JP3206946B2 - ポリウレタン接着剤組成物 - Google Patents
ポリウレタン接着剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種プラスチックフィ
ルム、金属箔、金属蒸着フィルムなどをラミネートして
つくる複合ラミネートフィルムの製造時に使用される、
耐熱接着性、耐熱水接着性、耐酸接着性、耐油接着性に
優れた複合ラミネートフィルム用接着剤組成物に関す
る。
ルム、金属箔、金属蒸着フィルムなどをラミネートして
つくる複合ラミネートフィルムの製造時に使用される、
耐熱接着性、耐熱水接着性、耐酸接着性、耐油接着性に
優れた複合ラミネートフィルム用接着剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】食品包装、医薬包装、化粧品包装用材料
として、各種プラスチック類、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ塩化ビリニデンなどのフィルムとアルミ箔など
の金属箔をラミネートした複合ラミネートフィルム及び
上記プラスチックフィルム同士をラミネートした複合ラ
ミネートフィルムが既に広く使用されている。
として、各種プラスチック類、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ塩化ビリニデンなどのフィルムとアルミ箔など
の金属箔をラミネートした複合ラミネートフィルム及び
上記プラスチックフィルム同士をラミネートした複合ラ
ミネートフィルムが既に広く使用されている。
【０００３】これらプラスチックフィルムあるいは、金
属箔を接着する方法として、例えばポリエステルポリウ
レタンポリオール、有機ポリイソシアネート及びエポキ
シ樹脂の組合せを基幹とした様々の技術が開発されて来
ている。一方、特に食品包装用の分野では、食生活の向
上、簡便化と言う時代の流れに沿って、パックされる食
品も多様且つ高級化するに従い、内容物組成も複雑化し
て、各種ソース類、醤油、食酢、動植物油脂、各種香辛
料、アルコール含有物等々、その組み合わせの多様化は
止まるところを知らない。また同時に食品の殺菌温度も
１００℃（ボイル）、１２０℃（レトルト）更に１３５
℃（ハイレトルト）へと上昇し、高温時に於ける耐水、
耐油、耐酸接着性などの厳しい性能がラミネートフィル
ムに要求されているが、この傾向は今後も内容物の複雑
化と共に益々強まって行くものと思われる。
属箔を接着する方法として、例えばポリエステルポリウ
レタンポリオール、有機ポリイソシアネート及びエポキ
シ樹脂の組合せを基幹とした様々の技術が開発されて来
ている。一方、特に食品包装用の分野では、食生活の向
上、簡便化と言う時代の流れに沿って、パックされる食
品も多様且つ高級化するに従い、内容物組成も複雑化し
て、各種ソース類、醤油、食酢、動植物油脂、各種香辛
料、アルコール含有物等々、その組み合わせの多様化は
止まるところを知らない。また同時に食品の殺菌温度も
１００℃（ボイル）、１２０℃（レトルト）更に１３５
℃（ハイレトルト）へと上昇し、高温時に於ける耐水、
耐油、耐酸接着性などの厳しい性能がラミネートフィル
ムに要求されているが、この傾向は今後も内容物の複雑
化と共に益々強まって行くものと思われる。
【０００４】近年になって、食酢、遊離脂肪酸などを含
む食品の包装用として従来の接着性能を改善したウレタ
ン系接着剤組成物が使用されるようになった。例えば、
ポリマーポリオールとポリイソシアネート系よりなるウ
レタン接着剤にピロメリット酸無水物などを加えたも
の、またポリオール成分にマレイン酸及びその無水物な
どをグラフトしたものが提案されている。これらは、酸
性食品を内容物とする場合の、接着力の改善がみとめら
れるが、未だ不充分な点が多い。例えば食酢成分の強い
ものや、これに動物油脂が含有された混合物をパックし
て長期保存後のアルミ箔とＣＰＰ（未延伸ポリプロピレ
ン）間のデラミ発生状況を観察すると、なおも弱点のあ
ることがわかる。
む食品の包装用として従来の接着性能を改善したウレタ
ン系接着剤組成物が使用されるようになった。例えば、
ポリマーポリオールとポリイソシアネート系よりなるウ
レタン接着剤にピロメリット酸無水物などを加えたも
の、またポリオール成分にマレイン酸及びその無水物な
どをグラフトしたものが提案されている。これらは、酸
性食品を内容物とする場合の、接着力の改善がみとめら
れるが、未だ不充分な点が多い。例えば食酢成分の強い
ものや、これに動物油脂が含有された混合物をパックし
て長期保存後のアルミ箔とＣＰＰ（未延伸ポリプロピレ
ン）間のデラミ発生状況を観察すると、なおも弱点のあ
ることがわかる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の接着
剤の持つ技術上の課題を解決すべく種々検討した結果、
耐熱接着性、耐熱水接着性、耐酸接着性、耐油接着性な
どの諸性能を改善して、すべての食品を始めとする各種
内容物に対して実用可能なドライラミネート用接着剤組
成物を提供せんとするものである。
剤の持つ技術上の課題を解決すべく種々検討した結果、
耐熱接着性、耐熱水接着性、耐酸接着性、耐油接着性な
どの諸性能を改善して、すべての食品を始めとする各種
内容物に対して実用可能なドライラミネート用接着剤組
成物を提供せんとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機ポリイソ
シアネート、ポリマーポリオール、及びスチレンと無水
マレイン酸の共重合ポリマーを配合したポリウレタン接
着剤組成物を提供するものである。
シアネート、ポリマーポリオール、及びスチレンと無水
マレイン酸の共重合ポリマーを配合したポリウレタン接
着剤組成物を提供するものである。
【０００７】本発明に用いられる有機ポリイソシアネー
トとしては、たとえばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、２，４あるいは２，
６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、イソフォロンジイソシ
アネート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３ジメチ
ルベンゼン、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジ
メチルベンゼン、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチル
シクロヘキサン、ω，ω′−ジイソシアネート１，４−
ジメチルシクロヘキサン、及びこれらの混合物などのポ
リイソシアネート単量体、上記ポリイソシアネート単量
体から誘導されたダイマー、トリマー、ビューレット化
合物、アロファネート化合物及びたとえばトリメチロー
ルプロパン、グリセリンなどの分子量２００未満の低分
子量ポリオールとの付加体、あるいは、たとえば分子量
が約２００〜３０，０００のポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリエーテルポ
リオールなどの付加体などが挙げられる。
トとしては、たとえばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、２，４あるいは２，
６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、イソフォロンジイソシ
アネート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３ジメチ
ルベンゼン、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジ
メチルベンゼン、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ω，ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチル
シクロヘキサン、ω，ω′−ジイソシアネート１，４−
ジメチルシクロヘキサン、及びこれらの混合物などのポ
リイソシアネート単量体、上記ポリイソシアネート単量
体から誘導されたダイマー、トリマー、ビューレット化
合物、アロファネート化合物及びたとえばトリメチロー
ルプロパン、グリセリンなどの分子量２００未満の低分
子量ポリオールとの付加体、あるいは、たとえば分子量
が約２００〜３０，０００のポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリエーテルポ
リオールなどの付加体などが挙げられる。
【０００８】本発明に用いられるポリマーポリオールと
しては官能基数が約２〜６、好ましくは約２〜４で、分
子量が約５００〜１００，０００好ましくは３，０００
〜２０，０００の化合物が挙げられる。
しては官能基数が約２〜６、好ましくは約２〜４で、分
子量が約５００〜１００，０００好ましくは３，０００
〜２０，０００の化合物が挙げられる。
【０００９】更に詳しくは、ポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオ
ール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオールま
たはそれらの混合物があげられる。
ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオ
ール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオールま
たはそれらの混合物があげられる。
【００１０】かかるポリエステルポリオールの例として
は、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸などの二塩基酸もしくは
それらのジアルキルエステルまたはそれらの混合物と、
たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのグリ
コール類もしくはそれらの混合物とを反応させて得られ
るポリエステルポリオールが挙げられる。
は、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸などの二塩基酸もしくは
それらのジアルキルエステルまたはそれらの混合物と、
たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのグリ
コール類もしくはそれらの混合物とを反応させて得られ
るポリエステルポリオールが挙げられる。
【００１１】ポリエーテルポリオールの例としては、た
とえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、テトラヒドロフランなどのオキシラン化合
物を、たとえば水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの
低分子量ポリオールを開始剤として重合して得られるポ
リエーテルポリオールが挙げられる。
とえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド、テトラヒドロフランなどのオキシラン化合
物を、たとえば水、エチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの
低分子量ポリオールを開始剤として重合して得られるポ
リエーテルポリオールが挙げられる。
【００１２】ポリエーテルエステルポリオールとして
は、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバチン酸などの二塩基酸もしくは、それらの
ジアルキルエステルまたはそれらの混合物と上記ポリエ
ーテルポリオールを反応させて得られるポリエーテルエ
ステルポリオールが挙げられる。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバチン酸などの二塩基酸もしくは、それらの
ジアルキルエステルまたはそれらの混合物と上記ポリエ
ーテルポリオールを反応させて得られるポリエーテルエ
ステルポリオールが挙げられる。
【００１３】アクリルポリオールとしては１分子中に１
ケ以上のヒドロキシル基を有する重合性モノマー、たと
えばアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチルなど、あるい
はこれらの対応するメタクリル酸またはそのエステルと
を共重合することによって得られる。
ケ以上のヒドロキシル基を有する重合性モノマー、たと
えばアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチルなど、あるい
はこれらの対応するメタクリル酸またはそのエステルと
を共重合することによって得られる。
【００１４】ポリウレタンポリオールとしては、１分子
中にウレタン結合を有するポリオールであり、たとえば
分子量約５００〜２０，０００のポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポ
リオール、アクリルポリオールなどと、前述の有機ポリ
イソシアネートとを反応させて得られる。
中にウレタン結合を有するポリオールであり、たとえば
分子量約５００〜２０，０００のポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポ
リオール、アクリルポリオールなどと、前述の有機ポリ
イソシアネートとを反応させて得られる。
【００１５】本発明に用いられる、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合ポリマーは、たとえばアーコケミカル社
のＳＭＡレジン（商標）やモンサント社のスクリプセッ
ト（商標）等の商品名で知られているもので、分子量は
約１，０００〜３５０，０００、好ましくは約１，００
０〜１２０，０００である。スチレンと無水マレイン酸
との共重合比は、１：１〜５：１、好ましくは約１：１
〜２：１のものが使用される。スチレンと無水マレイン
酸との共重合ポリマーの量は全接着剤組成物に対して１
〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。
イン酸の共重合ポリマーは、たとえばアーコケミカル社
のＳＭＡレジン（商標）やモンサント社のスクリプセッ
ト（商標）等の商品名で知られているもので、分子量は
約１，０００〜３５０，０００、好ましくは約１，００
０〜１２０，０００である。スチレンと無水マレイン酸
との共重合比は、１：１〜５：１、好ましくは約１：１
〜２：１のものが使用される。スチレンと無水マレイン
酸との共重合ポリマーの量は全接着剤組成物に対して１
〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。
【００１６】スチレンと無水マレイン酸の共重合ポリマ
ーは、たとえばイソフォロンジイソシアネート３モルと
トリメチロールプロパン１モルとの付加化合物などの有
機ポリイソシアネートとは相溶せず、醋酸エチル溶媒中
に於いて両者を混合すると、直ちに沈澱が生じてしまい
使用不可能であると思われた。ところが、スチレンと無
水マレイン酸の共重合ポリマーを予め、たとえばポリエ
ステルポリウレタンポリオールと部分的に反応させてお
くことによって、一変してポリイソシアネート化合物と
自由な比率で相溶するようになることを発見した。また
このスチレンと無水マレイン酸の共重合ポリマーで変性
したポリウレタン樹脂は５０°Ｃで５ケ月以上保存後
も、粘度上昇などの変化を起こさない。このスチレンと
無水マレイン酸の共重合ポリマーによって変性されたポ
リウレタン樹脂が、耐熱水接着性、耐熱接着性、耐油接
着性、耐酸接着性に於いて、優れた性能を示す理由は定
かでないが、スチレンと無水マレイン酸の共重合ポリマ
ーが特異的に有効であって、例えばイソブチレンと無水
マレイン酸の共重合ポリマーなどは、その効果を示さな
かった。また無水マレイン酸モノマーを用いた場合に
も、その効果は認められなかった。
ーは、たとえばイソフォロンジイソシアネート３モルと
トリメチロールプロパン１モルとの付加化合物などの有
機ポリイソシアネートとは相溶せず、醋酸エチル溶媒中
に於いて両者を混合すると、直ちに沈澱が生じてしまい
使用不可能であると思われた。ところが、スチレンと無
水マレイン酸の共重合ポリマーを予め、たとえばポリエ
ステルポリウレタンポリオールと部分的に反応させてお
くことによって、一変してポリイソシアネート化合物と
自由な比率で相溶するようになることを発見した。また
このスチレンと無水マレイン酸の共重合ポリマーで変性
したポリウレタン樹脂は５０°Ｃで５ケ月以上保存後
も、粘度上昇などの変化を起こさない。このスチレンと
無水マレイン酸の共重合ポリマーによって変性されたポ
リウレタン樹脂が、耐熱水接着性、耐熱接着性、耐油接
着性、耐酸接着性に於いて、優れた性能を示す理由は定
かでないが、スチレンと無水マレイン酸の共重合ポリマ
ーが特異的に有効であって、例えばイソブチレンと無水
マレイン酸の共重合ポリマーなどは、その効果を示さな
かった。また無水マレイン酸モノマーを用いた場合に
も、その効果は認められなかった。
【００１７】また本発明においては、この種のドライラ
ミネート用ポリウレタン接着剤組成物において広く用い
られている他の成分を加えて、実施することもできる。
但し、添加する成分や条件如何によっては、粘度上昇等
の現象が生ずることもあるので、注意を要する。
ミネート用ポリウレタン接着剤組成物において広く用い
られている他の成分を加えて、実施することもできる。
但し、添加する成分や条件如何によっては、粘度上昇等
の現象が生ずることもあるので、注意を要する。
【００１８】
【実施例】次に、本発明の理解を高めるために実施例を
挙げるが、本発明はこの実施例に限定して解釈されるべ
きではない。
挙げるが、本発明はこの実施例に限定して解釈されるべ
きではない。
【００１９】実施例１ ジメチルフタレート１９４ｇ、エチレングリコール１２
４ｇ、ネオペンチルグリコール１０４ｇ及びテトラブチ
ルチタネート０．１ｇをＮ2 ガス気流下１６０〜２２０
°Ｃでエステル交換反応を行った。
４ｇ、ネオペンチルグリコール１０４ｇ及びテトラブチ
ルチタネート０．１ｇをＮ2 ガス気流下１６０〜２２０
°Ｃでエステル交換反応を行った。
【００２０】所定量のメタノール溜出後、セバチン酸２
０２ｇとアジピン酸７３ｇを加え、２２０〜２３０°Ｃ
でエステル化反応を行い、徐々に減圧して２３０〜２６
０°Ｃで１mmHg下、３時間重縮合反応を行った。数平均
分子量約６，０００のポリエステルポリオールを得た。
これを醋酸エチルに溶解希釈してＮＶ５０％溶液とし
た。
０２ｇとアジピン酸７３ｇを加え、２２０〜２３０°Ｃ
でエステル化反応を行い、徐々に減圧して２３０〜２６
０°Ｃで１mmHg下、３時間重縮合反応を行った。数平均
分子量約６，０００のポリエステルポリオールを得た。
これを醋酸エチルに溶解希釈してＮＶ５０％溶液とし
た。
【００２１】これにジブチル錫ジラウレート０．１５
ｇ、イソフォロンジイソシアネート１００ｇ、醋酸エチ
ル１００ｇを加えて、７０°ＣでＮ2 ガス気流下７時間
反応させた。数平均分子量約１０，０００でＯＨ価１０
のポリウレタンポリオールを得た。
ｇ、イソフォロンジイソシアネート１００ｇ、醋酸エチ
ル１００ｇを加えて、７０°ＣでＮ2 ガス気流下７時間
反応させた。数平均分子量約１０，０００でＯＨ価１０
のポリウレタンポリオールを得た。
【００２２】これにＳＭＡレジン（商標）１，０００Ａ
（スチレン／マレイン酸無水物＝１／１共重合ポリマ
ー、分子量１，６００、アーコケミカル社製品）を１０
２ｇ、醋酸エチル１０２ｇを加えて、７０°Ｃで６０分
間反応させ、粘度Ｕ（気泡粘度計，２５°Ｃ、ＮＶ５０
％）の変性ポリエステルポリウレタン樹脂を得た。
（スチレン／マレイン酸無水物＝１／１共重合ポリマ
ー、分子量１，６００、アーコケミカル社製品）を１０
２ｇ、醋酸エチル１０２ｇを加えて、７０°Ｃで６０分
間反応させ、粘度Ｕ（気泡粘度計，２５°Ｃ、ＮＶ５０
％）の変性ポリエステルポリウレタン樹脂を得た。
【００２３】上記樹脂溶液（主剤）１００ｇに、硬化剤
としてポリイソシアネート化合物であるタケネート（商
標）Ｄ−１４０Ｎ（イソフォロンジイソシアネート３モ
ル／トリメチロールプロパン１モル付加体の７５％醋酸
エチル溶液、武田薬品株式会社製）１０ｇを配合した
後、醋酸エチルで２５％に希釈し、ラミネーターを使用
して固形分塗布量３．５ｇ／ｍ2 となるように、ＰＥＴ
（１２μ厚）／Ａｌ（４０μ厚）／ＣＰＰ（５０μ厚）
を３層に貼り合わせて、後述の接着性試験を行った。
としてポリイソシアネート化合物であるタケネート（商
標）Ｄ−１４０Ｎ（イソフォロンジイソシアネート３モ
ル／トリメチロールプロパン１モル付加体の７５％醋酸
エチル溶液、武田薬品株式会社製）１０ｇを配合した
後、醋酸エチルで２５％に希釈し、ラミネーターを使用
して固形分塗布量３．５ｇ／ｍ2 となるように、ＰＥＴ
（１２μ厚）／Ａｌ（４０μ厚）／ＣＰＰ（５０μ厚）
を３層に貼り合わせて、後述の接着性試験を行った。
【００２４】比較例Ａ 実施例１で示した製法に従って同じ原料で同様のポリエ
ステルポリウレタン樹脂を合成し、これの醋酸エチル溶
液（ＮＶ５０％）１００ｇに対して、硬化剤として前記
のタケネート（商標）Ｄ−１４０Ｎ１０ｇを配合した
後、醋酸エチルでＮＶ２５％に希釈し、実施例１と同条
件で貼り合わせ、接着力試験を行った。
ステルポリウレタン樹脂を合成し、これの醋酸エチル溶
液（ＮＶ５０％）１００ｇに対して、硬化剤として前記
のタケネート（商標）Ｄ−１４０Ｎ１０ｇを配合した
後、醋酸エチルでＮＶ２５％に希釈し、実施例１と同条
件で貼り合わせ、接着力試験を行った。
【００２５】比較例Ｂ 実施例１で示した製法に従って、同じ原料で同様のポリ
エステルポリオールを合成し、これの醋酸エチル溶液
（ＮＶ５０％）１００ｇに対してピロメリット酸二無水
物３ｇを加えたものに、硬化剤として前記のタケネート
（商標）Ｄ−１４０Ｎ１０ｇを配合した後、醋酸エチル
でＮＶ２５％に希釈し、実施例１と同条件で貼り合わ
せ、接着力試験を行った。
エステルポリオールを合成し、これの醋酸エチル溶液
（ＮＶ５０％）１００ｇに対してピロメリット酸二無水
物３ｇを加えたものに、硬化剤として前記のタケネート
（商標）Ｄ−１４０Ｎ１０ｇを配合した後、醋酸エチル
でＮＶ２５％に希釈し、実施例１と同条件で貼り合わ
せ、接着力試験を行った。
【００２６】比較例Ｃ 実施例１で示した製法に従って同じ原料で同様のポリエ
ステルポリオールを合成し、これの醋酸エチル溶液（Ｎ
Ｖ５０％）１００ｇに無水マレイン酸３ｇを加え、８０
°Ｃに加温、攪拌下に過酸化ベンゾイルの１０％醋酸エ
チル溶液１０ｇを滴下。終了後８０°Ｃで６０分間保っ
て反応させた。冷却後、これに硬化剤として前記のタケ
ネート（商標）Ｄ−１４０Ｎ１０ｇを配合し、醋酸エチ
ルで２５％に希釈し、実施例１と同条件で貼り合わせ、
接着力試験を行った。
ステルポリオールを合成し、これの醋酸エチル溶液（Ｎ
Ｖ５０％）１００ｇに無水マレイン酸３ｇを加え、８０
°Ｃに加温、攪拌下に過酸化ベンゾイルの１０％醋酸エ
チル溶液１０ｇを滴下。終了後８０°Ｃで６０分間保っ
て反応させた。冷却後、これに硬化剤として前記のタケ
ネート（商標）Ｄ−１４０Ｎ１０ｇを配合し、醋酸エチ
ルで２５％に希釈し、実施例１と同条件で貼り合わせ、
接着力試験を行った。
【００２７】接着性試験 上述の実施例１及び比較例Ａ、Ｂ、Ｃについて、夫々の
ラミネートフィルムから２００mm×１５mmの大きさの試
験片を切りとりインストロン型引張試験機を用い、Ｔ型
剥離により、クロスヘッドスピード５０mm／分で接着強
度を測定した。測定値はＡｌ箔と未延伸ポリプロピレン
フィルム（ＣＰＰ）との間の接着強度（ｇ／１５mm幅）
を、５個の試験片の平均値で示した。表１に、テレピン
油テスト（テレピン油中に試験片を２４時間浸漬し、Ａ
ｌ／ＣＰＰ間のデラミ状況を観察）の結果を示す。
ラミネートフィルムから２００mm×１５mmの大きさの試
験片を切りとりインストロン型引張試験機を用い、Ｔ型
剥離により、クロスヘッドスピード５０mm／分で接着強
度を測定した。測定値はＡｌ箔と未延伸ポリプロピレン
フィルム（ＣＰＰ）との間の接着強度（ｇ／１５mm幅）
を、５個の試験片の平均値で示した。表１に、テレピン
油テスト（テレピン油中に試験片を２４時間浸漬し、Ａ
ｌ／ＣＰＰ間のデラミ状況を観察）の結果を示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】表２に、耐熱クリープテスト（Ａｌ／ＣＰ
Ｐ間のＣＰＰ側に１００ｇの荷重をかけ、１００°Ｃオ
ーブン中に４０秒間放置し、剥離した距離を測定）の結
果を示す。
Ｐ間のＣＰＰ側に１００ｇの荷重をかけ、１００°Ｃオ
ーブン中に４０秒間放置し、剥離した距離を測定）の結
果を示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】表３に、耐内容物テスト（ラミネートフィ
ルムを４０°Ｃ、７２時間エージング後、１５cm×２０
cmの平袋をつくり、これに食酢／水／サラダ油＝１／１
／１の混合液を注入する。１３５°Ｃ、２０分間、３．
８kg／cm2 の加圧下で熱水加熱減菌後、５０°Ｃで３０
日間保存し、Ａｌ／ＣＰＰ間の接着強度測定、デラミ状
況観察及びＡｌ箔表面の腐食状況観察）の結果を示す。
ルムを４０°Ｃ、７２時間エージング後、１５cm×２０
cmの平袋をつくり、これに食酢／水／サラダ油＝１／１
／１の混合液を注入する。１３５°Ｃ、２０分間、３．
８kg／cm2 の加圧下で熱水加熱減菌後、５０°Ｃで３０
日間保存し、Ａｌ／ＣＰＰ間の接着強度測定、デラミ状
況観察及びＡｌ箔表面の腐食状況観察）の結果を示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【発明の効果】以上、本発明は、耐熱接着性、耐熱水接
着性、耐酸接着性、耐油接着性などの諸性能を改善し
て、すべての食品を始めとする各種内容物に対して実用
可能なドライラミネート用接着剤組成物を提供し得たも
のである。
着性、耐酸接着性、耐油接着性などの諸性能を改善し
て、すべての食品を始めとする各種内容物に対して実用
可能なドライラミネート用接着剤組成物を提供し得たも
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−22439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−16866（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47775（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−131648（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 175/04 - 175/16 C09J 135/06 B32B 27/00
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）有機ポリイソシアネート、（ｂ）
ポリマーポリオール、及び（ｃ）スチレンと無水マレイ
ン酸とを共重合させた酸無水基を有するポリマーが配合
された、エポキシ樹脂を含有しない複合ラミネートフィ
ルム用ポリウレタン接着剤組成物。
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