JP3060694B2 - シート状セパレータ及び密閉形鉛蓄電池 - Google Patents
シート状セパレータ及び密閉形鉛蓄電池Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシート状セパレータ及び
密閉形鉛蓄電池に係り、特に電解液の成層化が生じ難く
長寿命でかつ廉価なシート状セパレータ及び密閉形鉛蓄
電池に関する。
密閉形鉛蓄電池に係り、特に電解液の成層化が生じ難く
長寿命でかつ廉価なシート状セパレータ及び密閉形鉛蓄
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池は、密閉容器内にセパレ
ータと極板とが積層配置された構成のものであり、電池
内の電解液はこのセパレータ及び正・負両極の孔内に流
動することがないように保持されている。この密閉形鉛
蓄電池は、耐漏液性に優れ、補水を必要とせず、また自
己放電が少ないといった特徴を有している。
ータと極板とが積層配置された構成のものであり、電池
内の電解液はこのセパレータ及び正・負両極の孔内に流
動することがないように保持されている。この密閉形鉛
蓄電池は、耐漏液性に優れ、補水を必要とせず、また自
己放電が少ないといった特徴を有している。
【０００３】ところで、特公昭６３−２７８２６号公報
に記載されている如く、極板高さが高い大容量の密閉形
鉛蓄電池にあっては、注液時は均一であるにも拘らず充
放電をくり返すとセパレータ及び極板の多孔内に保持さ
れた電解液の濃度は上下方向で差が出てくる。即ち、セ
パレータの下部ほど電解液濃度が高くなる成層化現象が
生ずるのである。この成層化現象は主としてセパレータ
部分で生じ易いためこれを防止するためには、セパレー
タの保液力を高めること及び、セパレータの上下におい
ても保液性に差がないようにすることあるいは電解液に
ケイ酸微粉末を添加することによってその粘度を高くす
ることが要請される。
に記載されている如く、極板高さが高い大容量の密閉形
鉛蓄電池にあっては、注液時は均一であるにも拘らず充
放電をくり返すとセパレータ及び極板の多孔内に保持さ
れた電解液の濃度は上下方向で差が出てくる。即ち、セ
パレータの下部ほど電解液濃度が高くなる成層化現象が
生ずるのである。この成層化現象は主としてセパレータ
部分で生じ易いためこれを防止するためには、セパレー
タの保液力を高めること及び、セパレータの上下におい
ても保液性に差がないようにすることあるいは電解液に
ケイ酸微粉末を添加することによってその粘度を高くす
ることが要請される。
【０００４】従来より、前記セパレータとしてはガラス
繊維を主体としたものが主として用いられている。そし
て、この成層化現象が発生するのを防止するために、用
いるセパレータの保液性（液保持特性）を向上させるこ
とに関して種々の改良が試みられている。
繊維を主体としたものが主として用いられている。そし
て、この成層化現象が発生するのを防止するために、用
いるセパレータの保液性（液保持特性）を向上させるこ
とに関して種々の改良が試みられている。
【０００５】例えば、特開昭６２−１３３６６９号、同
６２−１３６７５１号には、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 又は希
土類元素酸化物などの粉末を塗布ないし混合したセパレ
ータが記載されている。特開昭６３−１５２８５３号、
同６２−２２１９５４号、同６１−２６９８５２号には
粉末としてシリカ又は発泡パーライトを用いることが記
載されている。また、特開昭６３−１４３７４２号、同
６３−１４６３４８号には中空細管状のガラス繊維より
なるセパレータが記載されている。
６２−１３６７５１号には、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 又は希
土類元素酸化物などの粉末を塗布ないし混合したセパレ
ータが記載されている。特開昭６３−１５２８５３号、
同６２−２２１９５４号、同６１−２６９８５２号には
粉末としてシリカ又は発泡パーライトを用いることが記
載されている。また、特開昭６３−１４３７４２号、同
６３−１４６３４８号には中空細管状のガラス繊維より
なるセパレータが記載されている。
【０００６】上記公報に代表される従来の改良技術は、
大きく分けて次の〜に分類される。 ガラス繊維の平均繊維径を小さくする。 有機繊維を併用する。 シリカ粉末を併用する。
大きく分けて次の〜に分類される。 ガラス繊維の平均繊維径を小さくする。 有機繊維を併用する。 シリカ粉末を併用する。
【０００７】しかしながら、ガラス繊維の平均繊維径を
小さくすることはコストアップを招く。また、ガラス繊
維製セパレータは、毛細管現象の力で良好な液吸収が得
られるが、注液時の反撥力の低下を招く問題も残されて
いる。
小さくすることはコストアップを招く。また、ガラス繊
維製セパレータは、毛細管現象の力で良好な液吸収が得
られるが、注液時の反撥力の低下を招く問題も残されて
いる。
【０００８】また、有機繊維を併用すると、液中への不
純物溶出の可能性がある。
純物溶出の可能性がある。
【０００９】シリカ粉末の併用では、セパレータ密度が
大となり、空間率が小さくなり、保液量が低下し、この
ため、電池容量が低下する。また、シリカ粉末を併用す
る場合、電解液中にシリカ粉末を添加することは容易で
はあるが、工程上複雑になり、結果的には得られる電池
は高価になり、一方、セパレータ中にシリカを混抄する
ことは、次のような理由から実用化に到っていないのが
現状である。即ち、シリカ粉末のみではセパレータとし
て抄紙することはできず、従って、ガラス繊維を主体と
するものにシリカ粉末を加えて混抄することになるが、
シリカ粉末の割合が少ないと成層化現象の防止効果が低
く、逆にシリカ粉末の割合が多いと抄紙が困難になる。
大となり、空間率が小さくなり、保液量が低下し、この
ため、電池容量が低下する。また、シリカ粉末を併用す
る場合、電解液中にシリカ粉末を添加することは容易で
はあるが、工程上複雑になり、結果的には得られる電池
は高価になり、一方、セパレータ中にシリカを混抄する
ことは、次のような理由から実用化に到っていないのが
現状である。即ち、シリカ粉末のみではセパレータとし
て抄紙することはできず、従って、ガラス繊維を主体と
するものにシリカ粉末を加えて混抄することになるが、
シリカ粉末の割合が少ないと成層化現象の防止効果が低
く、逆にシリカ粉末の割合が多いと抄紙が困難になる。
【００１０】このように、従来においては、成層化現象
の防止効果に優れ、しかも製造が容易な密閉形鉛蓄電池
用セパレータは提供されていなかった。それ故、従来の
密閉形鉛蓄電池は成層化を生じ、寿命が短いものであっ
た。
の防止効果に優れ、しかも製造が容易な密閉形鉛蓄電池
用セパレータは提供されていなかった。それ故、従来の
密閉形鉛蓄電池は成層化を生じ、寿命が短いものであっ
た。
【００１１】上記従来の問題点を解決し、電解液の成層
化が生じ難く、長寿命でかつ廉価な密閉形鉛蓄電池を提
供するものとして、本出願人らは、電解液の流下速度が
１００ｍｍ／時間以下であるセパレータを使用した密閉
形鉛蓄電池を提案し、先に特許出願した（特開平２−２
２６６５４号）。また、電解液の成層化が生じ難く、長
寿命でかつ廉価な密閉形鉛蓄電池として、本出願人は、
電解液の流化速度が１００ｍｍ／時間以下であるセパレ
ータを使用したものを見出し、先に特許出願した（特願
平１−４５５８４。以下「先願」という。）。この先願
セパレータは、実用上は、平均繊維径０．６５μｍ以下
のガラス繊維のみから実質的に構成されるか、或いは、
平均繊維径２μｍ以下の含アルカリガラス繊維９５〜３
０重量％、及び、湿式法で製造された比表面積１００ｍ
2 ／ｇ以上のシリカ粉末５〜７０重量％から実質的に構
成される。
化が生じ難く、長寿命でかつ廉価な密閉形鉛蓄電池を提
供するものとして、本出願人らは、電解液の流下速度が
１００ｍｍ／時間以下であるセパレータを使用した密閉
形鉛蓄電池を提案し、先に特許出願した（特開平２−２
２６６５４号）。また、電解液の成層化が生じ難く、長
寿命でかつ廉価な密閉形鉛蓄電池として、本出願人は、
電解液の流化速度が１００ｍｍ／時間以下であるセパレ
ータを使用したものを見出し、先に特許出願した（特願
平１−４５５８４。以下「先願」という。）。この先願
セパレータは、実用上は、平均繊維径０．６５μｍ以下
のガラス繊維のみから実質的に構成されるか、或いは、
平均繊維径２μｍ以下の含アルカリガラス繊維９５〜３
０重量％、及び、湿式法で製造された比表面積１００ｍ
2 ／ｇ以上のシリカ粉末５〜７０重量％から実質的に構
成される。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】特開平２−２２６６５
４号によれば、成層化が生じ難く、長寿命で廉価な密閉
形鉛蓄電池が提供されるが、なお、更に、次のような問
題点があった。
４号によれば、成層化が生じ難く、長寿命で廉価な密閉
形鉛蓄電池が提供されるが、なお、更に、次のような問
題点があった。
【００１３】即ち、極群を電槽内にセットして、電解液
を注入してゆくと、乾燥状態でのセット圧力より槽内緊
圧が小さくなる。この場合には、 陽極活物質の軟化速度が大となり、活物質が脱落し
易くなる。 セパレータと極板とが密着し難く、隙間ができて電
池容量が低下し、その結果、電解液流下速度は小さい
が、前述の如く、注液反撥力が小さいため電池性能の向
上が十分になされない。 といった問題が生じる。また、先願に係る平均繊維径
０．６５μｍ以下の極細のガラス繊維のみから実質的に
構成されるセパレータでは、コスト高となる。一方、シ
リカ粉末を混抄するセパレータでは、前述の如く、成層
化現象を防止するためには、硬度が大きくなり過ぎ好ま
しくない。
を注入してゆくと、乾燥状態でのセット圧力より槽内緊
圧が小さくなる。この場合には、 陽極活物質の軟化速度が大となり、活物質が脱落し
易くなる。 セパレータと極板とが密着し難く、隙間ができて電
池容量が低下し、その結果、電解液流下速度は小さい
が、前述の如く、注液反撥力が小さいため電池性能の向
上が十分になされない。 といった問題が生じる。また、先願に係る平均繊維径
０．６５μｍ以下の極細のガラス繊維のみから実質的に
構成されるセパレータでは、コスト高となる。一方、シ
リカ粉末を混抄するセパレータでは、前述の如く、成層
化現象を防止するためには、硬度が大きくなり過ぎ好ま
しくない。
【００１４】しかも、従来においては、極板の厚さのバ
ラツキを吸収し、一定の緊圧を確保できるセパレータは
なく、過少な緊圧では放電特性（特に高率放電）が劣っ
たり、過大な緊圧では電槽への挿入が困難で、電槽が膨
れたり挿入不可能な場合さえおきるのが現状である。
ラツキを吸収し、一定の緊圧を確保できるセパレータは
なく、過少な緊圧では放電特性（特に高率放電）が劣っ
たり、過大な緊圧では電槽への挿入が困難で、電槽が膨
れたり挿入不可能な場合さえおきるのが現状である。
【００１５】このように、上記先願も含め、従来におい
ては、成層化現象の防止効果に優れ、しかも製造が容易
で一定の緊圧が確保できる密閉形鉛蓄電池用セパレー
タ、及び、このようなセパレータを用いることにより、
電池性能を改善すると共に、寿命を延長し、かつ廉価な
ものとした密閉形鉛蓄電池は提供されていなかった。
ては、成層化現象の防止効果に優れ、しかも製造が容易
で一定の緊圧が確保できる密閉形鉛蓄電池用セパレー
タ、及び、このようなセパレータを用いることにより、
電池性能を改善すると共に、寿命を延長し、かつ廉価な
ものとした密閉形鉛蓄電池は提供されていなかった。
【００１６】本発明は上記従来の問題点を解決し、電解
液の成層化が生じ難く、活物質の軟化防止効果が高く、
長寿命でかつ廉価な密閉形鉛蓄電池を提供することがで
きるシート状セパレータ及びそれを用いた密閉形鉛蓄電
池を提供することを目的とする。
液の成層化が生じ難く、活物質の軟化防止効果が高く、
長寿命でかつ廉価な密閉形鉛蓄電池を提供することがで
きるシート状セパレータ及びそれを用いた密閉形鉛蓄電
池を提供することを目的とする。
【００１７】本発明はまた、電解液の成層化が生じ難
い、一定の緊圧が確保できるシート状セパレータ及びそ
れを用いた密閉形鉛蓄電池を提供することを目的とす
る。
い、一定の緊圧が確保できるシート状セパレータ及びそ
れを用いた密閉形鉛蓄電池を提供することを目的とす
る。
【００１８】
【課題を解決するための手段及び作用】請求項１のシー
ト状セパレータは電解液の流下速度が１００ｍｍ／ｈｒ
以下のシート状セパレータであって、図１に示す希硫酸
を注入した時の注液反撥力曲線において、反撥力の値
が、 Ｓ点＝Ｐｋｇ／ｄｍ2 とする時 Ｂ点≧０．５５Ｐｋｇ／ｄｍ2 Ｃ点≧０．４０Ｐｋｇ／ｄｍ2 であることを特徴とする。
ト状セパレータは電解液の流下速度が１００ｍｍ／ｈｒ
以下のシート状セパレータであって、図１に示す希硫酸
を注入した時の注液反撥力曲線において、反撥力の値
が、 Ｓ点＝Ｐｋｇ／ｄｍ2 とする時 Ｂ点≧０．５５Ｐｋｇ／ｄｍ2 Ｃ点≧０．４０Ｐｋｇ／ｄｍ2 であることを特徴とする。
【００１９】請求項２のシート状セパレータは、請求項
１のセパレータにおいて、電解液の流下速度が８０ｍｍ
／ｈｒ以下であることを特徴とする。
１のセパレータにおいて、電解液の流下速度が８０ｍｍ
／ｈｒ以下であることを特徴とする。
【００２０】請求項３のシート状セパレータは、請求項
１又は２のセパレータにおいて、ガラス繊維のみから実
質的に構成されていることを特徴とする。
１又は２のセパレータにおいて、ガラス繊維のみから実
質的に構成されていることを特徴とする。
【００２１】請求項４のシート状セパレータは、請求項
３のセパレータにおいて、平均繊維径０．４〜０．７μ
ｍの細径ガラス繊維４０〜６０重量％、平均繊維径０．
７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊維２０重
量％以下、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラ
ス繊維６０〜４０重量％、及び、平均繊維径５．０μｍ
を超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１５重量％以下で
実質的に構成されていることを特徴とする。
３のセパレータにおいて、平均繊維径０．４〜０．７μ
ｍの細径ガラス繊維４０〜６０重量％、平均繊維径０．
７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊維２０重
量％以下、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラ
ス繊維６０〜４０重量％、及び、平均繊維径５．０μｍ
を超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１５重量％以下で
実質的に構成されていることを特徴とする。
【００２２】請求項５のシート状セパレータは、請求項
４のセパレータにおいて、平均繊維径０．５０〜０．６
５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均繊維径
０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラス繊維
１０重量％以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太
径ガラス繊維４４〜５６重量％、及び、平均繊維径４．
５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０重量％
以下で実質的に構成されていることを特徴とする。
４のセパレータにおいて、平均繊維径０．５０〜０．６
５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均繊維径
０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラス繊維
１０重量％以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太
径ガラス繊維４４〜５６重量％、及び、平均繊維径４．
５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０重量％
以下で実質的に構成されていることを特徴とする。
【００２３】請求項６のシート状セパレータは、請求項
１ないし３のセパレータにおいて、ガラス繊維の一部又
は全部が撥水処理を施したものであることを特徴とす
る。
１ないし３のセパレータにおいて、ガラス繊維の一部又
は全部が撥水処理を施したものであることを特徴とす
る。
【００２４】請求項７のシート状セパレータは、請求項
６のセパレータにおいて、撥水処理はシランカップリン
グ剤によりなされていることを特徴とする。
６のセパレータにおいて、撥水処理はシランカップリン
グ剤によりなされていることを特徴とする。
【００２５】請求項８のシート状セパレータは、請求項
７のセパレータにおいて、撥水処理したガラス繊維のガ
ラス繊維に対するシランカップリング剤の平均付着率が
０．０１〜４．０重量％であることを特徴とする。
７のセパレータにおいて、撥水処理したガラス繊維のガ
ラス繊維に対するシランカップリング剤の平均付着率が
０．０１〜４．０重量％であることを特徴とする。
【００２６】請求項９のシート状セパレータは、請求項
７又は８のセパレータにおいて、撥水処理したガラス繊
維の割合が、セパレータを構成するガラス繊維に対して
５〜１００重量％であることを特徴とする。
７又は８のセパレータにおいて、撥水処理したガラス繊
維の割合が、セパレータを構成するガラス繊維に対して
５〜１００重量％であることを特徴とする。
【００２７】請求項１０のシート状セパレータは、請求
項６ないし９のセパレータにおいて、ガラス繊維の平均
繊維径が２μｍ以下であることを特徴とする。
項６ないし９のセパレータにおいて、ガラス繊維の平均
繊維径が２μｍ以下であることを特徴とする。
【００２８】請求項１１のシート状セパレータは、請求
項６ないし９のセパレータにおいて、ガラス繊維が、平
均繊維径２μｍ以下の細径ガラス繊維と平均繊維径２μ
ｍを超える太径ガラス繊維とで構成され、細径ガラス繊
維及び／又は太径ガラス繊維の一部又は全部が撥水処理
されていることを特徴とする。
項６ないし９のセパレータにおいて、ガラス繊維が、平
均繊維径２μｍ以下の細径ガラス繊維と平均繊維径２μ
ｍを超える太径ガラス繊維とで構成され、細径ガラス繊
維及び／又は太径ガラス繊維の一部又は全部が撥水処理
されていることを特徴とする。
【００２９】請求項１２のシート状セパレータは、請求
項６〜１０のセパレータにおいて、平均繊維径０．４〜
０．７μｍの細径ガラス繊維４０〜６０重量％、平均繊
維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊
維２０重量％以下、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中
太径ガラス繊維６０〜４０重量％、及び、平均繊維径
５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１５重
量％以下で実質的に構成されていることを特徴とする。
項６〜１０のセパレータにおいて、平均繊維径０．４〜
０．７μｍの細径ガラス繊維４０〜６０重量％、平均繊
維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊
維２０重量％以下、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中
太径ガラス繊維６０〜４０重量％、及び、平均繊維径
５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１５重
量％以下で実質的に構成されていることを特徴とする。
【００３０】請求項１３のシート状セパレータは、請求
項１２のセパレータにおいて、平均繊維径０．５０〜
０．６５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均
繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラ
ス繊維１０重量％以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍ
の中太径ガラス繊維４４〜５６重量％、及び、平均繊維
径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０
重量％以下で実質的に構成されていることを特徴とす
る。
項１２のセパレータにおいて、平均繊維径０．５０〜
０．６５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均
繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラ
ス繊維１０重量％以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍ
の中太径ガラス繊維４４〜５６重量％、及び、平均繊維
径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０
重量％以下で実質的に構成されていることを特徴とす
る。
【００３１】請求項１４のシート状セパレータは、請求
項１又は２のセパレータにおいて、有機繊維及びガラス
繊維より実質的に構成されていることを特徴とする。
項１又は２のセパレータにおいて、有機繊維及びガラス
繊維より実質的に構成されていることを特徴とする。
【００３２】請求項１５のシート状セパレータは、請求
項１４のセパレータにおいて、有機繊維が平均繊維径２
〜２０μｍで、平均繊維長さ２〜２５ｍｍのポリプロピ
レン繊維であることを特徴とする。
項１４のセパレータにおいて、有機繊維が平均繊維径２
〜２０μｍで、平均繊維長さ２〜２５ｍｍのポリプロピ
レン繊維であることを特徴とする。
【００３３】請求項１６のシート状セパレータは、請求
項１４又は１５のセパレータにおいて、有機繊維７〜３
５重量％及びガラス繊維９３〜６５重量％より実質的に
構成されていることを特徴とする。
項１４又は１５のセパレータにおいて、有機繊維７〜３
５重量％及びガラス繊維９３〜６５重量％より実質的に
構成されていることを特徴とする。
【００３４】請求項１７のシート状セパレータは請求項
１４ないし１６のセパレータにおいて、ガラス繊維の平
均繊維径が２μｍ以下であることを特徴とする。
１４ないし１６のセパレータにおいて、ガラス繊維の平
均繊維径が２μｍ以下であることを特徴とする。
【００３５】請求項１８のシート状セパレータは、請求
項１４ないし１６のセパレータにおいて、ガラス繊維は
平均繊維径２μｍ以下のガラス繊維と平均繊維径２μｍ
を超えるガラス繊維とで構成されることを特徴とする。
項１４ないし１６のセパレータにおいて、ガラス繊維は
平均繊維径２μｍ以下のガラス繊維と平均繊維径２μｍ
を超えるガラス繊維とで構成されることを特徴とする。
【００３６】請求項１９のシート状セパレータは、請求
項１４ないし１６のセパレータにおいて、ガラス繊維
は、平均繊維径０．４〜０．７μｍの細径ガラス繊維４
０〜６０重量％、平均繊維径０．７μｍを超え１．１μ
ｍ未満の中細径ガラス繊維２０重量％以下、平均繊維径
１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維６０〜４０重量
％、及び、平均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の
太径ガラス繊維１５重量％以下で構成されることを特徴
とする。
項１４ないし１６のセパレータにおいて、ガラス繊維
は、平均繊維径０．４〜０．７μｍの細径ガラス繊維４
０〜６０重量％、平均繊維径０．７μｍを超え１．１μ
ｍ未満の中細径ガラス繊維２０重量％以下、平均繊維径
１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維６０〜４０重量
％、及び、平均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の
太径ガラス繊維１５重量％以下で構成されることを特徴
とする。
【００３７】請求項２０のシート状セパレータは、請求
項１９のセパレータにおいて、ガラス繊維は、平均繊維
径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６
重量％、平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満
の中細径ガラス繊維１０重量％以下、平均繊維径２．０
〜４．５μｍの中太径ガラス繊維４４〜５６重量％、及
び、平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガ
ラス繊維１０重量％以下で構成されることを特徴とす
る。
項１９のセパレータにおいて、ガラス繊維は、平均繊維
径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６
重量％、平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満
の中細径ガラス繊維１０重量％以下、平均繊維径２．０
〜４．５μｍの中太径ガラス繊維４４〜５６重量％、及
び、平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガ
ラス繊維１０重量％以下で構成されることを特徴とす
る。
【００３８】請求項２１のシート状セパレータは、請求
項１のセパレータにおいて、ガラス繊維を主体として構
成され、ポリエチレン粉末が０．５〜５．０重量％混抄
されていることを特徴とする。
項１のセパレータにおいて、ガラス繊維を主体として構
成され、ポリエチレン粉末が０．５〜５．０重量％混抄
されていることを特徴とする。
【００３９】請求項２２のシート状セパレータは、請求
項２１のセパレータにおいて、ガラス繊維は、平均繊維
径０．４〜０．７μｍの細径ガラス繊維２５〜６０重量
％、平均繊維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細
径ガラス繊維０〜２０重量％、平均繊維径１．１〜５．
０μｍの中太径ガラス繊維７５〜４０重量％、及び、平
均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊
維０〜１５重量％で構成されることを特徴とする。
項２１のセパレータにおいて、ガラス繊維は、平均繊維
径０．４〜０．７μｍの細径ガラス繊維２５〜６０重量
％、平均繊維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細
径ガラス繊維０〜２０重量％、平均繊維径１．１〜５．
０μｍの中太径ガラス繊維７５〜４０重量％、及び、平
均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊
維０〜１５重量％で構成されることを特徴とする。
【００４０】請求項２３のシート状セパレータは、請求
項２２のセパレータにおいて、ガラス繊維は、平均繊維
径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維２４〜５６
重量％、平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満
の中細径ガラス繊維０〜１０重量％、平均繊維径２．０
〜４．５μｍの中太径ガラス繊維７１〜３６重量％、及
び、平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガ
ラス繊維０〜１０重量％で構成されることを特徴とす
る。
項２２のセパレータにおいて、ガラス繊維は、平均繊維
径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維２４〜５６
重量％、平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満
の中細径ガラス繊維０〜１０重量％、平均繊維径２．０
〜４．５μｍの中太径ガラス繊維７１〜３６重量％、及
び、平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガ
ラス繊維０〜１０重量％で構成されることを特徴とす
る。
【００４１】請求項２４の密閉形鉛蓄電池は、請求項１
ないし２３のいずれか１項に記載のシート状セパレータ
を用いたことを特徴とする。
ないし２３のいずれか１項に記載のシート状セパレータ
を用いたことを特徴とする。
【００４２】以下に本発明を詳細に説明する。まず、図
１に示す注液反撥力曲線の原理について説明する。図１
において、横軸は液飽和度、縦軸は反撥力である。
１に示す注液反撥力曲線の原理について説明する。図１
において、横軸は液飽和度、縦軸は反撥力である。
【００４３】微細ガラス繊維マット一定荷重下の状態で
徐々（２分毎）に電解液を投入していくと、図１のよう
な軌跡を取る。この曲線のＡ点、Ｂ点、Ｃ点の各位置は
ガラス繊維マットを構成するガラス繊維径を変化させる
ことにより上下する。
徐々（２分毎）に電解液を投入していくと、図１のよう
な軌跡を取る。この曲線のＡ点、Ｂ点、Ｃ点の各位置は
ガラス繊維マットを構成するガラス繊維径を変化させる
ことにより上下する。
【００４４】 Ｓ点→Ｂ点の軌跡 セパレータの収縮によって下って行く。 Ｂ点→Ａ点の軌跡 微細ガラス繊維マットの膨張による。Ａ点で液飽和度は
ほぼ１００％となる。 Ａ点→Ｃ点の軌跡 セパレータの再収縮による。原理は、Ｓ点→Ｂ点の軌跡
と同様（但し、Ｂ点とＣ点の位置は常にＢ点＞Ｃ点とな
る。）。 Ｂ点とＣ点の位置のズレ 測定方法により、反撥力の測定は、短時間（２分間隔）
で行っているため、注液後の電解液が微細ガラス繊維マ
ットに均一に拡散する前に反撥力を測定しているため、
Ｂ点＞Ｃ点のような現象が発生する。
ほぼ１００％となる。 Ａ点→Ｃ点の軌跡 セパレータの再収縮による。原理は、Ｓ点→Ｂ点の軌跡
と同様（但し、Ｂ点とＣ点の位置は常にＢ点＞Ｃ点とな
る。）。 Ｂ点とＣ点の位置のズレ 測定方法により、反撥力の測定は、短時間（２分間隔）
で行っているため、注液後の電解液が微細ガラス繊維マ
ットに均一に拡散する前に反撥力を測定しているため、
Ｂ点＞Ｃ点のような現象が発生する。
【００４５】本発明のシート状セパレータは、電解液の
流下速度が１００ｍｍ／ｈｒ以下のセパレータである。
電解液の流下速度が１００ｍｍ／ｈｒを超えるもので
は、電解液の保持能力が小さいため、充放電をくり返し
た時に電解液濃度がセパレータ上下方向で変わるいわゆ
る成層化現象が顕著になる。この電解液の流下速度はそ
の成層化現象を防止する点からは小さい程好ましいが、
過度に小さいと注液に多大の時間が必要になる。従っ
て、本発明の密閉形鉛蓄電池に用いるセパレータにおい
て、その電解液の流下速度は８０ｍｍ／ｈｒ以下、好ま
しくは５〜８０ｍｍ／ｈｒ、より好ましくは２０〜７０
ｍｍ／ｈｒであるのが良い。
流下速度が１００ｍｍ／ｈｒ以下のセパレータである。
電解液の流下速度が１００ｍｍ／ｈｒを超えるもので
は、電解液の保持能力が小さいため、充放電をくり返し
た時に電解液濃度がセパレータ上下方向で変わるいわゆ
る成層化現象が顕著になる。この電解液の流下速度はそ
の成層化現象を防止する点からは小さい程好ましいが、
過度に小さいと注液に多大の時間が必要になる。従っ
て、本発明の密閉形鉛蓄電池に用いるセパレータにおい
て、その電解液の流下速度は８０ｍｍ／ｈｒ以下、好ま
しくは５〜８０ｍｍ／ｈｒ、より好ましくは２０〜７０
ｍｍ／ｈｒであるのが良い。
【００４６】なお、本発明において、シート状セパレー
タの注液反撥力及び電解液の流下速度は、後述の実施例
に記載する方法により求めることができる。
タの注液反撥力及び電解液の流下速度は、後述の実施例
に記載する方法により求めることができる。
【００４７】本発明のシート状セパレータは、次のよう
な態様を採用し得る。 （１）ガラス繊維のみより構成されているもの。 （２）ガラス繊維のみから構成され、その一部が撥水処
理されているもの。 （３）有機繊維及びガラス繊維で構成されるもの。 （４） ガラス繊維とポリエチレン粉末とで構成される
もの。
な態様を採用し得る。 （１）ガラス繊維のみより構成されているもの。 （２）ガラス繊維のみから構成され、その一部が撥水処
理されているもの。 （３）有機繊維及びガラス繊維で構成されるもの。 （４） ガラス繊維とポリエチレン粉末とで構成される
もの。
【００４８】上記（１）の場合、ガラス繊維径が細いと
液流下速度が小さいが反面注液反撥力が小さくなる。逆
に、ガラス繊維径が太いと注液反撥力は大きいが、液流
下速度が大きくなる。従って、本発明で特定される液流
下速度及び注液反撥力を満足するために、ガラス繊維径
の組み合せが必要となり、下記繊維配合Ｉ、より好まし
くは繊維配合IIとするのが良い。
液流下速度が小さいが反面注液反撥力が小さくなる。逆
に、ガラス繊維径が太いと注液反撥力は大きいが、液流
下速度が大きくなる。従って、本発明で特定される液流
下速度及び注液反撥力を満足するために、ガラス繊維径
の組み合せが必要となり、下記繊維配合Ｉ、より好まし
くは繊維配合IIとするのが良い。
【００４９】繊維配合Ｉ 平均繊維径０．４〜０．７μｍの細径ガラス繊維：４０
〜６０重量％ 平均繊維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガ
ラス繊維：２０重量％以下 平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維：６
０〜４０重量％ 平均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：１５重量％以下繊維配合II 平均繊維径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維：
４４〜５６重量％ 平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径
ガラス繊維：１０重量％以下 平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太径ガラス繊維：４
４〜５６重量％ 平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：１０重量％以下 前記（２）の場合、撥水処理はシランカップリング剤に
よりなされていることが好ましく、撥水処理したガラス
繊維のガラス繊維に対するシランカップリング剤の平均
付着率が０．０１〜４．０重量％、特に０．０５〜２．
０重量％であり、撥水処理したガラス繊維の割合が、セ
パレータを構成するガラス繊維に対して５〜１００重量
％であることが好ましい。シランカップリング剤は、ガ
ラス繊維表面に強固に付着し、表面を撥水性にする。こ
のため、注液反撥力を高め、液流下速度を下げることが
できる。撥水処理の程度が上記範囲外では、このような
効果を十分に達成することができない場合がある。な
お、シランはガラス繊維表面への付着力が著しく高いた
め、電解液中への溶出は殆どなく、極めて有利である。
〜６０重量％ 平均繊維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガ
ラス繊維：２０重量％以下 平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維：６
０〜４０重量％ 平均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：１５重量％以下繊維配合II 平均繊維径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維：
４４〜５６重量％ 平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径
ガラス繊維：１０重量％以下 平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太径ガラス繊維：４
４〜５６重量％ 平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：１０重量％以下 前記（２）の場合、撥水処理はシランカップリング剤に
よりなされていることが好ましく、撥水処理したガラス
繊維のガラス繊維に対するシランカップリング剤の平均
付着率が０．０１〜４．０重量％、特に０．０５〜２．
０重量％であり、撥水処理したガラス繊維の割合が、セ
パレータを構成するガラス繊維に対して５〜１００重量
％であることが好ましい。シランカップリング剤は、ガ
ラス繊維表面に強固に付着し、表面を撥水性にする。こ
のため、注液反撥力を高め、液流下速度を下げることが
できる。撥水処理の程度が上記範囲外では、このような
効果を十分に達成することができない場合がある。な
お、シランはガラス繊維表面への付着力が著しく高いた
め、電解液中への溶出は殆どなく、極めて有利である。
【００５０】（２）の態様において、ガラス繊維構成と
しては、 （Ａ）ガラス繊維の平均繊維径が２μｍ以下である。 （Ｂ）ガラス繊維は、平均繊維径２μｍ以下の細径ガラ
ス繊維と平均繊維径２μｍを超える太径ガラス繊維とで
構成される。 （Ｃ）ガラス繊維は、前記繊維配合Ｉ、好ましくは繊維
配合IIで構成される。 を採用することができ、（Ｂ）、（Ｃ）の場合におい
て、撥水処理されるガラス繊維の繊維径には特に制限は
なく、細径及び太径ガラス繊維の少なくとも一方、細
径、中細径、中太径及び太径ガラス繊維の少なくとも１
種を撥水処理することができる。
しては、 （Ａ）ガラス繊維の平均繊維径が２μｍ以下である。 （Ｂ）ガラス繊維は、平均繊維径２μｍ以下の細径ガラ
ス繊維と平均繊維径２μｍを超える太径ガラス繊維とで
構成される。 （Ｃ）ガラス繊維は、前記繊維配合Ｉ、好ましくは繊維
配合IIで構成される。 を採用することができ、（Ｂ）、（Ｃ）の場合におい
て、撥水処理されるガラス繊維の繊維径には特に制限は
なく、細径及び太径ガラス繊維の少なくとも一方、細
径、中細径、中太径及び太径ガラス繊維の少なくとも１
種を撥水処理することができる。
【００５１】なお、この場合、電池に無害な他の物質を
補強材として少量混抄しても良い（特開昭６４−５２３
７５号参照）。
補強材として少量混抄しても良い（特開昭６４−５２３
７５号参照）。
【００５２】前記（３）の態様において、有機繊維とし
ては、平均繊維径２〜２０μｍで、平均繊維長さ２〜２
５ｍｍのポリプロピレン繊維が好ましく、有機繊維７〜
３５重量％及びガラス繊維９３〜６５重量％より実質的
に構成されていることが好ましい。
ては、平均繊維径２〜２０μｍで、平均繊維長さ２〜２
５ｍｍのポリプロピレン繊維が好ましく、有機繊維７〜
３５重量％及びガラス繊維９３〜６５重量％より実質的
に構成されていることが好ましい。
【００５３】即ち、ポリプロピレン繊維は撥水性が高
く、本発明に有効である。ポリプロピレン繊維の平均繊
維径は２μｍ未満では高価であり、２０μｍを超えると
効果が小さい。また、平均繊維長さが２ｍｍ未満では切
断コストが高くつき実用性が低く、２５ｍｍを超えると
分散性が悪くなる。また、有機繊維配合割合が７重量％
未満では効果が小さく、３５重量％を超えると保液性が
悪くなる。
く、本発明に有効である。ポリプロピレン繊維の平均繊
維径は２μｍ未満では高価であり、２０μｍを超えると
効果が小さい。また、平均繊維長さが２ｍｍ未満では切
断コストが高くつき実用性が低く、２５ｍｍを超えると
分散性が悪くなる。また、有機繊維配合割合が７重量％
未満では効果が小さく、３５重量％を超えると保液性が
悪くなる。
【００５４】（３）の態様においても、ガラス繊維構成
としては、前記（Ａ）〜（Ｃ）のガラス繊維構成を採用
することができる。
としては、前記（Ａ）〜（Ｃ）のガラス繊維構成を採用
することができる。
【００５５】前記（４）の態様において、ポリエチレン
粉末としては、平均粒径２〜１０μｍのものが好まし
い。ポリエチレン粉末の平均粒径が２μｍ未満ではコス
ト高となり、１０μｍを超えると液流下速度を小さくす
る効果が少なくなり、いずれの場合も好ましくない。
粉末としては、平均粒径２〜１０μｍのものが好まし
い。ポリエチレン粉末の平均粒径が２μｍ未満ではコス
ト高となり、１０μｍを超えると液流下速度を小さくす
る効果が少なくなり、いずれの場合も好ましくない。
【００５６】このようなポリエチレン粉末の割合が０．
５重量％未満であるとポリエチレン粉末を混抄したこと
による十分な効果が得られず、５．０重量％を超えると
ポリエチレン粉末量が多過ぎて、電解液がセパレータに
浸み込み難くなる。従って、セパレータ中のポリエチレ
ン粉末の割合は０．５〜５．０重量％とする。
５重量％未満であるとポリエチレン粉末を混抄したこと
による十分な効果が得られず、５．０重量％を超えると
ポリエチレン粉末量が多過ぎて、電解液がセパレータに
浸み込み難くなる。従って、セパレータ中のポリエチレ
ン粉末の割合は０．５〜５．０重量％とする。
【００５７】ポリエチレン粉末は疎水性であるため、こ
れを混抄することにより、セパレータ内の電解液流下速
度を効果的に小さくすることができる。このためセパレ
ータの成層化現象が防止される。
れを混抄することにより、セパレータ内の電解液流下速
度を効果的に小さくすることができる。このためセパレ
ータの成層化現象が防止される。
【００５８】また、ポリエチレン粉末は、ガラス繊維同
志の接着を弱くする作用があり、このためセパレータは
柔軟性に富むソフトなものとなる。このため一定の緊圧
を確保することが可能とされる。
志の接着を弱くする作用があり、このためセパレータは
柔軟性に富むソフトなものとなる。このため一定の緊圧
を確保することが可能とされる。
【００５９】しかも、ポリエチレン粉末を用いることに
より、細径のガラス繊維を用いなくても必要特性を確保
することが可能となる。このため、比較的太径のガラス
繊維を用いて、セパレータを低コストにて提供すること
が可能とされる。
より、細径のガラス繊維を用いなくても必要特性を確保
することが可能となる。このため、比較的太径のガラス
繊維を用いて、セパレータを低コストにて提供すること
が可能とされる。
【００６０】このため、ガラス繊維の配合は前記の繊維
配合Ｉ，IIより比較的太径のガラス繊維の配合比率を大
きくすることができ、例えば次の繊維配合III 、好まし
くは繊維配合IVの如く、平均繊維径１．１〜５．０μｍ
の中太径のガラス繊維の比率を大きくすることができ
る。
配合Ｉ，IIより比較的太径のガラス繊維の配合比率を大
きくすることができ、例えば次の繊維配合III 、好まし
くは繊維配合IVの如く、平均繊維径１．１〜５．０μｍ
の中太径のガラス繊維の比率を大きくすることができ
る。
【００６１】繊維配合III 平均繊維径０．４〜０．７μｍの細径ガラス繊維：２５
〜６０重量％ 平均繊維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガ
ラス繊維：０〜２０重量％ 平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維：７
５〜４０重量％ 平均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：０〜１５重量％繊維配合IV 平均繊維径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維：
２４〜５６重量％ 平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径
ガラス繊維：０〜１０重量％ 平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太径ガラス繊維：７
１〜３６重量％ 平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：０〜１０重量％ （４）の態様によるセパレータによれば、後掲の実施例
における測定方法において、次のような特性を確保する
ことができる。
〜６０重量％ 平均繊維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガ
ラス繊維：０〜２０重量％ 平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維：７
５〜４０重量％ 平均繊維径５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：０〜１５重量％繊維配合IV 平均繊維径０．５０〜０．６５μｍの細径ガラス繊維：
２４〜５６重量％ 平均繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径
ガラス繊維：０〜１０重量％ 平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太径ガラス繊維：７
１〜３６重量％ 平均繊維径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス
繊維：０〜１０重量％ （４）の態様によるセパレータによれば、後掲の実施例
における測定方法において、次のような特性を確保する
ことができる。
【００６２】 電解液流下速度 ：１００ｍｍ／時間以下 見掛密度／緊圧 ：１．３×１０-4以上 ２０ｋｇ／ｄｍ2 加圧時密度：０．１６５ｇ／ｃｍ3 以下 引張強度 ：２００ｇ／１５ｍｍ幅以上 保液性 ：０．６ｇ／ｃｃ以上 吸液性 ：５０ｍｍ／５分以上 なお、本発明で使用されるガラス繊維は、含アルカリ珪
酸塩ガラス繊維のうちでも、蓄電池に使用されることか
ら、耐酸性の良好なものが好適に使用される。この耐酸
性の程度は、平均繊維径１μｍ以下のガラス繊維の状態
で、ＪＩＳ Ｃ−２２０２に従って測定した場合の重量
減が２％以下であるのが望ましい。また、このようなガ
ラス繊維の組成としては重量比で６０〜７５％のＳｉＯ
2 及び８〜２０％のＲ2 Ｏ（Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏなどのア
ルカリ金属酸化物）を主として含有し（ただしＳｉＯ2
＋Ｒ2 Ｏは７５〜９０％）、その他に例えばＣａＯ、Ｍ
ｇＯ、Ｂ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3 など
の１種又は２種以上を含んだものが挙げられる。尚好ま
しい含アルカリ珪酸塩ガラスの一例を次の表１に示す。
酸塩ガラス繊維のうちでも、蓄電池に使用されることか
ら、耐酸性の良好なものが好適に使用される。この耐酸
性の程度は、平均繊維径１μｍ以下のガラス繊維の状態
で、ＪＩＳ Ｃ−２２０２に従って測定した場合の重量
減が２％以下であるのが望ましい。また、このようなガ
ラス繊維の組成としては重量比で６０〜７５％のＳｉＯ
2 及び８〜２０％のＲ2 Ｏ（Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏなどのア
ルカリ金属酸化物）を主として含有し（ただしＳｉＯ2
＋Ｒ2 Ｏは７５〜９０％）、その他に例えばＣａＯ、Ｍ
ｇＯ、Ｂ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3 など
の１種又は２種以上を含んだものが挙げられる。尚好ま
しい含アルカリ珪酸塩ガラスの一例を次の表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】本発明のセパレータを製造するには、例え
ば次のような方法によるのが有利である。即ち、ＦＡ法
（火炎法）、遠心法その他のガラス短繊維製造法により
製造された、比較的長さの短いガラス繊維を用意し、こ
れをパルパーで離解、切断、分散させる。あるいは、こ
れを抄紙機ネットに供給する途中において、適宜の切断
手段により、ガラス繊維を短く切断しても良い。
ば次のような方法によるのが有利である。即ち、ＦＡ法
（火炎法）、遠心法その他のガラス短繊維製造法により
製造された、比較的長さの短いガラス繊維を用意し、こ
れをパルパーで離解、切断、分散させる。あるいは、こ
れを抄紙機ネットに供給する途中において、適宜の切断
手段により、ガラス繊維を短く切断しても良い。
【００６５】なお、切断されたガラス繊維及びポリエチ
レン粉末（前記（４）の態様において）はネット上に抄
紙される。この湿式抄造されたガラス繊維抄造体は、一
般にドラムやドライヤに沿わせて乾燥され製品とされ
る。
レン粉末（前記（４）の態様において）はネット上に抄
紙される。この湿式抄造されたガラス繊維抄造体は、一
般にドラムやドライヤに沿わせて乾燥され製品とされ
る。
【００６６】なお、抄造にあたり、繊維を水中に分散さ
せるときに分散剤を使用しても良い。又、湿式抄造され
た繊維抄造体、例えば抄造ネット上にある繊維抄造体に
ジアルキルスルフォサクシネートをスプレーして、ガラ
ス繊維に対して０．００５〜１０重量％付着させること
によって、ジアルキルスルフォサクシネートの有する親
水性によりセパレータの保液性を向上させることができ
る。ジアルキルスルフォサクシネートを上記の如くスプ
レーする代わりに抄造槽中の分散水に混入しても良い。
せるときに分散剤を使用しても良い。又、湿式抄造され
た繊維抄造体、例えば抄造ネット上にある繊維抄造体に
ジアルキルスルフォサクシネートをスプレーして、ガラ
ス繊維に対して０．００５〜１０重量％付着させること
によって、ジアルキルスルフォサクシネートの有する親
水性によりセパレータの保液性を向上させることができ
る。ジアルキルスルフォサクシネートを上記の如くスプ
レーする代わりに抄造槽中の分散水に混入しても良い。
【００６７】本発明のセパレータの厚さは特に限定され
るものではないが、ガラス繊維の平均繊維長さ以上の厚
さとするのが好ましい。
るものではないが、ガラス繊維の平均繊維長さ以上の厚
さとするのが好ましい。
【００６８】本発明の密閉形鉛蓄電池は、このような本
発明のセパレータを用いて、常法に従って、容易に製造
することができる。
発明のセパレータを用いて、常法に従って、容易に製造
することができる。
【００６９】
【実施例】以下、実施例及び比較例について説明する。
なお、実施例及び比較例における電解液の流下速度、注
液反撥力、電池寿命サイクル、引張強度、吸液性、保液
性、厚さ及び目付の測定方法は次の通りである。
なお、実施例及び比較例における電解液の流下速度、注
液反撥力、電池寿命サイクル、引張強度、吸液性、保液
性、厚さ及び目付の測定方法は次の通りである。
【００７０】電解液の流下速度 試料を５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに切断する。 試料の重量が約６．７５ｇになるように（充填密度
０．１６〜０．２１ｇ／ｃｍ3 ）、両端にスペーサを介
して対向して設置された２枚のアクリル板（幅７０〜８
０ｍｍ×長さ５００ｍｍ）の間にセットする。 試料を水に漬ける。 湿潤状態の試料を測定治具にセットする。 アクリル板の上方から比重１．３の硫酸液をピペッ
トで静かに注液する。 硫酸液の注液は、サンプルの上から１００ｍｍにしてお
き、随時液を追加して高さを一定にしておく。硫酸液
は、予め赤インクまたはメチルオレンジで着色してお
く。 電解液を入れ終えた後から５分、１０分、３０分、
６０分後の落下距離を鋼尺で測定する。時間はストップ
ウォッチで正確に測定する。 測定は、サンプル毎３回づつ行なう。
０．１６〜０．２１ｇ／ｃｍ3 ）、両端にスペーサを介
して対向して設置された２枚のアクリル板（幅７０〜８
０ｍｍ×長さ５００ｍｍ）の間にセットする。 試料を水に漬ける。 湿潤状態の試料を測定治具にセットする。 アクリル板の上方から比重１．３の硫酸液をピペッ
トで静かに注液する。 硫酸液の注液は、サンプルの上から１００ｍｍにしてお
き、随時液を追加して高さを一定にしておく。硫酸液
は、予め赤インクまたはメチルオレンジで着色してお
く。 電解液を入れ終えた後から５分、１０分、３０分、
６０分後の落下距離を鋼尺で測定する。時間はストップ
ウォッチで正確に測定する。 測定は、サンプル毎３回づつ行なう。
【００７１】注液反撥力 図２に示す反撥力試験機を用いて次のように測定する。 （１） 試料を１００ｍｍ×１００ｍｍに３０枚（１０
枚１組）裁断する。 （２） １組の試料１の重量を測定する。 （３） 始めに予備実験を行なう。
枚１組）裁断する。 （２） １組の試料１の重量を測定する。 （３） 始めに予備実験を行なう。
【００７２】予備実験手順： 試料１を反撥力試験機にかけ、ハンドル２を回して
試料１を圧縮して、圧縮力をロードセル３で検出して圧
力計４で読み取り、４０ｋｇ／ｍ2圧力にセットする。 セットした後、水５を試料１の上から徐々に加え何
ｃｃ加えた時に試料の横から水が出てくるかを確認す
る。 横から水が出た時の液量を（Ｗ）とする。
試料１を圧縮して、圧縮力をロードセル３で検出して圧
力計４で読み取り、４０ｋｇ／ｍ2圧力にセットする。 セットした後、水５を試料１の上から徐々に加え何
ｃｃ加えた時に試料の横から水が出てくるかを確認す
る。 横から水が出た時の液量を（Ｗ）とする。
【００７３】（４） 予備実験終了後、試料を反撥力試
験機にかけ再度４０ｋｇ／ｍ2 圧力にセットする。（セ
ット後は１分毎に再度４０ｋｇに圧力を合わせ直し、５
分後でも４０ｋｇになるようにする） （５） セット後、試料の厚みをノギスで４点測定す
る。 （６） 水を１０ｇづつ投入し、２分後の圧力の変化を
測定する。 （７） 水の量がＷ（予備実験値）−２０ｇの周辺から
水の投入量を５ｇと半分にして（６）と同じ測定を行な
う。 （８） 次に、余分な水（試料が吸いきれない水）をス
ポイト及び注射器で吸い取り、吸い取った水の量を測定
し記録する。 （９） 最後に注射器により試料中の水を吸い取る。 （１０） （９）の操作は圧力が変化しなくなるまで細
目に行なうこととする。 （１１） 測定は２回以上行なうこととする。 （１２） 結果は図１のグラフにスタート時緊圧を１と
した時の変化率でＳ、Ｂ、Ｃ点として示す。
験機にかけ再度４０ｋｇ／ｍ2 圧力にセットする。（セ
ット後は１分毎に再度４０ｋｇに圧力を合わせ直し、５
分後でも４０ｋｇになるようにする） （５） セット後、試料の厚みをノギスで４点測定す
る。 （６） 水を１０ｇづつ投入し、２分後の圧力の変化を
測定する。 （７） 水の量がＷ（予備実験値）−２０ｇの周辺から
水の投入量を５ｇと半分にして（６）と同じ測定を行な
う。 （８） 次に、余分な水（試料が吸いきれない水）をス
ポイト及び注射器で吸い取り、吸い取った水の量を測定
し記録する。 （９） 最後に注射器により試料中の水を吸い取る。 （１０） （９）の操作は圧力が変化しなくなるまで細
目に行なうこととする。 （１１） 測定は２回以上行なうこととする。 （１２） 結果は図１のグラフにスタート時緊圧を１と
した時の変化率でＳ、Ｂ、Ｃ点として示す。
【００７４】電池寿命サイクル 各種セパレータを用いて、密閉形鉛蓄電池を組み立て
た。組み立てた密閉形鉛蓄電池は、巾４０ｍｍ×高さ７
０ｍｍ×厚さ３．３ｍｍの正極板２枚と同じ大きさで厚
さが２．０ｍｍである負極板とを所定のセパレータを介
して２０ｋｇ／ｄｍ2 の圧力をかけて積層したものであ
り、比重１．３０のＨ2ＳＯ4 をセル当り４３ｃｃ注液
し、そのセル当りの容量は５Ａｈ／２０ＨＲである。こ
のようにして組み立てた電池を「１．４Ａで３時間放
電、１．０２Ａで５時間充電」を１サイクルとして交互
充放電寿命試験した。電池の容量が４．２Ａｈ（＝１．
４Ａ×３ｈ）以下になった時点を寿命とした。
た。組み立てた密閉形鉛蓄電池は、巾４０ｍｍ×高さ７
０ｍｍ×厚さ３．３ｍｍの正極板２枚と同じ大きさで厚
さが２．０ｍｍである負極板とを所定のセパレータを介
して２０ｋｇ／ｄｍ2 の圧力をかけて積層したものであ
り、比重１．３０のＨ2ＳＯ4 をセル当り４３ｃｃ注液
し、そのセル当りの容量は５Ａｈ／２０ＨＲである。こ
のようにして組み立てた電池を「１．４Ａで３時間放
電、１．０２Ａで５時間充電」を１サイクルとして交互
充放電寿命試験した。電池の容量が４．２Ａｈ（＝１．
４Ａ×３ｈ）以下になった時点を寿命とした。
【００７５】引張強度 幅１５ｍｍの試料の両端を引張り、それが切断するとき
の外力の値（ｇ）で表示する。
の外力の値（ｇ）で表示する。
【００７６】吸液性 試料を垂直にしてその下部を比重１．０３の希硫酸液に
浸漬し、５分間に上昇する液位を測定することにより求
める。
浸漬し、５分間に上昇する液位を測定することにより求
める。
【００７７】保液性 あらかじめ試料の重量及び厚さを測定する。これを水を
満したバンドに３０秒間浸漬後傾斜台に引上げ、４５°
で５分間保持した後、試料の重量を測定し次式により保
液性を求める。 保液性（ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ2 −Ｗ1 ）／ｌ×Ｗ×ｔ Ｗ1 ：浸漬前の試料重量（ｇ） Ｗ2 ：浸漬後の試料重量（ｇ） ｌ ：長さ ２５ｃｍ Ｗ ：巾（ｃｍ） ５ｃｍ ｔ ：試料の実厚さ（ｃｍ）見掛密度／緊圧 ６０ｋｇ／ｄｍ2 加圧時の見掛密度Ｄ60と１０ｋｇ／ｄ
2 加圧時の見掛密度Ｄ10との差を５０ｋｇ／ｄｍ2 で除
した値（Ｄ60−Ｄ10）／５０即ち（見掛密度／緊圧）で
表す。
満したバンドに３０秒間浸漬後傾斜台に引上げ、４５°
で５分間保持した後、試料の重量を測定し次式により保
液性を求める。 保液性（ｇ／ｃｃ）＝（Ｗ2 −Ｗ1 ）／ｌ×Ｗ×ｔ Ｗ1 ：浸漬前の試料重量（ｇ） Ｗ2 ：浸漬後の試料重量（ｇ） ｌ ：長さ ２５ｃｍ Ｗ ：巾（ｃｍ） ５ｃｍ ｔ ：試料の実厚さ（ｃｍ）見掛密度／緊圧 ６０ｋｇ／ｄｍ2 加圧時の見掛密度Ｄ60と１０ｋｇ／ｄ
2 加圧時の見掛密度Ｄ10との差を５０ｋｇ／ｄｍ2 で除
した値（Ｄ60−Ｄ10）／５０即ち（見掛密度／緊圧）で
表す。
【００７８】目付 試料重量を試料面積で除して得られる値である。
【００７９】厚さ 試料をその厚み方向に２０ｋｇ／ｄｍ2 の荷重で押圧し
た状態で測定する。（ＪＩＳＣ−２２０２） 実施例１，２、比較例１〜５ 表２に示す値の液流下速度及び注液反撥力のシート状セ
パレータを製造し、その電池寿命サイクルを調べ、結果
を表２に示した。
た状態で測定する。（ＪＩＳＣ−２２０２） 実施例１，２、比較例１〜５ 表２に示す値の液流下速度及び注液反撥力のシート状セ
パレータを製造し、その電池寿命サイクルを調べ、結果
を表２に示した。
【００８０】
【表２】
【００８１】実施例３〜５、比較例６〜１１ 表３に示すガラス繊維配合のセパレータについて、各種
物性及び特性を調べ、結果を表３に示した。
物性及び特性を調べ、結果を表３に示した。
【００８２】
【表３】
【００８３】実施例６ 下記図３に示す平均繊維径のガラス繊維配合系につい
て、液流下速度と注液反撥力（Ｂ点）を調べ、結果を図
３に示した。なお、図３において、実線は０．６μｍと
２．０μｍの平均繊維径のガラス繊維の配合系、破線は
０．６μｍと４．０μｍの平均繊維径のガラス繊維の配
合系の結果を示す。図３よりαの配合範囲が好適である
ことが明らかである。
て、液流下速度と注液反撥力（Ｂ点）を調べ、結果を図
３に示した。なお、図３において、実線は０．６μｍと
２．０μｍの平均繊維径のガラス繊維の配合系、破線は
０．６μｍと４．０μｍの平均繊維径のガラス繊維の配
合系の結果を示す。図３よりαの配合範囲が好適である
ことが明らかである。
【００８４】なお、表３より、実施例５の如く、平均繊
維径５μｍを超え３０μｍの太径のガラス繊維を少量混
入する場合、コストの低減が図れるが、この繊維は径が
太く、繊維自体の柔軟性が低いため、あまり多く混合す
ると、比較例１１の如く、液流下速度、注液反撥力共に
悪くなるため、１５重量％以下、好ましくは１０重量％
以下にする必要がある。
維径５μｍを超え３０μｍの太径のガラス繊維を少量混
入する場合、コストの低減が図れるが、この繊維は径が
太く、繊維自体の柔軟性が低いため、あまり多く混合す
ると、比較例１１の如く、液流下速度、注液反撥力共に
悪くなるため、１５重量％以下、好ましくは１０重量％
以下にする必要がある。
【００８５】実施例７〜２３、比較例１２〜１４ 下記ガラス繊維を表４〜６に示す配合としたセパレータ
について、各種特性を調べ、結果を表４〜６に示した。
について、各種特性を調べ、結果を表４〜６に示した。
【００８６】
【表４】
【００８７】
【表５】
【００８８】
【表６】
【００８９】実施例２４，２５、比較例１５〜２０ 表７に示す繊維配合のセパレータについて各種特性を調
べ、結果を表７に示した。なお、用いた有機繊維は次の
通りである。
べ、結果を表７に示した。なお、用いた有機繊維は次の
通りである。
【００９０】ポリプロピレン繊維＝平均繊維径 ８μｍ 平均繊維長さ ５ｍｍ ポリエチレン繊維＝平均繊維径 ８μｍ 平均繊維長さ ２ｍｍ ポリエステル繊維＝平均繊維径 ７μｍ 平均繊維長さ ５ｍｍ
【００９１】
【表７】
【００９２】実施例２６〜２９、比較例２１〜２６ 表８に示す繊維配合のセパレータについて各種特性を調
べ、結果を表８に示した。
べ、結果を表８に示した。
【００９３】
【表８】
【００９４】実施例３０〜３７、比較例２７〜３４ 表９及び表１０に示す材料配合にて蓄電池用セパレータ
を製造し、その諸特性の測定結果を表９及び表１０に示
した。また、各特性の測定結果から、総合的に評価した
結果を、×＝不可、○＝良として表９及び表１０に併記
した。
を製造し、その諸特性の測定結果を表９及び表１０に示
した。また、各特性の測定結果から、総合的に評価した
結果を、×＝不可、○＝良として表９及び表１０に併記
した。
【００９５】
【表９】
【００９６】
【表１０】
【００９７】表９及び表１０より次のことが明らかであ
る。即ち、本発明の（４）の態様のセパレータは、成層
化防止効果が優れているため寿命性能、特に交互充放電
寿命性能にすぐれるものとなる。また、保液性が著しく
高く、見掛密度／緊圧が１．３×１０-4以上であり、密
閉形鉛蓄電池のケースに組み込み易い。なお、見掛密度
／緊圧は、それが大きいほど弾力性に富み、電槽に入れ
る時圧縮しやすく又入れた後の圧迫力に優れ、セパレー
タとして好適であることを示す。このように、このセパ
レータは、弾力性に富むソフトなものであるため、極板
の枚数が多くても緊圧が吸収され、密閉形鉛蓄電池のケ
ースにセパレータを入れやすく、緊圧がバラつくことが
ない。
る。即ち、本発明の（４）の態様のセパレータは、成層
化防止効果が優れているため寿命性能、特に交互充放電
寿命性能にすぐれるものとなる。また、保液性が著しく
高く、見掛密度／緊圧が１．３×１０-4以上であり、密
閉形鉛蓄電池のケースに組み込み易い。なお、見掛密度
／緊圧は、それが大きいほど弾力性に富み、電槽に入れ
る時圧縮しやすく又入れた後の圧迫力に優れ、セパレー
タとして好適であることを示す。このように、このセパ
レータは、弾力性に富むソフトなものであるため、極板
の枚数が多くても緊圧が吸収され、密閉形鉛蓄電池のケ
ースにセパレータを入れやすく、緊圧がバラつくことが
ない。
【００９８】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のシート状セ
パレータは電解液の保液性が著しく高く、セパレータ上
下方向での保液性が均等化されるようになり、成層化現
象及び活物質の軟化が防止されるため、極めて長寿命の
性能を有する。
パレータは電解液の保液性が著しく高く、セパレータ上
下方向での保液性が均等化されるようになり、成層化現
象及び活物質の軟化が防止されるため、極めて長寿命の
性能を有する。
【００９９】従って、小容量の密閉形鉛蓄電池はもちろ
ん、極板高さが高い大容量の密閉形鉛蓄電池においても
安定したかつ優れた電池性能を有する長寿命のものとな
る。この長寿命化が、試験したような交互充放電のみで
なく、浮動充電される用途であっても長い寿命性能を発
揮することは明らかである。
ん、極板高さが高い大容量の密閉形鉛蓄電池においても
安定したかつ優れた電池性能を有する長寿命のものとな
る。この長寿命化が、試験したような交互充放電のみで
なく、浮動充電される用途であっても長い寿命性能を発
揮することは明らかである。
【０１００】請求項４〜２０のシート状セパレータであ
れば、特に電解液の流下速度が小さく、注液反撥力の大
きいシート状セパレータが提供される。
れば、特に電解液の流下速度が小さく、注液反撥力の大
きいシート状セパレータが提供される。
【０１０１】特に、請求項２１〜２３のシート状セパレ
ータは、ソフトで弾力性に富むための、電池のケースに
組み込み易い。また、緊圧が一定である。しかも、この
セパレータは、比較的太径のガラス繊維を主体として構
成することができ、セパレータコストを低減し、製造作
業性に優れた安価な密閉形鉛蓄電池を提供することが可
能とされる。
ータは、ソフトで弾力性に富むための、電池のケースに
組み込み易い。また、緊圧が一定である。しかも、この
セパレータは、比較的太径のガラス繊維を主体として構
成することができ、セパレータコストを低減し、製造作
業性に優れた安価な密閉形鉛蓄電池を提供することが可
能とされる。
【０１０２】請求項２４の密閉形鉛蓄電池によれば、長
寿命かつ廉価で、電池性能に優れた密閉形鉛蓄電池が提
供される。
寿命かつ廉価で、電池性能に優れた密閉形鉛蓄電池が提
供される。
【図１】注液反撥力曲線を示すグラフである。
【図２】注液反撥力の測定器を説明する図である。
【図３】実施例５の結果を示すグラフである。
１ 試料 ２ ハンドル ３ ロードセル ４ 圧力計 ５ 水
フロントページの続き (72)発明者 杉山 昌司 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11 号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 中山 恭秀 大阪府高槻市城西町６番６号 湯浅電池 株式会社内 (72)発明者 北川 勝美 大阪府高槻市城西町６番６号 湯浅電池 株式会社内 (72)発明者 岸本 健二郎 大阪府高槻市城西町６番６号 湯浅電池 株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−226654（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−248459（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 2/14 - 2/18
Claims (24)
- 【請求項１】 電解液の流下速度が１００ｍｍ／ｈｒ以
下のシート状セパレータであって、図１に示す希硫酸を
注入した時の注液反撥力曲線において、反撥力の値が、 Ｓ点＝Ｐｋｇ／ｄｍ2 とする時 Ｂ点≧０．５５Ｐｋｇ／ｄｍ2 Ｃ点≧０．４０Ｐｋｇ／ｄｍ2 であることを特徴とするシート状セパレータ。 - 【請求項２】 電解液の流下速度が８０ｍｍ／ｈｒ以下
である請求項１に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項３】 ガラス繊維のみから実質的に構成されて
いる請求項１又は２に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項４】 平均繊維径０．４〜０．７μｍの細径ガ
ラス繊維４０〜６０重量％、平均繊維径０．７μｍを超
え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊維２０重量％以下、
平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維６０
〜４０重量％、及び、平均繊維径５．０μｍを超え３０
μｍ以下の太径ガラス繊維１５重量％以下で実質的に構
成されている請求項３に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項５】 平均繊維径０．５０〜０．６５μｍの細
径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均繊維径０．６５μ
ｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラス繊維１０重量％
以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太径ガラス繊
維４４〜５６重量％、及び、平均繊維径４．５μｍを超
え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０重量％以下で実質
的に構成されている請求項４に記載のシート状セパレー
タ。 - 【請求項６】 ガラス繊維の少なくとも一部が撥水処理
を施したものである請求項１ないし３のいずれか１項に
記載のシート状セパレータ。 - 【請求項７】 撥水処理はシランカップリング剤により
なされている請求項６に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項８】 撥水処理したガラス繊維のガラス繊維に
対するシランカップリング剤の平均付着率が０．０１〜
４．０重量％である請求項７に記載のシート状セパレー
タ。 - 【請求項９】 撥水処理したガラス繊維の割合が、セパ
レータを構成するガラス繊維に対して５〜１００重量％
である請求項７又は８に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項１０】 ガラス繊維の平均繊維径が２μｍ以下
である請求項６ないし９のいずれか１項に記載のシート
状セパレータ。 - 【請求項１１】 ガラス繊維が、平均繊維径２μｍ以下
の細径ガラス繊維と平均繊維径２μｍを超える太径ガラ
ス繊維とで構成され、細径ガラス繊維及び／又は太径ガ
ラス繊維の一部又は全部が撥水処理されている請求項６
ないし９のいずれか１項に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項１２】 平均繊維径０．４〜０．７μｍの細径
ガラス繊維４０〜６０重量％、平均繊維径０．７μｍを
超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊維２０重量％以
下、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中太径ガラス繊維
６０〜４０重量％、及び、平均繊維径５．０μｍを超え
３０μｍ以下の太径ガラス繊維１５重量％以下で実質的
に構成されている請求項６〜１０のいずれか１項記載の
シート状セパレータ。 - 【請求項１３】 平均繊維径０．５０〜０．６５μｍの
細径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均繊維径０．６５
μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラス繊維１０重量
％以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍの中太径ガラス
繊維４４〜５６重量％、及び、平均繊維径４．５μｍを
超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０重量％以下で実
質的に構成されている請求項１２に記載のシート状セパ
レータ。 - 【請求項１４】 有機繊維及びガラス繊維より実質的に
構成されている請求項１又は２に記載のシート状セパレ
ータ。 - 【請求項１５】 有機繊維が平均繊維径２〜２０μｍ
で、平均繊維長さ２〜２５ｍｍのポリプロピレン繊維で
ある請求項１４に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項１６】 有機繊維７〜３５重量％及びガラス繊
維９３〜６５重量％より実質的に構成されている請求項
１４又は１５に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項１７】 ガラス繊維の平均繊維径が２μｍ以下
である請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載のシ
ート状セパレータ。 - 【請求項１８】 ガラス繊維は平均繊維径２μｍ以下の
ガラス繊維と平均繊維径２μｍを超えるガラス繊維とで
構成される請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載
のシート状セパレータ。 - 【請求項１９】 ガラス繊維は、平均繊維径０．４〜
０．７μｍの細径ガラス繊維４０〜６０重量％、平均繊
維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊
維２０重量％以下、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中
太径ガラス繊維６０〜４０重量％、及び、平均繊維径
５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１５重
量％以下で構成される請求項１４ないし１６のいずれか
１項に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項２０】 ガラス繊維は、平均繊維径０．５０〜
０．６５μｍの細径ガラス繊維４４〜５６重量％、平均
繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラ
ス繊維１０重量％以下、平均繊維径２．０〜４．５μｍ
の中太径ガラス繊維４４〜５６重量％、及び、平均繊維
径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維１０
重量％以下で構成される請求項１９に記載のシート状セ
パレータ。 - 【請求項２１】 ガラス繊維を主体として構成され、ポ
リエチレン粉末が０．５〜５．０重量％混抄されている
請求項１に記載のシート状セパレータ。 - 【請求項２２】 ガラス繊維は、平均繊維径０．４〜
０．７μｍの細径ガラス繊維２５〜６０重量％、平均繊
維径０．７μｍを超え１．１μｍ未満の中細径ガラス繊
維０〜２０重量％、平均繊維径１．１〜５．０μｍの中
太径ガラス繊維７５〜４０重量％、及び、平均繊維径
５．０μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維０〜１
５重量％で構成される請求項２１に記載のシート状セパ
レータ。 - 【請求項２３】 ガラス繊維は、平均繊維径０．５０〜
０．６５μｍの細径ガラス繊維２４〜５６重量％、平均
繊維径０．６５μｍを超え２．０μｍ未満の中細径ガラ
ス繊維０〜１０重量％、平均繊維径２．０〜４．５μｍ
の中太径ガラス繊維７１〜３６重量％、及び、平均繊維
径４．５μｍを超え３０μｍ以下の太径ガラス繊維０〜
１０重量％で構成される請求項２２に記載のシート状セ
パレータ。 - 【請求項２４】 請求項１ないし２３のいずれか１項に
記載のシート状セパレータを用いた密閉形鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4031856A JP3060694B2 (ja) | 1991-05-23 | 1992-02-19 | シート状セパレータ及び密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11852691 | 1991-05-23 | ||
| JP3-118526 | 1991-05-23 | ||
| JP3-131114 | 1991-06-03 | ||
| JP13111491 | 1991-06-03 | ||
| JP4031856A JP3060694B2 (ja) | 1991-05-23 | 1992-02-19 | シート状セパレータ及び密閉形鉛蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0567463A JPH0567463A (ja) | 1993-03-19 |
| JP3060694B2 true JP3060694B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=27287500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4031856A Expired - Fee Related JP3060694B2 (ja) | 1991-05-23 | 1992-02-19 | シート状セパレータ及び密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3060694B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5432813B2 (ja) | 2010-05-11 | 2014-03-05 | 日本板硝子株式会社 | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池 |
| JP5798962B2 (ja) * | 2012-03-27 | 2015-10-21 | 日本板硝子株式会社 | 液式鉛蓄電池用セパレータ及び液式鉛蓄電池 |
| CN104518201B (zh) * | 2013-09-30 | 2018-10-23 | 松下蓄电池(沈阳)有限公司 | 铅蓄电池 |
| JP6544126B2 (ja) * | 2015-08-05 | 2019-07-17 | 日立化成株式会社 | 制御弁式鉛蓄電池 |
| JP6506448B1 (ja) * | 2018-05-25 | 2019-04-24 | 日本板硝子株式会社 | 鉛蓄電池用セパレータ |
-
1992
- 1992-02-19 JP JP4031856A patent/JP3060694B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0567463A (ja) | 1993-03-19 |
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