JP3303392B2 - 樹脂多層構造体 - Google Patents
樹脂多層構造体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂多層構造体に関す
る。さらに詳しくは、特定構造の芳香環含有ポリエステ
ルからなる層と、他の熱可塑性樹脂層を有し、両層が、
カルボキシル基及び／または酸無水物基を含有するポリ
オレフィン樹脂層によって充分な強度を以て接着された
樹脂多層構造体に関する。
る。さらに詳しくは、特定構造の芳香環含有ポリエステ
ルからなる層と、他の熱可塑性樹脂層を有し、両層が、
カルボキシル基及び／または酸無水物基を含有するポリ
オレフィン樹脂層によって充分な強度を以て接着された
樹脂多層構造体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）は耐薬品性、耐熱性、機械的性質、
電気的性質などに優れ、繊維、フィルム等として多くの
工業製品に使用されている。またポリエチレンテレフタ
レートは、ガスバリアー性、透明性にも優れるので、調
味料、清涼飲料水、洗剤、化粧品などの容器の素材とし
て採用されている。
タレート（ＰＥＴ）は耐薬品性、耐熱性、機械的性質、
電気的性質などに優れ、繊維、フィルム等として多くの
工業製品に使用されている。またポリエチレンテレフタ
レートは、ガスバリアー性、透明性にも優れるので、調
味料、清涼飲料水、洗剤、化粧品などの容器の素材とし
て採用されている。
【０００３】しかし、炭酸入り清涼飲料水、食品の鮮度
保持容器など高いガスバリアー性能が必要な用途に関し
ては、ポリエステル単独ではその要求に充分応じられな
いのが現状である。また、ＰＥＴ等は融点が高いためヒ
ートシール性に劣り、また剛直であるため一部の包装材
料として使用する場合には問題があった。そこでこれら
の欠点を解決すべくポリエステルと他の適当な熱可塑性
樹脂とからなる多層フィルムの開発が検討された。しか
し、この場合にもポリエチレンテレフタレートと他の熱
可塑性樹脂との接着の問題が解決すべき問題として残っ
ていた。即ち、一般に両者は極性が著しく異なるため、
本質的に接着しにくいのである。
保持容器など高いガスバリアー性能が必要な用途に関し
ては、ポリエステル単独ではその要求に充分応じられな
いのが現状である。また、ＰＥＴ等は融点が高いためヒ
ートシール性に劣り、また剛直であるため一部の包装材
料として使用する場合には問題があった。そこでこれら
の欠点を解決すべくポリエステルと他の適当な熱可塑性
樹脂とからなる多層フィルムの開発が検討された。しか
し、この場合にもポリエチレンテレフタレートと他の熱
可塑性樹脂との接着の問題が解決すべき問題として残っ
ていた。即ち、一般に両者は極性が著しく異なるため、
本質的に接着しにくいのである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の問題点を解決するものであり、その目的とするとこ
ろは、芳香環含有ポリエステル層を有し、ガスバリアー
性能、ヒートシール性、保香性等に優れ、また、各樹脂
層間が充分な強度を持って接着している樹脂多層構造体
を提供することにある。
来の問題点を解決するものであり、その目的とするとこ
ろは、芳香環含有ポリエステル層を有し、ガスバリアー
性能、ヒートシール性、保香性等に優れ、また、各樹脂
層間が充分な強度を持って接着している樹脂多層構造体
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミノ基
及び／またはアミド結合を導入したポリエステル材料
が、カルボキシル基及び／または酸無水物基を含むポリ
オレフィン類と強力に接着することを見出し、該ポリオ
レフィン類を介して、芳香環含有ポリエステルと適当な
他の熱可塑性樹脂を積層することにより、ガスバリアー
性能、ヒートシール性、保香性等に優れる樹脂多層構造
体が得られることを見出だした。
及び／またはアミド結合を導入したポリエステル材料
が、カルボキシル基及び／または酸無水物基を含むポリ
オレフィン類と強力に接着することを見出し、該ポリオ
レフィン類を介して、芳香環含有ポリエステルと適当な
他の熱可塑性樹脂を積層することにより、ガスバリアー
性能、ヒートシール性、保香性等に優れる樹脂多層構造
体が得られることを見出だした。
【０００６】即ち本発明は、下記またはのいずれか
のポリエステル材料からなる層（ａ）、ポリオレフィ
ン、またはエチレン−ビニルアルコール共重合体からな
る樹脂層（ｂ）、及び分子中にカルボキシル基及び／ま
たは酸無水物基を含有するポリオレフィン樹脂からなる
層（ｃ）を含み、かつ（ａ）層と（ｂ）層が（ｃ）層を
介して積層されていることを特徴とする、樹脂多層構造
体に存する。 アミド結合及び／またはアミノ基を分子中に含む芳香
環含有ポリエステル アミド結合及び／またはアミノ基を有する重合体（ビ
ニル系重合体を除く。）と芳香環含有ポリエステルとの
樹脂組成物
のポリエステル材料からなる層（ａ）、ポリオレフィ
ン、またはエチレン−ビニルアルコール共重合体からな
る樹脂層（ｂ）、及び分子中にカルボキシル基及び／ま
たは酸無水物基を含有するポリオレフィン樹脂からなる
層（ｃ）を含み、かつ（ａ）層と（ｂ）層が（ｃ）層を
介して積層されていることを特徴とする、樹脂多層構造
体に存する。 アミド結合及び／またはアミノ基を分子中に含む芳香
環含有ポリエステル アミド結合及び／またはアミノ基を有する重合体（ビ
ニル系重合体を除く。）と芳香環含有ポリエステルとの
樹脂組成物
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるアミド結合及び／またはアミノ基を導入した
ポリエステル材料とは、アミド結合及び／またはアミ
ノ基をその分子中に含む芳香環含有ポリエステル樹脂、
またはアミド結合及び／またはアミノ基を有する重合
体と、芳香環含有ポリエステルとの樹脂組成物である。
ここで、芳香環含有ポリエステルとは、ポリエステル形
成成分であるジカルボン酸またはそのエステル、及び／
またはジオール類に芳香族環を有するものである。特に
芳香族ジカルボン酸またはそのエステルから形成される
ポリエステルが好ましい。
用いられるアミド結合及び／またはアミノ基を導入した
ポリエステル材料とは、アミド結合及び／またはアミ
ノ基をその分子中に含む芳香環含有ポリエステル樹脂、
またはアミド結合及び／またはアミノ基を有する重合
体と、芳香環含有ポリエステルとの樹脂組成物である。
ここで、芳香環含有ポリエステルとは、ポリエステル形
成成分であるジカルボン酸またはそのエステル、及び／
またはジオール類に芳香族環を有するものである。特に
芳香族ジカルボン酸またはそのエステルから形成される
ポリエステルが好ましい。
【０００８】かかる芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が
挙げられ、特にテレフタル酸が好ましい。また、ジオー
ル類としては、エチレングリコール、テトラメチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙
げられる。これらは各々単独で、または２種以上併せて
用いることができる。
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が
挙げられ、特にテレフタル酸が好ましい。また、ジオー
ル類としては、エチレングリコール、テトラメチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙
げられる。これらは各々単独で、または２種以上併せて
用いることができる。
【０００９】芳香環含有ポリエステルとして好ましいの
は、アルキレンテレフタレート単位を含むポリエステル
である。アミド結合及び／またはアミノ基をその分子中
に含む芳香環含有ポリエステルとは、重合体分子中に一
つ以上の該官能基を含むものであり、具体的には、ポリ
アミドエステルが挙げられる。
は、アルキレンテレフタレート単位を含むポリエステル
である。アミド結合及び／またはアミノ基をその分子中
に含む芳香環含有ポリエステルとは、重合体分子中に一
つ以上の該官能基を含むものであり、具体的には、ポリ
アミドエステルが挙げられる。
【００１０】かかるポリアミドエステルとしては、上記
芳香環含有ポリエステルの原料中に、ヘキサメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、等のジアミンを存在
させて重縮合することにより得られるものが挙げられ
る。また、アミド結合及び／またはアミノ基を有する重
合体と芳香環含有ポリエステルとの樹脂組成物を用いる
場合のアミド結合及び／またはアミノ基を有する重合体
としては、ポリアミド、ポリエーテルアミド等が挙げら
れる。また、上述したポリアミドエステル等のアミド結
合及び／またはアミノ基を分子中に有する芳香環含有ポ
リエステルを、かかる官能基を含まない芳香環含有ポリ
エステルに配合してもよい。
芳香環含有ポリエステルの原料中に、ヘキサメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、等のジアミンを存在
させて重縮合することにより得られるものが挙げられ
る。また、アミド結合及び／またはアミノ基を有する重
合体と芳香環含有ポリエステルとの樹脂組成物を用いる
場合のアミド結合及び／またはアミノ基を有する重合体
としては、ポリアミド、ポリエーテルアミド等が挙げら
れる。また、上述したポリアミドエステル等のアミド結
合及び／またはアミノ基を分子中に有する芳香環含有ポ
リエステルを、かかる官能基を含まない芳香環含有ポリ
エステルに配合してもよい。
【００１１】尚、芳香族環含有ポリエステルに含まれる
アミノ基及び／またはアミド結合の数は、ポリエステル
一分子又は組成物中に少なくとも一つ以上あれば良く、
含量の上限に特に制限はないが、芳香環含有ポリエステ
ル又は組成物全体に対し１０重量％以下となるようにす
るのが好ましい。本発明の樹脂多層構造体は、上述した
芳香環含有ポリエステルからなる層（ａ）と熱可塑性樹
脂層（ｂ）とが、分子中にカルボキシル基及び／または
酸無水物基を含有するポリオレフィン樹脂からなる層
（ｃ）を介して積層されていることを特徴とする。これ
により、各樹脂層間が充分な強度を持って接着してお
り、かつガスバリヤー性能、ヒートシール性、保香性等
に優れた積層フィルムが得られる。
アミノ基及び／またはアミド結合の数は、ポリエステル
一分子又は組成物中に少なくとも一つ以上あれば良く、
含量の上限に特に制限はないが、芳香環含有ポリエステ
ル又は組成物全体に対し１０重量％以下となるようにす
るのが好ましい。本発明の樹脂多層構造体は、上述した
芳香環含有ポリエステルからなる層（ａ）と熱可塑性樹
脂層（ｂ）とが、分子中にカルボキシル基及び／または
酸無水物基を含有するポリオレフィン樹脂からなる層
（ｃ）を介して積層されていることを特徴とする。これ
により、各樹脂層間が充分な強度を持って接着してお
り、かつガスバリヤー性能、ヒートシール性、保香性等
に優れた積層フィルムが得られる。
【００１２】ここで、熱可塑性樹脂層としては、ポリオ
レフィン、ポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリエーテル、ポリケトン、ポリイミド、もし
くはポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等のビニ
ル系重合体など、一般に熱可塑性樹脂と呼称される重合
体よりなる層であれば、いずれでもよいが、好ましく
は、ポリオレフィン、ポリアミド又はエチレン−ビニル
アルコール共重合体である。ポリオレフィンとしては、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等
が挙げられる。
レフィン、ポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリエーテル、ポリケトン、ポリイミド、もし
くはポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等のビニ
ル系重合体など、一般に熱可塑性樹脂と呼称される重合
体よりなる層であれば、いずれでもよいが、好ましく
は、ポリオレフィン、ポリアミド又はエチレン−ビニル
アルコール共重合体である。ポリオレフィンとしては、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等
が挙げられる。
【００１３】本発明における、分子中にカルボキシル基
及び／または酸無水物基を含有するポリオレフィンとし
ては、例えば、未変性のポリオレフィンに、α，β−不
飽和カルボン酸等をグラフト反応させて得た、いわゆる
変性ポリオレフィンが挙げられる。未変性のポリオレフ
ィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、または
エチレン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィン同
士、或いは該α−オレフィンとブタジエン等のジエン類
或いは他の共重合モノマーとを共重合して得られるポリ
オレフィンが挙げられる。
及び／または酸無水物基を含有するポリオレフィンとし
ては、例えば、未変性のポリオレフィンに、α，β−不
飽和カルボン酸等をグラフト反応させて得た、いわゆる
変性ポリオレフィンが挙げられる。未変性のポリオレフ
ィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、または
エチレン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィン同
士、或いは該α−オレフィンとブタジエン等のジエン類
或いは他の共重合モノマーとを共重合して得られるポリ
オレフィンが挙げられる。
【００１４】好ましくは、エチレン５０モル％以上のエ
チレンとプロピレン、又はエチレンとブテンの共重合体
が用いられる。グラフト反応させるα，β−不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸またはこれらの酸の無水物などが挙げられ
る。これらのうち、無水マレイン酸が特に好ましい。
チレンとプロピレン、又はエチレンとブテンの共重合体
が用いられる。グラフト反応させるα，β−不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸またはこれらの酸の無水物などが挙げられ
る。これらのうち、無水マレイン酸が特に好ましい。
【００１５】分子中のカルボキシル基又は酸無水物基の
含有量は、好ましくは５００〜１５，０００ｐｐｍであ
る。尚、かかる変性ポリオレフィンは、未変性のポリオ
レフィンと混合して用いてよく、その場合も、混合物全
体に対するカルボキシル基又は酸無水物基の量が５００
〜１５，０００ｐｐｍになるようにするのが好ましい。
含有量は、好ましくは５００〜１５，０００ｐｐｍであ
る。尚、かかる変性ポリオレフィンは、未変性のポリオ
レフィンと混合して用いてよく、その場合も、混合物全
体に対するカルボキシル基又は酸無水物基の量が５００
〜１５，０００ｐｐｍになるようにするのが好ましい。
【００１６】本発明の芳香環含有ポリエステルからなる
ａ層と、熱可塑性樹脂からなるｂ層が、分子中にカルボ
キシル基及び／または酸無水物基を含有するポリオレフ
ィン樹脂からなるｃ層を介して積層されている積層構造
を含む樹脂多層構造体としては、ａ／ｃ／ｂ，ａ／ｃ／
ｂ／ｃ／ａ，ａ／ｃ／ｂ／ｃ／ｂ等の層構造をとる多層
構造体を考えることができる。
ａ層と、熱可塑性樹脂からなるｂ層が、分子中にカルボ
キシル基及び／または酸無水物基を含有するポリオレフ
ィン樹脂からなるｃ層を介して積層されている積層構造
を含む樹脂多層構造体としては、ａ／ｃ／ｂ，ａ／ｃ／
ｂ／ｃ／ａ，ａ／ｃ／ｂ／ｃ／ｂ等の層構造をとる多層
構造体を考えることができる。
【００１７】これらの多層構造体を構成する各層の厚さ
は特に限定されないが、多層フィルムの場合は通常１μ
ｍ〜５００μｍが好ましい。この多層体は、さらに目的
に応じてアルミ板（箔）、紙、金属板、他のプラスチッ
クフィルム、シート等と積層した多層構造体として用い
ることもできる。これらの多層構造体の製造法は特に限
定されないが、簡便には各層相当のフィルム、シートを
積層して加熱、加圧することにより得られる。工業的に
は、複数の押出機を用いて溶融樹脂を同一ダイス内で接
合する共押出法、もしくは、その後延伸を加える共押出
／共延伸法等が用いられる。
は特に限定されないが、多層フィルムの場合は通常１μ
ｍ〜５００μｍが好ましい。この多層体は、さらに目的
に応じてアルミ板（箔）、紙、金属板、他のプラスチッ
クフィルム、シート等と積層した多層構造体として用い
ることもできる。これらの多層構造体の製造法は特に限
定されないが、簡便には各層相当のフィルム、シートを
積層して加熱、加圧することにより得られる。工業的に
は、複数の押出機を用いて溶融樹脂を同一ダイス内で接
合する共押出法、もしくは、その後延伸を加える共押出
／共延伸法等が用いられる。
【００１８】
【実施例】以下に本発明を詳述するが本発明はその要旨
を越えない限り、以下の実施例に制約されるものではな
い。 製造例 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管に１
０８．７５ｇ（０．５６ｍｏｌ）のテレフタル酸ジメチ
ル、２７．１９ｇ（０．１４ｍｏｌ）のイソフタル酸ジ
メチル、及び１０４．２８ｇ（１．６８ｍｏｌ）のエチ
レングリコールを仕込み、減圧−窒素置換を３回繰り返
した。１．０ｇのテトラブトキシチタンを加え、１８０
℃から２３０℃まで３時間かけ昇温し、発生するメタノ
ールを留去した。
を越えない限り、以下の実施例に制約されるものではな
い。 製造例 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管に１
０８．７５ｇ（０．５６ｍｏｌ）のテレフタル酸ジメチ
ル、２７．１９ｇ（０．１４ｍｏｌ）のイソフタル酸ジ
メチル、及び１０４．２８ｇ（１．６８ｍｏｌ）のエチ
レングリコールを仕込み、減圧−窒素置換を３回繰り返
した。１．０ｇのテトラブトキシチタンを加え、１８０
℃から２３０℃まで３時間かけ昇温し、発生するメタノ
ールを留去した。
【００１９】その後、１８．０ｇ（０．１５５ｍｏｌ）
のヘキサメチレンジアミンを加え、２３０℃で１時間反
応した。さらに、徐々に減圧を行い重合管内の圧力を１
ｍｍＨｇに保ち、２時間重合した。重合管内に窒素を導
入し常圧に戻し重合を停止した。生成物は重合管底部よ
り抜き出し可能で、得られたポリマーは褐色透明であっ
た。また、生成物のＩＲスペクトル測定により、１５３
０ｃｍ-1にアミド結合に由来する吸収が観測された。
のヘキサメチレンジアミンを加え、２３０℃で１時間反
応した。さらに、徐々に減圧を行い重合管内の圧力を１
ｍｍＨｇに保ち、２時間重合した。重合管内に窒素を導
入し常圧に戻し重合を停止した。生成物は重合管底部よ
り抜き出し可能で、得られたポリマーは褐色透明であっ
た。また、生成物のＩＲスペクトル測定により、１５３
０ｃｍ-1にアミド結合に由来する吸収が観測された。
【００２０】実施例１ 製造例で得られた重合体を５重量部とＰＥＴ−Ｇ（イー
ストマンコダック社製、商品名テイナイト６７６３、Ｐ
ＥＴ−Ｇは、テレフタル酸、エチレングリコール及び
１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエス
テル）９５重量部をブラベンダープラストグラフ中２６
０℃で、３分間混練した。このようにして得られた樹脂
組成物を熱プレスを用い、０．５ｍｍ厚のシートとし
た。また、低密度ポリエチレン（ダイアポリマー社製、
商品名：三菱ポリエチＬ３２０）を同様に熱プレスによ
り０．５ｍｍ厚のシートとした。この両シートをＰＥＴ
用接着剤（エチレン−ブテン共重合体に無水マレイン酸
を約１２００ｐｐｍグラフトさせたもの）を用いて、熱
プレス２３０℃、１分間の条件で接着した。このシート
のＴ剥離強度を測定したところ、３．８Ｋｇ・ｃｍ-1で
あった。
ストマンコダック社製、商品名テイナイト６７６３、Ｐ
ＥＴ−Ｇは、テレフタル酸、エチレングリコール及び
１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエス
テル）９５重量部をブラベンダープラストグラフ中２６
０℃で、３分間混練した。このようにして得られた樹脂
組成物を熱プレスを用い、０．５ｍｍ厚のシートとし
た。また、低密度ポリエチレン（ダイアポリマー社製、
商品名：三菱ポリエチＬ３２０）を同様に熱プレスによ
り０．５ｍｍ厚のシートとした。この両シートをＰＥＴ
用接着剤（エチレン−ブテン共重合体に無水マレイン酸
を約１２００ｐｐｍグラフトさせたもの）を用いて、熱
プレス２３０℃、１分間の条件で接着した。このシート
のＴ剥離強度を測定したところ、３．８Ｋｇ・ｃｍ-1で
あった。
【００２１】実施例２ 製造例で得られた重合体を５重量部とＰＥＴ−Ｇ９５重
量部をブラベンダープラストグラフ中２６０℃で、３分
間混練した。このようにして得られた樹脂組成物を熱プ
レスを用い、０．５ｍｍ厚のシートとした。また、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（エチレン含量３２モ
ル％、ＭＩ＝１．３ｇ／１０分、１９０℃）を同様に熱
プレスにより０．５ｍｍ厚のシートとした。この両シー
トを実施例１と同じＰＥＴ用接着剤を用いて、熱プレス
２３０℃、１分間の条件で接着した。このシートのＴ剥
離強度を測定したところ、３．５Ｋｇ・ｃｍ-1であっ
た。
量部をブラベンダープラストグラフ中２６０℃で、３分
間混練した。このようにして得られた樹脂組成物を熱プ
レスを用い、０．５ｍｍ厚のシートとした。また、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（エチレン含量３２モ
ル％、ＭＩ＝１．３ｇ／１０分、１９０℃）を同様に熱
プレスにより０．５ｍｍ厚のシートとした。この両シー
トを実施例１と同じＰＥＴ用接着剤を用いて、熱プレス
２３０℃、１分間の条件で接着した。このシートのＴ剥
離強度を測定したところ、３．５Ｋｇ・ｃｍ-1であっ
た。
【００２２】
【発明の効果】本発明では、アミド結合又はアミノ基等
を導入した芳香環含有ポリエステルを用い、かつ特定構
造の積層体とすることにより、他の熱可塑性樹脂との接
着力を著しく向上させることができたものであり、これ
により、ヒートシール性、ガスバリアー性、耐熱性、耐
薬品性などを兼ね備えるプラスティックフィルム、シー
トを得ることができる。
を導入した芳香環含有ポリエステルを用い、かつ特定構
造の積層体とすることにより、他の熱可塑性樹脂との接
着力を著しく向上させることができたものであり、これ
により、ヒートシール性、ガスバリアー性、耐熱性、耐
薬品性などを兼ね備えるプラスティックフィルム、シー
トを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−97377（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−193344（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】 下記またはのいずれかのポリエステ
ル材料からなる層（ａ）、ポリオレフィン、またはエチ
レン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂層
（ｂ）、及び分子中にカルボキシル基及び／または酸無
水物基を含有するポリオレフィン樹脂からなる層（ｃ）
を含み、かつ（ａ）層と（ｂ）層が（ｃ）層を介して積
層されていることを特徴とする、樹脂多層構造体。 アミド結合及び／またはアミノ基を分子中に含む芳香
環含有ポリエステル アミド結合及び／またはアミノ基を有する重合体（ビ
ニル系重合体を除く。）と芳香環含有ポリエステルとの
樹脂組成物 - 【請求項２】 の芳香環含有ポリエステルまたはの
樹脂組成物中のアミド結合及び／またはアミノ基の含量
が１０重量％以下である請求項１に記載の樹脂多層構造
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03990693A JP3303392B2 (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 樹脂多層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03990693A JP3303392B2 (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 樹脂多層構造体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06246888A JPH06246888A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3303392B2 true JP3303392B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=12566005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03990693A Expired - Fee Related JP3303392B2 (ja) | 1993-03-01 | 1993-03-01 | 樹脂多層構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3303392B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-01 JP JP03990693A patent/JP3303392B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06246888A (ja) | 1994-09-06 |
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