてもよい。Embedded image In the general formula (I), R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group, R ¹ is a group represented by the general formula (II) or (III), R ² is a hydroxyl group, R ¹ represents a group represented by the general formula (II) or (III),
R ² may be the same or different.

【００１４】[0014]

【化１０】 一般式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、メチ
ル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｋは０又は１〜８
の整数を示す。Embedded image In the general formula (II), R ³ , R ⁴ and R ⁵ represent a hydrogen atom, a methyl group or a halogenated methyl group, and k is 0 or 1 to 8
Indicates an integer.

【００１５】[0015]

【化１１】 一般式（III)中、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基又はハロ
ゲン化メチル基を示し、ｐ、ｑ、ｒは０又は１〜８の整
数を示す。上記ハロゲン化メチル基としては、例えば、
クロロメチル、ブロモメチル等が挙げられる。Embedded image In the general formula (III), R ⁶ represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogenated methyl group, and p, q, and r represent 0 or an integer of 1 to 8. Examples of the halogenated methyl group include, for example,
Chloromethyl, bromomethyl and the like can be mentioned.

【００１６】上記アニリン系重合体には、一般式（Ｉ）
で示される構成単位以外に、一般式（Ｖ) 及び（VI）で
示される構成単位が含有されていてもよい。The aniline-based polymer has the general formula (I)
In addition to the structural units represented by, structural units represented by general formulas (V) and (VI) may be contained.

【００１７】[0017]

【化１２】 一般式（Ｖ) 中、Ｒ''は水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示す。Embedded image In the general formula (V), R ″ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group.

【００１８】[0018]

【化１３】 一般式（VI）中、Ｒ''' は水素原子、炭素数１〜１５の
アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示す。Embedded image In the general formula (VI), R ″ ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group.

【００１９】本発明で使用されるアニリン系重合体中に
含有される一般式（Ｉ）に相当する構成単位の量は、少
なくなっても多くなっても導電性が低下するので、全構
成単位数中１０〜９０％に限定される。The amount of the structural unit corresponding to the general formula (I) contained in the aniline polymer used in the present invention decreases or decreases, so that the conductivity decreases. Limited to 10-90% of the numbers.

【００２０】上記アニリン系重合体を調製する方法とし
ては、例えば、アニリン系モノマーと、リン酸エステル
〔（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）Ｐ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｒ¹ 及びＲ² は上
記と同じ〕とを、水、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
等の溶媒に溶解させ、この溶液に酸化剤溶液を滴下し、
攪拌することにより酸化重合させる方法が挙げられる。As a method for preparing the aniline-based polymer, for example, an aniline-based monomer and a phosphoric ester [(R ¹ ) (R ² ) P (） O) OH, R ¹ and R ² are the same as above And water, dimethylformamide (DMF)
Dissolved in a solvent such as, and the oxidizing agent solution is dropped into this solution,
A method of oxidatively polymerizing by stirring is used.

【００２１】上記リン酸エステルの量は、少なくなると
反応速度が遅くなり、且つドーピングが不十分となり導
電性が低下し、多くなるとリン酸エステルの過剰分が導
電性を低下させるので、アニリン誘導体モノマー１ｍｏ
ｌに対して、０．１〜０．９ｍｏｌが好ましい。When the amount of the above-mentioned phosphate ester decreases, the reaction rate decreases, and the doping becomes insufficient and the conductivity decreases. When the amount of the phosphate ester increases, the excess amount of the phosphate ester lowers the conductivity. 1 mo
The amount is preferably 0.1 to 0.9 mol based on 1.

【００２２】上記リン酸エステルとしては、例えば、ア
シッドホスホオキシポリエチレングリコ−ルモノ（メ
タ）アクリレ−ト、アシッドホスホオキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、３−クロロ−２−アシッドホスホオ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、アシッドホスホオ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、アシッドホスホオ
キシポリオキシエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリ
レ−ト、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレング
リコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。Examples of the phosphoric acid ester include acid phosphooxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl (meth). Acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate, acid phosphooxypolyoxyethylene glycol mono (meth) acrylate, acid phosphooxypolyoxypropylene glycol mono (meth) acrylate, and the like. .

【００２３】上記重合反応は、高温になるほど重合体の
導電性が下がる傾向にあるので、重合温度５〜３０℃
で、反応時間１〜５時間が好ましく、この温度を保つた
めに水浴又は氷浴で行うのが好ましい。In the above polymerization reaction, the higher the temperature, the lower the conductivity of the polymer tends to be.
The reaction time is preferably 1 to 5 hours, and in order to maintain this temperature, the reaction is preferably performed in a water bath or an ice bath.

【００２４】上記アニリン系重合体を調製する他の方法
としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機プロトン
酸とアニリン系モノマーを酸化剤で重合させ、その後、
この重合体をアンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカ
リで洗浄して酸を除去し、一般式（Ｖ) 又は（VI）を構
成単位とする未ド−プのアニリン系重合体を調製した
後、リン酸エステル〔（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）Ｐ（＝Ｏ）Ｏ
Ｈ、Ｒ¹ 及びＲ² は上記と同じ〕を加えることにより調
製してもよい。この場合、リン酸エステルの量は、上記
と同様な理由により、アニリン誘導体モノマー１ｍｏｌ
に対して、０．１〜０．９ｍｏｌが好ましい。As another method for preparing the aniline-based polymer, for example, an inorganic protonic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like and an aniline-based monomer are polymerized with an oxidizing agent.
This polymer is washed with an alkali such as ammonia or sodium hydroxide to remove the acid, and an undoped aniline polymer having the general formula (V) or (VI) as a structural unit is prepared. Acid ester [(R ¹ ) (R ² ) P (＝ O) O
H, R ¹ and R ² are the same as described above]. In this case, the amount of the phosphoric acid ester is 1 mol of the aniline derivative monomer for the same reason as described above.
Is preferably 0.1 to 0.9 mol.

【００２５】上記アニリン系モノマーとしては、例え
ば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、ジフェニルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイ
ジン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，
４−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、
２，６−ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリ
ン、２−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、
２，４−ジメトキシアニリン、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノビフェニル、
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げ
られる。Examples of the aniline-based monomer include aniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, diphenylaniline, o-toluidine, m-toluidine, 2-ethylaniline, 3-ethylaniline,
4-dimethylaniline, 2,5-dimethylaniline,
2,6-dimethylaniline, 2,6-diethylaniline, 2-methoxyaniline, 4-methoxyaniline,
2,4-dimethoxyaniline, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 2-aminobiphenyl,
N, N-diphenyl-p-phenylenediamine and the like can be mentioned.

【００２６】上記酸化剤としては、例えば過硫酸塩、過
酸化水素、過マンガン酸塩、二酸化鉛、重クロム酸塩、
二酸化マンガン等が挙げられる。Examples of the oxidizing agent include persulfate, hydrogen peroxide, permanganate, lead dioxide, dichromate,
Manganese dioxide and the like can be mentioned.

【００２７】本発明で用いられる光重合開始剤は、紫外
線や可視光線などの活性光線により活性化するものが挙
げられる。The photopolymerization initiator used in the present invention includes those which are activated by actinic rays such as ultraviolet rays and visible rays.

【００２８】上記光重合開始剤のうち、紫外線で活性化
するものとしては、例えば、ソジウムメチルジチオカー
バメイトサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、
ジベンゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイ
ド等のサルファイド類；チオキサントン、２−エチルチ
オキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジ
エチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；ヒド
ラゾン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾ
ニウム等の（ジ）アゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフ
ェノン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノ
ン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキ
ノン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラ
キノン、ベンジルジメチルケタール、メチルフェニルグ
リオキシレート等の芳香族カルボニル化合物；ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジ
エチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミ
ノ安息香酸エステル類；ベンゾイルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９
−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアク
リジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリ
ジン等のアクリジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズ
フェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メト
キシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；６，
４’，４”−トリメトキシ−２，３−ジフェニルキノキ
サリン等のキノキサリン誘導体；２，４，５−トリフェ
ニルイミダゾイル二量体；ハロゲン化ケトン；アシルホ
スフィノキシド、アシルホスフォナート等のアシル化リ
ン化合物等が挙げられる。Among the above photopolymerization initiators, those activated by ultraviolet rays include, for example, sodium methyldithiocarbamate sulfide, diphenylmonosulfide, and the like.
Sulfides such as dibenzothiazoyl monosulfide and disulfide; thioxanthone derivatives such as thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; hydrazones, azobisisobutyronitrile, benzenediazonium and the like Di) azo compounds; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-chloroanthraquinone , Aromatic carbonyl compounds such as benzyl dimethyl ketal and methylphenylglyoxylate; p-dimethylaminobenzoic acid Dialkylaminobenzoic esters such as methyl, ethyl p-dimethylaminobenzoate, butyl p-dimethylaminobenzoate, and isopropyl p-diethylaminobenzoate; benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide; Peroxides such as cumene hydroperoxide; 9
Acridine derivatives such as -phenylacridine, 9-p-methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine, benzacridine; phenazine derivatives such as 9,10-dimethylbenzphenazine, 9-methylbenzphenazine, 10-methoxybenzphenazine; ,
Quinoxaline derivatives such as 4 ', 4 "-trimethoxy-2,3-diphenylquinoxaline; 2,4,5-triphenylimidazoyl dimer; halogenated ketones; acylation such as acylphosphinoxide and acylphosphonate Phosphorus compounds and the like.

【００２９】また、可視光線で活性化するものとして
は、例えば、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
フェニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリ
ス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等があげられる。Further, those activated by visible light include, for example, 2-nitrofluorene, 2,4,6-triphenylpyrylium boron tetrafluoride, 2,4,6-tris (trichloromethyl)- 1,3,5-triazine,
3,3'-carbonylbiscoumarin, thiomichler ketone and the like.

【００３０】本発明の導電塗料組成物中、光重合開始剤
の量は、少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上添加しても増感効果の
向上は認められないので、上記アニリン系重合体１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部に限定される。ま
た、光重合開始剤は、アニリン誘導体の重合を行った後
で加えるのが好ましい。In the conductive coating composition of the present invention, if the amount of the photopolymerization initiator is too small, the sensitivity to actinic rays is lowered and the curing becomes insufficient. Even if a certain amount or more is added, the sensitizing effect is improved. Aniline-based polymer 100
It is limited to 0.1 to 20 parts by weight based on parts by weight. The photopolymerization initiator is preferably added after the polymerization of the aniline derivative.

【００３１】本発明の導電塗料組成物には、必要に応じ
て、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等が添加
されてもよい。導電塗料組成物の調製は、アニリン系重
合体、光重合開始剤、その他の添加剤を加え混合するこ
とにより行われる。The conductive coating composition of the present invention may optionally contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, a thermal polymerization inhibitor, and the like. Preparation of the conductive coating composition is performed by adding and mixing an aniline polymer, a photopolymerization initiator, and other additives.

【００３２】上記の方法によって調製された導電塗料組
成物は、例えば、スプレー法、バーコート法、ドクター
ブレード法、ディッピング法等の一般的な方法によって
塗布される。上記導電塗料組成物を塗布対象物に塗布
し、溶剤を含む場合は乾燥させた後、紫外線、可視光線
等の活性光線を照射することにより硬化させて、導電塗
料の塗膜を得る。The conductive coating composition prepared by the above method is applied by a general method such as a spray method, a bar coating method, a doctor blade method, and a dipping method. The conductive coating composition is applied to an object to be coated, dried when a solvent is contained, and then cured by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays and visible rays to obtain a coating film of the conductive paint.

【００３３】導電塗料組成物の塗布対象物としては、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ＡＢＳ樹
脂等の板もしくはシート、ガラス板等が挙げられる。Examples of the object to which the conductive coating composition is applied include plates or sheets of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polymethacrylate, ABS resin, etc., and glass plates.

【００３４】活性光線の照射には、例えば、高圧水銀ラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ
ー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ａｒレーザー等が使用され、
照射時間は、導電性塗料組成物の濃度、光源の種類・出
力等により異なるが、通常１〜６０分が好ましい。For irradiation with actinic rays, for example, a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a nitrogen laser, a He-Cd laser, an Ar laser and the like are used.
The irradiation time varies depending on the concentration of the conductive coating composition, the type and output of the light source, and the like, but is usually preferably 1 to 60 minutes.

【００３５】次に、本発明２について詳細に説明する。
本発明２で使用される（メタ）アクリレート化合物は、
分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル基もしくは
メタアクリロイル基を有するものであって、例えば、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスルトールペント（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）クリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリス−（２−ヒドロキシルエチル）−イソシアヌ
ル酸エステル（メタ）アクリレート、２，２−（ヒドロ
キシエチル）イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレ
ート、 ２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ
ジエトキシ）フェニル〕プロパン、３−フェノキシ−２
−プロパノイルアクリレート、１，６−ビス（３−アク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエーテ
ル等が挙げられる。Next, the present invention 2 will be described in detail.
The (meth) acrylate compound used in the present invention 2 includes:
Having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol Di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, nonapropylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol pent (meth) acrylate, dipen Erythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate (meth) acrylate, 2,2- (hydroxyethyl) Isocyanuric acid ester (meth) acrylate, 2,2-bis [4-((meth) acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 3-phenoxy-2
-Propanoyl acrylate, 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -hexyl ether and the like.

【００３６】上記以外の（メタ）アクリレート化合物と
しては、分子内にウレタン結合を有するアクリル系ウレ
タンオリゴマーが挙げられ、該オリゴマーを用いると塗
膜の硬度と耐擦過傷性が一層向上する。Other examples of the (meth) acrylate compound include acrylic urethane oligomers having a urethane bond in the molecule. The use of such oligomers further improves the hardness and abrasion resistance of the coating film.

【００３７】上記ウレタンオリゴマーは、ポリオールと
１分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物
を重合させ、その分子末端のイソシアネート基に、活性
水素を有するアクリレート又はメタクリレートを作用さ
せることによって調製される。The urethane oligomer is prepared by polymerizing a polyol and a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, and allowing an acrylate or methacrylate having active hydrogen to act on the isocyanate group at the molecular end. .

【００３８】上記ポリオールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，５−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 2,3-butanediol. Examples thereof include diol, 1,5-heptanediol, 1,5-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol.

【００３９】上記以外のポリオールとしては、アジピン
酸とプロパンジオール、アジピン酸とネオペンチルアル
コール、アジピン酸とブタンジオール等の縮合反応物で
あるポリエステルグリコール、ε−カプロラクトン開環
重合体等が挙げられる。Examples of other polyols include polyester glycol, which is a condensation reaction product of adipic acid and propanediol, adipic acid and neopentyl alcohol, adipic acid and butanediol, and ε-caprolactone ring-opening polymer.

【００４０】上記１分子内に２個以上のイソシアネート
を有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トル
エン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，５−
ジイソシアネート、トルエン−３，５−ジイソシアネー
ト、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４’−ジイソシアネート−３，３’
−ジメチルビフェニル、４，４’−ジイソシアネート−
３，３’−ジメチルビフェニルメタン等が挙げられる。Examples of the compound having two or more isocyanates in one molecule include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, and toluene-2,5-
Diisocyanate, toluene-3,5-diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
Trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diisocyanate-3,3 '
-Dimethylbiphenyl, 4,4'-diisocyanate-
3,3′-dimethylbiphenylmethane and the like.

【００４１】上記活性水素を有するアクリレート又はメ
タクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、アクリル酸等が挙げられる。Examples of the acrylate or methacrylate having active hydrogen include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and acrylic acid.

【００４２】上記アクリレート又はメタクリレートは単
独で用いられてもよいし、併用されてもよい。The above acrylate or methacrylate may be used alone or in combination.

【００４３】本発明２で使用されるアニリン系重合体と
しては、例えば、本発明で使用されるものと同一の重合
体が挙げられる。The aniline polymer used in the present invention 2 includes, for example, the same polymers as those used in the present invention.

【００４４】本発明２の導電性塗料組成物中、アニリン
系重合体の量は少なくなると導電性が不十分となり、多
くなると透明性が失われるので、上記（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部に
限定される。In the conductive coating composition of the present invention 2, if the amount of the aniline polymer is small, the conductivity becomes insufficient, and if the amount is large, the transparency is lost. Is limited to 1 to 100 parts by weight.

【００４５】本発明２で使用される光重合開始剤として
は、例えば、本発明で使用されるものと同一のものが挙
げられる。The photopolymerization initiator used in the present invention 2 includes, for example, the same ones as those used in the present invention.

【００４６】本発明２の導電塗料組成物中、光重合開始
剤の量は少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上多くしても増感効果の
向上は殆ど認められないので、上記（メタ）アクリレー
ト化合物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部に
限定される。In the conductive coating composition of the present invention 2, when the amount of the photopolymerization initiator is reduced, the sensitivity to actinic rays is lowered and the curing becomes insufficient. Since it is not recognized, it is limited to 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound.

【００４７】本発明２の導電塗料組成物は、アニリン誘
導体とリン酸エステルをディゾルバー、アトライター、
３本ロール等で攪拌、溶解させた後、（メタ）アクリレ
ートモノマーと光重合開始剤を加え、さらに攪拌するこ
とにより得られる。The conductive coating composition of the present invention 2 comprises an aniline derivative and a phosphoric acid ester, comprising a dissolver, an attritor,
After stirring and dissolving with a three-roll etc., it is obtained by adding a (meth) acrylate monomer and a photopolymerization initiator and further stirring.

【００４８】上記導電塗料組成物を、本発明と同様にし
て基材に塗工した後、活性光源より光を照射して該組成
物を硬化させることにより塗膜が得られる。After the conductive coating composition is applied to a substrate in the same manner as in the present invention, the composition is cured by irradiating light from an active light source to obtain a coating film.

【００４９】次に、本発明３について詳細に説明する。
本発明３で使用されるアニリン系重合体は、一般式（I
V）で示される構成単位を主体とする。Next, the present invention 3 will be described in detail.
The aniline-based polymer used in the present invention 3 has the general formula (I
Mainly the structural unit shown in V).

【００５０】[0050]

【化１４】 一般式 (IV）中、Ｒ' は水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ⁷ は
構造中にビニル基を有する基を示す。Embedded image In the general formula (IV), R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group, and R ⁷ represents a group having a vinyl group in the structure.

【００５１】このようなＲ⁷ としては、例えば、下記の
ものが挙げられる。 −Ｒ⁸ −ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｒ⁸ −ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｒ⁸ −ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ −Ｒ⁸ −ＮＨＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ ここで、Ｒ⁸ は、− (ＣＨ₂)_s −、− (ＣＨ₂ Ｏ)
_s −、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_s −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）
₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ −を示し、ｓは０又は１
〜１５の整数を示す。Examples of such R ⁷ include the following. _{^{-R 8 -CH = CH 2 -C 6}} H 4 -R 8 -CH = CH 2 -R 8 -OCO-CH = CH 2 -R 8 -NHCO-CH = CH 2 wherein, R ⁸ is - ( CH ₂ ) _s -,-(CH ₂ O)
_{s -, - (CH 2 CH} 2 O) s -, - C (CH 3)
_{2 -, - C (CH 3} ) 2 CH 2 - indicates, s is 0 or 1
Represents an integer of ~ 15.

【００５２】本発明３で使用されるアニリン系重合体中
に含有される一般式（IV）に相当する構成単位の量は、
少なくなっても、多くなっても導電性が低下するので、
全構成単位数中１０〜９０％に限定される。The amount of the structural unit corresponding to the general formula (IV) contained in the aniline polymer used in the present invention 3 is as follows:
Even if it decreases, the conductivity decreases even if it increases,
It is limited to 10 to 90% of the total number of constituent units.

【００５３】上記アニリン系重合体には、一般式（IV）
で示される構成単位以外に、前記一般式（Ｖ) 及び（V
I）で示される構成単位が含有されてもよい。The aniline polymer has the general formula (IV)
In addition to the structural units represented by the general formulas (V) and (V)
The structural unit represented by I) may be contained.

【００５４】上記アニリン系重合体を調製する方法とし
ては、例えば、アニリン系モノマーと、スルホン酸（Ｒ
⁷ ＳＯ₂ ＯＨ、Ｒ⁷ は上記と同じ）ないしはその塩と
を、水、ジメチルホルアミド（ＤＭＦ）等の溶媒に溶解
させ、この溶液に酸化剤溶液を滴下し、攪拌することに
より酸化重合させる方法が挙げられる。As a method for preparing the aniline polymer, for example, an aniline monomer and a sulfonic acid (R
⁷ SO ₂ OH and R ⁷ are the same as those described above) or a salt thereof in a solvent such as water or dimethylformamide (DMF). Method.

【００５５】上記スルホン酸ないしはその塩の量は、少
なくなると反応速度が遅くなり、且つドーピングが不十
分となるので導電性が低下し、多くなるとスルホン酸な
いしはその塩の過剰分が導電性を低下させるので、アニ
リン系モノマー１ｍｏｌに対して、０．１〜０．９ｍｏ
ｌが好ましい。When the amount of the above-mentioned sulfonic acid or its salt decreases, the reaction rate decreases and the doping becomes insufficient, so that the conductivity decreases. When the amount of the sulfonic acid or its salt increases, the excess amount of the sulfonic acid or its salt decreases the conductivity. Therefore, 0.1 to 0.9 mol per 1 mol of the aniline monomer.
l is preferred.

【００５６】上記スルホン酸としては、例えば、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−ス
チレンスルホン酸等があげられる。Examples of the sulfonic acid include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and p-styrenesulfonic acid.

【００５７】上記重合反応は、高温になるほど重合体の
導電性が下がる傾向にあるので、重合温度５〜３０℃
で、反応時間１〜５時間が好ましく、この温度を保つた
めに水浴又は氷浴で行うのが好ましい。In the above polymerization reaction, the higher the temperature, the lower the conductivity of the polymer tends to be.
The reaction time is preferably 1 to 5 hours, and in order to maintain this temperature, the reaction is preferably performed in a water bath or an ice bath.

【００５８】上記アニリン系重合体を調製する他の方法
としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機プロトン
酸とアニリン系モノマーを酸化剤で重合させ、その後、
この重合体をアンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカ
リで洗浄して酸を除去し、未ドープのアニリン系重合体
を調製し、一般式（Ｖ) 又は（VI）を構成単位とする未
ド−プのアニリン系重合体を調製した後、スルホン酸
（Ｒ⁷ ＳＯ₂ ＯＨ、Ｒ⁷は上記と同じ）ないしはその塩
を加えることにより調製してもよい。この場合、スルホ
ン酸ないしはその塩の量は、上記と同様な理由により、
アニリン系モノマー１ｍｏｌに対して、０．１〜０．９
ｍｏｌが好ましい。As another method for preparing the aniline-based polymer, for example, an inorganic protic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid and an aniline-based monomer are polymerized with an oxidizing agent, and thereafter,
This polymer is washed with an alkali such as ammonia or sodium hydroxide to remove the acid, to prepare an undoped aniline polymer, and to obtain an undoped aniline-based polymer having the general formula (V) or (VI) as a structural unit. May be prepared by adding a sulfonic acid (R ⁷ SO ₂ OH, R ⁷ is the same as described above) or a salt thereof after preparing the aniline-based polymer. In this case, the amount of the sulfonic acid or its salt is determined for the same reason as described above.
0.1 to 0.9 with respect to 1 mol of the aniline monomer.
mol is preferred.

【００５９】本発明３で使用されるアニリン系モノマー
としては、例えば、本発明で用いられるものと同一のも
のが挙げられる。The aniline-based monomer used in the present invention 3 includes, for example, the same ones as used in the present invention.

【００６０】本発明３で使用される光重合開始剤として
は、例えば、本発明で用いられるものと同一のものが挙
げられる。The photopolymerization initiator used in the present invention 3 includes, for example, the same ones as used in the present invention.

【００６１】本発明３の導電塗料組成物中、光重合開始
剤の量は少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上多くなっても増感効果
の向上は殆ど認められないので、アニリン系重合体１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部に限定される。In the conductive coating composition of the present invention 3, when the amount of the photopolymerization initiator is small, the sensitivity to actinic rays is reduced and the curing is insufficient. No aniline-based polymer 10
It is limited to 0.1 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【００６２】本発明３の導電塗料組成物は、本発明と同
様にして調製し塗布対象物に塗工した後、活性光源より
光を照射して該組成物を硬化させることにより塗膜が得
られる。The conductive coating composition of the present invention 3 is prepared in the same manner as in the present invention, applied to an object to be coated, and then irradiated with light from an active light source to cure the composition to obtain a coating film. Can be

【００６３】次に、本発明４について詳細に説明する。
本発明４で使用される（メタ）アクリレート化合物とし
ては、例えば、本発明２で用いられるものと同一のもの
が挙げられる。Next, the present invention 4 will be described in detail.
As the (meth) acrylate compound used in the present invention 4, for example, the same compounds as those used in the present invention 2 can be mentioned.

【００６４】本発明４で使用されるアニリン系重合体と
しては、例えば、本発明３で用いられるものと同一のも
のが挙げられる。The aniline polymer used in the present invention 4 includes, for example, the same ones as used in the present invention 3.

【００６５】本発明４の導電性塗料組成物中、アニリン
系重合体の量は少なくなると導電性が不十分となり、多
くなると透明性が失われるので、上記（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部に
限定される。In the conductive coating composition of the present invention 4, if the amount of the aniline-based polymer is small, the conductivity becomes insufficient, and if the amount is large, the transparency is lost. Is limited to 1 to 100 parts by weight.

【００６６】本発明４で使用される光重合開始剤として
は、例えば、本発明で用いられるものと同一のものが挙
げられる。The photopolymerization initiator used in the present invention 4 includes, for example, the same ones as used in the present invention.

【００６７】本発明４の導電塗料組成物中、光重合開始
剤の量は少なくなると活性光線に対する感度が低下して
硬化が不十分となり、一定量以上多くなっても増感効果
の向上は殆ど認められないので、上記（メタ）アクリレ
ート化合物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部
に限定される。In the conductive coating composition of the present invention 4, when the amount of the photopolymerization initiator is small, the sensitivity to actinic rays is reduced and curing is insufficient. Since it is not recognized, it is limited to 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound.

【００６８】本発明４の導電塗料組成物は、本発明２と
同様にして、調製し塗布対象物に塗工した後、活性光源
より光を照射して該組成物を硬化させることにより塗膜
が得られる。The conductive coating composition of the present invention 4 is prepared and applied to an object to be coated in the same manner as in the present invention 2, and then irradiated with light from an active light source to cure the composition to form a coating film. Is obtained.

【００６９】[0069]

【実施例】以下、本発明の実施例につき説明する。 （実施例１） 〔アニリン系重合体の調製〕冷却器、攪拌機及び滴下ロ
ートを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、脱イオン
化水５００ミリリットル、２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェート（共栄社油脂化学工業社製、商
品名「ライトエステルＰＡ」、式（II）において、ｋ＝
１、Ｒ³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｒ⁵ ＝Ｈ）１６０ｇ（０．８４ｍｏｌ
当量）及びアニリン３６．５ミリリットル（０．４ｍｏ
ｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえながら、ペルオ
キソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させた濃塩酸５０
０ミリリットルを３０分かけて滴下し、３時間攪拌を続
けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリン系重合体の塩酸塩
粉末を得た。上記粉末を１０％水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄後、さらに水洗、メタノ−ル洗浄することにより
アニリン系重合体を得た。この粉末の元素分析を行った
結果、式（Ｉ）に相当するアニリン系重合体の割合は４
０重量％であった。このようにして合成したアニリン系
重合体１５０ｇ、ベンゾフェノン１０ｇ及びミヒラーケ
トン２ｇを、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫという）
２００ｇに分散することによって、アニリン系重合体分
散液を得た。Embodiments of the present invention will be described below. (Example 1) [Preparation of aniline polymer] 500 ml of deionized water and 2-acryloyloxyethyl acid phosphate (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) were placed in a separable flask reaction vessel equipped with a cooler, a stirrer, and a dropping funnel. In the formula (II), the product name “Light Ester PA”, k =
1, R ³ = R ⁴ = R ⁵ = H) 160 g (0.84 mol)
Equivalents) and 36.5 ml of aniline (0.4 mo
1 equivalent), and while keeping the temperature rising in a water bath, 50 g of concentrated hydrochloric acid in which 91 g of ammonium peroxodisulfate is dissolved.
After 0 ml was added dropwise over 30 minutes and stirring was continued for 3 hours, the precipitate was collected by filtration to obtain a green hydrochloride powder of an aniline polymer. The powder was washed with a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and then further washed with water and methanol to obtain an aniline polymer. As a result of elemental analysis of this powder, the ratio of the aniline-based polymer corresponding to the formula (I) was 4%.
It was 0% by weight. 150 g of the aniline-based polymer thus synthesized, 10 g of benzophenone and 2 g of Michler's ketone were mixed with methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as MEK).
By dispersing in 200 g, an aniline polymer dispersion was obtained.

【００７０】〔導電性塗膜の作製〕上記アニリン系重合
体分散液を、アクリル板上に乾燥後の厚さが３μｍとな
るようにスピンコートした後、高圧水銀ランプ（３００
Ｗ）を１０分間照射して硬化させ導電性塗膜を形成し
た。[Preparation of Conductive Coating Film] The aniline-based polymer dispersion was spin-coated on an acrylic plate so that the thickness after drying became 3 μm, and then a high-pressure mercury lamp (300
W) for 10 minutes to cure and form a conductive coating.

【００７１】〔導電性塗膜の性能試験〕上記導電性塗膜
につき、次の項目の性能試験を行った。 （１）表面固有抵抗値 ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して測定し、その結果を表１
に示した。 （２）曇価 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定し、その結果を表
１に示した。[Performance Test of Conductive Coating Film] The following tests were performed on the above conductive coating films. (1) Surface specific resistance value Measured according to ASTM D257, and the results are shown in Table 1.
It was shown to. (2) Haze value Measured according to ASTM D1003, and the results are shown in Table 1.

【００７２】（実施例２）２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェートに代えて、アシッドホスホオキ
シポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート
〔ユニケミカル社製、商品名「ホスマーＰＥ」、式（I
I）において、ｋ＝４．５、Ｒ³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｈ、Ｒ⁵ ＝Ｃ
Ｈ₃ 〕を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、
アニリン系重合体粉末〔式（Ｉ）の割合３０重量％〕を
得た以外は、実施例１と同様にして、アニリン系分散液
を調製し導電性塗膜を作製した。上記導電性塗膜につ
き、実施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表１
に示した。Example 2 In place of 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, acid phosphooxypolyoxyethylene glycol monomethacrylate [trade name “Phosmer PE”, manufactured by Unichemical Co., Ltd .;
In I), k = 4.5, R ³ = R ⁴ = H, R ⁵ = C
H ₃ ], except that H ₃ was used.
An aniline-based dispersion was prepared and a conductive coating film was prepared in the same manner as in Example 1, except that aniline-based polymer powder [30% by weight of the formula (I)] was obtained. The same performance test as in Example 1 was performed on the above conductive coating film.
It was shown to.

【００７３】（実施例３）冷却器、攪拌機及び滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、１規定の塩
酸５００ミリリットルとアニリン３６．５ミリリットル
（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえな
がら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させ
た１規定塩酸５００ミリリットルを３０分かけて滴下
し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリ
ン系重合体粉末を得た。この粉末を１規定アンモニヤ水
５００ミリリットル中に入れ、攪拌して酸を除去した
後、粉末を濾取して十分なメタノールで洗浄し脱ドープ
した。次いで、この粉末４０ｇと２−アクリロイルオキ
シエチルアシッドホスフェート４０ｇ（０．２１ｍｏｌ
当量）をＭＥＫ２００ｇに溶解しドーピングを行った
後、ベンゾフェノン１０ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及びＭ
ＥＫ４００ｇを仕込み２時間攪拌することにより、アニ
リン系重合体分散液を得た。上記アニリン系重合体分散
液より、実施例１と同様にして、導電性塗膜を作製した
後、実施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表１
に示した。(Example 3) Into a separable flask equipped with a condenser, a stirrer and a dropping funnel were charged 500 ml of 1N hydrochloric acid and 36.5 ml (0.4 mol equivalent) of aniline, and the temperature was raised in a water bath. While stirring, 500 ml of 1N hydrochloric acid in which 91 g of ammonium peroxodisulfate was dissolved was added dropwise over 30 minutes. After stirring was continued for 3 hours, the precipitate was collected by filtration to obtain a green aniline polymer powder. This powder was placed in 500 ml of 1N ammonia water and stirred to remove the acid. The powder was collected by filtration, washed with sufficient methanol, and dedoped. Next, 40 g of this powder and 40 g of 2-acryloyloxyethyl acid phosphate (0.21 mol
Is dissolved in 200 g of MEK and doped, and then 10 g of benzophenone, 2 g of Michler's ketone and M
An aniline polymer dispersion was obtained by charging 400 g of EK and stirring for 2 hours. A conductive coating film was prepared from the aniline-based polymer dispersion in the same manner as in Example 1, and then a performance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
It was shown to.

【００７４】（実施例４）実施例１で合成したアニリン
系重合体粉末１５０ｇ、ベンゾフェノン２２ｇ及びミヒ
ラーケトン５ｇをＭＥＫ２００ｇに分散することによっ
て、アニリン系重合体分散液を得た。上記アニリン系重
合体分散液より、実施例１と同様にして、導電性塗膜を
作製した後、実施例１と同様の性能試験を行い、その結
果を表１に示した。Example 4 An aniline polymer dispersion was obtained by dispersing 150 g of the aniline polymer powder synthesized in Example 1, 22 g of benzophenone and 5 g of Michler's ketone in 200 g of MEK. A conductive coating film was prepared from the aniline-based polymer dispersion liquid in the same manner as in Example 1, and then a performance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００７５】（実施例５）実施例４において、ベンゾフ
ェノン３ｇ及びミヒラーケトン１ｇを使用したこと以外
は、実施例４と同様にしてアニリン系重合体分散液を得
た。上記アニリン系重合体分散液より、実施例１と同様
にして、導電性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性
能試験を行い、その結果を表１に示した。(Example 5) An aniline polymer dispersion was obtained in the same manner as in Example 4, except that 3 g of benzophenone and 1 g of Michler's ketone were used. A conductive coating film was prepared from the aniline-based polymer dispersion liquid in the same manner as in Example 1, and then a performance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００７６】（比較例１）２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェート１６０ｇ、ベンゾフェノン１０
ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及びＭＥＫ２００ｇを仕込んだ
溶液に、高圧水銀ランプ（３００Ｗ）を３０分間照射し
てビニル基を重合させた後、この溶液にアニリン３６．
５ミリリットルとペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇ
を加え、３時間攪拌しながらアニリン系重合体溶液を得
た。上記アニリン系重合体溶液より、実施例１と同様に
して、導電性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性能
試験を行い、その結果を表１に示した。Comparative Example 1 160 g of 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 10 g of benzophenone
g, 2 g of Michler's ketone and 200 g of MEK were irradiated with a high-pressure mercury lamp (300 W) for 30 minutes to polymerize vinyl groups.
5 ml and 91 g of ammonium peroxodisulfate
Was added and stirred for 3 hours to obtain an aniline polymer solution. After a conductive coating film was prepared from the aniline-based polymer solution in the same manner as in Example 1, a performance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００７７】（比較例２）冷却器、攪拌機及び滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、１規定の塩
酸５００ミリリットルとアニリン３６．５ミリリットル
（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえな
がら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させ
た１規定の塩酸５００ミリリットルを３０分かけて滴下
し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリ
ン系重合体粉末を得た。上記アニリン重合体粉末をＭＥ
Ｋ２００ｇに溶解した後、ベンゾフェノン１０ｇ、ミヒ
ラーケトン２ｇ及びＭＥＫ４００ｇを仕込み、５時間攪
拌することによってアニリン系重合体分散溶液を得た。
上記重合体分散溶液より、実施例１と同様にして、導電
性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性能試験を行
い、その結果を表１に示した。Comparative Example 2 In a separable flask equipped with a cooler, a stirrer and a dropping funnel, 500 ml of 1N hydrochloric acid and 36.5 ml (0.4 mol equivalent) of aniline were charged, and the temperature was raised in a water bath. While stirring, 500 ml of 1N hydrochloric acid in which 91 g of ammonium peroxodisulfate was dissolved was added dropwise over 30 minutes. After stirring for 3 hours, the precipitate was collected by filtration to obtain a green aniline polymer powder. The above aniline polymer powder was added to ME
After dissolving in 200 g of K, 10 g of benzophenone, 2 g of Michler's ketone and 400 g of MEK were charged and stirred for 5 hours to obtain an aniline polymer dispersion.
After a conductive coating film was prepared from the polymer dispersion solution in the same manner as in Example 1, a performance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００７８】（比較例３）比較例１において、ベンゾフ
ェノン２２ｇ及びミヒラーケトン５ｇを使用したこと以
外は、比較例１と同様にしてアニリン系重合体分散液を
得た。上記アニリン系重合体溶液より、実施例１と同様
にして、導電性塗膜を作製した後、実施例１と同様の性
能試験を行い、その結果を表１に示した。Comparative Example 3 An aniline polymer dispersion was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 22 g of benzophenone and 5 g of Michler's ketone were used. After a conductive coating film was prepared from the aniline-based polymer solution in the same manner as in Example 1, a performance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００７９】（比較例４）比較例２で得られたアニリン
系重合体粉末をＭＥＫ２００ｇに溶解した後、ベンゾフ
ェノン２２ｇ、ミヒラーケトン５ｇ及びＭＥＫ４００ｇ
を仕込み５時間攪拌することにより、アニリン系重合体
分散液を得た。上記アニリン系重合体分散液より、実施
例１と同様にして、導電性塗膜を作製した後、実施例１
と同様の性能試験を行い、その結果を表１に示した。Comparative Example 4 After dissolving the aniline polymer powder obtained in Comparative Example 2 in 200 g of MEK, 22 g of benzophenone, 5 g of Michler's ketone and 400 g of MEK
Was stirred for 5 hours to obtain an aniline-based polymer dispersion. From the aniline-based polymer dispersion liquid, a conductive coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and then treated in Example 1.
A performance test similar to that described above was performed, and the results are shown in Table 1.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】（実施例６）冷却器、攪拌機及び滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、濃塩酸５０
０ミリリットルとアニリン３６．５ミリリットル（０．
４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえながら、
ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させた濃塩
酸５００ミリリットルを３０分かけて滴下し、３時間攪
拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリン系重合体の
塩酸塩粉末を得た。上記塩酸塩粉末を１０％水酸化ナト
リウム水溶液で洗浄後、さらに水洗、メタノール洗浄す
ることによりアニリン系重合体粉末を得た。このアニリ
ン系重合体粉末８０ｇ、２−アクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート８０ｇ、ベンゾフェノン１０ｇ及
びＭＥＫ４００ｇを仕込み、ディゾルバーで２時間攪拌
することによってアニリン系重合体分散溶液を得た。(Example 6) Concentrated hydrochloric acid was placed in a separable flask reaction vessel equipped with a condenser, a stirrer and a dropping funnel.
0 ml and aniline 36.5 ml (0.
4 mol equiv.), While controlling the temperature in a water bath,
500 ml of concentrated hydrochloric acid in which 91 g of ammonium peroxodisulfate was dissolved was added dropwise over 30 minutes, and stirring was continued for 3 hours. Then, the precipitate was collected by filtration to obtain a green hydrochloride powder of an aniline polymer. The above hydrochloride powder was washed with a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and then further washed with water and methanol to obtain an aniline polymer powder. 80 g of this aniline-based polymer powder, 80 g of 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 10 g of benzophenone and 400 g of MEK were charged and stirred with a dissolver for 2 hours to obtain an aniline-based polymer dispersion.

【００８２】上記で調製したアニリン系重合体分散溶液
３５０ｇ（固形分１００ｇ）に、ペンタエリスリトール
トリアクリレート２００ｇ、１，６−ビス（３−アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル２
００ｇ、ベンゾフェノン３０ｇ及びミヒラーケトン１０
ｇを加え、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組
成物を得た。この導電塗料組成物を、透明なアクリル板
上に３μｍ（乾燥後の厚さ）となるように塗布した後、
超高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ² の露光量を照
射して導電性塗膜を形成した。To 350 g (solid content: 100 g) of the aniline polymer dispersion solution prepared above, 200 g of pentaerythritol triacrylate and 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) hexyl ether 2
00 g, benzophenone 30 g and Michler's ketone 10
g, and the mixture was further stirred for 1 hour to obtain a conductive coating composition. After applying this conductive coating composition on a transparent acrylic plate so as to have a thickness of 3 μm (thickness after drying),
A conductive coating film was formed by irradiating an exposure amount of 1000 mJ / cm ^{2 with} an ultra-high pressure mercury lamp.

【００８３】上記導電性塗膜につき、次の項目の性能試
験を行った。 （１）表面固有抵抗値 ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して測定し、その結果を表２
に示した。 （２）曇価 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定し、その結果を表
２に示した。 （３）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測定し、その結果を表２
に示した。The above-mentioned conductive coating films were subjected to the following performance tests. (1) Surface specific resistance value Measured according to ASTM D257, and the result is shown in Table 2.
It was shown to. (2) Haze value Measured in accordance with ASTM D1003, and the results are shown in Table 2. (3) Pencil hardness Measured according to JIS K5400, and the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【００８４】（実施例７）実施例６で得られたアニリン
系重合体分散溶液２１０ｇ（固形分６０ｇ）を使用した
こと以外は、実施例６と同様にして、導電塗料組成物よ
り導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６と同様
の性能試験を行い、その結果を表２に示した。Example 7 A conductive coating composition was prepared from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, except that 210 g (solid content: 60 g) of the aniline polymer dispersion solution obtained in Example 6 was used. A film was formed, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6. The results are shown in Table 2.

【００８５】（実施例８）実施例６で得られたアニリン
系重合体分散溶液７０ｇ（固形分２０ｇ）を使用したこ
と以外は、実施例６と同様にして、導電塗料組成物より
導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６と同様の
性能試験を行い、その結果を表２に示した。Example 8 A conductive coating composition was used instead of the conductive coating composition in the same manner as in Example 6 except that 70 g (solid content: 20 g) of the aniline polymer dispersion solution obtained in Example 6 was used. A film was formed, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6. The results are shown in Table 2.

【００８６】（実施例９）実施例６で、２−アクリロイ
ルオキシエチルアシッドホスフェートの代わりに、アシ
ッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメ
タクリレートを用いて、アニリン系重合体を調製した。
このアニリン系重合体を３０ｇに、アクリルオリゴマー
（東亜合成化学社製「アロニックスＭ−９０５０」）１
００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）ヘキシルエーテル１００ｇ、ベンゾフェ
ノン３０ｇ及びミヒラーケトン１０ｇを加えて、２時間
攪拌することにより導電塗料組成物を得た。上記導電塗
料組成物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成
し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。(Example 9) An aniline polymer was prepared in the same manner as in Example 6 except that acid phosphooxypolyoxyethylene glycol monomethacrylate was used instead of 2-acryloyloxyethyl acid phosphate.
To 30 g of this aniline-based polymer, an acrylic oligomer ("Aronix M-9050" manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.)
100 g of 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) hexyl ether, 100 g of benzophenone and 10 g of Michler's ketone were added, and the mixture was stirred for 2 hours to obtain a conductive coating composition. A conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6,
The results are shown in Table 2.

【００８７】（実施例１０）実施例２で得られたアニリ
ン系重合体６０ｇに、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート１００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２
−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル１００ｇ、ベ
ンゾフェノン２０ｇ及びミヒラーケトン８ｇを加え、２
時間攪拌することにより導電塗料組成物を得た。上記導
電塗料組成物より実施例６と同様にして、塗膜を形成
し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。(Example 10) 100 g of pentaerythritol triacrylate and 1,6-bis (3-acryloxy-2) were added to 60 g of the aniline polymer obtained in Example 2.
-Hydroxypropyl) hexyl ether (100 g), benzophenone (20 g) and Michler's ketone (8 g) were added.
The conductive coating composition was obtained by stirring for hours. A coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6,
The results are shown in Table 2.

【００８８】（実施例１１）実施例６で得られたアニリ
ン系重合体分散溶液３５０ｇ（固形分１００ｇ）に、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート２００ｇ、１，６
−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）
ヘキシルエーテル２００ｇ、ベンゾフェノン３ｇ及びミ
ヒラーケトン１ｇを加え、さらに１時間攪拌することに
より導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物より、
実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、この塗
膜より、実施例６と同様の性能試験を行い、その結果を
表２に示した。Example 11 To 350 g (solid content: 100 g) of the aniline polymer dispersion obtained in Example 6, 200 g of pentaerythritol triacrylate, 1,6
-Bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl)
200 g of hexyl ether, 3 g of benzophenone and 1 g of Michler's ketone were added, and the mixture was further stirred for 1 hour to obtain a conductive coating composition. From the conductive coating composition,
After a conductive coating film was formed in the same manner as in Example 6, a performance test similar to that in Example 6 was performed with this coating film, and the results are shown in Table 2.

【００８９】（実施例１２）実施例６で得られたアニリ
ン系重合体分散液２１０ｇ（固形分６０ｇ）を使用した
こと以外は、実施例１１と同様にして、導電塗料組成物
を得た後導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６
と同様の性能試験を行い、その結果を表２に示した。Example 12 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 11 except that 210 g (solid content: 60 g) of the aniline-based polymer dispersion obtained in Example 6 was used. A conductive coating film was formed, and the coating film was prepared in Example 6
A performance test similar to that described above was performed, and the results are shown in Table 2.

【００９０】（実施例１３）実施例６で得られたアニリ
ン系重合体分散液７０ｇ（固形分２０ｇ）を使用したこ
と以外は、実施例１１と同様にして、導電塗料組成物を
得た後導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６と
同様の性能試験を行い、その結果を表２に示した。Example 13 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 11 except that 70 g (solid content: 20 g) of the aniline polymer dispersion obtained in Example 6 was used. A conductive coating film was formed, and a performance test was performed on the coating film in the same manner as in Example 6. The results are shown in Table 2.

【００９１】（比較例５）実施例６で調製したアニリン
系重合体を全く使用しなかったこと以外は、実施例６と
同様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成
物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、
その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その
結果を表２に示した。Comparative Example 5 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that the aniline polymer prepared in Example 6 was not used at all. After forming a conductive coating film from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6,
The coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 2.

【００９２】（比較例６）実施例６で調製したアニリン
系重合体４ｇを使用したこと以外は、実施例６と同様に
して、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物より
実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、その塗
膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結果を
表２に示した。Comparative Example 6 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that 4 g of the aniline polymer prepared in Example 6 was used. After a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 2.

【００９３】（比較例７）実施例６で調製したアニリン
系重合体８００ｇを使用したこと以外は、実施例６と同
様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物
より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、そ
の塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結
果を表２に示した。Comparative Example 7 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that 800 g of the aniline-based polymer prepared in Example 6 was used. After a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 2.

【００９４】（比較例８）実施例６において、２−アク
リロイルオキシエチルアシッドホスフェ−トの代わり
に、リン酸８５ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様
にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物よ
り実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、その
塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結果
を表２に示した。Comparative Example 8 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 6, except that 85 g of phosphoric acid was used instead of 2-acryloyloxyethyl acid phosphate. Obtained. After a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 2.

【００９５】（比較例９）メタクリル酸メチル／β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレ−ト共重合体（重量平均分子
量：４５０００）３０ｇ、トルエン２００ｇ及び粒径
０．１μｍのアンチモン含有酸化錫粉末６３．２ｇをボ
−ルミルに仕込み、４８時間分散させて、導電塗料組成
物を得た。上記導電塗料組成物より実施例６と同様にし
て導電性塗膜を形成した後、その塗膜につき実施例６と
同様の性能試験を行い、その結果を表２に示した。Comparative Example 9 30 g of a methyl methacrylate / β-hydroxyethyl methacrylate copolymer (weight average molecular weight: 45000), 200 g of toluene, and 63.2 g of antimony-containing tin oxide powder having a particle size of 0.1 μm were prepared. The resulting mixture was charged in a ball mill and dispersed for 48 hours to obtain a conductive coating composition. After a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 2.

【００９６】（比較例１０）実施例１１で調製したアニ
リン系重合体を全く使用しなかったこと以外は、実施例
６と同様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料
組成物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した
後、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。Comparative Example 10 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that the aniline polymer prepared in Example 11 was not used at all. After forming a conductive coating film from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6,
The results are shown in Table 2.

【００９７】（比較例１１）実施例１１で調製したアニ
リン系重合体４ｇを使用したこと以外は、実施例６と同
様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物
より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した後、そ
の塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結
果を表２に示した。Comparative Example 11 A conductive coating composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that 4 g of the aniline-based polymer prepared in Example 11 was used. After a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 2.

【００９８】（比較例１２）実施例１１で調製したアニ
リン系重合体８００ｇを使用したこと以外は、実施例６
と同様にして、導電塗料組成物を得た。上記導電塗料組
成物より実施例６と同様にして導電性塗膜を形成した
後、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表２に示した。Comparative Example 12 Example 6 was repeated except that 800 g of the aniline polymer prepared in Example 11 was used.
In the same manner as in the above, a conductive coating composition was obtained. After forming a conductive coating film from the conductive coating composition in the same manner as in Example 6, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6,
The results are shown in Table 2.

【００９９】[0099]

【表２】 [Table 2]

【０１００】（実施例１４）２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸１６０ｇ（０．８ｍｏｌ当
量）を脱イオン化水１０００ミリリットルに溶解させ、
水溶液を調製した。冷却器、攪拌機及び滴下ロートを備
えたセパラブルフラスコ反応容器に、上記水溶液を５０
０ミリリットル及びアニリン３６．５ミリリットル
（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさえな
がら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解させ
た上記水溶液５００ミリリットルを３０分かけて滴下
し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニリ
ン系重合体粉末を得た。上記重合体粉末を１０％水酸化
ナトリウム水溶液で洗浄後、さらに水洗、メタノール洗
浄することによりアニリン系重合体粉末を得た。上記ア
ニリン系重合体粉末の元素分析を行ったところ、式（I
V）に相当するアニリン系重合体の割合は４３重量％で
あった。(Example 14) 2-acrylamide-2-
160 g (0.8 mol equivalent) of methylpropanesulfonic acid is dissolved in 1000 ml of deionized water,
An aqueous solution was prepared. The above aqueous solution was placed in a separable flask reaction vessel equipped with a cooler, a stirrer and a dropping funnel.
0 ml and 36.5 ml (0.4 mol equivalent) of aniline were charged, and 500 ml of the above aqueous solution in which 91 g of ammonium peroxodisulfate was dissolved was added dropwise over 30 minutes while keeping the temperature rising in a water bath, and stirring was continued for 3 hours. After that, the precipitate was collected by filtration to obtain a green aniline-based polymer powder. The polymer powder was washed with a 10% aqueous sodium hydroxide solution, followed by water washing and methanol washing to obtain an aniline polymer powder. An elemental analysis of the aniline-based polymer powder showed that the formula (I
The proportion of the aniline-based polymer corresponding to V) was 43% by weight.

【０１０１】このアニリン系重合体粉末１５０ｇ、ベン
ゾフェノン１０ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及びエチルセル
ソルブ２００ｇを仕込み２時間攪拌することにより、導
電塗料組成物を得た。上記導電塗料組成物より実施例１
と同様にして、導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実
施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表３に示し
た。A conductive coating composition was obtained by charging 150 g of the aniline polymer powder, 10 g of benzophenone, 2 g of Michler's ketone and 200 g of ethyl cellosolve and stirring for 2 hours. Example 1 from the above conductive coating composition
A conductive coating film was formed in the same manner as described above, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 1. The results are shown in Table 3.

【０１０２】（実施例１５）冷却器、攪拌機及び滴下ロ
ートを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、１規定の
塩酸５００ミリリットル及びアニリン３６．５ミリリッ
トル（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温をおさ
えながら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇを溶解
させた上記水溶液５００ミリリットルを３０分かけて滴
下し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色のアニ
リン系重合体粉末を得た。上記アニリン系重合体粉末を
１規定アンモニヤ水５００ミリットルに入れ、攪拌して
酸を除去し、さらに粉末を濾取して十分な水で洗浄し脱
ドープした後、この粉末を２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸１００ｇを溶解した水溶液１０
００ミリリットルに入れドーピングを行い、アニリン系
重合体粉末を得た。上記アニリン系重合体粉末の元素分
析を行ったところ、式（IV）に相当するアニリン系重合
体の割合は４７重量％であった。(Example 15) Into a separable flask equipped with a cooler, a stirrer and a dropping funnel, 500 ml of 1N hydrochloric acid and 36.5 ml (0.4 mol equivalent) of aniline were charged, and the temperature was raised in a water bath. While suppressing the temperature, 500 ml of the above aqueous solution in which 91 g of ammonium peroxodisulfate was dissolved was added dropwise over 30 minutes. After stirring for 3 hours, the precipitate was collected by filtration to obtain a green aniline polymer powder. The aniline-based polymer powder was placed in 500 ml of 1N ammonia water, stirred to remove the acid, and the powder was collected by filtration, washed with sufficient water and dedoped, and then the powder was treated with 2-acrylamide-2. Aqueous solution 10 in which 100 g of methylpropanesulfonic acid is dissolved
Doping was performed in 00 ml to obtain an aniline polymer powder. Elemental analysis of the aniline-based polymer powder showed that the proportion of the aniline-based polymer corresponding to the formula (IV) was 47% by weight.

【０１０３】上記アニリン系重合体粉末１５０ｇを用い
た以外は、実施例１４と同様にして導電塗料組成物を調
製し、この組成物から実施例１と同様にして、導電性塗
膜を形成し、その塗膜につき実施例１と同様の性能試験
を行い、その結果を表３に示した。A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 14 except that 150 g of the above aniline-based polymer powder was used, and a conductive coating film was formed from this composition in the same manner as in Example 1. The coating film was subjected to the same performance test as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

【０１０４】（実施例１６）ｐ−スチレンスルホン酸ナ
トリウム塩１６４ｇ（０．８ｍｏｌ当量）を脱イオン化
水１０００ミリリットルに溶解させた水溶液を、陽イオ
ン交換樹脂を充填したカラムに通すことにより、ｐ−ス
チレンスルホン酸水溶液を調製した。冷却器、攪拌機及
び滴下ロートを備えたセパラブルフラスコ反応容器に、
上記水溶液５００ミリリットル及びアニリン３６．５ミ
リリットル（０．４ｍｏｌ当量）を仕込み、水浴で昇温
をおさえながら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム９１ｇ
を溶解させた上記水溶液５００ミリリットルを３０分か
けて滴下し、３時間攪拌を続けた後、沈澱を濾取し緑色
のアニリン系重合体粉末を得た。上記アニリン系重合体
粉末の元素分析を行ったところ、式（VI）に相当するア
ニリン系重合体の割合は３２重量％であった。上記アニ
リン系重合体粉末を用いた以外は、実施例１４と同様に
して導電塗料組成物を調製し、この組成物から実施例１
と同様にして、導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実
施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表３に示し
た。Example 16 An aqueous solution obtained by dissolving 164 g (0.8 mol equivalent) of p-styrenesulfonic acid sodium salt in 1000 ml of deionized water was passed through a column filled with a cation exchange resin to give p-styrene. A styrene sulfonic acid aqueous solution was prepared. In a separable flask reaction vessel equipped with a cooler, a stirrer and a dropping funnel,
While charging 500 ml of the above aqueous solution and 36.5 ml (0.4 mol equivalent) of aniline, 91 g of ammonium peroxodisulfate while controlling the temperature in a water bath.
Was dissolved over 30 minutes, and stirring was continued for 3 hours. Then, the precipitate was collected by filtration to obtain a green aniline polymer powder. An elementary analysis of the aniline-based polymer powder showed that the proportion of the aniline-based polymer corresponding to the formula (VI) was 32% by weight. A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 14 except that the aniline-based polymer powder was used.
A conductive coating film was formed in the same manner as described above, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 1. The results are shown in Table 3.

【０１０５】（実施例１７）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末１５０ｇ、ベンゾフェノン２２ｇ、ミ
ヒラーケトン５ｇ及びエチルセルソルブ２００ｇを仕込
み２時間攪拌することにより、導電塗料組成物を得た。
上記導電塗料組成物より実施例１と同様にして導電性塗
膜を形成した後、その塗膜につき実施例１と同様の性能
試験を行い、その結果を表３に示した。Example 17 A conductive coating composition was obtained by charging 150 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 14, 22 g of benzophenone, 5 g of Michler's ketone and 200 g of ethyl cellosolve and stirring for 2 hours.
After a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 1, the coating film was subjected to the same performance test as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

【０１０６】（実施例１８）実施例１４において、ベン
ゾフェノンを３ｇ及びミヒラーケトン１ｇを使用したこ
と以外は、実施例１４と同様にして、導電塗料組成物を
得た後導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例１と
同様の性能試験を行い、その結果を表３に示した。Example 18 A conductive coating composition was obtained and a conductive coating film was formed in the same manner as in Example 14, except that 3 g of benzophenone and 1 g of Michler's ketone were used. The same performance test as in Example 1 was performed on the coating film, and the results are shown in Table 3.

【０１０７】（比較例１３）２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸１２８ｇを、ベンゾフェノン
１０ｇ、ミヒラーケトン２ｇ及び水２００ｇを仕込んだ
溶液に、高圧水銀ランプ（３００ｗ）を３０分間照射し
てビニル基を重合した。上記重合液に、アニリン３６．
５ミリリットル及びペルオキソ二硫酸アンモニウム９１
ｇを加え、３時間攪拌しながらアニリンを重合し、沈殿
を濾取して緑色のアニリン系重合体粉末を得た。上記ア
ニリン系重合体粉末より、実施例１４と同様にして導電
塗料組成物を調製し、この組成物から実施例１と同様に
して、導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例１と
同様の性能試験を行い、その結果を表３に示した。(Comparative Example 13) 2-acrylamide-2-
A solution prepared by charging 10 g of benzophenone, 2 g of Michler's ketone and 200 g of water with 128 g of methylpropanesulfonic acid was irradiated with a high-pressure mercury lamp (300 w) for 30 minutes to polymerize vinyl groups. Add aniline 36.
5 ml and ammonium peroxodisulfate 91
g of aniline was polymerized while stirring for 3 hours, and the precipitate was collected by filtration to obtain a green aniline-based polymer powder. A conductive coating composition was prepared from the aniline-based polymer powder in the same manner as in Example 14, and a conductive coating film was formed from this composition in the same manner as in Example 1. A performance test similar to the above was performed, and the results are shown in Table 3.

【０１０８】（比較例１４）実施例３で得られたアニリ
ン系重合体粉末（ドープ処理なし）より、実施例１４と
同様にして導電塗料組成物を調製し、この組成物から実
施例１と同様にして導電性塗膜を形成し、その塗膜につ
き実施例１と同様の性能試験を行い、その結果を表３に
示した。(Comparative Example 14) A conductive coating composition was prepared from the aniline-based polymer powder obtained in Example 3 (without doping) in the same manner as in Example 14; A conductive coating film was formed in the same manner, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 1. The results are shown in Table 3.

【０１０９】[0109]

【表３】 [Table 3]

【０１１０】（実施例１９）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末２００ｇに、ペンタエリスリトールト
リアクリレート２００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル２０
０ｇ、ベンゾフェノン３０ｇ及びミヒラーケトン１０ｇ
を加えて、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組
成物を調製した。この導電塗料組成物を、透明アクリル
板上に厚さ３μｍとなるように塗布した後、超高圧水銀
ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ² の露光量で照射し、導電
性塗膜を形成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能
試験を行い、その結果を表４に示した。Example 19 200 g of pentaerythritol triacrylate and 200 g of 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) hexyl ether 20 were added to 200 g of the aniline polymer powder obtained in Example 15.
0 g, benzophenone 30 g and Michler's ketone 10 g
Was added, and the mixture was further stirred for 1 hour to prepare a conductive coating composition. This conductive coating composition is applied on a transparent acrylic plate so as to have a thickness of 3 μm, and then irradiated with an exposure amount of 1000 mJ / cm ^{2 by} an ultra-high pressure mercury lamp to form a conductive coating film. The same performance test as in Example 6 was performed for each of them, and the results are shown in Table 4.

【０１１１】（実施例２０）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末を１００ｇ使用したこと以外は、実施
例１９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電
塗料組成物より、実施例１９と同様にして導電性塗膜を
形成し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。(Example 20) A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that 100 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 15 was used. A conductive coating film was formed in the same manner as in Example 19, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１１２】（実施例２１）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末を５０ｇ使用したこと以外は、実施例
１９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電塗
料組成物より、実施例１９と同様にして塗膜を形成し、
その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その
結果を表４に示した。(Example 21) A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that 50 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 15 was used. A coating film was formed in the same manner as in Example 19,
The same performance test as in Example 6 was performed on the coating film, and the results are shown in Table 4.

【０１１３】（実施例２２）実施例１６で得られたアニ
リン系重合体粉末１００ｇに、ペンタエリスリトールト
リアクリレート１００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル１０
０ｇ、ベンゾフェノン２０ｇ及びミヒラーケトン８ｇを
加えて、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組成
物を調製した。この導電塗料組成物より、実施例１９と
同様にして導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例
６と同様の性能試験を行い、その結果を表４に示した。(Example 22) 100 g of pentaerythritol triacrylate and 100 g of 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) hexyl ether were added to 100 g of the aniline polymer powder obtained in Example 16.
0 g, benzophenone 20 g and Michler's ketone 8 g were added, and the mixture was further stirred for 1 hour to prepare a conductive coating composition. A conductive coating film was formed from this conductive coating composition in the same manner as in Example 19, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１１４】（実施例２３）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末２００ｇに、ペンタエリスリトールト
リアクリレート２００ｇ、１，６−ビス（３−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）ヘキシルエーテル２０
０ｇ、ベンゾフェノン３ｇ及びミヒラーケトン１ｇを加
えて、さらに１時間攪拌することにより導電塗料組成物
を調製した。この導電塗料組成物を、透明アクリル板上
に超高圧水銀ランプで１，０００ｍＪ／ｃｍ² の露光量
を照射し導電性塗膜を形成し、その塗膜につき実施例６
と同様の性能試験を行い、その結果を表４に示した。Example 23 200 g of pentaerythritol triacrylate and 200 g of 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) hexyl ether 20 were added to 200 g of the aniline polymer powder obtained in Example 14.
0 g, benzophenone 3 g and Michler's ketone 1 g were added, and the mixture was further stirred for 1 hour to prepare a conductive coating composition. This conductive coating composition was irradiated on a transparent acrylic plate with an exposure amount of 1,000 mJ / cm ^{2 by} an ultra-high pressure mercury lamp to form a conductive coating film.
A performance test similar to the above was performed, and the results are shown in Table 4.

【０１１５】（実施例２４）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末を１００ｇ使用したこと以外は，実施
例２３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導
電塗料組成物を、実施例２３と同様にして導電性塗膜を
形成し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。Example 24 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 23 except that 100 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 14 was used. This conductive coating composition was used to form a conductive coating film in the same manner as in Example 23. The coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１１６】（実施例２５）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末を５０ｇ使用したこと以外は，実施例
２３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導電
塗料組成物を、実施例２３と同様にして導電性塗膜を形
成し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。Example 25 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 23 except that 50 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 14 was used. This conductive coating composition was used to form a conductive coating film in the same manner as in Example 23. The coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１１７】（比較例１５）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末を使用しなかったこと以外は、実施例
１２と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電塗
料組成物より、実施例１２と同様にして導電性塗膜を形
成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。Comparative Example 15 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 12, except that the aniline-based polymer powder obtained in Example 15 was not used. A conductive coating film was formed in the same manner as in Example 12, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１１８】（比較例１６）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末４ｇを使用したこと以外は、実施例１
９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電塗料
組成物より、実施例１９と同様にして導電性塗膜を形成
し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表４に示した。Comparative Example 16 Example 1 was repeated except that 4 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 15 was used.
A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 9, a conductive coating film was formed from the conductive coating composition in the same manner as in Example 19, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6,
Table 4 shows the results.

【０１１９】（比較例１７）実施例１５で得られたアニ
リン系重合体粉末８００ｇを使用したこと以外は、実施
例１９と同様にして導電塗料組成物を調製し、この導電
塗料組成物より、実施例１９と同様にして導電性塗膜を
形成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。Comparative Example 17 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that 800 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 15 was used. A conductive coating film was formed in the same manner as in Example 19, and this coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１２０】（比較例１８）実施例１５において２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の代わり
に、硫酸８５ｇを使用したこと以外は、実施例１９と同
様にして、導電塗料組成物を調製した後導電性塗膜を形
成し、この塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行
い、その結果を表４に示した。 （比較例１９）実施例１４で得られたアニリン系重合体
粉末を全く使用しなかったこと以外は、実施例２３と同
様にして導電塗料組成物を調製した。この導電塗料組成
物より、実施例２３と同様にして塗膜を形成し、その塗
膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その結果を
表４に示した。Comparative Example 18 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 19, except that 85 g of sulfuric acid was used instead of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. After that, a conductive coating film was formed, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6. The results are shown in Table 4. (Comparative Example 19) A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 23 except that the aniline-based polymer powder obtained in Example 14 was not used at all. A coating film was formed from this conductive coating composition in the same manner as in Example 23, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6, and the results are shown in Table 4.

【０１２１】（比較例２０）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末４ｇを使用したこと以外は、実施例２
３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導電塗
料組成物より、実施例２３と同様にして塗膜を形成し、
その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、その
結果を表４に示した。Comparative Example 20 Example 2 was repeated except that 4 g of the aniline polymer powder obtained in Example 14 was used.
In the same manner as in Example 3, a conductive coating composition was prepared. From this conductive coating composition, a coating film was formed in the same manner as in Example 23,
The same performance test as in Example 6 was performed on the coating film, and the results are shown in Table 4.

【０１２２】（比較例２１）実施例１４で得られたアニ
リン系重合体粉末８００ｇを使用したこと以外は、実施
例２３と同様にして導電塗料組成物を調製した。この導
電塗料組成物より、実施例２３と同様にして塗膜を形成
し、その塗膜につき実施例６と同様の性能試験を行い、
その結果を表４に示した。Comparative Example 21 A conductive coating composition was prepared in the same manner as in Example 23 except that 800 g of the aniline-based polymer powder obtained in Example 14 was used. From this conductive coating composition, a coating film was formed in the same manner as in Example 23, and the coating film was subjected to the same performance test as in Example 6,
Table 4 shows the results.

【０１２３】[0123]

【表４】 [Table 4]

【０１２４】[0124]

【発明の効果】第１発明及び第３発明の導電塗料組成物
は、上記の構成となされているので、紫外線又は可視光
線で容易に硬化し、導電性及び透明性が優れた塗膜を形
成する。第２発明及び第４発明の導電塗料組成物は、上
記の構成となされているので、紫外線又は可視光線で容
易に硬化し、導電性、透明性及び硬度に優れた塗膜を形
成する。本発明の導電塗料組成物は、半導体関連製品等
の帯電防止材料として好適に使用される。Since the conductive coating compositions of the first and third inventions have the above-mentioned constitution, they are easily cured by ultraviolet light or visible light to form a coating film having excellent conductivity and transparency. I do. Since the conductive coating compositions of the second and fourth inventions are configured as described above, they are easily cured by ultraviolet light or visible light, and form a coating film having excellent conductivity, transparency and hardness. The conductive coating composition of the present invention is suitably used as an antistatic material for semiconductor-related products and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−240180（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−240163（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−60166（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−506723（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−501264（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 5/24 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-6-240180 (JP, A) JP-A-2-240163 (JP, A) JP-A-60-60166 (JP, A) 506723 (JP, A) Table 3-3-1264 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09D 5/24

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】一般式（Ｉ）で示される構成単位を全構成
単位数中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１００
重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１
〜２０重量部からなることを特徴とする導電塗料組成
物。 【化１】 〔一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基、Ｒ¹ は一般式
（II）又は（III)で表される基、Ｒ² は水酸基、一般式
（II）又は（III)で表される基をそれぞれ示し、Ｒ¹ 、
Ｒ² の両者は同じであっても異なっていてもよい。〕 【化２】 〔一般式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、メ
チル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｋは０又は１〜
８の整数を示す。〕 【化３】 〔一般式（III)中、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基又はハ
ロゲン化メチル基を示し、ｐ、ｑ、ｒは０又は１〜８の
整数を示す。〕1. An aniline polymer 100 containing 10 to 90% of the total number of the structural units represented by the general formula (I).
Parts by weight and a photopolymerization initiator sensitized by actinic light 0.1
An electrically conductive coating composition comprising from 20 to 20 parts by weight. Embedded image [In the general formula (I), R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group, R ¹ is a group represented by the general formula (II) or (III), R ² is a hydroxyl group represents the general formula (II) or (III) a group represented by each, R ^1,
R ² may be the same or different. [Chemical formula 2] [In the general formula (II), R ³ , R ⁴ and R ⁵ represent a hydrogen atom, a methyl group or a halogenated methyl group, and k is 0 or 1
Indicates an integer of 8. [Chemical formula 3] [In the general formula (III), R ⁶ represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogenated methyl group, and p, q, and r represent 0 or an integer of 1 to 8. ] 【請求項２】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１０
０重量部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を全構成単
位中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１〜１００
重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１
〜２０重量部からなることを特徴とする導電塗料組成
物。 【化４】 〔一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基、アルコキシ基又はフェニル基、Ｒ¹ は一般式
（II）又は（III)で表される基、Ｒ² は水酸基、一般式
（II）又は（III)で表される基をそれぞれ示し、Ｒ¹ 、
Ｒ² の両者は同じであっても異なっていてもよい。〕 【化５】 〔一般式（II）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、水素原子、メ
チル基又はハロゲン化メチル基を示し、ｋは０又は１〜
８の整数を示す。〕 【化６】 〔一般式（III)中、Ｒ⁶ は、水素原子、メチル基又はハ
ロゲン化メチル基を示し、ｐ、ｑ、ｒは０又は１〜８の
整数を示す。〕2. A (meth) acrylate compound 10 having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule.
0 to 100 parts by weight, an aniline-based polymer 1 to 100 containing 10 to 90% of the structural unit represented by the general formula (I) in all the structural units
Parts by weight and a photopolymerization initiator sensitized by actinic light 0.1
An electrically conductive coating composition comprising from 20 to 20 parts by weight. Embedded image [In the general formula (I), R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group, R ¹ is a group represented by the general formula (II) or (III), R ² is a hydroxyl group represents the general formula (II) or (III) a group represented by each, R ^1,
R ² may be the same or different. [Chemical formula 5] [In the general formula (II), R ³ , R ⁴ , and R ⁵ represent a hydrogen atom, a methyl group or a halogenated methyl group, and k is 0 or 1 to 1.
Indicates an integer of 8. [Formula 6] [In the general formula (III), R ⁶ represents a hydrogen atom, a methyl group or a halogenated methyl group, and p, q, and r represent 0 or an integer of 1 to 8. ] 【請求項３】一般式（IV）で示される構成単位を全構成
単位数中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１００
重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１
〜２０重量部を含有することを特徴とする導電塗料組成
物。 【化７】 〔一般式 (IV）中、Ｒ' は水素原子、炭素数１〜１５の
アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ⁷
は構造中にビニル基を有する基を示す。〕3. An aniline-based polymer 100 containing 10 to 90% of the total number of structural units represented by the general formula (IV).
Parts by weight and a photopolymerization initiator sensitized by actinic light 0.1
An electrically conductive coating composition comprising -20 parts by weight. Embedded image [In the general formula (IV), R 'represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group, R ⁷
Represents a group having a vinyl group in the structure. ] 【請求項４】分子内に少なくとも２個以上の（メタ）ア
クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物１０
０重量部、一般式（IV）で示される構成単位を全構成単
位数中１０〜９０％含有するアニリン系重合体１〜１０
０重量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．
１〜２０重量部からなることを特徴とする導電塗料組成
物。 【化８】 〔一般式 (IV）中、Ｒ' は水素原子、炭素数１〜１５の
アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ⁷
は構造中にビニル基を有する基を示す。〕4. A (meth) acrylate compound having at least two or more (meth) acryloyl groups in a molecule.
0 to 1 part by weight, aniline-based polymer 1 to 10 containing 10 to 90% of the total number of structural units represented by general formula (IV)
0 parts by weight and a photopolymerization initiator sensitized by actinic rays.
A conductive coating composition comprising 1 to 20 parts by weight. Embedded image [In the general formula (IV), R 'represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group or a phenyl group, R ⁷
Represents a group having a vinyl group in the structure. ]