JPS5811912B2 - プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 - Google Patents
プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、包装材用接着剤組成物に関する。
近年、たとえば食品等の包装材として、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
トなどのプラスチックフィルムとアルミ箔などの金属箔
とを３層または４層以上にラミネートした多層複合フィ
ルムが開発され、広く使用されている。
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレー
トなどのプラスチックフィルムとアルミ箔などの金属箔
とを３層または４層以上にラミネートした多層複合フィ
ルムが開発され、広く使用されている。
包装食品の中には長期保存を目的としたものも多く、こ
のような食品用包装材は、食品充填後、密閉状態で沸騰
水又は１３５℃の高温滅菌工程を必要とする。
のような食品用包装材は、食品充填後、密閉状態で沸騰
水又は１３５℃の高温滅菌工程を必要とする。
このプラスチックフィルムと金属箔との接着には、従来
ポリエーテル系またはポリエステル系のウレタン接着剤
が使用されてきたが、このような接着剤を使用した包装
材を高温滅菌すると、プラスチックフィルムと金属箔と
の接着強度が低下するのみならず、包装材としての強度
も低下し、甚しい場合には完全に剥離して、金属箔にピ
ンホールを誘発させ、金属本来の空気遮断性を低下させ
て食品の長期保存の目的が達成されないという欠点があ
った。
ポリエーテル系またはポリエステル系のウレタン接着剤
が使用されてきたが、このような接着剤を使用した包装
材を高温滅菌すると、プラスチックフィルムと金属箔と
の接着強度が低下するのみならず、包装材としての強度
も低下し、甚しい場合には完全に剥離して、金属箔にピ
ンホールを誘発させ、金属本来の空気遮断性を低下させ
て食品の長期保存の目的が達成されないという欠点があ
った。
また、食品の種類によっては、高温殺菌直後では、接着
強度の低下が認められない場合でも、長期保存中に接着
強度が低下し、金属箔からプラスチックフィルムが剥離
するという欠点があった。
強度の低下が認められない場合でも、長期保存中に接着
強度が低下し、金属箔からプラスチックフィルムが剥離
するという欠点があった。
本発明者らは、これ等の欠点を解決すべく種々検討した
結果、ポリエステルグリコールまたはポリエステルポリ
ウレタンポリオール、有機ポリイソシアネートにシラン
カップリング剤を組合せた組成物がプラスチック金属箔
複合包装材用接着剤として、特に高温熱水滅菌工程にお
いても、また、たとえば食品等を充填したままの長期保
存中においても、接着強度が低下せず、耐油性、耐酸性
その他食品耐性の点でも優れたものであることを知り、
さらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。
結果、ポリエステルグリコールまたはポリエステルポリ
ウレタンポリオール、有機ポリイソシアネートにシラン
カップリング剤を組合せた組成物がプラスチック金属箔
複合包装材用接着剤として、特に高温熱水滅菌工程にお
いても、また、たとえば食品等を充填したままの長期保
存中においても、接着強度が低下せず、耐油性、耐酸性
その他食品耐性の点でも優れたものであることを知り、
さらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、分子量３，０００から１００．０
００のポリエステルグリコール、ポリエステルポリウレ
タンポリオールまたはそれらの混合物（Ａ）、シランカ
ップリング剤（Ｂ）および有機ポリイソシアネート（Ｃ
）を含有してなり、イソシアネート基（ＮＣＯ）と活性
水素（Ｈ）の比（ＮＣＯ／Ｈ）が１〜１０であるプラス
チック金属箔複合包装材用接着剤組成物に関するもので
ある。
００のポリエステルグリコール、ポリエステルポリウレ
タンポリオールまたはそれらの混合物（Ａ）、シランカ
ップリング剤（Ｂ）および有機ポリイソシアネート（Ｃ
）を含有してなり、イソシアネート基（ＮＣＯ）と活性
水素（Ｈ）の比（ＮＣＯ／Ｈ）が１〜１０であるプラス
チック金属箔複合包装材用接着剤組成物に関するもので
ある。
本発明において用いられる成分（Ａ）のポリエステルグ
リコールとしては、たとえばテレフタル酸、フタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸等の二塩基酸も
しくはそれらのジアルキルエステル、またはそれらの混
合物とたとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等のグリコール類もしくはそれら
の混合物とを反応させて得られる両末端に水酸基を有す
る分子量３，０００〜１００，０００、好ましくは１０
．０００〜５０，０００の線状ポリエステルグリコール
があげられる。
リコールとしては、たとえばテレフタル酸、フタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸等の二塩基酸も
しくはそれらのジアルキルエステル、またはそれらの混
合物とたとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等のグリコール類もしくはそれら
の混合物とを反応させて得られる両末端に水酸基を有す
る分子量３，０００〜１００，０００、好ましくは１０
．０００〜５０，０００の線状ポリエステルグリコール
があげられる。
このポリエステルグリコールを製造するに際して、反応
を促進させるために通常用いられているエステル化もし
くはエステル交換触媒、重合触媒、たとえば、二酸化ア
ンチモン、酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マンガン等を使用す
ることができる。
を促進させるために通常用いられているエステル化もし
くはエステル交換触媒、重合触媒、たとえば、二酸化ア
ンチモン、酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マンガン等を使用す
ることができる。
また、成分（Ａ）にエポキシ樹脂を添加することもでき
る。
る。
エポキシ樹脂を添加する場合の添加量は成分（Ａ）に対
し０〜３０重量％が適当である。
し０〜３０重量％が適当である。
成分（Ａ）のポリエステルポリウレタンポリオールは、
たとえばポリエステルグリコールおよび有機ジイソシア
ネートさらに必要により低分子グリコールをＮＣ０１０
Ｈが０．７〜１．０になるように配合して反応させるこ
とにより得られる。
たとえばポリエステルグリコールおよび有機ジイソシア
ネートさらに必要により低分子グリコールをＮＣ０１０
Ｈが０．７〜１．０になるように配合して反応させるこ
とにより得られる。
この反応はポリエステルグリコール１モルと有機ジイソ
シアネート０．７〜１．０モルとを混合してもよく、ポ
リエステルグリコールと低分子グリコールとを所定モル
比に混合し、これにＮＣ０１０Ｈが０．７〜１．０にな
るように有機ジイソシアネートを加えて行なってもよく
、さらには、ポリエステルグリコール又はポリエステル
グリコールと低分子グリコールとの混合物と有機ジイソ
シアネートとをＮＣ０１０Ｈ≧１で反応させて、両末端
にイソシアネート基を有するプレポリマーとなし、これ
に低分子グリコールを含む低分子ポリオールまたはエポ
キシ樹脂をＯＨ／過剰ＮＣＯが２〜２０、好ましくは４
〜１０となる割合で反応させてもよい。
シアネート０．７〜１．０モルとを混合してもよく、ポ
リエステルグリコールと低分子グリコールとを所定モル
比に混合し、これにＮＣ０１０Ｈが０．７〜１．０にな
るように有機ジイソシアネートを加えて行なってもよく
、さらには、ポリエステルグリコール又はポリエステル
グリコールと低分子グリコールとの混合物と有機ジイソ
シアネートとをＮＣ０１０Ｈ≧１で反応させて、両末端
にイソシアネート基を有するプレポリマーとなし、これ
に低分子グリコールを含む低分子ポリオールまたはエポ
キシ樹脂をＯＨ／過剰ＮＣＯが２〜２０、好ましくは４
〜１０となる割合で反応させてもよい。
ここで使用されるポリエステルグリコールは、前述の二
塩基酸とグリコール類とを反応させて得られた両末端に
水酸基を有する線状ポリエステルで、その分子量が５０
０〜１０，０００、特に５００〜３，０００のものが好
適に用いられる。
塩基酸とグリコール類とを反応させて得られた両末端に
水酸基を有する線状ポリエステルで、その分子量が５０
０〜１０，０００、特に５００〜３，０００のものが好
適に用いられる。
有機ジイソシアネートとしては、たとえば、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
２，４−あるいは２，６−トリレンジイソシアネートも
しくはその混合物、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４
，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、Ｗ。
レンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
２，４−あるいは２，６−トリレンジイソシアネートも
しくはその混合物、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４
，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、Ｗ。
Ｗ′−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、
Ｗ、Ｗ′−ジイソシアネート１，４−ジメチルベンゼン
、Ｗ、Ｗ´−ジイソシアネート−１，３−ジメチルシク
ロヘキサン、Ｗ、Ｗ′−ジイソシアネート−１，４−ジ
メチルシクロヘキサンおよびこれ等の混合物が挙げられ
る。
Ｗ、Ｗ′−ジイソシアネート１，４−ジメチルベンゼン
、Ｗ、Ｗ´−ジイソシアネート−１，３−ジメチルシク
ロヘキサン、Ｗ、Ｗ′−ジイソシアネート−１，４−ジ
メチルシクロヘキサンおよびこれ等の混合物が挙げられ
る。
低分子ポリオールとしては、１分子中に２個以上、好ま
しくは２〜８個の水酸基を有し、分子量が通常４００以
下、さらに６２〜４００のものが好ましく、たとえば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１゜４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサングリコールなどのジ
オール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
２，６−ヘキサングリコールなどのトリオール類、ペン
タエリスリトール、メチルグリコシド、キシトール、ソ
ルビトール、蔗糖などのテトラオール以上のポリオール
類が挙げられる。
しくは２〜８個の水酸基を有し、分子量が通常４００以
下、さらに６２〜４００のものが好ましく、たとえば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、１゜４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサングリコールなどのジ
オール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
２，６−ヘキサングリコールなどのトリオール類、ペン
タエリスリトール、メチルグリコシド、キシトール、ソ
ルビトール、蔗糖などのテトラオール以上のポリオール
類が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、たとえばビスフェノールＡ、テ
トラヒドロキシジフェニルエタン等の多価フェノールと
エピクロルヒドリン、グリシドール等の多官能ハロヒド
リンとの反応生成物である。
トラヒドロキシジフェニルエタン等の多価フェノールと
エピクロルヒドリン、グリシドール等の多官能ハロヒド
リンとの反応生成物である。
ポリエステルポリウレタンポリオールを製造する前記各
反応は、通常５０〜１００℃の反応温度で行われ、イソ
シアネート基に不活性な有機溶媒の存在下または非存在
下で行ってもよい。
反応は、通常５０〜１００℃の反応温度で行われ、イソ
シアネート基に不活性な有機溶媒の存在下または非存在
下で行ってもよい。
所望により通常のウレタン化触媒、有機錫化合物、第３
級アミン類などを使用してもよい。
級アミン類などを使用してもよい。
製造工程において有機溶媒の存在下に行う場合には、最
終混合物の固形分含量が約１０〜９０重量％好ましくは
、２０〜８０重量％になるように有機溶媒の使用量を決
定すると好都合である。
終混合物の固形分含量が約１０〜９０重量％好ましくは
、２０〜８０重量％になるように有機溶媒の使用量を決
定すると好都合である。
前記ポリエステルグリコールとポリエステルポリウレタ
ンポリオールとは任意の割合で混合して使用することが
できる。
ンポリオールとは任意の割合で混合して使用することが
できる。
本発明で使用するシランカップリング剤（Ｂ）は、構造
式Ｒ−８ｉ≡（Ｘ）３またはＲ−８ｉ≡（Ｒ´） （Ｘ
）２（Ｂはビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミノ基
またはメルカプト基を有する有機基を表わし、Ｒ′は低
級アルキル基を表わし、Ｘはメトキシ基、エトキシ基ま
たはクロル原子を表わす。
式Ｒ−８ｉ≡（Ｘ）３またはＲ−８ｉ≡（Ｒ´） （Ｘ
）２（Ｂはビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミノ基
またはメルカプト基を有する有機基を表わし、Ｒ′は低
級アルキル基を表わし、Ｘはメトキシ基、エトキシ基ま
たはクロル原子を表わす。
）で示されるものならどれでもよく、たとえば、ビニル
トリクロルシランのようなりロロシラン、ｎ−（ジメト
キメチルシリルプロピル）エチレンジアミン、アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、ｎ−（トリエトキシシリル
プロピル）エチレンジアミンなどのアミノシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ンなどのエポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなどのビ
ニルシラン等があげられる。
トリクロルシランのようなりロロシラン、ｎ−（ジメト
キメチルシリルプロピル）エチレンジアミン、アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、ｎ−（トリエトキシシリル
プロピル）エチレンジアミンなどのアミノシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ンなどのエポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなどのビ
ニルシラン等があげられる。
シランカップリング剤は特に金属箔との接着強度を上げ
ると共に食品耐性を向上させるに役立つ。
ると共に食品耐性を向上させるに役立つ。
シランカップリング剤の添加方法は、ウレタン化反応の
始めにポリエステルグリコールと混ぜて反応してもよく
、またウレタン化反応中あるいは反応終了後に添加して
もよい。
始めにポリエステルグリコールと混ぜて反応してもよく
、またウレタン化反応中あるいは反応終了後に添加して
もよい。
シランカップリング剤の成分（Ａ）に対する添加割合は
、０．０５〜３０重量％好ましくは０．１〜１０％であ
る。
、０．０５〜３０重量％好ましくは０．１〜１０％であ
る。
ただし、イソシアネート基に対して活性な水素基を有す
るシランカップリング剤を（Ｂ）成分成分製造工程のウ
レタン化反応の始め、あるいは反応中に添加する場合は
、シランカップリング剤の活性水素基も加味してＮＣＯ
／（ＯＨ＋活性水素）が０．７〜１．０になるように反
応させなければならない。
るシランカップリング剤を（Ｂ）成分成分製造工程のウ
レタン化反応の始め、あるいは反応中に添加する場合は
、シランカップリング剤の活性水素基も加味してＮＣＯ
／（ＯＨ＋活性水素）が０．７〜１．０になるように反
応させなければならない。
有機ポリイソシアネートとしては、たとえば、前述の成
分（Ａ）の原料として用いられた有機ジイソシアネート
を含むポリイソシアネートモノマーおよびこれらポリイ
ソシアネートモノマーと、たとえば同じく（Ａ）の原料
として用いられる低分子ポリオールとの反応により得ら
れるポリウレタンイソシアネートなどがあげられる。
分（Ａ）の原料として用いられた有機ジイソシアネート
を含むポリイソシアネートモノマーおよびこれらポリイ
ソシアネートモノマーと、たとえば同じく（Ａ）の原料
として用いられる低分子ポリオールとの反応により得ら
れるポリウレタンイソシアネートなどがあげられる。
ポリイソシアネートモノマーと低分子ポリオールとの反
応におけるＮＣ０１０Ｈは、１．５当量比以上であれば
よいが、通常１．５〜１０、さらに好ましくは１．７〜
５である。
応におけるＮＣ０１０Ｈは、１．５当量比以上であれば
よいが、通常１．５〜１０、さらに好ましくは１．７〜
５である。
本反応は通常的３０゜〜１００℃で行われ、イソシアネ
ート基に不活性な溶媒の存在下又は非存在下で行うこと
ができるが、溶媒の存在下で行うと好都合な場合がある
。
ート基に不活性な溶媒の存在下又は非存在下で行うこと
ができるが、溶媒の存在下で行うと好都合な場合がある
。
本反応は所望により、有機金属触媒、第３級アミン触媒
を加えてもよく、あるいは反応温度を高めアロファネー
ト結合を生成せしめてもよく、少量の水あるいはアミン
類（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）
を加えて、ビューレット結合を生成せしめてもよい。
を加えてもよく、あるいは反応温度を高めアロファネー
ト結合を生成せしめてもよく、少量の水あるいはアミン
類（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）
を加えて、ビューレット結合を生成せしめてもよい。
イソシアネート基に不活性な溶媒を使用する場合、生成
するポリウレタンポリイソシアネート溶液の固型分含量
が５０〜９０重量％になるように調節すると好都合であ
る。
するポリウレタンポリイソシアネート溶液の固型分含量
が５０〜９０重量％になるように調節すると好都合であ
る。
本発明の接着剤組成物は、上記のようにして、製造され
るポリエステルグリコール又は、ポリエステルポリウレ
タンポリオール（Ａ）、シランカップリング剤（Ｂ）お
よび有機ポリイソシアネート（Ｃ）成分をＮＣＯ／活性
水素の当量比が１〜１０、さらに好しくは、１．５〜７
の範囲内となるよう混合することにより製造される。
るポリエステルグリコール又は、ポリエステルポリウレ
タンポリオール（Ａ）、シランカップリング剤（Ｂ）お
よび有機ポリイソシアネート（Ｃ）成分をＮＣＯ／活性
水素の当量比が１〜１０、さらに好しくは、１．５〜７
の範囲内となるよう混合することにより製造される。
本発明の接着剤組成物を用いて、接着加工するには、通
常用いられる方法、たとえば、ドライラミネーターによ
って接着剤をフィルムもしくは金属箔表面に付着させ、
溶剤を揮散させたのち、接着面を合せ常温又は加温下に
組成物を硬化させる方法などが採用される。
常用いられる方法、たとえば、ドライラミネーターによ
って接着剤をフィルムもしくは金属箔表面に付着させ、
溶剤を揮散させたのち、接着面を合せ常温又は加温下に
組成物を硬化させる方法などが採用される。
フィルムもしくは金属箔表面に施される接着剤組成物の
量は１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
量は１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
本発明の接着剤組成物は、後で述べる試験例から明らか
な如く、アルミ箔の如き金属箔とポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートなど
のプラスチックフィルムの間に、極めてすぐれた接着強
度、耐熱性、耐熱水性を有し、包装材に食品を充填して
密封した状態で、熱水滅菌処理しても、金属箔とプラス
チックフィルムの間が剥離することのない耐食品性の良
好な、しかも食品の長期保存安定性も良好な包装料を与
える。
な如く、アルミ箔の如き金属箔とポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートなど
のプラスチックフィルムの間に、極めてすぐれた接着強
度、耐熱性、耐熱水性を有し、包装材に食品を充填して
密封した状態で、熱水滅菌処理しても、金属箔とプラス
チックフィルムの間が剥離することのない耐食品性の良
好な、しかも食品の長期保存安定性も良好な包装料を与
える。
以下実施例を掲げて本発明を具体的に説明する。
実施例 １
（１）ジメチルテレフタレート１９４．２ｇ、エチレン
グリコール２４８．０ｇ、三酸化アンチモン０．１４ｇ
、酢酸亜鉛０．２ｇの混合物を窒素気流下１６０〜２２
０℃でエステル交換反応を行った。
グリコール２４８．０ｇ、三酸化アンチモン０．１４ｇ
、酢酸亜鉛０．２ｇの混合物を窒素気流下１６０〜２２
０℃でエステル交換反応を行った。
所定量のメタノールを留出後、セパチン酸２０２．３ｇ
を加え、２２０〜２３０℃でエステル化反応を行い、徐
々に減圧にし２３０°〜、２６０℃で３０分縮合後、０
．１〜０．２ｍｍＨｇで２７０°〜２７５℃で２時間重
縮合反応を行なった。
を加え、２２０〜２３０℃でエステル化反応を行い、徐
々に減圧にし２３０°〜、２６０℃で３０分縮合後、０
．１〜０．２ｍｍＨｇで２７０°〜２７５℃で２時間重
縮合反応を行なった。
分子量約２万のポリエステルグリコールを得た。
得られたポリエステル１００ｇを、トルエン／メチルエ
チルケトン１：１（重量比）の混合溶剤１００ｇに溶解
し、固型分５０％の溶液を得た。
チルケトン１：１（重量比）の混合溶剤１００ｇに溶解
し、固型分５０％の溶液を得た。
（ポリエステルグリコール■）（２）ポリエステルグリ
コール■の製法に準じてジメチルテレフタレート／セパ
チン酸＝１／１（モル比）；エチレングリコール／１，
４−ブチレングリコール＝１／１（モル比）よりなる分
子量約４０，０００のポリエステルグリコールを得た。
コール■の製法に準じてジメチルテレフタレート／セパ
チン酸＝１／１（モル比）；エチレングリコール／１，
４−ブチレングリコール＝１／１（モル比）よりなる分
子量約４０，０００のポリエステルグリコールを得た。
得られたポリエステルグリコール１００ｇをトルエン／
メチルエチルケトン１／１（重量比）の混合溶剤１００
ｇに溶解した。
メチルエチルケトン１／１（重量比）の混合溶剤１００
ｇに溶解した。
（ポリエステルグリコール■）
（３）ジメチルテレフタレート、セパチン酸、エチレン
グリコールよりなるポリエステルグリコール〔（分子量
２１５０、ジメチルテレフタレート／セパチン酸＝１／
１（モル比）〕２２２１５ｇトリレンジイソシアネート
２，４−／２，６−＝８０／２０）１７．４ｇ、メチル
エチルケトン／トルエン＝１／１２４０．６ｇ、触媒と
して、ジブチル錫ジラウレート０．０５ｇの混合液を６
０℃で４時間反応した後、トリメチロールプロパン３．
５ｇを加えて２時間反応した。
グリコールよりなるポリエステルグリコール〔（分子量
２１５０、ジメチルテレフタレート／セパチン酸＝１／
１（モル比）〕２２２１５ｇトリレンジイソシアネート
２，４−／２，６−＝８０／２０）１７．４ｇ、メチル
エチルケトン／トルエン＝１／１２４０．６ｇ、触媒と
して、ジブチル錫ジラウレート０．０５ｇの混合液を６
０℃で４時間反応した後、トリメチロールプロパン３．
５ｇを加えて２時間反応した。
固型分５０％のポリウレタンポリオールを得た。
（ポリエステルポリウレタンポリオール■）
（４）ジメチルテレフタレート／セパチン酸＝１／１（
モル比）、エチレングリコール／１，４−ブチレングリ
コール＝１／１（モル比）よりなるポリエステルグリコ
ール（分子量１，９００）９５０ｇ、トリレンジイソシ
アネート（２，４−／２，６−＝８０／２０）８７．１
ｇ、メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比）
の混合溶剤１０５５ｇ、触媒として、ジブチル錫ジラウ
レート０．２ｇの混合液を６０℃で４時間反応後、トリ
メチロールプロパン１７．９ｇを加えて２時間反応した
。
モル比）、エチレングリコール／１，４−ブチレングリ
コール＝１／１（モル比）よりなるポリエステルグリコ
ール（分子量１，９００）９５０ｇ、トリレンジイソシ
アネート（２，４−／２，６−＝８０／２０）８７．１
ｇ、メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比）
の混合溶剤１０５５ｇ、触媒として、ジブチル錫ジラウ
レート０．２ｇの混合液を６０℃で４時間反応後、トリ
メチロールプロパン１７．９ｇを加えて２時間反応した
。
固型分５０％のポリウレタンポリオールを得た。
（ポリエステルポリウレタンポリオール■）
（５）トリレンジイソシアネート１７４．２ｇ、酢酸エ
チル７３．０ｇの混合液を６５℃に加熱しておき、トリ
メチロールプロパン４４．７ｇを徐々に加え、３時間反
応した。
チル７３．０ｇの混合液を６５℃に加熱しておき、トリ
メチロールプロパン４４．７ｇを徐々に加え、３時間反
応した。
固型分７５％、ＮＣ０１４，４重量％のポリウレタンポ
リイソシアネートを得た。
リイソシアネートを得た。
（ポリイソシアネート■）（６）イソフタル酸、セパチ
ン酸、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールよ
りなるポリエステルグリコール（分子量２５００、イソ
フタル酸／セパチン酸＝１／１モル比、ネオペンチルグ
リコール／エチレングリコール＝３／１モル比）４７９
ｇ、トリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−＝
８０／２０） ３３．４ｇ、酢酸エチル５２２ｇ、触媒
としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇの混合液を６０
℃で５時間反応した後、ジエチレングリコール９．１ｇ
を加えて更に２時間反応した。
ン酸、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールよ
りなるポリエステルグリコール（分子量２５００、イソ
フタル酸／セパチン酸＝１／１モル比、ネオペンチルグ
リコール／エチレングリコール＝３／１モル比）４７９
ｇ、トリレンジイソシアネート（２，４−／２，６−＝
８０／２０） ３３．４ｇ、酢酸エチル５２２ｇ、触媒
としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇの混合液を６０
℃で５時間反応した後、ジエチレングリコール９．１ｇ
を加えて更に２時間反応した。
固型分５０％のポリウレタンポリオールを得た。
（ポリエステル−ポリウレタンポリオール■）
（７） ポリエステルグリコール■の製法に準じて、ジ
メチルテレフタレート／セパチン酸＝１／１モル比、エ
チレングリコール／１，２−プロピレングリコール＝１
／１モル比よりなる分子量約３６００のポリエステルグ
リコールを得た。
メチルテレフタレート／セパチン酸＝１／１モル比、エ
チレングリコール／１，２−プロピレングリコール＝１
／１モル比よりなる分子量約３６００のポリエステルグ
リコールを得た。
得られたポリエステルグリコール１００ｇを酢酸エチル
１００ｇに溶解した。
１００ｇに溶解した。
（ポリエステルグリコール■）
（８）ω、ω′−ジイソシアネート１，３−ジメチルベ
ンゼン１９４．２ｇ、酢酸エチル８０ｇの混合液を６５
℃に加熱しておき、トリメチロールプロパン４４．７ｇ
を徐々に加え、４時間反応した。
ンゼン１９４．２ｇ、酢酸エチル８０ｇの混合液を６５
℃に加熱しておき、トリメチロールプロパン４４．７ｇ
を徐々に加え、４時間反応した。
固型分７５％、ＮＣＯ含量１３２重量％のポリウレタン
イソシアネートを得た。
イソシアネートを得た。
（ポリイソシアネート■）
ポリエステルグリコール、ポリエステルポリウレタンポ
リオール、有機ポリイソシアネートおよびシランカップ
リング剤を後記衣１に記載するように混合して接着剤組
生物１〜１３を調整した。
リオール、有機ポリイソシアネートおよびシランカップ
リング剤を後記衣１に記載するように混合して接着剤組
生物１〜１３を調整した。
また、組成物１〜１３に比較してシランカップリング剤
を添加しない場合の接着剤１４〜１７も調製し、アルミ
ニウム箔との接着強度、耐熱、耐食品性試験をおこなっ
た。
を添加しない場合の接着剤１４〜１７も調製し、アルミ
ニウム箔との接着強度、耐熱、耐食品性試験をおこなっ
た。
また、食品擬似溶剤を用いて抽出試験をおこなった。
それらの結果を表２〜表４にまとめた。
試験法は次のとおりである。剥離試験
被着体；ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１
２μ）、アルミニウム箔（厚さ９μ）、未延伸ポリプロ
ピレン（厚み６０μ） 接着剤塗布量；４〜５ｇ／ｍ２ 硬化条件：５０℃、５日 試験試料；表１に記載の各接着剤組成物を、まずポリエ
チレンテレフタレートフィルムにドライラミネーターに
よって塗布し、溶剤を揮散させた後、接着面をアルミニ
ウム箔の表面に合わせた。
２μ）、アルミニウム箔（厚さ９μ）、未延伸ポリプロ
ピレン（厚み６０μ） 接着剤塗布量；４〜５ｇ／ｍ２ 硬化条件：５０℃、５日 試験試料；表１に記載の各接着剤組成物を、まずポリエ
チレンテレフタレートフィルムにドライラミネーターに
よって塗布し、溶剤を揮散させた後、接着面をアルミニ
ウム箔の表面に合わせた。
アルミニウム箔の他の面にドライラミネーターにより同
じ接着剤組成物を塗布した後、溶剤を揮散させ、接着面
を未延伸ポリプロピレンフィルムに合わせた。
じ接着剤組成物を塗布した後、溶剤を揮散させ、接着面
を未延伸ポリプロピレンフィルムに合わせた。
その後、接着剤組成物を硬化させた。上記試験試料を２
００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切断した。
００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切断した。
これらの試験片を用いてＡＳＴＭＤ１８７６−６１の試
験法に準じて引張試験機によって荷重速度３００ｍｍ／
ｍｉｎでＴ形剥離試験をおこなった。
験法に準じて引張試験機によって荷重速度３００ｍｍ／
ｍｉｎでＴ形剥離試験をおこなった。
未延伸ポリプロピレンフィルムとアルミニウム箔との間
の剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）を１０ケの試験片の平均値
で示した。
の剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）を１０ケの試験片の平均値
で示した。
耐熱、耐食品性試験
ポリエチレンテレフタレートフィルム−接着剤組成物−
アルミニウム箔−接着剤組成物−未延伸ポリプロピレン
フィルムの多層構造を有する袋を剥離試験で用いた試験
試料と同様の方法で作った。
アルミニウム箔−接着剤組成物−未延伸ポリプロピレン
フィルムの多層構造を有する袋を剥離試験で用いた試験
試料と同様の方法で作った。
袋の内側、すなわち未延伸ポリプロピレンフィルム表面
がミートソースに接するように袋にミートソースを充填
した。
がミートソースに接するように袋にミートソースを充填
した。
この袋を１３５℃、２０分間。３．８Ｋｇ／ｃｍ３の加
圧下で熱水滅菌をおこなった後、アルミニウム箔とポリ
プロピレンフィルム間の剥離状態、接着強度および４５
℃、３０日保存後の剥離状態を調べた。
圧下で熱水滅菌をおこなった後、アルミニウム箔とポリ
プロピレンフィルム間の剥離状態、接着強度および４５
℃、３０日保存後の剥離状態を調べた。
試験はそれぞれ１０袋についておこなわれた。
抽出試験
耐熱、耐食品性試験に用いたものと同様の袋（袋（■）
）と未延伸ポリプロピレンフィルムのみの袋（袋（■）
とを用いて抽出試験をおこなった。
）と未延伸ポリプロピレンフィルムのみの袋（袋（■）
とを用いて抽出試験をおこなった。
上記２つの袋に次のような抽出溶剤を充填量３．７０ｍ
１／ｉｎ２の割合で充填し、熱水滅菌した後、熟成した
。
１／ｉｎ２の割合で充填し、熱水滅菌した後、熟成した
。
上記操作の後、抽出溶剤を揮散させ、残留固形分（抽出
残渣）の重量を測定した。
残渣）の重量を測定した。
残留固形分をクロロホルムで抽出してクロロホルム可溶
分とクロロホルム不溶分とに分けた。
分とクロロホルム不溶分とに分けた。
試験はそれぞれ５ケの袋についておこなわれた。
Claims (1)
- １ 分子量３，０００〜１００，０００のポリエステル
グリコール ポリエステルポリウレタンポリオール又は
それらの混合物（Ａ） シランカップリング剤（Ｂ）お
よび有機ポリイソシアネート（Ｃ）を含有してなり、イ
ソシアネート基（ＮＣＯ）と活性水素（Ｈ）の当量比（
ＮＣＯ／Ｈ）が１〜１０であるプラスチック金属箔複合
包装材用接着剤組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52159178A JPS5811912B2 (ja) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 |
| DE782857281T DE2857281T1 (de) | 1977-12-27 | 1978-12-14 | Adhesive composition |
| PCT/JP1978/000056 WO1979000439A1 (en) | 1977-12-27 | 1978-12-14 | Adhesive composition |
| CA318,528A CA1096094A (en) | 1977-12-27 | 1978-12-22 | Adhesive composition |
| FR7836339A FR2413456A1 (fr) | 1977-12-27 | 1978-12-26 | Composition adhesive |
| US06/022,561 US4206299A (en) | 1977-12-27 | 1979-02-12 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52159178A JPS5811912B2 (ja) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5490239A JPS5490239A (en) | 1979-07-17 |
| JPS5811912B2 true JPS5811912B2 (ja) | 1983-03-05 |
Family
ID=15687992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52159178A Expired JPS5811912B2 (ja) | 1977-12-27 | 1977-12-27 | プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4206299A (ja) |
| JP (1) | JPS5811912B2 (ja) |
| CA (1) | CA1096094A (ja) |
| DE (1) | DE2857281T1 (ja) |
| FR (1) | FR2413456A1 (ja) |
| WO (1) | WO1979000439A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004047246A (ja) * | 2002-07-11 | 2004-02-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 電池用包装材料 |
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