JP3048539B2 - 有機重合体、その製造方法およびそれを用いた硬化性組成物 - Google Patents
有機重合体、その製造方法およびそれを用いた硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロシリル基を
有する有機重合体、その製造方法および該重合体を用い
た硬化性組成物に関する。
有する有機重合体、その製造方法および該重合体を用い
た硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ポリエーテル系硬化物の耐候性・耐紫外線性を改善
し、さらに深部硬化性を付与した硬化性組成物が開示さ
れている（特開昭５５−７８０５５号公報）。これは両
末端にアルケニル基を有するポリエーテル、ポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサン、白金系触媒からなる硬化
性組成物であり、ヒドロシリル化反応により硬化する。
来、ポリエーテル系硬化物の耐候性・耐紫外線性を改善
し、さらに深部硬化性を付与した硬化性組成物が開示さ
れている（特開昭５５−７８０５５号公報）。これは両
末端にアルケニル基を有するポリエーテル、ポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサン、白金系触媒からなる硬化
性組成物であり、ヒドロシリル化反応により硬化する。
【０００３】しかし、該技術においては一般にポリエー
テルとシロキサンとの相溶性がわるく、そのばあいには
発泡、硬化不良などが起こり機械特性が著しく損なわれ
るため、該両成分の相溶性のよいごく限定された組み合
わせでしか、該技術を用いることが困難であった。
テルとシロキサンとの相溶性がわるく、そのばあいには
発泡、硬化不良などが起こり機械特性が著しく損なわれ
るため、該両成分の相溶性のよいごく限定された組み合
わせでしか、該技術を用いることが困難であった。
【０００４】また、前記の相溶性を改善するための手段
として、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの代わ
りに、ポリオルガノシロキサン残基を末端に有し、かつ
ＳｉＨ基を分子中に２個以上有するポリエーテルを用い
ることが開示されている（特開昭６３−２４１０３４号
公報）。
として、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの代わ
りに、ポリオルガノシロキサン残基を末端に有し、かつ
ＳｉＨ基を分子中に２個以上有するポリエーテルを用い
ることが開示されている（特開昭６３−２４１０３４号
公報）。
【０００５】確かに、このＳｉＨ成分は主鎖骨格がポリ
エーテルであるため、アルケニル基を含有するポリエー
テルとの相溶性・硬化物物性は良好であるが、他の有機
系オリゴマーとの相溶性がわるいために、均質で機械強
度の高い硬化物がえられず、改善が望まれていた。
エーテルであるため、アルケニル基を含有するポリエー
テルとの相溶性・硬化物物性は良好であるが、他の有機
系オリゴマーとの相溶性がわるいために、均質で機械強
度の高い硬化物がえられず、改善が望まれていた。
【０００６】すなわち、アルケニル基を含有する各種オ
リゴマーをヒドロシリル化反応によって硬化せしめるの
に、有効な硬化剤の提供およびそれを用いた硬化性組成
物が望まれていた。
リゴマーをヒドロシリル化反応によって硬化せしめるの
に、有効な硬化剤の提供およびそれを用いた硬化性組成
物が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はかかる実情に鑑
み鋭意研究の結果、これらの問題を解決して、速硬化性
であり、かつ深部硬化性に優れるとともに充分な機械的
特性を有する硬化性液状組成物、該組成物を与えるため
に適した、分子中にヒドロシリル基を有する有機重合体
およびその製造方法に関するものである。
み鋭意研究の結果、これらの問題を解決して、速硬化性
であり、かつ深部硬化性に優れるとともに充分な機械的
特性を有する硬化性液状組成物、該組成物を与えるため
に適した、分子中にヒドロシリル基を有する有機重合体
およびその製造方法に関するものである。
【０００８】すなわち、本発明は、分子中に一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【０００９】
【化２０】
【００１０】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）と、少なくとも２個
のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖
状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキ
サンまたは下記の少なくとも２個のヒドロシリル基を有
する非シロキサン系化合物の少なくとも１種から選ばれ
た多価ハイドロジェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）と
を、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒドロシリル基が反
応後も残存するように反応させることによってえられた
分子量が５００〜５００００であるヒドロシリル基含有
有機重合体 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣH3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項１）、 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
有するポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）と、少なくとも２個
のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖
状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキ
サンまたは下記の少なくとも２個のヒドロシリル基を有
する非シロキサン系化合物の少なくとも１種から選ばれ
た多価ハイドロジェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）と
を、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒドロシリル基が反
応後も残存するように反応させることによってえられた
分子量が５００〜５００００であるヒドロシリル基含有
有機重合体 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣH3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項１）、 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
【００１１】
【化２１】
【００１２】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた分子量が５００〜５００００である請求項１記載
の有機重合体（請求項２）、 分子中に一般式（Ｉ）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた分子量が５００〜５００００である請求項１記載
の有機重合体（請求項２）、 分子中に一般式（Ｉ）：
【００１３】
【化２２】
【００１４】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリエーテル系重合体、ポリエステル系重合体、
アクリル酸エステル系重合体およびポリカーボネート系
重合体よりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ１）成
分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロ
シリル基を有する非シロキサン系化合物の少なくとも１
種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に
ヒドロシリル基が反応後も残存するように反応させるこ
とによってえられた分子量が５００〜５００００である
ヒドロシリル基含有有機重合体 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項３）、分子中に一般式（Ｉ）：
有するポリエーテル系重合体、ポリエステル系重合体、
アクリル酸エステル系重合体およびポリカーボネート系
重合体よりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ１）成
分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロ
シリル基を有する非シロキサン系化合物の少なくとも１
種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に
ヒドロシリル基が反応後も残存するように反応させるこ
とによってえられた分子量が５００〜５００００である
ヒドロシリル基含有有機重合体 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項３）、分子中に一般式（Ｉ）：
【００１５】
【化２３】
【００１６】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、少なくとも２個のヒドロシリル基（すな
わちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ状、環状の
多価ハイドロジェンポリシロキサンまたは下記の少なく
とも２個のヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合
物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイドロジェンシ
リコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒
の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように反
応させることによってえられた分子量が５００〜５００
００であるヒドロシリル基含有有機重合体 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣH 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項４）、 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、少なくとも２個のヒドロシリル基（すな
わちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ状、環状の
多価ハイドロジェンポリシロキサンまたは下記の少なく
とも２個のヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合
物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイドロジェンシ
リコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒
の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように反
応させることによってえられた分子量が５００〜５００
００であるヒドロシリル基含有有機重合体 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣH 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項４）、 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
【００１７】
【化２４】
【００１８】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた分子量が５００〜
５００００である請求項４記載の有機重合体（請求項
５）、 分子中に一般式（Ｉ）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた分子量が５００〜
５００００である請求項４記載の有機重合体（請求項
５）、 分子中に一般式（Ｉ）：
【００１９】
【化２５】
【００２０】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個の
ヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合物の少なく
とも１種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存
在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように反応さ
せることによってえられた分子量が５００〜５００００
であるヒドロシリル基含有有機重合体 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項６）、 （Ｂ）成分が、少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシ
ロキサンの少なくとも１種であり、一般式（II）：
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個の
ヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合物の少なく
とも１種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存
在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように反応さ
せることによってえられた分子量が５００〜５００００
であるヒドロシリル基含有有機重合体 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項６）、 （Ｂ）成分が、少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシ
ロキサンの少なくとも１種であり、一般式（II）：
【００２１】
【化２６】
【００２２】で表わされるヒドロシリル基を含む置換基
を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に２個以上に
なるように分子中または末端に有する請求項２または５
記載の有機重合体（請求項７）、 （Ａ１）成分がポリエステル系重合体である請求項２記
載の有機重合体（請求項８）、 （Ａ１）成分がアクリル酸エステル系重合体である請求
項２記載の有機重合体（請求項９）、 アクリル酸エステル系重合体が、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレートおよびアリルメタク
リレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種、また
は前記アクリレートおよびメタクリレートよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種とこれらと共重合しうるスチ
レン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルから選ばれた
少なくとも１種とからなる単量体成分を、ラジカル重合
してえられた重合体である請求項９記載の有機重合体
（請求項１０）、 （Ａ１）成分がポリカーボネート系重合体である請求項
２記載の有機重合体（請求項１１）、 （Ａ１）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ１）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させた請求項１記載の
有機重合体（請求項１２）、（Ａ２）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ２）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させた請求項４記載の
有機重合体（請求項１３）、 分子中に一般式（Ｉ）：
を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に２個以上に
なるように分子中または末端に有する請求項２または５
記載の有機重合体（請求項７）、 （Ａ１）成分がポリエステル系重合体である請求項２記
載の有機重合体（請求項８）、 （Ａ１）成分がアクリル酸エステル系重合体である請求
項２記載の有機重合体（請求項９）、 アクリル酸エステル系重合体が、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレートおよびアリルメタク
リレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種、また
は前記アクリレートおよびメタクリレートよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種とこれらと共重合しうるスチ
レン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルから選ばれた
少なくとも１種とからなる単量体成分を、ラジカル重合
してえられた重合体である請求項９記載の有機重合体
（請求項１０）、 （Ａ１）成分がポリカーボネート系重合体である請求項
２記載の有機重合体（請求項１１）、 （Ａ１）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ１）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させた請求項１記載の
有機重合体（請求項１２）、（Ａ２）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ２）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させた請求項４記載の
有機重合体（請求項１３）、 分子中に一般式（Ｉ）：
【００２３】
【化２７】
【００２４】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）と、少なくとも２個
のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖
状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキ
サンあるいは下記の少なくとも２個のヒドロシリル基を
有する非シロキサン系化合物の少なくとも１種から選ば
れた多価ハイドロジェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）
とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒドロシリル基が
反応後も残存するように反応させることによってえられ
る分子量が５００〜５００００であるヒドロシリル基含
有有機重合体の製造方法 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項１４）、分子中に一般式（Ｉ）：
有するポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）と、少なくとも２個
のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖
状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキ
サンあるいは下記の少なくとも２個のヒドロシリル基を
有する非シロキサン系化合物の少なくとも１種から選ば
れた多価ハイドロジェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）
とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒドロシリル基が
反応後も残存するように反応させることによってえられ
る分子量が５００〜５００００であるヒドロシリル基含
有有機重合体の製造方法 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項１４）、分子中に一般式（Ｉ）：
【００２５】
【化２８】
【００２６】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、少なくとも２個のヒドロシリル基（すな
わちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ状、環状の
多価ハイドロジェンポリシロキサンあるいは下記の少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する非シロキサン系化
合物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイドロジェン
シリコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触
媒の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように
反応させることによってえられる分子量が５００〜５０
０００であるヒドロシリル基含有有機重合体の製造方法 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項１５）、 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、少なくとも２個のヒドロシリル基（すな
わちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ状、環状の
多価ハイドロジェンポリシロキサンあるいは下記の少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する非シロキサン系化
合物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイドロジェン
シリコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触
媒の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように
反応させることによってえられる分子量が５００〜５０
０００であるヒドロシリル基含有有機重合体の製造方法 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項１５）、 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
【００２７】
【化２９】
【００２８】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた分子量が５００〜５００００である請求項１４記
載の製造方法（請求項１６）、ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた分子量が５００〜５００００である請求項１４記
載の製造方法（請求項１６）、ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般式（II）：
【００２９】
【化３０】
【００３０】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた分子量が５００〜
５００００である請求項１５記載の製造方法（請求項１
７）、 分子中に一般式（Ｉ）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中または末端に
有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた分子量が５００〜
５００００である請求項１５記載の製造方法（請求項１
７）、 分子中に一般式（Ｉ）：
【００３１】
【化３１】
【００３２】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリエーテル系重合体、ポリエステル系重合体、
アクリル酸エステル系重合体およびポリカーボネート系
重合体よりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ１）成
分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロ
シリル基を有する非シロキサン系化合物の少なくとも１
種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に
ヒドロシリル基が反応後も残存するように反応させるこ
とによってえられた分子量が５００〜５００００である
ヒドロシリル基含有有機重合体の製造方法 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項１８）、分子中に一般式（Ｉ）：
有するポリエーテル系重合体、ポリエステル系重合体、
アクリル酸エステル系重合体およびポリカーボネート系
重合体よりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ１）成
分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロ
シリル基を有する非シロキサン系化合物の少なくとも１
種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下に
ヒドロシリル基が反応後も残存するように反応させるこ
とによってえられた分子量が５００〜５００００である
ヒドロシリル基含有有機重合体の製造方法 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（請求項１８）、分子中に一般式（Ｉ）：
【００３３】
【化３２】
【００３４】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個の
ヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合物の少なく
とも１種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存
在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように反応さ
せることによってえられる分子量が５００〜５００００
であるヒドロシリル基含有有機重合体の製造方法 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項１９）、 （Ｂ）成分が、少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシ
ロキサンの少なくとも１種であり、一般式（II）：
有するポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ
２）成分）と、下記の群から選ばれた少なくとも２個の
ヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合物の少なく
とも１種（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存
在下にヒドロシリル基が反応後も残存するように反応さ
せることによってえられる分子量が５００〜５００００
であるヒドロシリル基含有有機重合体の製造方法 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ（請求項１９）、 （Ｂ）成分が、少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシ
ロキサンの少なくとも１種であり、一般式（II）：
【００３５】
【化３３】
【００３６】で表わされるヒドロシリル基を含む置換基
を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に２個以上に
なるように分子中または末端に有する請求項１６または
１７記載の製造方法（請求項２０）、 （Ａ１）成分がポリエステル系重合体である請求項１６
記載の製造方法（請求項２１）、 （Ａ１）成分がアクリル酸エステル系重合体である請求
項１６記載の製造方法（請求項２２）、 アクリル酸エステル系重合体が、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレートおよびアリルメタク
リレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種、また
は前記アクリレートおよびメタクリレートよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種とこれらと共重合しうるスチ
レン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルから選ばれた
少なくとも１種とからなる単量体成分を、ラジカル重合
してえられる重合体である請求項２２記載の製造方法
（請求項２３）、 （Ａ１）成分がポリカーボネート系重合体である請求項
１６記載の製造方法（請求項２４）、 （Ａ１）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ１）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させる請求項２記載の
製造方法（請求項２５）、（Ａ２）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ２）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させる請求項５記載の
製造方法（請求項２６）、 下記の（Ｃ１）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を必
須成分としてなる硬化性組成物 （Ｃ１）成分：一般式（II）：
を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に２個以上に
なるように分子中または末端に有する請求項１６または
１７記載の製造方法（請求項２０）、 （Ａ１）成分がポリエステル系重合体である請求項１６
記載の製造方法（請求項２１）、 （Ａ１）成分がアクリル酸エステル系重合体である請求
項１６記載の製造方法（請求項２２）、 アクリル酸エステル系重合体が、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレートおよびアリルメタク
リレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種、また
は前記アクリレートおよびメタクリレートよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種とこれらと共重合しうるスチ
レン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルから選ばれた
少なくとも１種とからなる単量体成分を、ラジカル重合
してえられる重合体である請求項２２記載の製造方法
（請求項２３）、 （Ａ１）成分がポリカーボネート系重合体である請求項
１６記載の製造方法（請求項２４）、 （Ａ１）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ１）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させる請求項２記載の
製造方法（請求項２５）、（Ａ２）成分と（Ｂ）成分とのヒドロシリル化反応にお
いて、（Ａ２）成分の有機重合体を一部の（Ｂ）成分の
多価ハイドロジェンシリコン化合物の２個以上のヒドロ
シリル基と反応させ分子量を増大させる請求項５記載の
製造方法（請求項２６）、 下記の（Ｃ１）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を必
須成分としてなる硬化性組成物 （Ｃ１）成分：一般式（II）：
【００３７】
【化３４】
【００３８】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中あるいは末端
に有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系
重合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から
選ばれたヒドロシリル基含有有機重合体 （Ｄ）成分：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する有機重合体 （Ｅ）成分：ヒドロシリル化触媒（請求項２７）、下記の（Ｃ２）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を必
須成分としてなる硬化性組成物 （Ｃ２）成分：一般式（II）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中あるいは末端
に有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系
重合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から
選ばれたヒドロシリル基含有有機重合体 （Ｄ）成分：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する有機重合体 （Ｅ）成分：ヒドロシリル化触媒（請求項２７）、下記の（Ｃ２）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を必
須成分としてなる硬化性組成物 （Ｃ２）成分：一般式（II）：
【００３９】
【化３５】
【００４０】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中あるいは末端
に有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれたヒドロシリル基含
有有機重合体 （Ｄ）成分：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する有機重合体 （Ｅ）成分：ヒドロシリル化触媒（請求項２８）、 （Ｃ１）成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｄ）
成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｃ１）成分の
Ｓｉに直接結合したＨと（Ｄ）成分中のアルケニル基と
の比率がモル比で０．２〜５．０である請求項２７記載
の硬化性組成物（請求項２９）、（Ｃ２）成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｄ）
成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｃ２）成分の
Ｓｉに直接結合したＨと（Ｄ）成分中のアルケニル基と
の比率がモル比で０．２〜５．０である請求項２８記載
の硬化性組成物（請求項３０）、 （Ｃ１）成分が、一般式（III）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるように分子中あるいは末端
に有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポ
リイソプレンよりなる群から選ばれたヒドロシリル基含
有有機重合体 （Ｄ）成分：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する有機重合体 （Ｅ）成分：ヒドロシリル化触媒（請求項２８）、 （Ｃ１）成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｄ）
成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｃ１）成分の
Ｓｉに直接結合したＨと（Ｄ）成分中のアルケニル基と
の比率がモル比で０．２〜５．０である請求項２７記載
の硬化性組成物（請求項２９）、（Ｃ２）成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｄ）
成分の分子量が５００〜５００００で、（Ｃ２）成分の
Ｓｉに直接結合したＨと（Ｄ）成分中のアルケニル基と
の比率がモル比で０．２〜５．０である請求項２８記載
の硬化性組成物（請求項３０）、 （Ｃ１）成分が、一般式（III）：
【００４１】
【化３６】
【００４２】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるよう分子中あるいは末端に
有し、分子量が５００〜５００００であるポリエステル
系重合体、アクリル酸エステル系重合体およびポリカー
ボネート系重合体よりなる群から選ばれた有機重合体で
ある請求項２７または２９記載の硬化性組成物（請求項
３１）、（Ｃ２）成分が、一般式（III）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるよう分子中あるいは末端に
有し、分子量が５００〜５００００であるポリエステル
系重合体、アクリル酸エステル系重合体およびポリカー
ボネート系重合体よりなる群から選ばれた有機重合体で
ある請求項２７または２９記載の硬化性組成物（請求項
３１）、（Ｃ２）成分が、一般式（III）：
【００４３】
【化３７】
【００４４】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるよう分子中あるいは末端に
有し、分子量が５００〜５００００であるポリイソブチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−ポリブ
タジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブタジエ
ン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよりなる
群から選ばれた有機重合体である請求項２８または３０
記載の硬化性組成物（請求項３２）、 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有機重合体がポリエ
ステル系重合体である請求項２７記載の硬化性組成物
（請求項３３）、 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有機重合体がアクリ
ル酸エステル系重合体である請求項２７記載の硬化性組
成物（請求項３４）、 （Ｃ１）成分の主鎖骨格が、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレートおよびアリルメタクリレ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種、または前
記アクリレートおよびメタクリレートよりなる群から選
ばれた少なくとも１種と、これらと共重合しうるスチレ
ン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルよりなる群から
選ばれた少なくとも１種とからなる単量体成分をラジカ
ル重合してえられる請求項３４記載の硬化性組成物（請
求項３５）、 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有機重合体がポリカ
ーボネート系重合体である請求項２７記載の硬化性組成
物（請求項３６）、 （Ｃ１）成分の有機重合体の一般式（III）で示される
ヒドロシリル基を含む置換基が分子末端に存在する請求
項２７、２９、３１、３３または３６記載の硬化性組成
物（請求項３７）、（Ｃ２）成分の有機重合体の一般式（III）で示される
ヒドロシリル基を含む置換基が分子末端に存在する請求
項２８、３０または３２記載の硬化性組成物（請求項３
８）、 （Ｄ）成分の有機重合体が、一般式（IV）：
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるよう分子中あるいは末端に
有し、分子量が５００〜５００００であるポリイソブチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−ポリブ
タジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブタジエ
ン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよりなる
群から選ばれた有機重合体である請求項２８または３０
記載の硬化性組成物（請求項３２）、 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有機重合体がポリエ
ステル系重合体である請求項２７記載の硬化性組成物
（請求項３３）、 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有機重合体がアクリ
ル酸エステル系重合体である請求項２７記載の硬化性組
成物（請求項３４）、 （Ｃ１）成分の主鎖骨格が、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、アリルアクリレート、メチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレートおよびアリルメタクリレ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種、または前
記アクリレートおよびメタクリレートよりなる群から選
ばれた少なくとも１種と、これらと共重合しうるスチレ
ン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルよりなる群から
選ばれた少なくとも１種とからなる単量体成分をラジカ
ル重合してえられる請求項３４記載の硬化性組成物（請
求項３５）、 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有機重合体がポリカ
ーボネート系重合体である請求項２７記載の硬化性組成
物（請求項３６）、 （Ｃ１）成分の有機重合体の一般式（III）で示される
ヒドロシリル基を含む置換基が分子末端に存在する請求
項２７、２９、３１、３３または３６記載の硬化性組成
物（請求項３７）、（Ｃ２）成分の有機重合体の一般式（III）で示される
ヒドロシリル基を含む置換基が分子末端に存在する請求
項２８、３０または３２記載の硬化性組成物（請求項３
８）、 （Ｄ）成分の有機重合体が、一般式（IV）：
【００４５】
【化３８】
【００４６】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有し、分子量が５００〜５００００である請求項２７、
２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３
６、３７または３８記載の硬化性組成物（請求項３
９）、 （Ｄ）成分のアルケニル基含有の有機重合体が、ポリエ
ーテル系重合体、ポリエステル系重合体、炭化水素系重
合体、アクリル酸エステル系重合体、ポリカーボネート
系重合体、その他のビニル系重合体、前記有機重合体中
でビニルモノマーを重合してえられるグラフト重合体、
ポリサルファイド系重合体、ポリアミド系重合体および
ジアリルフタレート系重合体よりなる群から選ばれた有
機重合体である請求項２７、２８、２９、３０、３１、
３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８または３９
記載の硬化性組成物（請求項４０） に関する。
有し、分子量が５００〜５００００である請求項２７、
２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３
６、３７または３８記載の硬化性組成物（請求項３
９）、 （Ｄ）成分のアルケニル基含有の有機重合体が、ポリエ
ーテル系重合体、ポリエステル系重合体、炭化水素系重
合体、アクリル酸エステル系重合体、ポリカーボネート
系重合体、その他のビニル系重合体、前記有機重合体中
でビニルモノマーを重合してえられるグラフト重合体、
ポリサルファイド系重合体、ポリアミド系重合体および
ジアリルフタレート系重合体よりなる群から選ばれた有
機重合体である請求項２７、２８、２９、３０、３１、
３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８または３９
記載の硬化性組成物（請求項４０） に関する。
【００４７】
【発明の実施の形態】本発明の第１の発明であるヒドロ
シリル基を含有する有機重合体は、分子中に一般式
（Ｉ）：
シリル基を含有する有機重合体は、分子中に一般式
（Ｉ）：
【００４８】
【化３９】
【００４９】で示されるアルケニル基を少なくとも１個
有するポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）または分子中に一般
式（Ｉ）で示されるアルケニル基を少なくとも１個有す
るポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、
１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水
添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソ
プレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ２）成
分）（以下、（Ａ２）成分を特定の炭化水素系重合体と
いうこともある）と、少なくとも２個のヒドロシリル基
（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ状、
環状の多価ハイドロジェンポリシロキサンまたは下記の
少なくとも２個のヒドロシリル基を有する非シロキサン
系化合物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイドロジ
ェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル
化触媒の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存するよ
うに反応させることによってえられるものである。
有するポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）または分子中に一般
式（Ｉ）で示されるアルケニル基を少なくとも１個有す
るポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、
１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水
添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソ
プレンよりなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ２）成
分）（以下、（Ａ２）成分を特定の炭化水素系重合体と
いうこともある）と、少なくとも２個のヒドロシリル基
（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ状、
環状の多価ハイドロジェンポリシロキサンまたは下記の
少なくとも２個のヒドロシリル基を有する非シロキサン
系化合物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイドロジ
ェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル
化触媒の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存するよ
うに反応させることによってえられるものである。
【００５０】なお、（Ａ１）成分および（Ａ２）成分を
あわせたものを、以下（Ａ）成分と表現することもあ
る。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ５）2ＳｉＨ2、ＣＨ3Ｓｉ
Ｈ3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（式中のｐはパラ
位を示す）、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ
（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2
Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ
（ＣＨ3）2Ｈ。
あわせたものを、以下（Ａ）成分と表現することもあ
る。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ５）2ＳｉＨ2、ＣＨ3Ｓｉ
Ｈ3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（式中のｐはパラ
位を示す）、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ
（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2
Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ
（ＣＨ3）2Ｈ。
【００５１】（Ａ）成分としては、下記の重合体を用い
ることができる。
ることができる。
【００５２】ポリエステル系重合体としては、該重合体
を構成する主鎖骨格はたとえば多塩基酸および多価アル
コールを、直接エステル化法、エステル交換法などの方
法により重縮合することによって製造される。具体的に
は以下にあげるような成分を重縮合すればよいが、これ
らのものに制限されるものではない。
を構成する主鎖骨格はたとえば多塩基酸および多価アル
コールを、直接エステル化法、エステル交換法などの方
法により重縮合することによって製造される。具体的に
は以下にあげるような成分を重縮合すればよいが、これ
らのものに制限されるものではない。
【００５３】〔２価のアルコール〕 エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサメチレングリコール、水素化ビスフェノ
ールＡ、ネオペンチルグリコール、ポリブタジエンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール。
オール、ヘキサメチレングリコール、水素化ビスフェノ
ールＡ、ネオペンチルグリコール、ポリブタジエンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール。
【００５４】〔３価以上の多価アルコール〕 グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール。
ロパン、ペンタエリスリトール。
【００５５】〔２価カルボン酸〕 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロルフタル
酸、ポリブタジエンジカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸、シクロペンタンジカルボン酸。
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロルフタル
酸、ポリブタジエンジカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸、シクロペンタンジカルボン酸。
【００５６】〔３価以上の多価カルボン酸〕 トリメリット酸、ブタントリカルボン酸、ピロメリット
酸。
酸。
【００５７】さらに前記カルボン酸の無水物、アシルハ
ライドなども多価カルボン酸と同様に用いることができ
る。
ライドなども多価カルボン酸と同様に用いることができ
る。
【００５８】また該重合体の主鎖骨格は、ラクトンの開
環重合によっても製造することができる。
環重合によっても製造することができる。
【００５９】ラクトンとしては、たとえばβ−プロピオ
ラクトン、ビバロラクトン、α−メチル−β−プロピオ
ラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラ
クトン、ジメチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラ
クトン、δ−メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−
ε−カプロラクトンなどがあげられる。
ラクトン、ビバロラクトン、α−メチル−β−プロピオ
ラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラ
クトン、ジメチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラ
クトン、δ−メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−
ε−カプロラクトンなどがあげられる。
【００６０】これらのポリエステル系重合体は、線状で
も、枝分かれ状でもよい。
も、枝分かれ状でもよい。
【００６１】特定の炭化水素系重合体としては、該重合
体を構成する単量体成分としては、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンがあげられ
る。前記単量体成分をラジカル重合法、イオン重合法、
配位イオン重合法、ケネディ（Ｋｅｎｎｅｄｙ）らによ
って提案されているリビングカチオン重合法（いわゆる
イニファー法）などにより種々の炭化水素系重合体をう
ることができる。またジエン類を用いて重合を行ったば
あいには２重結合が主鎖または側鎖に残存することにな
るが、これを利用してあとでヒドロシリル基を導入する
こともできる。また、該重合体を耐候性の要求される用
途に用いるばあいには、水素添加したものを用いてもか
まわない。
体を構成する単量体成分としては、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンがあげられ
る。前記単量体成分をラジカル重合法、イオン重合法、
配位イオン重合法、ケネディ（Ｋｅｎｎｅｄｙ）らによ
って提案されているリビングカチオン重合法（いわゆる
イニファー法）などにより種々の炭化水素系重合体をう
ることができる。またジエン類を用いて重合を行ったば
あいには２重結合が主鎖または側鎖に残存することにな
るが、これを利用してあとでヒドロシリル基を導入する
こともできる。また、該重合体を耐候性の要求される用
途に用いるばあいには、水素添加したものを用いてもか
まわない。
【００６２】特定の炭化水素系重合体としては、ポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンがあげ
られる。また特定の炭化水素系重合体は、線状でも、枝
分かれ状でもよい。
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンがあげ
られる。また特定の炭化水素系重合体は、線状でも、枝
分かれ状でもよい。
【００６３】アクリル酸エステル系重合体としては、該
重合体を構成する単量体成分としては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｉ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ．−ブチルアクリ
レート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアク
リレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキ
シエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシ
エチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレー
ト、アリルアクリレート、グリシジルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸、アクリ
ル酸ソーダ、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レートなどのアクリル酸およびアクリル酸エステルモノ
マー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ
−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ｓｅｃ．−
ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、エチレングリコールメタクリレート、トリエチレン
グリコールメタクリレート、テトラエチレングリコール
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールメタクリ
レート、トリメチロールプロパンメタクリレート、２−
エトキシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルメチルクロライド
塩メタクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸ソーダ
などのメタクリル酸およびメタクリル酸エステルモノマ
ーをあげることができる。さらに該（メタ）アクリル酸
エステル系モノマーに加えて、アクリルアミド、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレンなどのビニルモノマーを共重合体成分として用い
ることができる。
重合体を構成する単量体成分としては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｉ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ．−ブチルアクリ
レート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアク
リレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキ
シエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシ
エチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレー
ト、アリルアクリレート、グリシジルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸、アクリ
ル酸ソーダ、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レートなどのアクリル酸およびアクリル酸エステルモノ
マー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ
−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ｓｅｃ．−
ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、エチレングリコールメタクリレート、トリエチレン
グリコールメタクリレート、テトラエチレングリコール
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールメタクリ
レート、トリメチロールプロパンメタクリレート、２−
エトキシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルメチルクロライド
塩メタクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸ソーダ
などのメタクリル酸およびメタクリル酸エステルモノマ
ーをあげることができる。さらに該（メタ）アクリル酸
エステル系モノマーに加えて、アクリルアミド、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレンなどのビニルモノマーを共重合体成分として用い
ることができる。
【００６４】前記単量体成分を１種または２種以上併用
してラジカル重合法、イオン重合法、デュポン（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ）社より提案されているＧＴＰ法（Ｇｒｏｕｐ
Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）
などの方法により、種々のアクリル酸エステル系重合体
をうることができる。
してラジカル重合法、イオン重合法、デュポン（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ）社より提案されているＧＴＰ法（Ｇｒｏｕｐ
Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）
などの方法により、種々のアクリル酸エステル系重合体
をうることができる。
【００６５】該重合体は線状でも枝分かれ状でもよい。
【００６６】ポリカーボネート系重合体も各種のものを
用いることができる。本発明でいうポリカーボネート系
重合体とは、１個以上のカーボネート結合を介してジヒ
ドロキシ化合物の分子量を増大させた構造をもつ重合体
を意味する。
用いることができる。本発明でいうポリカーボネート系
重合体とは、１個以上のカーボネート結合を介してジヒ
ドロキシ化合物の分子量を増大させた構造をもつ重合体
を意味する。
【００６７】該ポリカーボネート系重合体は通常行われ
ている重合反応、すなわち（１）ジヒドロキシ化合物と
ホスゲンを反応させる方法、（２）アルキレンカーボネ
ートとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応により
合成する方法、（３）ジアルキルカーボネートとジヒド
ロキシ化合物とのエステル交換により合成する方法など
を用いて製造することができる。この際に用いられるジ
ヒドロキシ化合物としては、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，６
−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，
２′−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロ
パン、ｐ−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレ
ンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、３
（４），８（９）−ビス−（ヒドロキシメチル）−トリ
シクロデカンジメチロール、ビス−ヒドロキシメチルテ
トラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキシエチル）ジメチ
ルヒダントイン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、
ている重合反応、すなわち（１）ジヒドロキシ化合物と
ホスゲンを反応させる方法、（２）アルキレンカーボネ
ートとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応により
合成する方法、（３）ジアルキルカーボネートとジヒド
ロキシ化合物とのエステル交換により合成する方法など
を用いて製造することができる。この際に用いられるジ
ヒドロキシ化合物としては、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，６
−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，
２′−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロ
パン、ｐ−キシレンジオール、ｐ−テトラクロロキシレ
ンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、３
（４），８（９）−ビス−（ヒドロキシメチル）−トリ
シクロデカンジメチロール、ビス−ヒドロキシメチルテ
トラヒドロフラン、ジ（２−ヒドロキシエチル）ジメチ
ルヒダントイン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、
【００６８】
【化４０】
【００６９】などをあげることができる。これらのジヒ
ドロキシ化合物を用いて製造されたポリカーボネート系
重合体は線状でもよく、また多官能性ヒドロキシ化合物
を重合時に併用するなどにより枝分かれ状になっていて
もかまわない。
ドロキシ化合物を用いて製造されたポリカーボネート系
重合体は線状でもよく、また多官能性ヒドロキシ化合物
を重合時に併用するなどにより枝分かれ状になっていて
もかまわない。
【００７０】（Ａ）成分には一般式（Ｉ）で示されるア
ルケニル基が少なくとも１個存在するが、該アルケニル
基を有機重合体に導入する方法については、とくに制限
はない。たとえば
ルケニル基が少なくとも１個存在するが、該アルケニル
基を有機重合体に導入する方法については、とくに制限
はない。たとえば
【００７１】（ｉ）水酸基、アルコキシド基、カルボキ
シル基などの官能基を有する有機重合体に、前記官能基
に対して反応性を示す活性基およびアルケニル基を有す
る有機化合物を反応させることによりアルケニル基を末
端、主鎖に導入する方法がある。前記官能基に対して反
応性を示す活性基およびアルケニル基を有する有機化合
物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢
酸、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイドなど
のＣ3−Ｃ20の不飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物な
どやアリルクロロホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯ
Ｃｌ）、アリルブロモホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
ＣＯＢｒ）などのＣ3−Ｃ20の不飽和脂肪酸置換炭酸ハ
ライド、アリルクロライド、アリルブロマイド、ビニル
（クロロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベ
ンゼン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（ク
ロロメチル）エーテル、アリル（クロロメトキシ）ベン
ゼン、１−ブテニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘ
キセニル（クロロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ
（クロロメチル）ベンゼンなどがあげられる。
シル基などの官能基を有する有機重合体に、前記官能基
に対して反応性を示す活性基およびアルケニル基を有す
る有機化合物を反応させることによりアルケニル基を末
端、主鎖に導入する方法がある。前記官能基に対して反
応性を示す活性基およびアルケニル基を有する有機化合
物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢
酸、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイドなど
のＣ3−Ｃ20の不飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物な
どやアリルクロロホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯ
Ｃｌ）、アリルブロモホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
ＣＯＢｒ）などのＣ3−Ｃ20の不飽和脂肪酸置換炭酸ハ
ライド、アリルクロライド、アリルブロマイド、ビニル
（クロロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベ
ンゼン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（ク
ロロメチル）エーテル、アリル（クロロメトキシ）ベン
ゼン、１−ブテニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘ
キセニル（クロロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ
（クロロメチル）ベンゼンなどがあげられる。
【００７２】（ii）ラジカル重合法によって通常製造さ
れるアクリル酸エステル系重合体などのばあいには、ア
リルアクリレート、アリルメタクリレートなどの比較的
ラジカル重合性の低いアルケニル基をもつモノマーを単
量体成分の１つとして用いることにより重合体分子中に
アルケニル基を導入することができる。また、ラジカル
重合時にアリルメルカプタンなどのような比較的ラジカ
ル重合性の低いアルケニル基をもつ連鎖移動剤を使用す
ることにより、該重合体の分子末端にアルケニル基を導
入することができる。さらに、２−ヒドロキシルエチル
メタクリレート、アクリル酸などの水酸基、カルボキシ
ル基をもつモノマーを単量体成分の１つとして用い、重
合を行ったのち、前記官能基に対して反応性を示す官能
基およびアルケニル基を有する有機化合物を反応させる
ことにより、重合体分子中にアルケニル基を導入するこ
とができる。
れるアクリル酸エステル系重合体などのばあいには、ア
リルアクリレート、アリルメタクリレートなどの比較的
ラジカル重合性の低いアルケニル基をもつモノマーを単
量体成分の１つとして用いることにより重合体分子中に
アルケニル基を導入することができる。また、ラジカル
重合時にアリルメルカプタンなどのような比較的ラジカ
ル重合性の低いアルケニル基をもつ連鎖移動剤を使用す
ることにより、該重合体の分子末端にアルケニル基を導
入することができる。さらに、２−ヒドロキシルエチル
メタクリレート、アクリル酸などの水酸基、カルボキシ
ル基をもつモノマーを単量体成分の１つとして用い、重
合を行ったのち、前記官能基に対して反応性を示す官能
基およびアルケニル基を有する有機化合物を反応させる
ことにより、重合体分子中にアルケニル基を導入するこ
とができる。
【００７３】前記官能基に対して反応性を示す官能基お
よびアルケニル基を有する有機化合物の例としては、方
法（ｉ）で例示した化合物を用いることができる。
よびアルケニル基を有する有機化合物の例としては、方
法（ｉ）で例示した化合物を用いることができる。
【００７４】（iii）特定の炭化水素系重合体製造時に
ジエン系の単量体成分を使用するばあいには重合後も残
存する２重結合をアルケニル基としてそのまま使用する
ことができる。
ジエン系の単量体成分を使用するばあいには重合後も残
存する２重結合をアルケニル基としてそのまま使用する
ことができる。
【００７５】（Ａ）成分である有機重合体のアルケニル
基は分子末端にあっても分子中にあってもよい。本発明
のヒドロシリル基含有有機重合体を用いてゴム状硬化物
を作製するばあいには、アルケニル基は分子末端にある
方がヒドロシリル基を分子末端に導入でき、硬化物の有
効網目鎖長が長くなるので好ましい。アルケニル基の個
数については、少なくとも１分子中に１個あればよい
が、一般的には２〜６個あるのが好ましい。
基は分子末端にあっても分子中にあってもよい。本発明
のヒドロシリル基含有有機重合体を用いてゴム状硬化物
を作製するばあいには、アルケニル基は分子末端にある
方がヒドロシリル基を分子末端に導入でき、硬化物の有
効網目鎖長が長くなるので好ましい。アルケニル基の個
数については、少なくとも１分子中に１個あればよい
が、一般的には２〜６個あるのが好ましい。
【００７６】（Ｂ）成分としては、まず少なくとも２個
のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖
状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキ
サンをあげることができる。具体的に例示すれば下記の
ものをあげることができる。
のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖
状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキ
サンをあげることができる。具体的に例示すれば下記の
ものをあげることができる。
【００７７】
【化４１】
【００７８】
【化４２】
【００７９】
【化４３】
【００８０】また下記の群から選ばれた少なくとも２個
のヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合物を用い
ることができる。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ。
のヒドロシリル基を有する非シロキサン系化合物を用い
ることができる。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ。
【００８１】（Ｂ）成分１分子中のヒドロシリル基（す
なわちＳｉ−Ｈ結合）の個数、さらに正確にはＳｉに直
接結合したＨの個数は、３〜１６個が好ましく、とくに
４〜１３個が好ましい。
なわちＳｉ−Ｈ結合）の個数、さらに正確にはＳｉに直
接結合したＨの個数は、３〜１６個が好ましく、とくに
４〜１３個が好ましい。
【００８２】本発明のヒドロシリル基含有有機重合体
は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させて製造す
ることができるが、該重合体中のヒドロシリル基を含む
置換基としては、一般式（II）：
は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させて製造す
ることができるが、該重合体中のヒドロシリル基を含む
置換基としては、一般式（II）：
【００８３】
【化４４】
【００８４】が好ましい。具体的に例示するならば、−
Ｓｉ（Ｈ）ｎ（ＣＨ3）3-n、−Ｓｉ（Ｈ）ｎ（Ｃ2Ｈ5）
3-n、−Ｓｉ（Ｈ）ｎ（Ｃ6Ｈ5）3-n（ｎ＝１〜３）、−
ＳｉＨ2（Ｃ6Ｈ13）などのケイ素原子１個だけ含有する
ヒドロシリル基を含む置換基、−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＣＨ3）2Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ3Ｈ2、
Ｓｉ（Ｈ）ｎ（ＣＨ3）3-n、−Ｓｉ（Ｈ）ｎ（Ｃ2Ｈ5）
3-n、−Ｓｉ（Ｈ）ｎ（Ｃ6Ｈ5）3-n（ｎ＝１〜３）、−
ＳｉＨ2（Ｃ6Ｈ13）などのケイ素原子１個だけ含有する
ヒドロシリル基を含む置換基、−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｓｉ
（ＣＨ3）2Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ3Ｈ2、
【００８５】
【化４５】
【００８６】などのケイ素原子を２個以上含むヒドロシ
リル基を含む置換基、
リル基を含む置換基、
【００８７】
【化４６】
【００８８】
【化４７】
【００８９】などで示される鎖状、枝分かれ状、環状の
各種の多価ハイドロジェンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基を含む置換基などがあげられる。
各種の多価ハイドロジェンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基を含む置換基などがあげられる。
【００９０】該ヒドロシリル基を含む置換基中のヒドロ
シリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）の個数、さらに正確
にはＳｉに直接結合したＨの個数については少なくとも
１分子中に２個あればよいが、２〜１５個が好ましく、
３〜１２個がとくに好ましい。
シリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）の個数、さらに正確
にはＳｉに直接結合したＨの個数については少なくとも
１分子中に２個あればよいが、２〜１５個が好ましく、
３〜１２個がとくに好ましい。
【００９１】本発明のヒドロシリル基含有有機重合体を
ヒドロシリル化触媒の存在下に、アルケニル基を含有す
る有機重合体と混合してヒドロシリル化反応により硬化
させるばあいには、該ヒドロシリル基の個数が２より少
ないと、硬化が遅く硬化不良を起こすばあいが多い。ま
た該ヒドロシリル基の個数が１５より多くなると、該重
合体の安定性がわるくなり、そのうえ硬化後も多量のヒ
ドロシリル基が硬化物中に残存し、ボイドやクラックの
原因となる。
ヒドロシリル化触媒の存在下に、アルケニル基を含有す
る有機重合体と混合してヒドロシリル化反応により硬化
させるばあいには、該ヒドロシリル基の個数が２より少
ないと、硬化が遅く硬化不良を起こすばあいが多い。ま
た該ヒドロシリル基の個数が１５より多くなると、該重
合体の安定性がわるくなり、そのうえ硬化後も多量のヒ
ドロシリル基が硬化物中に残存し、ボイドやクラックの
原因となる。
【００９２】また該ヒドロシリル基を含む置換基は有機
重合体中にあっても分子末端にあってもよい。本発明の
ヒドロシリル基含有有機重合体を用いてゴム状硬化物を
作製するばあいには、該ヒドロシリル基を含む置換基が
分子末端にある方が硬化物の有効網目鎖長が長くなるの
で好ましい。
重合体中にあっても分子末端にあってもよい。本発明の
ヒドロシリル基含有有機重合体を用いてゴム状硬化物を
作製するばあいには、該ヒドロシリル基を含む置換基が
分子末端にある方が硬化物の有効網目鎖長が長くなるの
で好ましい。
【００９３】本発明のヒドロシリル基含有有機重合体の
分子量は、取扱いやすさ、合成のしやすさ、他ポリマー
との相溶性などを考慮して５００〜５００００が好まし
く、５００〜２００００がとくに好ましい。
分子量は、取扱いやすさ、合成のしやすさ、他ポリマー
との相溶性などを考慮して５００〜５００００が好まし
く、５００〜２００００がとくに好ましい。
【００９４】本発明のヒドロシリル基含有有機重合体
は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをヒドロシリル化触
媒の存在下に、ヒドロシリル基が反応後も残存するよう
に反応させることによって製造されるのであるが、この
際に使用される触媒としては、白金の単体、アルミナ、
シリカ、カーボンブラックなどの担体に固体白金を担持
させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、ア
ルデヒド、ケトンなどとの錯体、白金−オレフィン錯体
｛たとえば、Ｐｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2）2（ＰＰｈ3）2Ｐｔ
（ＣＨ2＝ＣＨ2）2Ｃｌ2｝；白金−ビニルシロキサン錯
体｛たとえば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖ
ｉ）m、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）4〕m｝；白金−ホス
フィン錯体｛たとえば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢ
ｕ3）4｝；白金−ホスファイト錯体｛たとえば、Ｐｔ
〔Ｐ（ＯＰｈ3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4｝（式中、
Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐ
ｈはフェニル基を表わし、ｎ、ｍは整数を表わす）、ジ
カルボニルジクロロ白金、また、アシュビー（Ａｓｈｂ
ｙ）の米国特許第３１５９６０１号明細書および同３１
５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合
体、ならびにラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特
許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコ
ラート触媒もあげられる。さらにモディック（Ｍｏｄｉ
ｃ）の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載され
た塩化白金−オレフィン複合体も本発明において有用で
ある。
は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをヒドロシリル化触
媒の存在下に、ヒドロシリル基が反応後も残存するよう
に反応させることによって製造されるのであるが、この
際に使用される触媒としては、白金の単体、アルミナ、
シリカ、カーボンブラックなどの担体に固体白金を担持
させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、ア
ルデヒド、ケトンなどとの錯体、白金−オレフィン錯体
｛たとえば、Ｐｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2）2（ＰＰｈ3）2Ｐｔ
（ＣＨ2＝ＣＨ2）2Ｃｌ2｝；白金−ビニルシロキサン錯
体｛たとえば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖ
ｉ）m、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）4〕m｝；白金−ホス
フィン錯体｛たとえば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢ
ｕ3）4｝；白金−ホスファイト錯体｛たとえば、Ｐｔ
〔Ｐ（ＯＰｈ3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4｝（式中、
Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐ
ｈはフェニル基を表わし、ｎ、ｍは整数を表わす）、ジ
カルボニルジクロロ白金、また、アシュビー（Ａｓｈｂ
ｙ）の米国特許第３１５９６０１号明細書および同３１
５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合
体、ならびにラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特
許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコ
ラート触媒もあげられる。さらにモディック（Ｍｏｄｉ
ｃ）の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載され
た塩化白金−オレフィン複合体も本発明において有用で
ある。
【００９５】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ
3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、Ｐ
ｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4などがあげら
れる（Ｐｈはフェニル基を表わす）。これらの触媒は単
独で使用してもよく、２種以上併用してもかまわない。
触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。触媒量と
しては、とくに制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニ
ル基に対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのが
よい。好ましくは１０-3〜１０-6ｍｏｌの範囲で用いる
のがよい。
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ
3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、Ｐ
ｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4などがあげら
れる（Ｐｈはフェニル基を表わす）。これらの触媒は単
独で使用してもよく、２種以上併用してもかまわない。
触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。触媒量と
しては、とくに制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニ
ル基に対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのが
よい。好ましくは１０-3〜１０-6ｍｏｌの範囲で用いる
のがよい。
【００９６】ヒドロシリル化反応においては溶剤の使用
はとくに必要とされないが、始発原料などが高粘度のも
のであって撹拌などの操作に困難をともなうばあいには
適宜不活性有機溶剤を使用することは差し支えなく、こ
れにはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素系溶剤、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素
系溶剤、エチルエーテル、ブチルエーテルなどのエーテ
ル系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、ト
リクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤など
が例示される。
はとくに必要とされないが、始発原料などが高粘度のも
のであって撹拌などの操作に困難をともなうばあいには
適宜不活性有機溶剤を使用することは差し支えなく、こ
れにはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素系溶剤、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素
系溶剤、エチルエーテル、ブチルエーテルなどのエーテ
ル系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、ト
リクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤など
が例示される。
【００９７】本発明に使用される（Ａ）、（Ｂ）両成分
およびヒドロシリル化触媒の添加方法については、３成
分を一括して仕込む方法、（Ｂ）成分に（Ａ）成分とヒ
ドロシリル化触媒とを添加する方法、（Ａ）成分および
ヒドロシリル化触媒に（Ｂ）成分を添加する方法、
（Ａ）成分を（Ｂ）成分および触媒へ添加する方法、各
成分を同時に添加する方法などが考えられるが、とくに
制限はない。ヒドロシリル基が反応後も残存するように
反応させるためには、（Ｂ）成分である多価ハイドロジ
ェンシリコン化合物が（Ａ）成分に対し常に過剰に存在
することが望ましいと考えられるので、（Ａ）成分であ
るアルケニル基を含有する有機重合体とヒドロシリル化
触媒を混合したものを、（Ｂ）成分である多価ハイドロ
ジェンシリコン化合物に添加する方法が好ましい。反応
温度は０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃がよ
い。反応温度が０℃より低いと触媒活性が充分でなくそ
のため反応速度が遅くなる。また、１５０℃より高くな
ると触媒が失活することが多い。
およびヒドロシリル化触媒の添加方法については、３成
分を一括して仕込む方法、（Ｂ）成分に（Ａ）成分とヒ
ドロシリル化触媒とを添加する方法、（Ａ）成分および
ヒドロシリル化触媒に（Ｂ）成分を添加する方法、
（Ａ）成分を（Ｂ）成分および触媒へ添加する方法、各
成分を同時に添加する方法などが考えられるが、とくに
制限はない。ヒドロシリル基が反応後も残存するように
反応させるためには、（Ｂ）成分である多価ハイドロジ
ェンシリコン化合物が（Ａ）成分に対し常に過剰に存在
することが望ましいと考えられるので、（Ａ）成分であ
るアルケニル基を含有する有機重合体とヒドロシリル化
触媒を混合したものを、（Ｂ）成分である多価ハイドロ
ジェンシリコン化合物に添加する方法が好ましい。反応
温度は０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃がよ
い。反応温度が０℃より低いと触媒活性が充分でなくそ
のため反応速度が遅くなる。また、１５０℃より高くな
ると触媒が失活することが多い。
【００９８】本発明で行われるヒドロシリル化反応にお
いては、どのようにその反応条件を選択しても、一部の
多価ハイドロジェン化合物のヒドロシリル基の２個以上
は（Ａ）成分中のアルケニルと反応し、分子量増大によ
る粘度上昇などの現象がみられるばあいがある。
いては、どのようにその反応条件を選択しても、一部の
多価ハイドロジェン化合物のヒドロシリル基の２個以上
は（Ａ）成分中のアルケニルと反応し、分子量増大によ
る粘度上昇などの現象がみられるばあいがある。
【００９９】前記の方法でえられるヒドロシリル基含有
有機重合体は、通常、反応後もヒドロシリル化触媒を含
むので、一般にその安定性が良好でなく、長期間放置し
たり、湿分が混入したりすると、Ｓｉ−Ｈ基のＳｉ−Ｏ
Ｈ基への転化が起こり粘度増大やゲル化などの現象が見
られる。したがって、ヒドロシリル化反応後は重合体よ
り触媒を除去することが望ましい。除去方法としては重
合後の反応溶液をシリカ、シリカゲル、アルミナ、イオ
ン交換樹脂などと撹拌処理、カラム処理する方法、また
は中性ないし弱酸性の水溶液で水洗する方法などが例示
される。
有機重合体は、通常、反応後もヒドロシリル化触媒を含
むので、一般にその安定性が良好でなく、長期間放置し
たり、湿分が混入したりすると、Ｓｉ−Ｈ基のＳｉ−Ｏ
Ｈ基への転化が起こり粘度増大やゲル化などの現象が見
られる。したがって、ヒドロシリル化反応後は重合体よ
り触媒を除去することが望ましい。除去方法としては重
合後の反応溶液をシリカ、シリカゲル、アルミナ、イオ
ン交換樹脂などと撹拌処理、カラム処理する方法、また
は中性ないし弱酸性の水溶液で水洗する方法などが例示
される。
【０１００】このようにしてえられるヒドロシリル基含
有有機重合体は、公知のヒドロシリル基含有ポリシロキ
サンに比較して、一般に有機重合体に対する相溶性がよ
く、とくに同種の有機重合体に対して相溶性がよい。し
たがって、前述した各種のヒドロシリル化触媒存在下に
本発明のヒドロシリル基含有の有機重合体とアルケニル
基含有の有機重合体とを混合し硬化させれば、これらの
重合体の相溶性が良好なので発泡などの現象をともなう
ことなく、均一な硬化物がえられる。硬化条件にはとく
に制限はないが、一般に０〜２００℃、好ましくは５０
〜１５０℃で１０秒〜４時間で硬化するのがよい。とく
に８０〜１５０℃での高温では１０秒〜３０分間程度の
短時間で硬化するものもえられる。さらに前記に説明し
た方法により、たとえば１ｃｍ以上の厚みのある硬化物
を作製しても、均一に硬化した深部硬化性に優れた硬化
物をえることができる。硬化物の性状は用いる有機重合
体の主鎖骨格や分子量などに依存するが、ゴム状のもの
から樹脂状のものまで作製することができる。
有有機重合体は、公知のヒドロシリル基含有ポリシロキ
サンに比較して、一般に有機重合体に対する相溶性がよ
く、とくに同種の有機重合体に対して相溶性がよい。し
たがって、前述した各種のヒドロシリル化触媒存在下に
本発明のヒドロシリル基含有の有機重合体とアルケニル
基含有の有機重合体とを混合し硬化させれば、これらの
重合体の相溶性が良好なので発泡などの現象をともなう
ことなく、均一な硬化物がえられる。硬化条件にはとく
に制限はないが、一般に０〜２００℃、好ましくは５０
〜１５０℃で１０秒〜４時間で硬化するのがよい。とく
に８０〜１５０℃での高温では１０秒〜３０分間程度の
短時間で硬化するものもえられる。さらに前記に説明し
た方法により、たとえば１ｃｍ以上の厚みのある硬化物
を作製しても、均一に硬化した深部硬化性に優れた硬化
物をえることができる。硬化物の性状は用いる有機重合
体の主鎖骨格や分子量などに依存するが、ゴム状のもの
から樹脂状のものまで作製することができる。
【０１０１】硬化物作製に際しては、ヒドロシリル化触
媒、ヒドロシリル基含有有機重合体およびアルケニル基
含有有機重合体の主要３成分の他に、必要に応じて種々
の溶剤、可塑剤、充填剤、ポットライフ延長剤、顔料、
老化防止剤、紫外線吸収剤、接着付与剤などを適宜選択
して使用してもよい。
媒、ヒドロシリル基含有有機重合体およびアルケニル基
含有有機重合体の主要３成分の他に、必要に応じて種々
の溶剤、可塑剤、充填剤、ポットライフ延長剤、顔料、
老化防止剤、紫外線吸収剤、接着付与剤などを適宜選択
して使用してもよい。
【０１０２】本発明の第２の発明は、下記の成分（Ｃ
１）または（Ｃ２）と、（Ｄ）および（Ｅ）とを必須成
分としてなる硬化性組成物に関する。 （Ｃ１）：一般式（II）：
１）または（Ｃ２）と、（Ｄ）および（Ｅ）とを必須成
分としてなる硬化性組成物に関する。 （Ｃ１）：一般式（II）：
【０１０３】
【化４８】
【０１０４】で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるよう分子中あるいは末端に
有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれたヒドロシリル基含有有機重合体（Ｃ２）：一般式（II）で示されるヒドロシリル基（す
なわちＳｉ−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合
したＨの数が１分子中に２個以上になるよう分子中ある
いは末端に有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリ
ブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよ
び水添ポリイソプレンよりなる群から選ばれたヒドロシ
リル基含有有機重合体 （Ｄ）：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有
する有機重合体 （Ｅ）：ヒドロシリル化触媒。
−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数
が１分子中に２個以上になるよう分子中あるいは末端に
有し、ポリエステル系重合体、アクリル酸エステル系重
合体およびポリカーボネート系重合体よりなる群から選
ばれたヒドロシリル基含有有機重合体（Ｃ２）：一般式（II）で示されるヒドロシリル基（す
なわちＳｉ−Ｈ結合）を含む置換基を、Ｓｉに直接結合
したＨの数が１分子中に２個以上になるよう分子中ある
いは末端に有し、ポリイソブチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリ
ブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンおよ
び水添ポリイソプレンよりなる群から選ばれたヒドロシ
リル基含有有機重合体 （Ｄ）：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有
する有機重合体 （Ｅ）：ヒドロシリル化触媒。
【０１０５】なお、（Ｃ１）成分および（Ｃ２）成分を
あわせたものを、以下（Ｃ）成分と表現することもあ
る。
あわせたものを、以下（Ｃ）成分と表現することもあ
る。
【０１０６】本発明における（Ｃ）成分のヒドロシリル
基含有有機重合体としては、第１の発明で説明した各種
のヒドロシリル基含ポリエステル系、特定の炭化水素
系、アクリル酸エステル系重合体およびポリカーボネー
ト系重合体を用いることができる。該重合体の好ましい
分子量、主鎖骨格、ヒドロシリル基を含む置換基の構造
・１分子当たりのヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結
合）の個数、さらに正確にはＳｉに直接結合したＨ原子
の個数・主鎖骨格への結合位置は本発明の第１の発明の
ばあいと同様である。（Ｃ）成分は、本発明の第１の発
明で説明した方法で製造するのが好ましい。
基含有有機重合体としては、第１の発明で説明した各種
のヒドロシリル基含ポリエステル系、特定の炭化水素
系、アクリル酸エステル系重合体およびポリカーボネー
ト系重合体を用いることができる。該重合体の好ましい
分子量、主鎖骨格、ヒドロシリル基を含む置換基の構造
・１分子当たりのヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結
合）の個数、さらに正確にはＳｉに直接結合したＨ原子
の個数・主鎖骨格への結合位置は本発明の第１の発明の
ばあいと同様である。（Ｃ）成分は、本発明の第１の発
明で説明した方法で製造するのが好ましい。
【０１０７】本発明における（Ｄ）成分である少なくと
も１個のアルケニル基を含有する有機重合体としては、
第１の発明の（Ａ）成分であるアルケニル基を含有する
各種のポリエステル系、特定の炭化水素系、アクリル酸
エステル系、ポリカーボネート系などの有機重合体を用
いることができる。その他にもポリエーテル系重合体や
特定の炭化水素系重合体以外の炭化水素系重合体を用い
ることができる。
も１個のアルケニル基を含有する有機重合体としては、
第１の発明の（Ａ）成分であるアルケニル基を含有する
各種のポリエステル系、特定の炭化水素系、アクリル酸
エステル系、ポリカーボネート系などの有機重合体を用
いることができる。その他にもポリエーテル系重合体や
特定の炭化水素系重合体以外の炭化水素系重合体を用い
ることができる。
【０１０８】前記ポリエーテル系重合体の具体例として
は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）Ｏ−などが
その主鎖骨格の構造単位として具体的にあげられる。ポ
リエーテル系重合体としてはこれら構造単位が１種類結
合されるだけでなく、２種以上の構造単位が混合された
形で結合されていてもよい。具体的な重合体を例示すれ
ば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレン共重合体などがあげられる。また、ポリエ
ーテル系重合体は、線状でも、枝分かれ状でもよい。
は、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）Ｏ−などが
その主鎖骨格の構造単位として具体的にあげられる。ポ
リエーテル系重合体としてはこれら構造単位が１種類結
合されるだけでなく、２種以上の構造単位が混合された
形で結合されていてもよい。具体的な重合体を例示すれ
ば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレン共重合体などがあげられる。また、ポリエ
ーテル系重合体は、線状でも、枝分かれ状でもよい。
【０１０９】前記特定の炭化水素系重合体以外の炭化水
素系重合体の具体例としては、該重合体を構成する単量
体成分としては、炭素数２〜１２のオレフィンおよびア
セチレン類、共役ジエン類、ビニルエーテル類、芳香族
ビニル化合物類などがあげられる。具体例としては、エ
チレン、アセチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブ
テン、イソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、ペンテン、ペンチン、４−メチル−
１−ペンテン、ヘキセン、ヘキシン、ビニルシクロヘキ
サン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、シクロ
ペンタジエン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデン、シクロ
ペンタジエンなどがあげられる。これらの中では、プロ
ピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ブタ
ジエン、イソプレンなどが好適である。前記単量体成分
を１種または２種以上併用して、ラジカル重合法、イオ
ン重合法、配位イオン重合法、ケネディ（Ｋｅｎｎｅｄ
ｙ）らによって提案されているリビングカチオン重合法
（いわゆるイニファー法）などにより種々の炭化水素系
重合体をうることができる。またジエン類およびアセチ
レン類を用いて重合を行ったばあいには２重結合が主鎖
または側鎖に残存することになる。また、該重合体を耐
候性の要求される用途に用いるばあいには、水素添加し
たものを用いてもかまわない。前記炭化水素系重合体以
外の炭化水素系重合体は、線状でも、枝分かれ状でもよ
い。さらに下記の重合体をあげることができる。イソブ
チレンとイソプレンなどとの共重合体、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、イソプレンとブタジエン、アクリ
ロニトリル、スチレンなどとの共重合体、ポリブタジエ
ン、ブタジエンとスチレン、アクリロニトリルなどとの
共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレ
ンあるいはブタジエンとアクリロニトリル、スチレンな
どとの共重合体を水素添加してえられるポリオレフィン
系重合体、エチルアクリレート、ブチルアクリレートな
どのモノマーをラジカル重合してえられるポリアクリル
酸エステル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのアクリル酸エステルと酢酸ビニル、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、スチレンなどとのアクリ
ル酸エステル系共重合体、前記有機重合体中でビニルモ
ノマーを重合してえられるグラフト重合体、ポリサルフ
ァィド系重合体、ε−アミノカプロラクタムの開環重合
によるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレンジアミ
ンとセバシン酸の縮重合によるナイロン６１０、ε−ア
ミノウンデカン酸の縮重合によるナイロン１１、ε−ア
ミノラウロラクタムの開環重合によるナイロン１２、前
記のナイロンのうち２成分以上の成分を有する共重合ナ
イロンなどのポリアミド系重合体、ジアリルフタレート
系重合体などが例示される。
素系重合体の具体例としては、該重合体を構成する単量
体成分としては、炭素数２〜１２のオレフィンおよびア
セチレン類、共役ジエン類、ビニルエーテル類、芳香族
ビニル化合物類などがあげられる。具体例としては、エ
チレン、アセチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブ
テン、イソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、ペンテン、ペンチン、４−メチル−
１−ペンテン、ヘキセン、ヘキシン、ビニルシクロヘキ
サン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、シクロ
ペンタジエン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデン、シクロ
ペンタジエンなどがあげられる。これらの中では、プロ
ピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ブタ
ジエン、イソプレンなどが好適である。前記単量体成分
を１種または２種以上併用して、ラジカル重合法、イオ
ン重合法、配位イオン重合法、ケネディ（Ｋｅｎｎｅｄ
ｙ）らによって提案されているリビングカチオン重合法
（いわゆるイニファー法）などにより種々の炭化水素系
重合体をうることができる。またジエン類およびアセチ
レン類を用いて重合を行ったばあいには２重結合が主鎖
または側鎖に残存することになる。また、該重合体を耐
候性の要求される用途に用いるばあいには、水素添加し
たものを用いてもかまわない。前記炭化水素系重合体以
外の炭化水素系重合体は、線状でも、枝分かれ状でもよ
い。さらに下記の重合体をあげることができる。イソブ
チレンとイソプレンなどとの共重合体、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、イソプレンとブタジエン、アクリ
ロニトリル、スチレンなどとの共重合体、ポリブタジエ
ン、ブタジエンとスチレン、アクリロニトリルなどとの
共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレ
ンあるいはブタジエンとアクリロニトリル、スチレンな
どとの共重合体を水素添加してえられるポリオレフィン
系重合体、エチルアクリレート、ブチルアクリレートな
どのモノマーをラジカル重合してえられるポリアクリル
酸エステル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのアクリル酸エステルと酢酸ビニル、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、スチレンなどとのアクリ
ル酸エステル系共重合体、前記有機重合体中でビニルモ
ノマーを重合してえられるグラフト重合体、ポリサルフ
ァィド系重合体、ε−アミノカプロラクタムの開環重合
によるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレンジアミ
ンとセバシン酸の縮重合によるナイロン６１０、ε−ア
ミノウンデカン酸の縮重合によるナイロン１１、ε−ア
ミノラウロラクタムの開環重合によるナイロン１２、前
記のナイロンのうち２成分以上の成分を有する共重合ナ
イロンなどのポリアミド系重合体、ジアリルフタレート
系重合体などが例示される。
【０１１０】（Ｄ）成分の主鎖骨格としては、（Ｃ）成
分のヒドロシリル基含有有機重合体に関する相溶性が良
好という点から、ポリエーテル系重合体、アクリル酸エ
ステル系重合体、アクリル酸エステル系共重合体、炭化
水素系重合体、ポリエステル系重合体が好ましい。
分のヒドロシリル基含有有機重合体に関する相溶性が良
好という点から、ポリエーテル系重合体、アクリル酸エ
ステル系重合体、アクリル酸エステル系共重合体、炭化
水素系重合体、ポリエステル系重合体が好ましい。
【０１１１】（Ｄ）成分のアルケニル基としてはとくに
制限はないが、一般式（IV）：
制限はないが、一般式（IV）：
【０１１２】
【化４９】
【０１１３】で示されるアルケニル基が好適である。
【０１１４】アルケニル基を（Ｄ）成分の有機重合体に
導入する方法については、種々提案されているものを用
いることができるが、重合後にアルケニル基を導入する
方法と重合中にアルケニル基を導入する方法に大別する
ことができる。
導入する方法については、種々提案されているものを用
いることができるが、重合後にアルケニル基を導入する
方法と重合中にアルケニル基を導入する方法に大別する
ことができる。
【０１１５】重合後にアルケニル基を導入する方法とし
ては、たとえば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アル
コキシド基、カルボキシル基などの官能基を有する有機
重合体に、前記官能基に対して反応性を示す活性基およ
びアルケニル基を有する有機化合物を反応させることに
よりアルケニル基を末端、主鎖あるいは側鎖に導入する
ことができる。前記官能基に対して反応性を示す活性基
およびアルケニル基を有する有機化合物の例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、アクリル酸ク
ロライド、アクリル酸ブロマイドなどのＣ3−Ｃ20の不
飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物などやアリルクロロ
ホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯＣｌ）、アリルブ
ロモホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯＢｒ）などの
Ｃ3−Ｃ20の不飽和脂肪酸置換炭酸ハライド、アリルク
ロライド、アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）
ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル
（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エ
ーテル、アリル（クロロメトキシ）ベンゼン、１−ブテ
ニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘキセニル（クロ
ロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）
ベンゼンなどがあげられる。
ては、たとえば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アル
コキシド基、カルボキシル基などの官能基を有する有機
重合体に、前記官能基に対して反応性を示す活性基およ
びアルケニル基を有する有機化合物を反応させることに
よりアルケニル基を末端、主鎖あるいは側鎖に導入する
ことができる。前記官能基に対して反応性を示す活性基
およびアルケニル基を有する有機化合物の例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、アクリル酸ク
ロライド、アクリル酸ブロマイドなどのＣ3−Ｃ20の不
飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物などやアリルクロロ
ホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯＣｌ）、アリルブ
ロモホルメート（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯＢｒ）などの
Ｃ3−Ｃ20の不飽和脂肪酸置換炭酸ハライド、アリルク
ロライド、アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）
ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル
（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エ
ーテル、アリル（クロロメトキシ）ベンゼン、１−ブテ
ニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘキセニル（クロ
ロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）
ベンゼンなどがあげられる。
【０１１６】重合中にアルケニル基を導入する方法とし
ては、たとえばラジカル重合法で（Ｄ）成分の有機重合
体を製造するばあいに、アリルメタクリレート、アリル
アクリレートなどの分子中にラジカル反応性の低いアル
ケニル基を有するビニルモノマー、アリルメルカプタン
などのラジカル反応性の低いアルケニル基を有するラジ
カル連鎖移動剤を用いることにより、重合体の主鎖また
は末端にアルケニル基を導入することができる。
ては、たとえばラジカル重合法で（Ｄ）成分の有機重合
体を製造するばあいに、アリルメタクリレート、アリル
アクリレートなどの分子中にラジカル反応性の低いアル
ケニル基を有するビニルモノマー、アリルメルカプタン
などのラジカル反応性の低いアルケニル基を有するラジ
カル連鎖移動剤を用いることにより、重合体の主鎖また
は末端にアルケニル基を導入することができる。
【０１１７】（Ｄ）成分の分子量については、硬化物の
特性および（Ｃ）成分との相溶性などを考慮して５００
〜５００００が好ましく、５００〜２００００がとくに
好ましい。アルケニル基の個数については、１分子中に
平均１〜１０個存在するのが好ましく、２〜５個存在す
るのがとくに好ましい。また本発明の（Ｃ）、（Ｄ）お
よび（Ｅ）成分よりゴム状硬化物を作製するばあいに
は、（Ｄ）成分のアルケニル基は分子末端にある方が硬
化物の有効網目鎖長が長くなるので好ましい。
特性および（Ｃ）成分との相溶性などを考慮して５００
〜５００００が好ましく、５００〜２００００がとくに
好ましい。アルケニル基の個数については、１分子中に
平均１〜１０個存在するのが好ましく、２〜５個存在す
るのがとくに好ましい。また本発明の（Ｃ）、（Ｄ）お
よび（Ｅ）成分よりゴム状硬化物を作製するばあいに
は、（Ｄ）成分のアルケニル基は分子末端にある方が硬
化物の有効網目鎖長が長くなるので好ましい。
【０１１８】（Ｃ）成分のＳｉに直接結合したＨと
（Ｄ）成分中のアルケニル基との比率はモル比で０．２
〜５．０が好ましく、さらに０．４〜２．５がとくに好
ましい。モル比が０．２より小さくなると、硬化が不充
分でベトツキのある強度の小さい硬化物しかえられず、
またモル比が５．０より大きくなると硬化後も硬化物中
に活性なヒドロシリル基が多量に残存するので、クラッ
ク、ボイドが発生し、均一で強度のある硬化物がえられ
ない。
（Ｄ）成分中のアルケニル基との比率はモル比で０．２
〜５．０が好ましく、さらに０．４〜２．５がとくに好
ましい。モル比が０．２より小さくなると、硬化が不充
分でベトツキのある強度の小さい硬化物しかえられず、
またモル比が５．０より大きくなると硬化後も硬化物中
に活性なヒドロシリル基が多量に残存するので、クラッ
ク、ボイドが発生し、均一で強度のある硬化物がえられ
ない。
【０１１９】本発明における（Ｅ）成分であるヒドロシ
リル化触媒については、とくに制限はなく、任意のもの
が使用できる。具体的には、本発明の第１の発明である
ヒドロシリル基含有有機重合体の製造の際に用いられる
ものと同じ触媒を用いることができる。これらの触媒は
単独で使用してもよく、２種以上併用してもかまわな
い。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯
体、白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。触媒
量としてはとくに制限はないが、（Ｄ）成分中のアルケ
ニル基１ｍｏｌに対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で
用いるのがよい。好ましくは１０-3〜１０-6ｍｏｌの範
囲で用いるのがよい。
リル化触媒については、とくに制限はなく、任意のもの
が使用できる。具体的には、本発明の第１の発明である
ヒドロシリル基含有有機重合体の製造の際に用いられる
ものと同じ触媒を用いることができる。これらの触媒は
単独で使用してもよく、２種以上併用してもかまわな
い。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯
体、白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。触媒
量としてはとくに制限はないが、（Ｄ）成分中のアルケ
ニル基１ｍｏｌに対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で
用いるのがよい。好ましくは１０-3〜１０-6ｍｏｌの範
囲で用いるのがよい。
【０１２０】本発明における（Ｃ）、（Ｄ）および
（Ｅ）成分を混合し硬化させれば、発泡などの現象をと
もなうことなく深部硬化性に優れた均一な硬化物がえら
れる。硬化条件についてはとくに制限はないが、一般に
０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃で１０秒〜４
時間硬化するのがよい。とくに８０〜１５０℃での高温
では１０秒〜１時間程度の短時間で硬化するものもえら
れる。硬化物の性状は用いる（Ｃ）および（Ｄ）成分の
重合体の主鎖骨格や分子量などに依存するが、ゴム状の
ものから樹脂状のものまで作製することができる。
（Ｅ）成分を混合し硬化させれば、発泡などの現象をと
もなうことなく深部硬化性に優れた均一な硬化物がえら
れる。硬化条件についてはとくに制限はないが、一般に
０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃で１０秒〜４
時間硬化するのがよい。とくに８０〜１５０℃での高温
では１０秒〜１時間程度の短時間で硬化するものもえら
れる。硬化物の性状は用いる（Ｃ）および（Ｄ）成分の
重合体の主鎖骨格や分子量などに依存するが、ゴム状の
ものから樹脂状のものまで作製することができる。
【０１２１】硬化物を作製する際には、（Ｃ）、（Ｄ）
および（Ｅ）の必須３成分の他に、その使用目的に応じ
て溶剤、接着性改良剤、物性調整剤、保存安定性改良
剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、金属
不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラ
ジカル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔
料、発泡剤などの各種添加剤を適宜添加できる。
および（Ｅ）の必須３成分の他に、その使用目的に応じ
て溶剤、接着性改良剤、物性調整剤、保存安定性改良
剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、金属
不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラ
ジカル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔
料、発泡剤などの各種添加剤を適宜添加できる。
【０１２２】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるも
のではない。
説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるも
のではない。
【０１２３】合成例１ ３００ｇ（０．１モル）の末端水酸基ポリカプロラクト
ン（数平均分子量３０００、水酸基当量１５００）、２
４．０ｇのピリジン、３００ｍＬのＴＨＦを攪拌棒、温
度計、滴下ロート、窒素吹き込み管、冷却管を付設した
丸底フラスコに仕込み、室温下、滴下ロートより３２ｇ
のクロルギ酸アリルを徐々に滴下した。そののち５０℃
に加熱し３時間攪拌した。生成した塩を濾過で除いたの
ち１５０ｍＬのトルエンを添加し、２００ｍＬの塩酸水
溶液で洗浄、中和、濃縮することによりアリル末端ポリ
カプロラクトンをえた。えられたオリゴマーのＶＰＯ測
定から数平均分子量は３２００であった。３００ＭＨｚ
のＮＭＲのオレフィン部分のスペクトルよりアリル基の
導入が確認できた。またヨウ素価滴定によるオレフィン
の定量から１分子中に平均２．０個のアリル型不飽和基
が導入されていることを確認した。
ン（数平均分子量３０００、水酸基当量１５００）、２
４．０ｇのピリジン、３００ｍＬのＴＨＦを攪拌棒、温
度計、滴下ロート、窒素吹き込み管、冷却管を付設した
丸底フラスコに仕込み、室温下、滴下ロートより３２ｇ
のクロルギ酸アリルを徐々に滴下した。そののち５０℃
に加熱し３時間攪拌した。生成した塩を濾過で除いたの
ち１５０ｍＬのトルエンを添加し、２００ｍＬの塩酸水
溶液で洗浄、中和、濃縮することによりアリル末端ポリ
カプロラクトンをえた。えられたオリゴマーのＶＰＯ測
定から数平均分子量は３２００であった。３００ＭＨｚ
のＮＭＲのオレフィン部分のスペクトルよりアリル基の
導入が確認できた。またヨウ素価滴定によるオレフィン
の定量から１分子中に平均２．０個のアリル型不飽和基
が導入されていることを確認した。
【０１２４】合成例２ 両末端に水酸基を有する水素添加ポリイソプレン｛出光
石油化学（株）製、商品名エポール｝３００ｇにトルエ
ン５０ｍＬを加え共沸脱気により脱水した。ｔ−ＢｕＯ
Ｋ４８ｇをＴＨＦ２００ｍＬに溶解したものを注入し
た。５０℃で１時間反応させたのち、アリルクロライド
４７ｍＬを約３０分間かけて滴下した。滴下終了後５０
℃で１時間反応させた。反応終了後、生成した塩を吸着
させるために反応溶液にケイ酸アルミ３０ｇを加え、３
０分間室温で攪拌した。濾過精製により約２５０ｇのア
リル末端水添ポリイソプレンを粘稠な液体としてえた。
３００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲ分析により末端の９２％に
アリル基が導入されていることが確認された。ヨウ素価
より求めたオレフィンのモル数は０.１０７２ｍｏｌ／
１００ｇであった。またＥ型粘度計による粘度は３０２
ポイズ（２３℃）であった。
石油化学（株）製、商品名エポール｝３００ｇにトルエ
ン５０ｍＬを加え共沸脱気により脱水した。ｔ−ＢｕＯ
Ｋ４８ｇをＴＨＦ２００ｍＬに溶解したものを注入し
た。５０℃で１時間反応させたのち、アリルクロライド
４７ｍＬを約３０分間かけて滴下した。滴下終了後５０
℃で１時間反応させた。反応終了後、生成した塩を吸着
させるために反応溶液にケイ酸アルミ３０ｇを加え、３
０分間室温で攪拌した。濾過精製により約２５０ｇのア
リル末端水添ポリイソプレンを粘稠な液体としてえた。
３００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲ分析により末端の９２％に
アリル基が導入されていることが確認された。ヨウ素価
より求めたオレフィンのモル数は０.１０７２ｍｏｌ／
１００ｇであった。またＥ型粘度計による粘度は３０２
ポイズ（２３℃）であった。
【０１２５】＊エポールの代表的な物性値（技術資料よ
り） 水酸基含有量（ｍｅｑ／ｇ） ０．９０ 粘度（ｐｏｉｓｅ／３０℃） ７００ 平均分子量〔ＶＰＯ 測定〕 ２５００
り） 水酸基含有量（ｍｅｑ／ｇ） ０．９０ 粘度（ｐｏｉｓｅ／３０℃） ７００ 平均分子量〔ＶＰＯ 測定〕 ２５００
【０１２６】合成例３ １Ｌの耐圧ガラス製オートクレーブに攪拌用羽根、三方
コックおよび真空ラインを取り付けて、真空ラインで真
空に引きながら重合容器を１００℃で１時間加熱するこ
とにより乾燥させ、室温まで冷却後三方コックを用いて
チッ素で常圧に戻した。
コックおよび真空ラインを取り付けて、真空ラインで真
空に引きながら重合容器を１００℃で１時間加熱するこ
とにより乾燥させ、室温まで冷却後三方コックを用いて
チッ素で常圧に戻した。
【０１２７】そののち、三方コックの一方からチッ素を
流しながら、注射器を用いてオートクレーブに水素化カ
ルシウム処理により乾燥させた主溶媒である１，１−ジ
クロロエタン４００ｍＬを導入した。ついで塩化カルシ
ウム処理により乾燥させた添加溶媒であるニトロエタン
２００ｍＬを導入し、さらにトリクミルクロライド（ｔ
ｒｉｃｕｍｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）２０ミリモルを溶
解させた１００ｍＬの１，１−ジクロロエタン溶液を添
加した。
流しながら、注射器を用いてオートクレーブに水素化カ
ルシウム処理により乾燥させた主溶媒である１，１−ジ
クロロエタン４００ｍＬを導入した。ついで塩化カルシ
ウム処理により乾燥させた添加溶媒であるニトロエタン
２００ｍＬを導入し、さらにトリクミルクロライド（ｔ
ｒｉｃｕｍｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）２０ミリモルを溶
解させた１００ｍＬの１，１−ジクロロエタン溶液を添
加した。
【０１２８】つぎに、酸化バリウムを充填したカラムを
通過させることにより脱水したイソブチレンが７０ｇ入
っているニードルバルブ付耐圧ガラス製液化ガス採取管
を三方コックに接続したのち、容器本体を−７０℃のド
ライアイス−アセトンバスに浸漬し、重合容器内部を攪
拌しながら１時間冷却した。冷却後、真空ラインにより
内部を減圧にしたのち、ニードルバルブを開け、イソブ
チレンを耐圧ガラス製液化ガス採取管から重合容器に導
入した。そののち三方コックの一方からチッ素を流すこ
とにより常圧に戻し、さらに攪拌下に１時間冷却を続
け、重合容器内を−６０℃まで冷却した。
通過させることにより脱水したイソブチレンが７０ｇ入
っているニードルバルブ付耐圧ガラス製液化ガス採取管
を三方コックに接続したのち、容器本体を−７０℃のド
ライアイス−アセトンバスに浸漬し、重合容器内部を攪
拌しながら１時間冷却した。冷却後、真空ラインにより
内部を減圧にしたのち、ニードルバルブを開け、イソブ
チレンを耐圧ガラス製液化ガス採取管から重合容器に導
入した。そののち三方コックの一方からチッ素を流すこ
とにより常圧に戻し、さらに攪拌下に１時間冷却を続
け、重合容器内を−６０℃まで冷却した。
【０１２９】つぎに、ＴｉＣｌ4 ３２ｇ（１００ミリ
モル）を注射器を用いて三方コックから添加して重合を
開始させ、６０分間経過した時点であらかじめ０℃以下
に冷却しておいたアリルトリメチルシラン１００ミリモ
ルを添加し、そののち攪拌下室温まで徐々に昇温させた
のち、メタノールを添加することにより、反応を完結さ
せた。
モル）を注射器を用いて三方コックから添加して重合を
開始させ、６０分間経過した時点であらかじめ０℃以下
に冷却しておいたアリルトリメチルシラン１００ミリモ
ルを添加し、そののち攪拌下室温まで徐々に昇温させた
のち、メタノールを添加することにより、反応を完結さ
せた。
【０１３０】そののち、反応混合物をナス型フラスコに
取り出し、未反応のイソブチレン、１，１−ジクロロエ
タン、ニトロエタン、アリルトリメチルシランおよびメ
タノールを留去し、残ったポリマーを５００ｍＬのｎ−
ヘキサンに溶解後、中性になるまでこの溶液の水洗を繰
り返した。そののち、このｎ−ヘキサン溶液を２００ｍ
Ｌまで濃縮し、２Ｌのアセトンにこの濃縮溶液を注ぎ込
むことによりポリマーを沈澱分離させた。
取り出し、未反応のイソブチレン、１，１−ジクロロエ
タン、ニトロエタン、アリルトリメチルシランおよびメ
タノールを留去し、残ったポリマーを５００ｍＬのｎ−
ヘキサンに溶解後、中性になるまでこの溶液の水洗を繰
り返した。そののち、このｎ−ヘキサン溶液を２００ｍ
Ｌまで濃縮し、２Ｌのアセトンにこの濃縮溶液を注ぎ込
むことによりポリマーを沈澱分離させた。
【０１３１】このようにしてえられたポリマーを再び５
００ｍＬのｎ−ヘキサンに溶解させ、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、濾過し、ｎ−ヘキサンを減圧留去する
ことにより、アリル基末端イソブチレン系ポリマーをえ
た。
００ｍＬのｎ−ヘキサンに溶解させ、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、濾過し、ｎ−ヘキサンを減圧留去する
ことにより、アリル基末端イソブチレン系ポリマーをえ
た。
【０１３２】えられたポリマーの収量より収率を算出す
るとともに、ＭｎおよびＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、
また末端構造を1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）法により
各構造に帰属するプロトンの共鳴信号の強度を測定、比
較することにより求めた。
るとともに、ＭｎおよびＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、
また末端構造を1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）法により
各構造に帰属するプロトンの共鳴信号の強度を測定、比
較することにより求めた。
【０１３３】収率９０％（６５ｇ） Ｍｎ＝３８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０ 一分子当たりのアリル基の数≒３．０
【０１３４】合成例４ 攪拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
えつけた１Ｌの４つ口フラスコを準備した。つぎにチッ
素雰囲気下でトルエン２０ｍＬを仕込んだ。ｎ−ブチル
アクリレート２５６ｇ、アリルメタクリレート２５２
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．８１ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１０ｇ、トルエン１００ｍＬよりなる
モノマーのトルエン溶液を、トルエン還流下に、滴下ロ
ートより約１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
２時間反応させた。該トルエン溶液をケイ酸アルミと処
理したのち、濾過助剤（ケイ藻土）を用いて吸引濾過す
ることにより、ほぼ透明な溶液をえた。この溶液をエバ
ポレートし、さらに８０℃で３時間減圧乾燥することに
より、淡黄色の粘稠な液状オリゴマー約２６ｇをえた。
ヨウ素価滴定による重合体中のアリル基のモル数は０．
１５４ｍｏｌ／１００ｇ、ＶＰＯによる分子量は３９０
０であった。分子量およびヨウ素価滴定によるアリル基
のモル数より、重合体１分子中に平均して約６．０個の
アリル基が導入されたことがわかった。
えつけた１Ｌの４つ口フラスコを準備した。つぎにチッ
素雰囲気下でトルエン２０ｍＬを仕込んだ。ｎ−ブチル
アクリレート２５６ｇ、アリルメタクリレート２５２
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．８１ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１０ｇ、トルエン１００ｍＬよりなる
モノマーのトルエン溶液を、トルエン還流下に、滴下ロ
ートより約１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
２時間反応させた。該トルエン溶液をケイ酸アルミと処
理したのち、濾過助剤（ケイ藻土）を用いて吸引濾過す
ることにより、ほぼ透明な溶液をえた。この溶液をエバ
ポレートし、さらに８０℃で３時間減圧乾燥することに
より、淡黄色の粘稠な液状オリゴマー約２６ｇをえた。
ヨウ素価滴定による重合体中のアリル基のモル数は０．
１５４ｍｏｌ／１００ｇ、ＶＰＯによる分子量は３９０
０であった。分子量およびヨウ素価滴定によるアリル基
のモル数より、重合体１分子中に平均して約６．０個の
アリル基が導入されたことがわかった。
【０１３５】実施例１ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
え付けた３００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
え付けた３００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
【０１３６】
【化５０】
【０１３７】（信越化学（株）製、ＬＳ ８６００）３
４．５５ｇ（０.１４３５ｍｏｌ）をフラスコ内に仕込
んだ。合成例１で合成した１分子中に平均２．０個のア
リル基を有するポリカプロラクトン１００ｇ（オレフィ
ンのモル数０．０５７５ｍｏｌ）、トルエン１００ｍ
Ｌ、および塩化白金酸触媒溶媒（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2
Ｏ１ｇをエタノール１ｍＬ、１，２−ジメトキシエタン
９ｍＬに溶解させた溶液）６０μＬからなるトルエン溶
液を滴下ロート内へ仕込んだ。フラスコを７０℃に加熱
し、該トルエン溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終
了後、８０℃で約５時間撹拌した時点で、反応溶液中の
残存アリル基をＩＲスペクトル分析法により定量したと
ころ、１６４５ｃｍ-1の炭素−炭素二重結合が消失して
いることが確認された。つぎに反応系中に残存している
触媒を除去するために、シリカゲル（和光純薬（株）
製、ワコーゲルＣ−２００）１０ｇを室温で加え、２時
間攪拌してフラッシュ・カラムを用いて濾過した。トル
エンおよび過剰の環状ポリシロキサンを除去するため
に、濾液をエバポレートし、さらに減圧脱気を８０℃で
３時間行い、無色透明の粘稠な液体をえた。該ポリカプ
ロラクトン中のヒドロシリル基はＩＲスペクトルで２１
５０ｃｍ-1の強い吸収として確認された。また３００Ｍ
ＨｚのＮＭＲスペクトルでＳｉ−ＨのピークとＳｉ−Ｃ
Ｈ 3およびＳｉ−ＣＨ 2−とを合わせたピークの強度を比
較することにより、該環状ポリシロキサン１分子当たり
平均１．０５個のヒドロシリル基が反応したことがわか
った。すなわち、該重合体は環状ハイドロジェンポリシ
ロキサンにより一部分子量が増大した、次式の分子末端
を有するポリカプロラクトンであった。
４．５５ｇ（０.１４３５ｍｏｌ）をフラスコ内に仕込
んだ。合成例１で合成した１分子中に平均２．０個のア
リル基を有するポリカプロラクトン１００ｇ（オレフィ
ンのモル数０．０５７５ｍｏｌ）、トルエン１００ｍ
Ｌ、および塩化白金酸触媒溶媒（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2
Ｏ１ｇをエタノール１ｍＬ、１，２−ジメトキシエタン
９ｍＬに溶解させた溶液）６０μＬからなるトルエン溶
液を滴下ロート内へ仕込んだ。フラスコを７０℃に加熱
し、該トルエン溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終
了後、８０℃で約５時間撹拌した時点で、反応溶液中の
残存アリル基をＩＲスペクトル分析法により定量したと
ころ、１６４５ｃｍ-1の炭素−炭素二重結合が消失して
いることが確認された。つぎに反応系中に残存している
触媒を除去するために、シリカゲル（和光純薬（株）
製、ワコーゲルＣ−２００）１０ｇを室温で加え、２時
間攪拌してフラッシュ・カラムを用いて濾過した。トル
エンおよび過剰の環状ポリシロキサンを除去するため
に、濾液をエバポレートし、さらに減圧脱気を８０℃で
３時間行い、無色透明の粘稠な液体をえた。該ポリカプ
ロラクトン中のヒドロシリル基はＩＲスペクトルで２１
５０ｃｍ-1の強い吸収として確認された。また３００Ｍ
ＨｚのＮＭＲスペクトルでＳｉ−ＨのピークとＳｉ−Ｃ
Ｈ 3およびＳｉ−ＣＨ 2−とを合わせたピークの強度を比
較することにより、該環状ポリシロキサン１分子当たり
平均１．０５個のヒドロシリル基が反応したことがわか
った。すなわち、該重合体は環状ハイドロジェンポリシ
ロキサンにより一部分子量が増大した、次式の分子末端
を有するポリカプロラクトンであった。
【０１３８】
【化５１】
【０１３９】実施例２ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
え付けた３００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
え付けた３００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
【０１４０】
【化５２】
【０１４１】（信越化学（株）製、ＬＳ ８６００）３
１．５ｇ（０．１３１ｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。合成例２で合成した、分子末端の９２％がアリル基
である水添ポリイソプレン５０ｇ（オレフィンのモル数
０．０５３６ｍｏｌ）、トルエン５０ｍＬ、および塩化
白金酸触媒溶媒（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ １ｇをエタ
ノール１ｍＬ、１，２−ジメトキシエタン９ｍＬに溶解
させた溶液）６０μLからなるトルエン溶液を滴下ロー
トへ仕込んだ。フラスコを７０℃に加熱し、該トルエン
溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で
約５時間撹拌した時点で、反応溶液中の残存アリル基を
ＩＲスペクトル分析法により定量したところ、１６４５
ｃｍ-1の炭素−炭素二重結合が消失していることが確認
された。つぎに反応系中に残存している触媒を除去する
ために、シリカゲル（和光純薬（株）製、ワコーゲルＣ
−２００）５ｇを室温で加え、２時間攪拌してフラッシ
ュ・カラムを用いて濾過した。トルエンおよび過剰の環
状ポリシロキサンを除去するために、濾液をエバポレー
トし、さらに減圧脱気を８０℃で３時間行い、無色透明
の粘稠な液体をえた。Ｅ型粘度計による粘度は５１４ポ
イズ（２３℃）であった。該水添ポリイソプレン中のヒ
ドロシリル基はＩＲスペクトルで２１５０ｃｍ-1の強い
吸収として確認された。また３００ＭＨｚのＮＭＲスペ
クトルでＳｉ−ＨのピークとＳｉ−ＣＨ 3およびＳｉ−
ＣＨ 2−とを合わせたピークとの強度を比較することに
より、該環状ポリシロキサン１分子当たり平均１．２個
のヒドロシリル基が反応したことがわかった。すなわ
ち、該重合体は環状ハイドロジェンポリシロキサンによ
り一部分子量が増大した、次式の分子末端を有する水添
ポリイソプレンである。
１．５ｇ（０．１３１ｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。合成例２で合成した、分子末端の９２％がアリル基
である水添ポリイソプレン５０ｇ（オレフィンのモル数
０．０５３６ｍｏｌ）、トルエン５０ｍＬ、および塩化
白金酸触媒溶媒（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ １ｇをエタ
ノール１ｍＬ、１，２−ジメトキシエタン９ｍＬに溶解
させた溶液）６０μLからなるトルエン溶液を滴下ロー
トへ仕込んだ。フラスコを７０℃に加熱し、該トルエン
溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で
約５時間撹拌した時点で、反応溶液中の残存アリル基を
ＩＲスペクトル分析法により定量したところ、１６４５
ｃｍ-1の炭素−炭素二重結合が消失していることが確認
された。つぎに反応系中に残存している触媒を除去する
ために、シリカゲル（和光純薬（株）製、ワコーゲルＣ
−２００）５ｇを室温で加え、２時間攪拌してフラッシ
ュ・カラムを用いて濾過した。トルエンおよび過剰の環
状ポリシロキサンを除去するために、濾液をエバポレー
トし、さらに減圧脱気を８０℃で３時間行い、無色透明
の粘稠な液体をえた。Ｅ型粘度計による粘度は５１４ポ
イズ（２３℃）であった。該水添ポリイソプレン中のヒ
ドロシリル基はＩＲスペクトルで２１５０ｃｍ-1の強い
吸収として確認された。また３００ＭＨｚのＮＭＲスペ
クトルでＳｉ−ＨのピークとＳｉ−ＣＨ 3およびＳｉ−
ＣＨ 2−とを合わせたピークとの強度を比較することに
より、該環状ポリシロキサン１分子当たり平均１．２個
のヒドロシリル基が反応したことがわかった。すなわ
ち、該重合体は環状ハイドロジェンポリシロキサンによ
り一部分子量が増大した、次式の分子末端を有する水添
ポリイソプレンである。
【０１４２】
【化５３】
【０１４３】実施例３ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
え付けた３００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
え付けた３００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
【０１４４】
【化５４】
【０１４５】（信越化学（株）製、ＬＳ ８６００）２
０．０ｇ（０．０８３ｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。合成例４で合成した１分子当たり３個のアリル末端
基を有するイソブチレンオリゴマー３８ｇ（オレフィン
のモル数０．０３ｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬおよび
塩化白金酸触媒溶液（実施例１のものと同じ）５０μＬ
からなるトルエン溶液を滴下ロートへ仕込んだ。フラス
コを７０℃に加熱し、該トルエン溶液を約３時間かけて
滴下した。滴下終了後、８０℃で約１時間撹拌した時点
で、反応溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法
により定量したところ、１６３８ｃｍ-1の炭素−炭素二
重結合が消失していることが確認された。つぎに内容物
を３００ｍＬのスリ付ナス型フラスコに移し、減圧脱揮
を８０℃で３時間行ないトルエンや過剰の環状ポリシロ
キサンを除去し、無色透明な粘稠な液体をえた。
０．０ｇ（０．０８３ｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。合成例４で合成した１分子当たり３個のアリル末端
基を有するイソブチレンオリゴマー３８ｇ（オレフィン
のモル数０．０３ｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬおよび
塩化白金酸触媒溶液（実施例１のものと同じ）５０μＬ
からなるトルエン溶液を滴下ロートへ仕込んだ。フラス
コを７０℃に加熱し、該トルエン溶液を約３時間かけて
滴下した。滴下終了後、８０℃で約１時間撹拌した時点
で、反応溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法
により定量したところ、１６３８ｃｍ-1の炭素−炭素二
重結合が消失していることが確認された。つぎに内容物
を３００ｍＬのスリ付ナス型フラスコに移し、減圧脱揮
を８０℃で３時間行ないトルエンや過剰の環状ポリシロ
キサンを除去し、無色透明な粘稠な液体をえた。
【０１４６】えられたポリマーの収量より収率を算出す
るとともに、ＭｎおよびＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、
また末端構造を1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）法により
各構造に帰属するプロトンの共鳴信号の強度を測定、比
較することにより求めた。
るとともに、ＭｎおよびＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、
また末端構造を1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）法により
各構造に帰属するプロトンの共鳴信号の強度を測定、比
較することにより求めた。
【０１４７】収率９６％（４３ｇ） Ｍｎ＝３９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５ 一分子当たりのＳｉ基の数≒２．９
【０１４８】すなわち、該重合体は次式に示す構造を有
しているＳｉ−Ｈ結合を含む置換基を末端にもつポリイ
ソブチレンオリゴマーである。
しているＳｉ−Ｈ結合を含む置換基を末端にもつポリイ
ソブチレンオリゴマーである。
【０１４９】
【化５５】
【０１５０】実施例４ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
え付けた２００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
え付けた２００ｍＬの４つ口フラスコを準備した。つぎ
にチッ素雰囲気下で環状ポリシロキサン
【０１５１】
【化５６】
【０１５２】（信越化学（株）製、ＬＳ ８６００）
９．２６ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍ
Ｌをフラスコ内に仕込んだ。合成例４で合成したアリル
基含有アクリル酸エステル重合体１０ｇ、塩化白金酸触
媒溶媒（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ１ｇをエタノール１ｍ
Ｌ、１，２−ジメトキシエタン９ｍＬに溶解させた溶
液）１６μLをトルエン３０ｍＬに溶解したトルエン溶
液を滴下ロート内へ仕込んだ。フラスコを７０℃に加熱
し、該トルエン溶液を１分間かけてフラスコ内に滴下し
た。滴下終了後、８０℃でさらに２時間反応させた。こ
の時点で、反応溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル
分析法により定量したところ、１６４５ｃｍ-1の炭素−
炭素二重結合が消失していることが確認された。つぎ
に、反応系中に残存している触媒を除去するためにシリ
カゲル（和光純薬（株）製ワコーゲルＣ−２００）２ｇ
を加え室温で約３０分間攪拌したのち、フラッシュカラ
ムを用いて濾過した。トルエンおよび過剰の環状ポリシ
ロキサンを除去するために、濾液をエバポレートし、さ
らに減圧脱気を８０℃で３時間行い、無色透明の粘稠な
液体をえた。該アクリル酸エステル系重合体中のヒドロ
シリル基はＩＲスペクトルで２１５０ｃｍ-1の強い吸収
として確認された。また３００ＭＨｚのＮＭＲスペクト
ルでＳｉ−ＨのピークとＳｉ−ＣＨ 3およびＳｉ−ＣＨ 2
とを合わせたピークとの強度を比較することにより、該
環状ポリシロキサン１分子当たり平均約１．１個のヒド
ロシリル基が反応したことがわかった。すなわち、該重
合体は環状ハイドロジェンポリシロキサンにより一部分
子量が増大した次式のような構造をもつヒドロシリル基
含有のアクリル酸エステル系重合体であった。
９．２６ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）およびトルエン２０ｍ
Ｌをフラスコ内に仕込んだ。合成例４で合成したアリル
基含有アクリル酸エステル重合体１０ｇ、塩化白金酸触
媒溶媒（Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ１ｇをエタノール１ｍ
Ｌ、１，２−ジメトキシエタン９ｍＬに溶解させた溶
液）１６μLをトルエン３０ｍＬに溶解したトルエン溶
液を滴下ロート内へ仕込んだ。フラスコを７０℃に加熱
し、該トルエン溶液を１分間かけてフラスコ内に滴下し
た。滴下終了後、８０℃でさらに２時間反応させた。こ
の時点で、反応溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル
分析法により定量したところ、１６４５ｃｍ-1の炭素−
炭素二重結合が消失していることが確認された。つぎ
に、反応系中に残存している触媒を除去するためにシリ
カゲル（和光純薬（株）製ワコーゲルＣ−２００）２ｇ
を加え室温で約３０分間攪拌したのち、フラッシュカラ
ムを用いて濾過した。トルエンおよび過剰の環状ポリシ
ロキサンを除去するために、濾液をエバポレートし、さ
らに減圧脱気を８０℃で３時間行い、無色透明の粘稠な
液体をえた。該アクリル酸エステル系重合体中のヒドロ
シリル基はＩＲスペクトルで２１５０ｃｍ-1の強い吸収
として確認された。また３００ＭＨｚのＮＭＲスペクト
ルでＳｉ−ＨのピークとＳｉ−ＣＨ 3およびＳｉ−ＣＨ 2
とを合わせたピークとの強度を比較することにより、該
環状ポリシロキサン１分子当たり平均約１．１個のヒド
ロシリル基が反応したことがわかった。すなわち、該重
合体は環状ハイドロジェンポリシロキサンにより一部分
子量が増大した次式のような構造をもつヒドロシリル基
含有のアクリル酸エステル系重合体であった。
【０１５３】
【化５７】
【０１５４】実施例５ 合成例１で合成したアリルエーテル末端ポリカプロラク
トン１．００ｇ、実施例１でえられたヒドロシリル基含
有のポリカプロラクトン０．４０ｇおよび実施例１で用
いた塩化白金酸触媒溶液を表１に示した所定量でよく混
合した。該混合物の一部をゲル化試験器（日新科学
（株）製）の上に採り、所定温度でスナップ・アップ・
タイム（ゴム弾性体になるまでの時間）を測定した。結
果を表１に示したが、該組成物は高温速硬化性であるこ
とがわかった。
トン１．００ｇ、実施例１でえられたヒドロシリル基含
有のポリカプロラクトン０．４０ｇおよび実施例１で用
いた塩化白金酸触媒溶液を表１に示した所定量でよく混
合した。該混合物の一部をゲル化試験器（日新科学
（株）製）の上に採り、所定温度でスナップ・アップ・
タイム（ゴム弾性体になるまでの時間）を測定した。結
果を表１に示したが、該組成物は高温速硬化性であるこ
とがわかった。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】実施例６ 合成例１で合成したアリルエーテル末端ポリカプロラク
トン７．２０ｇ、実施例１でえられたヒドロシリル基含
有のポリカプロラクトン２．８８ｇ（ＮＭＲスペクトル
よりヒドロシリル基とアリル基のモル比が１になるよう
にした）および実施例１で用いたのと同じ塩化白金酸触
媒溶液２１μＬをよく攪拌混合した。該混合物を遠心分
離により脱泡してポリエチレン製の型粋に流し込んだ。
室温減圧下で再度脱泡を行ったのち、１００℃で３０分
間硬化させることにより厚さ約３ｍｍの均一なゴム状硬
化物をえた。該硬化物のシートからＪＩＳ Ｋ ６３０
１に準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。その結果、ＥＢ＝４０
０％、ＴＢ＝４．２ｋｇ／ｃｍ2で、３０分という短時
間でゴム弾性を示す均一な硬化物がえられた。
トン７．２０ｇ、実施例１でえられたヒドロシリル基含
有のポリカプロラクトン２．８８ｇ（ＮＭＲスペクトル
よりヒドロシリル基とアリル基のモル比が１になるよう
にした）および実施例１で用いたのと同じ塩化白金酸触
媒溶液２１μＬをよく攪拌混合した。該混合物を遠心分
離により脱泡してポリエチレン製の型粋に流し込んだ。
室温減圧下で再度脱泡を行ったのち、１００℃で３０分
間硬化させることにより厚さ約３ｍｍの均一なゴム状硬
化物をえた。該硬化物のシートからＪＩＳ Ｋ ６３０
１に準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。その結果、ＥＢ＝４０
０％、ＴＢ＝４．２ｋｇ／ｃｍ2で、３０分という短時
間でゴム弾性を示す均一な硬化物がえられた。
【０１５７】比較例１ 実施例１で合成したヒドロシリル基含有ポリカプロラク
トンの代わりに、次式で表わされるポリメチルハイドロ
−ジメチルシロキサンコポリマー（平均分子量約２００
０〜２１００、チッソ（株）製ＰＳ１２３）
トンの代わりに、次式で表わされるポリメチルハイドロ
−ジメチルシロキサンコポリマー（平均分子量約２００
０〜２１００、チッソ（株）製ＰＳ１２３）
【０１５８】
【化５８】
【０１５９】０．９６５ｇ（ヨウ素価で求めた合成例１
のポリマーのオレフィンのモル数と前記ポリシロキサン
のヒドロシリル基のモル数が同じになるようにした）を
用いた以外は実施例６と同じ方法で硬化物の作製を試み
た。該アリルエーテル末端ポリカプロラクトンと該ハイ
ドロジェンポリシロキサンは相溶性がわるく、混合時に
白濁した。減圧脱泡後も多くの発泡があり、多数の泡が
混入した硬化物しかえられず引張試験はできなかった。
のポリマーのオレフィンのモル数と前記ポリシロキサン
のヒドロシリル基のモル数が同じになるようにした）を
用いた以外は実施例６と同じ方法で硬化物の作製を試み
た。該アリルエーテル末端ポリカプロラクトンと該ハイ
ドロジェンポリシロキサンは相溶性がわるく、混合時に
白濁した。減圧脱泡後も多くの発泡があり、多数の泡が
混入した硬化物しかえられず引張試験はできなかった。
【０１６０】実施例７ 合成例１で合成したアリルエーテル末端ポリカプロラク
トン１０．０ｇ、実施例１でえられたヒドロシリル基含
有のポリカプロラクトン４．０ｇ（ヒドロシリル基とア
リル基のモル比が１）および実施例１で用いたのと同じ
塩化白金酸触媒溶液３μＬをよく撹拌混合した。該混合
物を遠心分離により脱泡後、縦６ｃｍ、横０．８ｃｍ、
深さ１．８ｃｍの型枠に流し込んだ。室温減圧下で再度
脱泡を行ったのち、１００℃で３０分間硬化させること
により、厚さ１３ｍｍのゴム状硬化物をえた。ＪＩＳ
Ｋ ６３０１ ５−２項 スプリング式硬さ試験（Ａ
形）に定める硬度測定方法により硬度を測定（シヨアＡ
硬度）したところ、硬化物の表面は２０、裏面も１８で
あった。この結果より、深部硬化性の良好な硬化物がえ
られることがわかる。
トン１０．０ｇ、実施例１でえられたヒドロシリル基含
有のポリカプロラクトン４．０ｇ（ヒドロシリル基とア
リル基のモル比が１）および実施例１で用いたのと同じ
塩化白金酸触媒溶液３μＬをよく撹拌混合した。該混合
物を遠心分離により脱泡後、縦６ｃｍ、横０．８ｃｍ、
深さ１．８ｃｍの型枠に流し込んだ。室温減圧下で再度
脱泡を行ったのち、１００℃で３０分間硬化させること
により、厚さ１３ｍｍのゴム状硬化物をえた。ＪＩＳ
Ｋ ６３０１ ５−２項 スプリング式硬さ試験（Ａ
形）に定める硬度測定方法により硬度を測定（シヨアＡ
硬度）したところ、硬化物の表面は２０、裏面も１８で
あった。この結果より、深部硬化性の良好な硬化物がえ
られることがわかる。
【０１６１】実施例８ 合成例２で合成したアリルエーテル末端水添ポリイソプ
レン１．００ｇ、実施例２でえられたヒドロシリル基含
有水添ポリイソプレンを表２に示した所定量と実施例１
で用いた塩化白金酸触媒溶液０．５μＬをよく混合し
た。該混合物の一部をゲル化試験器（日新科学（株）
製）の上に採り、所定温度でスナップ・アップ・タイム
（ゴム弾性体になるまでの時間）を測定した。結果を表
２に示す。
レン１．００ｇ、実施例２でえられたヒドロシリル基含
有水添ポリイソプレンを表２に示した所定量と実施例１
で用いた塩化白金酸触媒溶液０．５μＬをよく混合し
た。該混合物の一部をゲル化試験器（日新科学（株）
製）の上に採り、所定温度でスナップ・アップ・タイム
（ゴム弾性体になるまでの時間）を測定した。結果を表
２に示す。
【０１６２】
【表２】
【０１６３】＊ヒドロシリル基とアリル基のモル比はＮ
ＭＲスペクトルにおいて、主鎖のプロトンを基準とした
それぞれの相対強度を比較することにより求めた。
ＭＲスペクトルにおいて、主鎖のプロトンを基準とした
それぞれの相対強度を比較することにより求めた。
【０１６４】該組成物は高温速硬化性であることがわか
った。
った。
【０１６５】実施例９ 合成例２で合成したアリルエーテル末端水添ポリイソプ
レン４５．０ｇ、実施例２で合成したヒドロシリル基含
有ポリイソプレン１５．０ｇ（ＮＭＲスペクトルよりヒ
ドロシリル基とアリル基のモル比が１になるようにし
た）および実施例１で用いたのと同じ塩化白金酸触媒溶
液２５μＬをよく撹拌混合した。該混合物を遠心分離に
より脱泡してポリエチレン製の型枠に流し込んだ。室温
減圧下で再度脱泡を行ったのち、１００℃で所定時間硬
化させることにより厚さ約３ｍｍの均一なゴム状硬化物
をえた。該硬化物のシートからＪＩＳ Ｋ ６３０１に
準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度２００ｍｍ／
ｍｉｎで引張試験を行った。結果を表３に示したが、３
０分間から１時間という短時間で安定した引張特性を示
すゴム状硬化物がえられた。
レン４５．０ｇ、実施例２で合成したヒドロシリル基含
有ポリイソプレン１５．０ｇ（ＮＭＲスペクトルよりヒ
ドロシリル基とアリル基のモル比が１になるようにし
た）および実施例１で用いたのと同じ塩化白金酸触媒溶
液２５μＬをよく撹拌混合した。該混合物を遠心分離に
より脱泡してポリエチレン製の型枠に流し込んだ。室温
減圧下で再度脱泡を行ったのち、１００℃で所定時間硬
化させることにより厚さ約３ｍｍの均一なゴム状硬化物
をえた。該硬化物のシートからＪＩＳ Ｋ ６３０１に
準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度２００ｍｍ／
ｍｉｎで引張試験を行った。結果を表３に示したが、３
０分間から１時間という短時間で安定した引張特性を示
すゴム状硬化物がえられた。
【０１６６】
【表３】
【０１６７】比較例２ 実施例２で合成したヒドロシリル基含有水添ポリイソプ
レンの代わりに、次式で表わされるポリメチルハイドロ
−ジメチルシロキサンコポリマー（平均分子量約２００
０〜２１００、チッソ（株）製ＰＳ１２３）
レンの代わりに、次式で表わされるポリメチルハイドロ
−ジメチルシロキサンコポリマー（平均分子量約２００
０〜２１００、チッソ（株）製ＰＳ１２３）
【０１６８】
【化５９】
【０１６９】３．６４ｇ（ヨウ素価で求めた合成例２の
ポリマーのオレフィンのモル数と前記ポリシロキサンの
ヒドロシリル基のモル数が同じになるようにした）を用
いた以外は実施例９と同じ方法で硬化物の作製を試み
た。該アリルエーテル末端水添ポリイソプレンと該ハイ
ドロジェンポリシロキサンは相溶性がわるく、混合時に
白濁した。減圧脱泡後も多くの発泡があり、多数の泡が
混入した機械的特性のわるい硬化物しかえられず引張試
験はできなかった。
ポリマーのオレフィンのモル数と前記ポリシロキサンの
ヒドロシリル基のモル数が同じになるようにした）を用
いた以外は実施例９と同じ方法で硬化物の作製を試み
た。該アリルエーテル末端水添ポリイソプレンと該ハイ
ドロジェンポリシロキサンは相溶性がわるく、混合時に
白濁した。減圧脱泡後も多くの発泡があり、多数の泡が
混入した機械的特性のわるい硬化物しかえられず引張試
験はできなかった。
【０１７０】実施例１０ 合成例２で合成したアリルエーテル末端水添ポリイソプ
レン９．１０ｇ、実施例２でえられたヒドロシリル基含
有の水添ポリイソプレン３．０３ｇ（ヒドロシリル基と
アリル基のモル比が１）および実施例１で用いたのと同
じ塩化白金酸触媒溶液５μＬをよく撹拌混合した。該混
合物を遠心分離により脱泡後、縦６ｃｍ、横０．８ｃ
ｍ、深さ１．８ｃｍの型枠に流し込んだ。室温減圧下で
再度脱泡を行ったのち、１００℃で３０分間硬化させる
ことにより、厚さ１３ｍｍのゴム状硬化物をえた。ＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１ ５−２項スプリング式硬さ試験（Ａ
形）に定める硬度測定方法により硬度を測定（ショアＡ
硬度）したところ、硬化物の表面は３６、裏面も３８で
あった。このことから、深部硬化性の良好な硬化物がえ
られることがわかる。
レン９．１０ｇ、実施例２でえられたヒドロシリル基含
有の水添ポリイソプレン３．０３ｇ（ヒドロシリル基と
アリル基のモル比が１）および実施例１で用いたのと同
じ塩化白金酸触媒溶液５μＬをよく撹拌混合した。該混
合物を遠心分離により脱泡後、縦６ｃｍ、横０．８ｃ
ｍ、深さ１．８ｃｍの型枠に流し込んだ。室温減圧下で
再度脱泡を行ったのち、１００℃で３０分間硬化させる
ことにより、厚さ１３ｍｍのゴム状硬化物をえた。ＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１ ５−２項スプリング式硬さ試験（Ａ
形）に定める硬度測定方法により硬度を測定（ショアＡ
硬度）したところ、硬化物の表面は３６、裏面も３８で
あった。このことから、深部硬化性の良好な硬化物がえ
られることがわかる。
【０１７１】実施例１１ 合成例３で合成したアリル末端ポリイソブチレンオリゴ
マー３ｇ、実施例３で合成したＳｉ−Ｈ末端ポリイソブ
チレンオリゴマー１ｇ、および実施例１で用いた塩化白
金酸触媒溶液０.５μＬをよく混合した。該混合物の一
部を実施例５と同様にゲル化試験器でスナップアップタ
イムを測定したところ、１００℃で５０秒であった。ま
た混合物を厚さ約３ｍｍの型枠に流し込んだのち、１０
０℃で５分間オーブン中で加熱したところ、均一なゴム
状硬化物がえられ、この硬化物のシートからＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度
２００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。
マー３ｇ、実施例３で合成したＳｉ−Ｈ末端ポリイソブ
チレンオリゴマー１ｇ、および実施例１で用いた塩化白
金酸触媒溶液０.５μＬをよく混合した。該混合物の一
部を実施例５と同様にゲル化試験器でスナップアップタ
イムを測定したところ、１００℃で５０秒であった。ま
た混合物を厚さ約３ｍｍの型枠に流し込んだのち、１０
０℃で５分間オーブン中で加熱したところ、均一なゴム
状硬化物がえられ、この硬化物のシートからＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度
２００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。
【０１７２】その結果、Ｍ５０：３．８ｋｇ／ｃｍ2、
ＴＢ：５．１ｋｇ／ｃｍ2、ＥＢ：７０％であることが
わかり、数分という短時間で表面にタックのない安定し
た引張特性を示すゴム状硬化物がえられた。
ＴＢ：５．１ｋｇ／ｃｍ2、ＥＢ：７０％であることが
わかり、数分という短時間で表面にタックのない安定し
た引張特性を示すゴム状硬化物がえられた。
【０１７３】実施例１２ 実施例１１で用いたのと同じ組成物を直径約１５ｃｍ、
長さ約１０ｃｍのポリエチレン製の試験管に流し込み、
遠心分離にて脱泡後、１００℃で１０分間硬化させた。
硬化後、ポリエチレン製試験管の底部を切断して切断面
を観察すると均一に硬化していることがわかる。
長さ約１０ｃｍのポリエチレン製の試験管に流し込み、
遠心分離にて脱泡後、１００℃で１０分間硬化させた。
硬化後、ポリエチレン製試験管の底部を切断して切断面
を観察すると均一に硬化していることがわかる。
【０１７４】実施例１３ 合成例４で合成したアリル基含有アクリル酸エステル重
合体３０ｇ、実施例４で合成したヒドロシリル基含有ア
クリル酸エステル重合体１０ｇ、および実施例１で用い
たのと同じ塩化白金酸触媒溶液５０μＬをよく攪拌混合
した。該混合物を遠心分離により脱泡してポリエチレン
製の型枠に流し込んだ。室温、減圧下で再度脱泡を行っ
たのち１００℃で３０分間硬化させたところ、透明で均
一なゴム状弾性体がえられた。
合体３０ｇ、実施例４で合成したヒドロシリル基含有ア
クリル酸エステル重合体１０ｇ、および実施例１で用い
たのと同じ塩化白金酸触媒溶液５０μＬをよく攪拌混合
した。該混合物を遠心分離により脱泡してポリエチレン
製の型枠に流し込んだ。室温、減圧下で再度脱泡を行っ
たのち１００℃で３０分間硬化させたところ、透明で均
一なゴム状弾性体がえられた。
【０１７５】実施例１４ 実施例１３で用いたものと全く同じ組成物を厚さ約１８
ｍｍの型枠に流し込み、同じように室温、減圧下で脱泡
を行ったのち１００℃で３０分間硬化させた。約１３ｍ
ｍの厚さの均一なゴム状弾性体がえられた。表面の硬度
は３２（ショアＡ硬度）、裏面は３１（ショアＡ硬度）
であり、内部も均一に硬化していた。
ｍｍの型枠に流し込み、同じように室温、減圧下で脱泡
を行ったのち１００℃で３０分間硬化させた。約１３ｍ
ｍの厚さの均一なゴム状弾性体がえられた。表面の硬度
は３２（ショアＡ硬度）、裏面は３１（ショアＡ硬度）
であり、内部も均一に硬化していた。
【０１７６】比較例３ 実施例４で合成したヒドロシリル基含有アクリル酸エス
テル系重合体の代わりに次式で表わされるポリメチルハ
イドロ−ジメチルシロキサンコポリマー（平均分子量約
２０００〜２１００、チッソ（株）製ＰＳ１２３）
テル系重合体の代わりに次式で表わされるポリメチルハ
イドロ−ジメチルシロキサンコポリマー（平均分子量約
２０００〜２１００、チッソ（株）製ＰＳ１２３）
【０１７７】
【化６０】
【０１７８】１０．８ｇを用いた以外は実施例１３と同
じ方法で硬化物の作製を試みた。該アリル基含有アクリ
ル酸エステル重合体と該ハイドロジェンポリシロキサン
は相溶性がわるく、混合時に白濁した。減圧脱泡後も多
くの発泡があり、多数の泡が混入した硬化物しかえられ
ず引張試験はできなかった。
じ方法で硬化物の作製を試みた。該アリル基含有アクリ
ル酸エステル重合体と該ハイドロジェンポリシロキサン
は相溶性がわるく、混合時に白濁した。減圧脱泡後も多
くの発泡があり、多数の泡が混入した硬化物しかえられ
ず引張試験はできなかった。
【０１７９】
【発明の効果】本発明の組成物を用いれば、機械的特性
に優れるとともに、速硬化性であり、かつ深部硬化性に
も優れた均一な有機系の硬化物をうることができる。
に優れるとともに、速硬化性であり、かつ深部硬化性に
も優れた均一な有機系の硬化物をうることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 51/00 51/00 67/06 67/06 69/00 69/00 71/00 71/00 Ｂ 77/00 77/00 81/02 81/02 83/07 83/07 (31)優先権主張番号 特願平1−103646 (32)優先日 平成１年４月24日(1989．4．24) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−109587 (32)優先日 平成１年４月28日(1989．4．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−109588 (32)優先日 平成１年４月28日(1989．4．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−119483 (32)優先日 平成１年５月12日(1989．5．12) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−130695 (32)優先日 平成１年５月23日(1989．5．23) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−145674 (32)優先日 平成１年６月７日(1989．6．7) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−153143 (32)優先日 平成１年６月15日(1989．6．15) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 米沢 和弥 兵庫県神戸市兵庫区吉田町１丁目２番80 号 鐘淵化学工業株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 平１−217040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−40398（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−51468（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−277645（ＪＰ，Ａ) 特許2717719（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 81/00 - 81/02 C08G 77/00 - 77/62 C08L 83/00 - 83/16 C09D 183/00 - 183/16 C09J 183/00 - 183/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (40)
- 【請求項１】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化１】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリエ
ステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体およびポ
リカーボネート系重合体よりなる群から選ばれた有機重
合体（（Ａ１）成分）と、少なくとも２個のヒドロシリ
ル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ
状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキサンまたは下
記の少なくとも２個のヒドロシリル基を有する非シロキ
サン系化合物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイド
ロジェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシ
リル化触媒の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存す
るように反応させることによってえられた分子量が５０
０〜５００００であるヒドロシリル基含有有機重合体。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣH3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ - 【請求項２】 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般
式（II）： 【化２】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるように分子中または末端に有し、ポリエ
ステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体およびポ
リカーボネート系重合体よりなる群から選ばれた分子量
が５００〜５００００である請求項１記載の有機重合
体。 - 【請求項３】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化３】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリエ
ーテル系重合体、ポリエステル系重合体、アクリル酸エ
ステル系重合体およびポリカーボネート系重合体よりな
る群から選ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）と、下記
の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロシリル基を有
する非シロキサン系化合物の少なくとも１種（（Ｂ）成
分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒドロシリル
基が反応後も残存するように反応させることによってえ
られた分子量が５００〜５００００であるヒドロシリル
基含有有機重合体。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ - 【請求項４】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化４】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよ
りなる群から選ば れた有機重合体（（Ａ２）成分）と、
少なくとも２個のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結
合）を有する鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジ
ェンポリシロキサンまたは下記の少なくとも２個のヒド
ロシリル基を有する非シロキサン系化合物の少なくとも
１種から選ばれた多価ハイドロジェンシリコン化合物
（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒ
ドロシリル基が反応後も残存するように反応させること
によってえられた分子量が５００〜５００００であるヒ
ドロシリル基含有有機重合体。 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣH 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ - 【請求項５】 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一般
式（II）： 【化５】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるように分子中または末端に有し、ポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよ
りなる群から選ばれた分子量が５００〜５００００であ
る請求項４記載の有機重合体。 - 【請求項６】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化６】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよ
りなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ２）成分）と、
下記の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロシリル基
を有する非シロキサン系化合物の少なくとも１種
（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒ
ドロシリル基が反応後も残存するように反応させること
によってえられた分子量が５００〜５００００であるヒ
ドロシリル基含有有機重合体。 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ - 【請求項７】 （Ｂ）成分が、少なくとも２個のヒドロ
シリル基を有する鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイド
ロジェンポリシロキサンの少なくとも１種であり、一般
式（II）： 【化７】 で表わされるヒドロシリル基を含む置換基を、Ｓｉに直
接結合したＨの数が１分子中に２個以上になるように分
子中または末端に有する請求項２または５記載の有機重
合体。 - 【請求項８】 （Ａ１）成分がポリエステル系重合体で
ある請求項２記載の有機重合体。 - 【請求項９】 （Ａ１）成分がアクリル酸エステル系重
合体である請求項２記載の有機重合体。 - 【請求項１０】 アクリル酸エステル系重合体が、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートお
よびアリルメタクリレートよりなる群から選ばれた少な
くとも１種、または前記アクリレートおよびメタクリレ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種とこれらと
共重合しうるスチレン、酢酸ビニルおよびアクリロニト
リルから選ばれた少なくとも１種とからなる単量体成分
を、ラジカル重合してえられた重合体である請求項９記
載の有機重合体。 - 【請求項１１】 （Ａ１）成分がポリカーボネート系重
合体である請求項２記載の有機重合体。 - 【請求項１２】 （Ａ１）成分と（Ｂ）成分とのヒドロ
シリル化反応において、（Ａ１）成分の有機重合体を一
部の（Ｂ）成分の多価ハイドロジェンシリコン化合物の
２個以上のヒドロシリル基と反応させ分子量を増大させ
た請求項１記載の有機重合体。 - 【請求項１３】 （Ａ２）成分と（Ｂ）成分とのヒドロ
シリル化反応において、（Ａ２）成分の有機重合体を一
部の（Ｂ）成分の多価ハイドロジェンシリコン化合物の
２個以上のヒドロシリル基と反応させ分子量を増大させ
た請求項４記載の有機重合体。 - 【請求項１４】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化８】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリエ
ステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体およびポ
リカーボネート系重合体よりなる群から選ばれた有機重
合体（（Ａ１）成分）と、少なくとも２個のヒドロシリ
ル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を有する鎖状、枝分かれ
状、環状の多価ハイドロジェンポリシロキサンあるいは
下記の少なくとも２個のヒドロシリル基を有する非シロ
キサン系化合物の少なくとも１種から選ばれた多価ハイ
ドロジェンシリコン化合物（（Ｂ）成分）とを、ヒドロ
シリル化触媒の存在下にヒドロシリル基が反応後も残存
するように反応させることによってえられる分子量が５
００〜５００００であるヒドロシリル基含有有機重合体
の製造方法。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ - 【請求項１５】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化９】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよ
りなる群から選ばれた有機重合体（（Ａ２）成分）と、
少なくとも２個のヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結
合）を有する鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイドロジ
ェンポリシロキサンあるいは下記の少なくとも２個のヒ
ドロシリル基を有する非シロキサン系化合物の少なくと
も１種から選ばれた多価ハイドロジェンシリコン化合物
（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒ
ドロシリル基が反応後も残存するように反応させること
によってえられる分子量が５００〜５００００であるヒ
ドロシリル基含有有機重合体の製造方法。 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ - 【請求項１６】 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一
般式（II）： 【化１０】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるように分子中または末端に有し、ポリエ
ステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体およびポ
リカーボネート系重合体よりなる群から選ばれた分子量
が５００〜５００００である請求項１４記載の製造方
法。 - 【請求項１７】 ヒドロシリル基含有有機重合体が、一
般式（II）： 【化１１】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるように分子中または末端に有し、ポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよ
りなる群から選ばれた分子量が５００〜５００００であ
る請求項１５記載の製造方法。 - 【請求項１８】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化１２】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリエ
ーテル系重合体、ポリエステル系重合体、アクリル酸エ
ステル系重合体およびポリカーボネート系重合体よりな
る群から選ばれた有機重合体（（Ａ１）成分）と、下記
の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロシリル基を有
する非シロキサン系化合物の少なくとも１種（（Ｂ）成
分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒドロシリル
基が反応後も残存するように反応させることによってえ
られる分子量が５００〜５００００であるヒドロシリル
基含有有機重合体の製造方法。 （ＣＨ3）2ＳｉＨ2、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3ＳｉＨ
3、Ｃ6Ｈ5ＳｉＨ3、（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ2、ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）5ＳｉＨ3、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、
Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣ6Ｈ4ｐＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ3）Ｈ2、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3）2Ｈ、［Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ］3Ｎ、Ｈ（ＣＨ3）2Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ3）＝ＮＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ - 【請求項１９】 分子中に一般式（Ｉ）： 【化１３】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有するポリイ
ソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２−
ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリブ
タジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレンよ
りなる群から選ば れた有機重合体（（Ａ２）成分）と、
下記の群から選ばれた少なくとも２個のヒドロシリル基
を有する非シロキサン系化合物の少なくとも１種
（（Ｂ）成分）とを、ヒドロシリル化触媒の存在下にヒ
ドロシリル基が反応後も残存するように反応させること
によってえられる分子量が５００〜５００００であるヒ
ドロシリル基含有有機重合体の製造方法。 （ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＨ 2 、（Ｃ 6 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 ＳｉＨ
3 、Ｃ 6 Ｈ 5 ＳｉＨ 3 、（Ｃ 2 Ｈ 5 ） 2 ＳｉＨ 2 、ＣＨ 3 （Ｃ
Ｈ 2 ） 5 ＳｉＨ 3 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、
Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（Ｃ
Ｈ 3 ） 2 ＳｉＣ 6 Ｈ 4 ｐＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓ
ｉＳｉ（ＣＨ 3 ）Ｈ 2 、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ
3 ） 2 Ｈ、［Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ］ 3 Ｎ、Ｈ（ＣＨ 3 ） 2 Ｓｉ
ＯＣ（ＣＨ 3 ）＝ＮＳｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｈ - 【請求項２０】 （Ｂ）成分が、少なくとも２個のヒド
ロシリル基を有する鎖状、枝分かれ状、環状の多価ハイ
ドロジェンポリシロキサンの少なくとも１種であり、一
般式（II）： 【化１４】 で表わされるヒドロシリル基を含む置換基を、Ｓｉに直
接結合したＨの数が１分子中に２個以上になるように分
子中または末端に有する請求項１６または１７記載の製
造方法。 - 【請求項２１】 （Ａ１）成分がポリエステル系重合体
である請求項１６記載の製造方法。 - 【請求項２２】 （Ａ１）成分がアクリル酸エステル系
重合体である請求項１６記載の製造方法。 - 【請求項２３】 アクリル酸エステル系重合体が、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートお
よびアリルメタクリレートよりなる群から選ばれた少な
くとも１種、または前記アクリレートおよびメタクリレ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種とこれらと
共重合しうるスチレン、酢酸ビニルおよびアクリロニト
リルから選ばれた少なくとも１種とからなる単量体成分
を、ラジカル重合してえられる重合体である請求項２２
記載の製造方法。 - 【請求項２４】 （Ａ１）成分がポリカーボネート系重
合体である請求項１６記載の製造方法。 - 【請求項２５】 （Ａ１）成分と（Ｂ）成分とのヒドロ
シリル化反応において、（Ａ１）成分の有機重合体を一
部の（Ｂ）成分の多価ハイドロジェンシリコン化合物の
２個以上のヒドロシリル基と反応させ分子量を増大させ
る請求項２記載の製造方法。 - 【請求項２６】 （Ａ２）成分と（Ｂ）成分とのヒドロ
シリル化反応において、（Ａ２）成分の有機重合体を一
部の（Ｂ）成分の多価ハイドロジェンシリコン化合物の
２個以上のヒドロシリル基と反応させ分子量を増大させ
る請求項５記載の製造方法。 - 【請求項２７】 下記の（Ｃ１）成分、（Ｄ）成分およ
び（Ｅ）成分を必須成分としてなる硬化性組成物。 （Ｃ１）成分：一般式（II）： 【化１５】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるように分子中あるいは末端に有し、ポリ
エステル系重合体、アクリル酸エステル系重合体および
ポリカーボネート系重合体よりなる群から選ばれたヒド
ロシリル基含有有機重合体 （Ｄ）成分：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する有機重合体 （Ｅ）成分：ヒドロシリル化触媒 - 【請求項２８】 下記の（Ｃ２）成分、（Ｄ）成分およ
び（Ｅ）成分を必須成分としてなる硬化性組成物。 （Ｃ２）成分：一般式（II）： 【化１６】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるように分子中あるいは末端に有し、ポリ
イソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、１，２
−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、水添ポリ
ブタジエン、ポリイソプレンおよび水添ポリイソプレン
よりなる群から選ばれたヒドロシリル基含有有機重合体 （Ｄ）成分：分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する有機重合体 （Ｅ）成分：ヒドロシリル化触媒 - 【請求項２９】 （Ｃ１）成分の分子量が５００〜５０
０００で、（Ｄ）成分の分子量が５００〜５００００
で、（Ｃ１）成分のＳｉに直接結合したＨと（Ｄ）成分
中のアルケニル基との比率がモル比で０．２〜５．０で
ある請求項２７記載の硬化性組成物。 - 【請求項３０】 （Ｃ２）成分の分子量が５００〜５０
０００で、（Ｄ）成分の分子量が５００〜５００００
で、（Ｃ２）成分のＳｉに直接結合したＨと（Ｄ）成分
中のアルケニル基との比率がモル比で０．２〜５．０で
ある請求項２８記載の硬化性組成物。 - 【請求項３１】 （Ｃ１）成分が、一般式（III）： 【化１７】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるよう分子中あるいは末端に有し、分子量
が５００〜５００００であるポリエステル系重合体、ア
クリル酸エステル系重合体およびポリカーボネート系重
合体よりなる群から選ばれた有機重合体である請求項２
７または２９記載の硬化性組成物。 - 【請求項３２】 （Ｃ２）成分が、一般式（III）： 【化１８】 で示されるヒドロシリル基（すなわちＳｉ−Ｈ結合）を
含む置換基を、Ｓｉに直接結合したＨの数が１分子中に
２個以上になるよう分子中あるいは末端に有し、 分子量
が５００〜５００００であるポリイソブチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、１，２−ポリブタジエン、
１，４−ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイ
ソプレンおよび水添ポリイソプレンよりなる群から選ば
れた有機重合体である請求項２８または３０記載の硬化
性組成物。 - 【請求項３３】 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有
機重合体がポリエステル系重合体である請求項２７記載
の硬化性組成物。 - 【請求項３４】 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有
機重合体がアクリル酸エステル系重合体である請求項２
７記載の硬化性組成物。 - 【請求項３５】 （Ｃ１）成分の主鎖骨格が、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、アリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよ
びアリルメタクリレートよりなる群から選ばれた少なく
とも１種、または前記アクリレートおよびメタクリレー
トよりなる群から選ばれた少なくとも１種と、これらと
共重合しうるスチレン、酢酸ビニルおよびアクリロニト
リルよりなる群から選ばれた少なくとも１種とからなる
単量体成分をラジカル重合してえられる請求項３４記載
の硬化性組成物。 - 【請求項３６】 （Ｃ１）成分のヒドロシリル基含有有
機重合体がポリカーボネート系重合体である請求項２７
記載の硬化性組成物。 - 【請求項３７】 （Ｃ１）成分の有機重合体の一般式
（III）で示されるヒドロシリル基を含む置換基が分子
末端に存在する請求項２７、２９、３１、３３または３
６記載の硬化性組成物。 - 【請求項３８】 （Ｃ２）成分の有機重合体の一般式
（III）で示されるヒドロシリル基を含む置換基が分子
末端に存在する請求項２８、３０または３２記載の硬化
性組成物。 - 【請求項３９】 （Ｄ）成分の有機重合体が、一般式
（IV）： 【化１９】 で示されるアルケニル基を少なくとも１個有し、分子量
が５００〜５００００である請求項２７、２８、２９、
３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７また
は３８記載の硬化性組成物。 - 【請求項４０】 （Ｄ）成分のアルケニル基含有の有機
重合体が、ポリエーテル系重合体、ポリエステル系重合
体、炭化水素系重合体、アクリル酸エステル系重合体、
ポリカーボネート系重合体、その他のビニル系重合体、
前記有機重合体中でビニルモノマーを重合してえられる
グラフト重合体、ポリサルファイド系重合体、ポリアミ
ド系重合体およびジアリルフタレート系重合体よりなる
群から選ばれた有機重合体である請求項２７、２８、２
９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３
７、３８または３９記載の硬化性組成物。
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