JP2996625B2 - ケラチン繊維の染色用組成物と該組成物の合成方法および該組成物を使用した染色方法 - Google Patents
ケラチン繊維の染色用組成物と該組成物の合成方法および該組成物を使用した染色方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/572—Five-membered rings
- C07F9/5728—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
- A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
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- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明の主な主題は、修正剤
として、少なくとも1つのN−置換された4−ヒドロキ
シインドリン誘導体および少なくとも1つの酸化塩基を
含有する、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン
繊維の酸化染色用組成物にある。
として、少なくとも1つのN−置換された4−ヒドロキ
シインドリン誘導体および少なくとも1つの酸化塩基を
含有する、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン
繊維の酸化染色用組成物にある。
【0002】
【従来の技術】従来より、ケラチン繊維類、特にヒトの
髪を、酸化染料の先駆物質類、特に、一般に、酸化塩基
と呼ばれるオルト−フェニレンジアミン類またはパラ−
フェニレンジアミン類、オルト−アミノフェノール類ま
たはパラ−アミノフェノール類、または複素環化合物類
を含有する染色用組成物類で染色することが知られてい
る。酸化染料の先駆物質、すなわち酸化塩基類は、無色
かわずかに着色した化合物類であり、酸化物質類と組み
合わされて、酸化的カップリングにより、着色した、ま
たは着色する化合物になる。
髪を、酸化染料の先駆物質類、特に、一般に、酸化塩基
と呼ばれるオルト−フェニレンジアミン類またはパラ−
フェニレンジアミン類、オルト−アミノフェノール類ま
たはパラ−アミノフェノール類、または複素環化合物類
を含有する染色用組成物類で染色することが知られてい
る。酸化染料の先駆物質、すなわち酸化塩基類は、無色
かわずかに着色した化合物類であり、酸化物質類と組み
合わされて、酸化的カップリングにより、着色した、ま
たは着色する化合物になる。
【0003】また、修正剤類または着色変調剤類と組み
合わせることにより、これらの酸化塩基類により得られ
る色調を変化させることができることが知られており、
これらは、特に、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−ア
ミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、およびイン
ドリン化合物類のようなある種の複素環化合物類から選
択される。
合わせることにより、これらの酸化塩基類により得られ
る色調を変化させることができることが知られており、
これらは、特に、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−ア
ミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、およびイン
ドリン化合物類のようなある種の複素環化合物類から選
択される。
【0004】酸化塩基類および修正剤類として含まれる
様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが
可能になる。
様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが
可能になる。
【0005】これら酸化染料類により得られる、「永久
的」とされている着色は、さらに、いくつかの要求を満
足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的
観点における欠点がなく、所望の強度の色調が得られ、
外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処
理、汗または摩擦)に対して良好に作用するものでなく
てはならない。
的」とされている着色は、さらに、いくつかの要求を満
足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的
観点における欠点がなく、所望の強度の色調が得られ、
外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処
理、汗または摩擦)に対して良好に作用するものでなく
てはならない。
【0006】また、染料類は、白髪をカバーするもので
なければならず、最後に、可能な限り、非選択的でなけ
ればならない。言い換えれば、実際に、髪の先端から末
端までの敏感度(すなわち傷み具合)が異なる、同じケ
ラチン繊維において可能な限り色差が小さくなるように
しなければならない。
なければならず、最後に、可能な限り、非選択的でなけ
ればならない。言い換えれば、実際に、髪の先端から末
端までの敏感度(すなわち傷み具合)が異なる、同じケ
ラチン繊維において可能な限り色差が小さくなるように
しなければならない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】修正剤として少なくと
も1つのインドリン誘導体類、特にC1−C4のアルキル
基でN−置換され得る少なくとも1つの4−ヒドロキシ
インドリン誘導体を含有するケラチン繊維類の酸化染色
用組成物は、特に、仏国特許公開第2008797号に
て提案されている。しかしながら、このような組成物類
では、幅広い色調を得ることは可能であるが、髪が受け
るであろう種々の攻撃、特に、光および洗髪に対して、
得られた色の性質が、完全には満足のいくものではなか
った。
も1つのインドリン誘導体類、特にC1−C4のアルキル
基でN−置換され得る少なくとも1つの4−ヒドロキシ
インドリン誘導体を含有するケラチン繊維類の酸化染色
用組成物は、特に、仏国特許公開第2008797号に
て提案されている。しかしながら、このような組成物類
では、幅広い色調を得ることは可能であるが、髪が受け
るであろう種々の攻撃、特に、光および洗髪に対して、
得られた色の性質が、完全には満足のいくものではなか
った。
【0008】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
鋭意研究を行った結果、本出願人は、特定の4−ヒドロ
キシインドリン誘導体類、すなわち、適切にN−置換さ
れた誘導体類を使用することによって、種々の色調にお
いて、強い着色を付与することができ、特に良好な耐性
を有し、ほとんど選択的ではない、強力な新規の染料類
を得ることができることを見い出した。
鋭意研究を行った結果、本出願人は、特定の4−ヒドロ
キシインドリン誘導体類、すなわち、適切にN−置換さ
れた誘導体類を使用することによって、種々の色調にお
いて、強い着色を付与することができ、特に良好な耐性
を有し、ほとんど選択的ではない、強力な新規の染料類
を得ることができることを見い出した。
【0009】この発見が、本発明の基礎をなすものであ
る。
る。
【0010】よって、本発明の主題は、ケラチン繊維
類、特に髪などのヒトのケラチン繊維類を染色する組成
物において、染色に適した媒体中に、 −修正剤として、次の式(I):
類、特に髪などのヒトのケラチン繊維類を染色する組成
物において、染色に適した媒体中に、 −修正剤として、次の式(I):
【化3】 [上式(I)中、 −R1は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基;C2−
C4のポリヒドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコ
キシ(C1−C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基;アセチルまたはC
1−C4のアミノアルキル基;C1−C4のアルキル基、ア
セチル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、また
はC2−C4のポリヒドロキシアルキル基によりアミンが
1つまたは2つ置換されたC1−C4のアミノアルキル
基;(C1−C4)アルキルチオ(C1−C4)アルキル基
またはモノヒドロキシ(C1−C4)アルキルチオ(C1
−C4)アルキル基;ポリヒドロキシ(C2−C4)アル
キルチオ(C1−C4)アルキル基;C1−C4のカルボキ
シアルキル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル(C
1−C4)アルキル基またはアセチルアミノ(C1−C4)
アルキル基;C1−C4のシアノアルキル基;C1−C4の
トリフルオロアルキル基;C1−C4のハロアルキル基;
C1−C4のホスホアルキル基またはC1−C4のスルホア
ルキル基を表し; −R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素
またはハロゲン原子;C1−C4のアルキル基;カルボキ
シル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル基またはホ
ルミル基を表し; −R4は、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアルキ
ル基;C1−C4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;C
1−C5のモノヒドロキシアルキル基;C2−C4のポリヒ
ドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコキシ(C1−
C4)アルキル基;チオフェン基;フラン基;フェニル
基;C1−C4のアラルキル基;C1−C4のアルキル基に
より1つまたは2つ置換されたアミノで、またはアミ
ノ、C1−C4のアルコキシ、トリフルオロメチル、C1
−C4のアルキルまたはハロゲン原子で置換されたC1−
C4のアラルキル基またはフェニル基;(C1−C4)ア
ルキルアミノ(C1−C4)アルキル基またはジ(C1−
C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基を表す]
で示される少なくとも1つのN−置換された4−ヒドロ
キシインドリン誘導体および/または少なくとも1つの
それらの酸との付加塩類;および、 −少なくとも1つの酸化塩基;を含有せしめてなること
を特徴とする組成物にある。
C4のポリヒドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコ
キシ(C1−C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基;アセチルまたはC
1−C4のアミノアルキル基;C1−C4のアルキル基、ア
セチル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、また
はC2−C4のポリヒドロキシアルキル基によりアミンが
1つまたは2つ置換されたC1−C4のアミノアルキル
基;(C1−C4)アルキルチオ(C1−C4)アルキル基
またはモノヒドロキシ(C1−C4)アルキルチオ(C1
−C4)アルキル基;ポリヒドロキシ(C2−C4)アル
キルチオ(C1−C4)アルキル基;C1−C4のカルボキ
シアルキル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル(C
1−C4)アルキル基またはアセチルアミノ(C1−C4)
アルキル基;C1−C4のシアノアルキル基;C1−C4の
トリフルオロアルキル基;C1−C4のハロアルキル基;
C1−C4のホスホアルキル基またはC1−C4のスルホア
ルキル基を表し; −R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素
またはハロゲン原子;C1−C4のアルキル基;カルボキ
シル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル基またはホ
ルミル基を表し; −R4は、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアルキ
ル基;C1−C4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;C
1−C5のモノヒドロキシアルキル基;C2−C4のポリヒ
ドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコキシ(C1−
C4)アルキル基;チオフェン基;フラン基;フェニル
基;C1−C4のアラルキル基;C1−C4のアルキル基に
より1つまたは2つ置換されたアミノで、またはアミ
ノ、C1−C4のアルコキシ、トリフルオロメチル、C1
−C4のアルキルまたはハロゲン原子で置換されたC1−
C4のアラルキル基またはフェニル基;(C1−C4)ア
ルキルアミノ(C1−C4)アルキル基またはジ(C1−
C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基を表す]
で示される少なくとも1つのN−置換された4−ヒドロ
キシインドリン誘導体および/または少なくとも1つの
それらの酸との付加塩類;および、 −少なくとも1つの酸化塩基;を含有せしめてなること
を特徴とする組成物にある。
【0011】上述した式(I)において、C1−C4のア
ルキル基およびC1−C4のアルコキシ基は、直鎖状また
は分枝状であってよく、ハロゲン原子としては、塩素、
臭素、ヨウ素およびフッ素を挙げることができる。
ルキル基およびC1−C4のアルコキシ基は、直鎖状また
は分枝状であってよく、ハロゲン原子としては、塩素、
臭素、ヨウ素およびフッ素を挙げることができる。
【0012】本発明における式(I)の修正剤類は、1
−N位における置換基R1の性質により、本質的に、上
述した仏国特許公開第2008797号の公知の製品と
は区別されるものである。
−N位における置換基R1の性質により、本質的に、上
述した仏国特許公開第2008797号の公知の製品と
は区別されるものである。
【0013】本発明において、好ましくは、置換基R1
は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基およびC2−
C4のポリヒドロキシアルキル基から選択される。
は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基およびC2−
C4のポリヒドロキシアルキル基から選択される。
【0014】本発明の酸化染色用組成物により得られた
色は、種々の強い色調を有するものであり、ほとんど選
択的でなく、さらに大気中の成分、例えば、光、悪天
候、および汗、および髪が受けるであろう種々の処理
(洗髪、パーマネントによる変形)に対し優れた耐性特
性を示す。これらの特性は、特に、光および洗髪におい
て顕著である。
色は、種々の強い色調を有するものであり、ほとんど選
択的でなく、さらに大気中の成分、例えば、光、悪天
候、および汗、および髪が受けるであろう種々の処理
(洗髪、パーマネントによる変形)に対し優れた耐性特
性を示す。これらの特性は、特に、光および洗髪におい
て顕著である。
【0015】本発明の組成物において修正剤として使用
可能な式(I)のN−置換された4−ヒドロキシインド
リン誘導体類としては、特に、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−6−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−6−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−6−メチルインドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリン、 −5−ベンジル−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)−4−ヒドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)−1
−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリ
ン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イン
ドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 −1−N−エチルアミノエチル−4−ヒドロキシインド
リン、 およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
可能な式(I)のN−置換された4−ヒドロキシインド
リン誘導体類としては、特に、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−6−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−6−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−6−メチルインドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリン、 −5−ベンジル−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)−4−ヒドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)−1
−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリ
ン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イン
ドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 −1−N−エチルアミノエチル−4−ヒドロキシインド
リン、 およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
【0016】これらN−置換された4−ヒドロキシイン
ドリン誘導体類の中でも、特に好ましいものは、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 およびそれらの酸との付加塩類、である。
ドリン誘導体類の中でも、特に好ましいものは、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 およびそれらの酸との付加塩類、である。
【0017】本発明の染色用組成物において修正剤とし
て使用可能な式(I)の化合物の酸との付加塩類は、特
に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類および酒石酸
塩類から選択される。
て使用可能な式(I)の化合物の酸との付加塩類は、特
に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類および酒石酸
塩類から選択される。
【0018】式(I)のN−置換された4−ヒドロキシ
インドリン誘導体(類)は、染色用組成物の全重量に対
して、好ましくは約0.0005〜12重量%、さらに
好ましくは約0.005〜6重量%である。
インドリン誘導体(類)は、染色用組成物の全重量に対
して、好ましくは約0.0005〜12重量%、さらに
好ましくは約0.005〜6重量%である。
【0019】本発明の染色用組成物に使用可能な酸化塩
基(類)の性質は重要ではない。これらの酸化塩基
(類)は、好ましくは、パラ−フェニレンジアミン類、
ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ−アミノフェ
ノール類、オルト−アミノフェノール類、複素環塩基
類、およびそれらの酸との付加塩類から選択される。
基(類)の性質は重要ではない。これらの酸化塩基
(類)は、好ましくは、パラ−フェニレンジアミン類、
ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ−アミノフェ
ノール類、オルト−アミノフェノール類、複素環塩基
類、およびそれらの酸との付加塩類から選択される。
【0020】本発明の染色用組成物類中の酸化塩基類と
して使用可能なパラ−フェニレンジアミン類としては、
特に、次の式(II):
して使用可能なパラ−フェニレンジアミン類としては、
特に、次の式(II):
【化4】 [式(II)中、R5は、水素原子、またはC1−C4の
アルキル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、C
2−C4のポリヒドロキシアルキル基、または(C1−
C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基を表し;R
6は、水素原子、C1−C4のアルキル基、C1−C4のモ
ノヒドロキシアルキル基、またはC2−C4のポリヒドロ
キシアルキル基を表し、R7は、水素原子、塩素原子等
のハロゲン原子、C1−C4のアルキル基、スルホ基、カ
ルボキシル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、
またはC1−C4のヒドロキシアルコキシ基を表し、R8
は、水素原子、またはC1−C4のアルキル基を表す]で
示されるものに相当する化合物、およびそれらの酸との
付加塩類を挙げることができる。
アルキル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、C
2−C4のポリヒドロキシアルキル基、または(C1−
C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基を表し;R
6は、水素原子、C1−C4のアルキル基、C1−C4のモ
ノヒドロキシアルキル基、またはC2−C4のポリヒドロ
キシアルキル基を表し、R7は、水素原子、塩素原子等
のハロゲン原子、C1−C4のアルキル基、スルホ基、カ
ルボキシル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、
またはC1−C4のヒドロキシアルコキシ基を表し、R8
は、水素原子、またはC1−C4のアルキル基を表す]で
示されるものに相当する化合物、およびそれらの酸との
付加塩類を挙げることができる。
【0021】上述した式(II)において、R7が水素
原子以外の場合、R5およびR6は、好ましくは水素原子
であり、R7は好ましくはR8と同一であり、R7がハロ
ゲン原子である場合、R5、R6およびR8は、好ましく
は水素原子である。
原子以外の場合、R5およびR6は、好ましくは水素原子
であり、R7は好ましくはR8と同一であり、R7がハロ
ゲン原子である場合、R5、R6およびR8は、好ましく
は水素原子である。
【0022】上述した式(II)のパラ−フェニレンジ
アミン類としては、特に、パラ−フェニレンジアミン、
パラ−トルイレンジアミン、2−イソプロピル−パラ−
フェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチル−パラ
−フェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチルオキ
シ−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パ
ラ−フェニレンジアミン、2,6−ジエチル−パラ−フ
ェニレンジアミン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレ
ンジアミン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−
パラ−フェニレンジアミン、4−アミノ−1−[(β−
メトキシエチル)アミノ]ベンゼン、2−クロロ−パラ
−フェニレンジアミン、およびそれらの酸との付加塩類
を挙げることができる。
アミン類としては、特に、パラ−フェニレンジアミン、
パラ−トルイレンジアミン、2−イソプロピル−パラ−
フェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチル−パラ
−フェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチルオキ
シ−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチル−パ
ラ−フェニレンジアミン、2,6−ジエチル−パラ−フ
ェニレンジアミン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレ
ンジアミン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−
パラ−フェニレンジアミン、4−アミノ−1−[(β−
メトキシエチル)アミノ]ベンゼン、2−クロロ−パラ
−フェニレンジアミン、およびそれらの酸との付加塩類
を挙げることができる。
【0023】本発明の染色用組成物類中の酸化塩基類と
して使用可能なビスフェニルアルキレンジアミン類とし
ては、特に、次の式(III):
して使用可能なビスフェニルアルキレンジアミン類とし
ては、特に、次の式(III):
【化5】 [上式(III)中、Q1およびQ2は、同一でも異なっ
ていてもよく、ヒドロキシル基、またはR12が水素原子
またはC1−C4のアルキル基である、NHR12基を表
し、R9は、水素原子、C1−C4のアルキル基、C1−C
4のモノヒドロキシアルキル基、C2−C4のポリヒドロ
キシアルキル基、またはアミノ残基が置換可能なC1−
C4のアミノアルキル基を表し、R10およびR11は、同
一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、
またはC1−C4のアルキル基を表し、Wは、次の式:
ていてもよく、ヒドロキシル基、またはR12が水素原子
またはC1−C4のアルキル基である、NHR12基を表
し、R9は、水素原子、C1−C4のアルキル基、C1−C
4のモノヒドロキシアルキル基、C2−C4のポリヒドロ
キシアルキル基、またはアミノ残基が置換可能なC1−
C4のアミノアルキル基を表し、R10およびR11は、同
一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、
またはC1−C4のアルキル基を表し、Wは、次の式:
【化6】
【化7】
【化8】 および
【化9】 (上式中、nは0〜8の整数であり、mは0〜4の整数
である)で表される基からなる群から選択される基であ
る]で示されるものに相当する化合物類、およびそれら
の酸との付加塩類を挙げることができる。
である)で表される基からなる群から選択される基であ
る]で示されるものに相当する化合物類、およびそれら
の酸との付加塩類を挙げることができる。
【0024】上述した式(III)のビスフェニルアル
キレンジアミン類としては、特に、N,N’−ビス(β
−ヒドロキシエチル)−N,N’−ビス(4’−アミノ
フェニル)−1,3−ジアミノ−2−プロパノール、
N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,N’−
ビス(4’−アミノフェニル)エチレンジアミン、N,
N’−ビス(4−アミノフェニル)テトラメチレンジア
ミン、N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,
N’−ビス(4−アミノフェニル)テトラメチレンジア
ミン、N,N’−ビス(4−メチルアミノフェニル)テ
トラメチレンジアミン、N,N’−ビスエチル−N,
N’−ビス(4’−アミノ−3’−メチルフェニル)エ
チレンジアミン、およびそれらの酸との付加塩類を挙げ
ることができる。
キレンジアミン類としては、特に、N,N’−ビス(β
−ヒドロキシエチル)−N,N’−ビス(4’−アミノ
フェニル)−1,3−ジアミノ−2−プロパノール、
N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,N’−
ビス(4’−アミノフェニル)エチレンジアミン、N,
N’−ビス(4−アミノフェニル)テトラメチレンジア
ミン、N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル)−N,
N’−ビス(4−アミノフェニル)テトラメチレンジア
ミン、N,N’−ビス(4−メチルアミノフェニル)テ
トラメチレンジアミン、N,N’−ビスエチル−N,
N’−ビス(4’−アミノ−3’−メチルフェニル)エ
チレンジアミン、およびそれらの酸との付加塩類を挙げ
ることができる。
【0025】式(III)のビスフェニルアルキレンジ
アミン類の中でも、N,N’−ビス(β−ヒドロキシエ
チル)−N,N’−ビス(4’−アミノフェニル)−
1,3−ジアミノ−2−プロパノール、またはその酸と
の付加塩類の1つが、特に好ましい。
アミン類の中でも、N,N’−ビス(β−ヒドロキシエ
チル)−N,N’−ビス(4’−アミノフェニル)−
1,3−ジアミノ−2−プロパノール、またはその酸と
の付加塩類の1つが、特に好ましい。
【0026】本発明の染色用組成物類中の酸化塩基類と
して使用可能なパラ−アミノフェノール類としては、特
に、次の式(IV):
して使用可能なパラ−アミノフェノール類としては、特
に、次の式(IV):
【化10】 [上式(IV)中、R13は、水素原子、C1−C4のアル
キル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、(C1
−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基、ヒドロキ
シ(C1−C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基
またはC1−C4のアミノアルキル基を表し;R14は、水
素原子またはフッ素原子、またはC1−C4のアルキル
基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、C2−C4の
ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4のアミノアルキル
基、C1−C4のシアノアルキル基、または(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基を表し;R13および
R14基の少なくとも1つは水素原子を表すことを意味す
る]で示されるものに相当する化合物類、およびそれら
の酸との付加塩類を挙げることができる。
キル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、(C1
−C4)アルコキシ(C1−C4)アルキル基、ヒドロキ
シ(C1−C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基
またはC1−C4のアミノアルキル基を表し;R14は、水
素原子またはフッ素原子、またはC1−C4のアルキル
基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、C2−C4の
ポリヒドロキシアルキル基、C1−C4のアミノアルキル
基、C1−C4のシアノアルキル基、または(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基を表し;R13および
R14基の少なくとも1つは水素原子を表すことを意味す
る]で示されるものに相当する化合物類、およびそれら
の酸との付加塩類を挙げることができる。
【0027】上述した式(IV)のパラ−アミノフェノ
ール類としては、特に、パラ−アミノフェノール、4−
アミノ−3−メチルフェノール、4−アミノ−3−フル
オロフェノール、4−アミノ−3−(ヒドロキシメチ
ル)フェノール、4−アミノ−2−メチルフェノール、
4−アミノ−2−(ヒドロキシメチル)フェノール、4
−アミノ−2−(メトキシメチル)フェノール、4−ア
ミノ−2−(アミノメチル)フェノール、4−アミノ−
2−(β−ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノー
ル、およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができ
る。
ール類としては、特に、パラ−アミノフェノール、4−
アミノ−3−メチルフェノール、4−アミノ−3−フル
オロフェノール、4−アミノ−3−(ヒドロキシメチ
ル)フェノール、4−アミノ−2−メチルフェノール、
4−アミノ−2−(ヒドロキシメチル)フェノール、4
−アミノ−2−(メトキシメチル)フェノール、4−ア
ミノ−2−(アミノメチル)フェノール、4−アミノ−
2−(β−ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノー
ル、およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができ
る。
【0028】本発明の染色用組成物類中の酸化塩基類と
して使用可能なオルト−アミノフェノール類としては、
特に、2−アミノフェノール、2−アミノ−1−ヒドロ
キシ−5−メチルベンゼン、2−アミノ−1−ヒドロキ
シ−6−メチルベンゼン、5−アセトアミド−2−アミ
ノフェノール、およびそれらの酸との付加塩類を挙げる
ことができる。
して使用可能なオルト−アミノフェノール類としては、
特に、2−アミノフェノール、2−アミノ−1−ヒドロ
キシ−5−メチルベンゼン、2−アミノ−1−ヒドロキ
シ−6−メチルベンゼン、5−アセトアミド−2−アミ
ノフェノール、およびそれらの酸との付加塩類を挙げる
ことができる。
【0029】本発明の染色用組成物類中の酸化塩基類と
して使用可能な複素環塩基類としては、特に、ピリジン
誘導体類、ピリミジン誘導体類、ピラゾール誘導体類、
およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
して使用可能な複素環塩基類としては、特に、ピリジン
誘導体類、ピリミジン誘導体類、ピラゾール誘導体類、
およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
【0030】ピリジン誘導体類としては、特に、英国特
許第1026978号および英国特許第1153196
号に記載されている化合物類、例えば、2,5−ジアミ
ノピリジン、およびそれらの酸との付加塩類を挙げるこ
とができる。ピリミジン誘導体類としては、特に、独国
特許第2359399号または日本国特許第88−16
9571号および日本国特許第91−333495号に
記載されている化合物類、例えば、2,4,5,6−テ
トラアミノピリミジンまたは4−ヒドロキシ−2,5,
6−トリアミノピリミジン、およびそれらの酸との付加
塩類を挙げることができる。ピラゾール誘導体類として
は、特に、独国特許第3843892号、および独国特
許第4133957号、および国際特許出願第94/0
8969号および国際特許出願第94/08970号に
記載されている化合物類、例えば、4,5−ジアミノ−
1−メチルピラゾールまたは3,4−ジアミノピラゾー
ル、およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができ
る。
許第1026978号および英国特許第1153196
号に記載されている化合物類、例えば、2,5−ジアミ
ノピリジン、およびそれらの酸との付加塩類を挙げるこ
とができる。ピリミジン誘導体類としては、特に、独国
特許第2359399号または日本国特許第88−16
9571号および日本国特許第91−333495号に
記載されている化合物類、例えば、2,4,5,6−テ
トラアミノピリミジンまたは4−ヒドロキシ−2,5,
6−トリアミノピリミジン、およびそれらの酸との付加
塩類を挙げることができる。ピラゾール誘導体類として
は、特に、独国特許第3843892号、および独国特
許第4133957号、および国際特許出願第94/0
8969号および国際特許出願第94/08970号に
記載されている化合物類、例えば、4,5−ジアミノ−
1−メチルピラゾールまたは3,4−ジアミノピラゾー
ル、およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができ
る。
【0031】本発明において酸化塩基類は、染色用組成
物の全重量に対して、好ましくは約0.0005〜12
重量%、さらに好ましくは約0.005〜6重量%であ
る。
物の全重量に対して、好ましくは約0.0005〜12
重量%、さらに好ましくは約0.005〜6重量%であ
る。
【0032】また、本発明の染色用組成物は、酸化塩基
類で得られる色調のハイライトを富ませるまたは変調さ
せるため、式(I)のN−置換された4−ヒドロキシイ
ンドリン誘導体以外の1つまたは複数の付加的な修正剤
類、および/または1つまたは複数の直接染料類を含有
してもよい。
類で得られる色調のハイライトを富ませるまたは変調さ
せるため、式(I)のN−置換された4−ヒドロキシイ
ンドリン誘導体以外の1つまたは複数の付加的な修正剤
類、および/または1つまたは複数の直接染料類を含有
してもよい。
【0033】本発明の組成物で使用可能な付加的な修正
剤類としては、酸化染色において従来より使用されてい
る修正剤類から選択することができ、このようなものと
しては、特に、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−ア
ミノフェノール類、メタ−ジフェノール類および複素環
修正剤類、例えば、インドール誘導体類またはインドリ
ン誘導体類、およびそれらの酸との付加塩類を挙げるこ
とができる。
剤類としては、酸化染色において従来より使用されてい
る修正剤類から選択することができ、このようなものと
しては、特に、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−ア
ミノフェノール類、メタ−ジフェノール類および複素環
修正剤類、例えば、インドール誘導体類またはインドリ
ン誘導体類、およびそれらの酸との付加塩類を挙げるこ
とができる。
【0034】これらの修正剤類は、特に、2−メチル−
5−アミノフェノール、5−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ−2−メチルフェノール、3−アミノフェノ
ール、1,3−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒド
ロキシ−2−メチルベンゼン、4−クロロ−1,3−ジ
ヒドロキシベンゼン、2,4−ジアミノ−1−(β−ヒ
ドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2−アミノ−4−
(β−ヒドロキシエチルアミノ)−1−メトキシベンゼ
ン、1,3−ジアミノベンゼン、1,3−ビス(2,4
−ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α−ナ
フトール、6−ヒドロキシインドール、4−ヒドロキシ
インドール、4−ヒドロキシ−N−メチルインドール、
6−ヒドロキシインドリン、およびそれらの酸との付加
塩類から選択することができる。
5−アミノフェノール、5−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ−2−メチルフェノール、3−アミノフェノ
ール、1,3−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒド
ロキシ−2−メチルベンゼン、4−クロロ−1,3−ジ
ヒドロキシベンゼン、2,4−ジアミノ−1−(β−ヒ
ドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2−アミノ−4−
(β−ヒドロキシエチルアミノ)−1−メトキシベンゼ
ン、1,3−ジアミノベンゼン、1,3−ビス(2,4
−ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α−ナ
フトール、6−ヒドロキシインドール、4−ヒドロキシ
インドール、4−ヒドロキシ−N−メチルインドール、
6−ヒドロキシインドリン、およびそれらの酸との付加
塩類から選択することができる。
【0035】付加的な修正剤が存在する場合、それら
は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは、約
0.0005〜5重量%、さらに好ましくは、約0.0
05〜3重量%である。
は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは、約
0.0005〜5重量%、さらに好ましくは、約0.0
05〜3重量%である。
【0036】本発明の染色用組成物において使用可能な
付加的な修正剤類および/または酸化塩基(類)の酸と
の付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸
塩類および酒石酸塩類、乳酸塩類および酢酸塩類から選
択される。
付加的な修正剤類および/または酸化塩基(類)の酸と
の付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸
塩類および酒石酸塩類、乳酸塩類および酢酸塩類から選
択される。
【0037】染色に適した媒体(またはビヒクル)は、
一般的に、水、または、水と水に十分に溶解しない化合
物を可溶化させるための少なくとも1つの有機溶媒との
混合物からなる。有機溶媒類としては、例えば、C1−
C4の低級アルカノール類、例えば、エタノールおよび
イソプロパノール;グリセロール;グリコール類および
グリコールエーテル類、例えば、2−ブトキシエタノー
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールのモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチル
エーテルおよびモノエチルエーテル、並びに芳香族アル
コール類、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキ
シエタノール、それらの類似物および混合物を挙げるこ
とができる。
一般的に、水、または、水と水に十分に溶解しない化合
物を可溶化させるための少なくとも1つの有機溶媒との
混合物からなる。有機溶媒類としては、例えば、C1−
C4の低級アルカノール類、例えば、エタノールおよび
イソプロパノール;グリセロール;グリコール類および
グリコールエーテル類、例えば、2−ブトキシエタノー
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールのモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチル
エーテルおよびモノエチルエーテル、並びに芳香族アル
コール類、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキ
シエタノール、それらの類似物および混合物を挙げるこ
とができる。
【0038】溶媒類は、染色用組成物の全重量に対し
て、好ましくは約1〜40重量%、さらに好ましくは約
5〜30重量%の割合で存在することができる。
て、好ましくは約1〜40重量%、さらに好ましくは約
5〜30重量%の割合で存在することができる。
【0039】本発明の染色用組成物のpHは、概して3
〜12であり、ケラチン繊維類の染色に通常使用される
酸性化剤類またはアルカリ性化剤類で、所望の値に調節
することができる。
〜12であり、ケラチン繊維類の染色に通常使用される
酸性化剤類またはアルカリ性化剤類で、所望の値に調節
することができる。
【0040】酸性化剤類としては、例えば、無機酸類ま
たは有機酸類、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン
酸類、例えば、酒石酸、クエン酸または乳酸、またはス
ルホン酸類を挙げることができる。
たは有機酸類、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン
酸類、例えば、酒石酸、クエン酸または乳酸、またはス
ルホン酸類を挙げることができる。
【0041】アルカリ性化剤類としては、例えば、アン
モニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン
類、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン類
およびそれらの誘導体類、水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム、および次の式(V):
モニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン
類、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン類
およびそれらの誘導体類、水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム、および次の式(V):
【化11】 [上式(V)中、Rは、任意にヒドロキシル基またはC
1−C4のアルキル基で置換されるプロピレン残基;
R15、R16、R17およびR18は、同一でも異なっていて
もよく、水素原子、C1−C4のアルキル基、またはC1
−C4のヒドロキシアルキル基を表す]で示される化合
物類を挙げることができる。
1−C4のアルキル基で置換されるプロピレン残基;
R15、R16、R17およびR18は、同一でも異なっていて
もよく、水素原子、C1−C4のアルキル基、またはC1
−C4のヒドロキシアルキル基を表す]で示される化合
物類を挙げることができる。
【0042】また、本発明の染色用組成物は、従来より
髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント
類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両
性、または双性の界面活性剤類またはそれらの混合物
類、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、また
は双性のポリマー類またはそれらの混合物類、無機また
は有機の増粘剤類、酸化防止剤類、浸透剤類(penetrat
ing agents)、金属イオン封鎖剤類、香料類、バッファ
ー類、分散剤類、コンディショナー剤類、例えば、シリ
コーン類、皮膜形成剤類、防腐剤類、および乳白剤類を
含有してもよい。
髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント
類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両
性、または双性の界面活性剤類またはそれらの混合物
類、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、また
は双性のポリマー類またはそれらの混合物類、無機また
は有機の増粘剤類、酸化防止剤類、浸透剤類(penetrat
ing agents)、金属イオン封鎖剤類、香料類、バッファ
ー類、分散剤類、コンディショナー剤類、例えば、シリ
コーン類、皮膜形成剤類、防腐剤類、および乳白剤類を
含有してもよい。
【0043】もちろん、当業者であれば、本発明の染色
用組成物が有する本質的に有利な特性が、考えられる添
加により、悪影響を全く受けないか、実質的には受けな
いように、留意して上述した補足的な化合物(類)を選
択するであろう。
用組成物が有する本質的に有利な特性が、考えられる添
加により、悪影響を全く受けないか、実質的には受けな
いように、留意して上述した補足的な化合物(類)を選
択するであろう。
【0044】本発明の染色用組成物は、種々の形態、例
えば、液体類、クリーム類またはゲル類の形態、または
ケラチン繊維類、特にヒトの髪を染色するのに適した他
の形態で提供することができる。
えば、液体類、クリーム類またはゲル類の形態、または
ケラチン繊維類、特にヒトの髪を染色するのに適した他
の形態で提供することができる。
【0045】また、本発明の他の主題は、ケラチン繊維
類、特に、髪等のヒトのケラチン繊維類の酸化染色する
ために、少なくとも1つの酸化塩基と組み合わせて、修
正剤として上述した式(I)のN−置換された4−ヒド
ロキシインドリン誘導体類を使用することにある。
類、特に、髪等のヒトのケラチン繊維類の酸化染色する
ために、少なくとも1つの酸化塩基と組み合わせて、修
正剤として上述した式(I)のN−置換された4−ヒド
ロキシインドリン誘導体類を使用することにある。
【0046】さらに、本発明の他の主題は、上述した染
色用組成物を使用した、ケラチン繊維類、特に、髪等の
ヒトのケラチン繊維類の酸化染色方法にある。
色用組成物を使用した、ケラチン繊維類、特に、髪等の
ヒトのケラチン繊維類の酸化染色方法にある。
【0047】この方法は、上述した少なくとも1つの染
色用組成物を繊維類に適用し、染色用組成物の使用時に
添加される、または、同時にまたは逐次別個に適用され
る酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中
性、アルカリ性のpHで発色させる。
色用組成物を繊維類に適用し、染色用組成物の使用時に
添加される、または、同時にまたは逐次別個に適用され
る酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中
性、アルカリ性のpHで発色させる。
【0048】本発明の染色方法の特に好ましい実施態様
では、上述した染色用組成物を、染色に適した媒体中
に、発色させるのに十分な量の、少なくとも1つの酸化
剤を含有せしめてなる酸化組成物と、使用時に混合す
る。ついで、得られた混合物をケラチン繊維類に適用
し、約3〜50分、好ましくは約5〜30分間放置した
後、髪をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで
乾燥させる。
では、上述した染色用組成物を、染色に適した媒体中
に、発色させるのに十分な量の、少なくとも1つの酸化
剤を含有せしめてなる酸化組成物と、使用時に混合す
る。ついで、得られた混合物をケラチン繊維類に適用
し、約3〜50分、好ましくは約5〜30分間放置した
後、髪をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで
乾燥させる。
【0049】上述した酸化組成物中に存在する酸化剤
は、ケラチン繊維の酸化染色で従来より使用されている
酸化剤類から選択することができ、このようなものとし
ては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩
類、または過塩類(persalt)類、例えば、過ホウ酸塩
および過硫酸塩が挙げられる。過酸化水素が特に好まし
い。
は、ケラチン繊維の酸化染色で従来より使用されている
酸化剤類から選択することができ、このようなものとし
ては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩
類、または過塩類(persalt)類、例えば、過ホウ酸塩
および過硫酸塩が挙げられる。過酸化水素が特に好まし
い。
【0050】上述した酸化剤を含有する酸化組成物のp
Hは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン
繊維類に適用される組成物のpHが、好ましくは約3〜
12、さらに好ましくは約5〜11になるような値であ
る。これは、ケラチン繊維類の染色に通常使用される、
上述したような、酸性化剤またはアルカリ性化剤を使用
して、所望の値に調節される。
Hは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン
繊維類に適用される組成物のpHが、好ましくは約3〜
12、さらに好ましくは約5〜11になるような値であ
る。これは、ケラチン繊維類の染色に通常使用される、
上述したような、酸性化剤またはアルカリ性化剤を使用
して、所望の値に調節される。
【0051】また、上述した酸化組成物は、髪の染色用
組成物類に、従来より使用されている、上述したような
種々のアジュバント類を含有してもよい。
組成物類に、従来より使用されている、上述したような
種々のアジュバント類を含有してもよい。
【0052】最終的にケラチン繊維類に適用される組成
物は、種々の形態、例えば、液体類、クリーム類、ゲル
類の形態、またはケラチン繊維類、特にヒトの髪を染色
するのに適した他の形態で提供することができる。
物は、種々の形態、例えば、液体類、クリーム類、ゲル
類の形態、またはケラチン繊維類、特にヒトの髪を染色
するのに適した他の形態で提供することができる。
【0053】本発明の他の主題は、多区分体(device)
または染色キット、すなわち上述した染色用組成物を収
容する第1の区分と、上述した酸化組成物を収容する第
2の区分を有する任意の他の多区分包装システムにあ
る。これらは、髪に所望の混合物を付与することが可能
な手段を装備したものであってよく、このようなものと
しては、例えば、本出願人の仏国特許第2586913
号に記載されているものが挙げられる。
または染色キット、すなわち上述した染色用組成物を収
容する第1の区分と、上述した酸化組成物を収容する第
2の区分を有する任意の他の多区分包装システムにあ
る。これらは、髪に所望の混合物を付与することが可能
な手段を装備したものであってよく、このようなものと
しては、例えば、本出願人の仏国特許第2586913
号に記載されているものが挙げられる。
【0054】本発明において修正剤として使用される、
式(I)のある化合物類は、新規であり、本発明の他の
主題を構成する。
式(I)のある化合物類は、新規であり、本発明の他の
主題を構成する。
【0055】これらの新規のN−置換された4−ヒドロ
キシインドリン誘導体類およびそれらの酸との付加塩類
は、次の式(I’):
キシインドリン誘導体類およびそれらの酸との付加塩類
は、次の式(I’):
【化12】 [上式(I’)中、 −R1は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基;C2−
C4のポリヒドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコ
キシ(C1−C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基;アセチルまたはC
1−C4のアミノアルキル基;C1−C4のアルキル基、ア
セチル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基または
C2−C4のポリヒドロキシアルキル基によりアミンが1
つまたは2つ置換されたC1−C4のアミノアルキル基;
(C1−C4)アルキルチオ(C1−C4)アルキル基また
はモノヒドロキシ(C1−C4)アルキルチオ(C1−
C4)アルキル基;ポリヒドロキシ(C2−C4)アルキ
ルチオ(C1−C4)アルキル基;C1−C4のカルボキシ
アルキル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル(C1
−C4)アルキル基またはアセチルアミノ(C1−C4)
アルキル基;C1−C4のシアノアルキル基;C1−C4の
トリフルオロアルキル基;C1−C4のハロアルキル基;
C1−C4のホスホアルキル基またはC1−C4のスルホア
ルキル基を表し; −R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素
またはハロゲン原子;C1−C4のアルキル基;カルボキ
シル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル基またはホ
ルミル基を表し; −R4は、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアルキ
ル基;C1−C4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;C
1−C5のモノヒドロキシアルキル基;C2−C4のポリヒ
ドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコキシ(C1−
C4)アルキル基;チオフェン基;フラン基;フェニル
基;C1−C4のアラルキル基;C1−C4のアルキル基に
より1つまたは2つ置換されたアミノで、またはアミ
ノ、C1−C4のアルコキシ、トリフルオロメチル、C1
−C4のアルキルまたはハロゲン原子で置換されたC1−
C4のアラルキル基またはフェニル基;(C1−C4)ア
ルキルアミノ(C1−C4)アルキル基またはジ(C1−
C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基を表し; −R2、R3およびR4が同時に水素原子である場合に、
R1はメトキシカルボニルプロピル基を表すことができ
ない]に相当するものである。
C4のポリヒドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコ
キシ(C1−C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基;アセチルまたはC
1−C4のアミノアルキル基;C1−C4のアルキル基、ア
セチル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基または
C2−C4のポリヒドロキシアルキル基によりアミンが1
つまたは2つ置換されたC1−C4のアミノアルキル基;
(C1−C4)アルキルチオ(C1−C4)アルキル基また
はモノヒドロキシ(C1−C4)アルキルチオ(C1−
C4)アルキル基;ポリヒドロキシ(C2−C4)アルキ
ルチオ(C1−C4)アルキル基;C1−C4のカルボキシ
アルキル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル(C1
−C4)アルキル基またはアセチルアミノ(C1−C4)
アルキル基;C1−C4のシアノアルキル基;C1−C4の
トリフルオロアルキル基;C1−C4のハロアルキル基;
C1−C4のホスホアルキル基またはC1−C4のスルホア
ルキル基を表し; −R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素
またはハロゲン原子;C1−C4のアルキル基;カルボキ
シル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル基またはホ
ルミル基を表し; −R4は、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアルキ
ル基;C1−C4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;C
1−C5のモノヒドロキシアルキル基;C2−C4のポリヒ
ドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコキシ(C1−
C4)アルキル基;チオフェン基;フラン基;フェニル
基;C1−C4のアラルキル基;C1−C4のアルキル基に
より1つまたは2つ置換されたアミノで、またはアミ
ノ、C1−C4のアルコキシ、トリフルオロメチル、C1
−C4のアルキルまたはハロゲン原子で置換されたC1−
C4のアラルキル基またはフェニル基;(C1−C4)ア
ルキルアミノ(C1−C4)アルキル基またはジ(C1−
C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基を表し; −R2、R3およびR4が同時に水素原子である場合に、
R1はメトキシカルボニルプロピル基を表すことができ
ない]に相当するものである。
【0056】本発明において、好ましくは、置換基R1
は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基およびC2−
C4のポリヒドロキシアルキル基から選択される。
は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基およびC2−
C4のポリヒドロキシアルキル基から選択される。
【0057】新規の式(I’)のN−置換された4−ヒ
ドロキシインドリン誘導体類としては、特に、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−6−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−6−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−6−メチルインドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリン、 −5−ベンジル−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)−4−ヒドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)−1
−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリ
ン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イン
ドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 −1−N−エチルアミノエチル−4−ヒドロキシインド
リン、 およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
ドロキシインドリン誘導体類としては、特に、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−6−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−6−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−6−メチルインドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリン、 −5−ベンジル−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)−4−ヒドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)−1
−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリ
ン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イン
ドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 −1−N−エチルアミノエチル−4−ヒドロキシインド
リン、 およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
【0058】新規の式(I’)のN−置換された4−ヒ
ドロキシインドリン誘導体類としては、特に、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
ドロキシインドリン誘導体類としては、特に、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 およびそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。
【0059】本発明の他の主題は、次の合成反応式:
【化13】 [上式において、第1工程として、R2、R3およびR4
基が上述した式(I’)と同様の意味を有する、式(V
I)の4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロベン
ゾフランと、R1基が上述した式(I’)と同様の意味
を有する式(VII)の置換されたアミンとを、好まし
くは80〜160℃の温度の溶媒中で反応させ、R1、
R2、R3およびR4基が上述した式(I’)と同様の意
味を有する、式(VIII)の4−オキソ−4,5,
6,7−テトラヒドロインドール誘導体にし、ついで、
第2工程として、一般的に150〜220℃、好ましく
は160〜170℃の溶媒中で、接触脱水素化(cataly
tic dehydrogenation)により、式(VIII)の化合
物を芳香族化し、R1、R2、R3およびR4基が上述した
式(I’)と同様の意味を有する、式(IX)の化合物
にし、最後に、第3段階として、大凡10〜40℃の温
度の酸性媒体中で、化学還元剤を使用して式(IX)の
化合物のピロール環の二重結合を還元し、上述した式
(I’)の化合物にする]に相当する式(I’)の化合
物類の合成方法(主プロセス)にある。
基が上述した式(I’)と同様の意味を有する、式(V
I)の4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロベン
ゾフランと、R1基が上述した式(I’)と同様の意味
を有する式(VII)の置換されたアミンとを、好まし
くは80〜160℃の温度の溶媒中で反応させ、R1、
R2、R3およびR4基が上述した式(I’)と同様の意
味を有する、式(VIII)の4−オキソ−4,5,
6,7−テトラヒドロインドール誘導体にし、ついで、
第2工程として、一般的に150〜220℃、好ましく
は160〜170℃の溶媒中で、接触脱水素化(cataly
tic dehydrogenation)により、式(VIII)の化合
物を芳香族化し、R1、R2、R3およびR4基が上述した
式(I’)と同様の意味を有する、式(IX)の化合物
にし、最後に、第3段階として、大凡10〜40℃の温
度の酸性媒体中で、化学還元剤を使用して式(IX)の
化合物のピロール環の二重結合を還元し、上述した式
(I’)の化合物にする]に相当する式(I’)の化合
物類の合成方法(主プロセス)にある。
【0060】第1工程で使用される溶媒類としては、特
に、低級アルコール類、例えば、エタノール、n−プロ
パノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチ
ル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、2
−メチル−1−プロパノール、n−ペンタノール、2−
ペンタノール、3−メチル−3−ペンタノール、4−メ
チル−2−ペンタノール、または2−エチル−1−ブタ
ノールを挙げることができる。
に、低級アルコール類、例えば、エタノール、n−プロ
パノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチ
ル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、2
−メチル−1−プロパノール、n−ペンタノール、2−
ペンタノール、3−メチル−3−ペンタノール、4−メ
チル−2−ペンタノール、または2−エチル−1−ブタ
ノールを挙げることができる。
【0061】本発明の方法においては、任意の適切な脱
水素触媒、例えば、マンガン、白金、パラジウム、ロジ
ウム、ニッケル、およびルテニウム、それらの酸化物、
およびこれらの物質を組み合わせたものからなるグルー
プから選択される金属を使用することができる。
水素触媒、例えば、マンガン、白金、パラジウム、ロジ
ウム、ニッケル、およびルテニウム、それらの酸化物、
およびこれらの物質を組み合わせたものからなるグルー
プから選択される金属を使用することができる。
【0062】好ましい脱水素触媒は、パラジウムおよび
白金である。触媒は、公知の方法で不活性な支持体に付
着させることができる。このような不活性の支持体とし
ては、例えば、中性の木炭、中性の炭、中性のアルミ
ナ、ゼオライト類、クレー類等を挙げることができる。
中性の炭が好ましく使用される。
白金である。触媒は、公知の方法で不活性な支持体に付
着させることができる。このような不活性の支持体とし
ては、例えば、中性の木炭、中性の炭、中性のアルミ
ナ、ゼオライト類、クレー類等を挙げることができる。
中性の炭が好ましく使用される。
【0063】脱水素触媒は、一般的に、反応させる式
(VIII)の化合物の重量に対して、0.2〜5重量
%の相当金属(equivalent metal)量で存在する。
(VIII)の化合物の重量に対して、0.2〜5重量
%の相当金属(equivalent metal)量で存在する。
【0064】第2工程で使用される溶媒類は、好ましく
は、沸点が150℃より高いものから選択され、例え
ば、沸点(B.P.)が約162℃のジグリム、およびジイ
ソブチルケトン(B.P.は約169℃)である。
は、沸点が150℃より高いものから選択され、例え
ば、沸点(B.P.)が約162℃のジグリム、およびジイ
ソブチルケトン(B.P.は約169℃)である。
【0065】式(IX)の化合物のピロール環の二重結
合の還元反応(第3工程)は、当業者にはよく知られて
おり、例えば、アール.ティー.ブラウン(R.T. Brow
n)、ジェイ.エー.ジュール(J.A. Joule)およびピ
ー.ジー.サムズ(P.G. Sammes)らによるモノグラ
フ、Pergamon Press出版「総合有機化学(Comprehensiv
e Organic Chemistry)」(1979)の第4巻、443頁に記
載されている。
合の還元反応(第3工程)は、当業者にはよく知られて
おり、例えば、アール.ティー.ブラウン(R.T. Brow
n)、ジェイ.エー.ジュール(J.A. Joule)およびピ
ー.ジー.サムズ(P.G. Sammes)らによるモノグラ
フ、Pergamon Press出版「総合有機化学(Comprehensiv
e Organic Chemistry)」(1979)の第4巻、443頁に記
載されている。
【0066】第3工程で使用される溶媒類は、好ましく
は、カルボン酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、お
よびトリクロロ酢酸から選択される。
は、カルボン酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、お
よびトリクロロ酢酸から選択される。
【0067】この主プロセスの第1の他の形態におい
て、式(VI)のR4基が水素である場合、塩基性媒体
中において、アルドール反応により、式(VIII)の
化合物の5位に、水素原子以外のR’4基を導入するこ
とができる。この第1の他の形態は、次の合成反応式:
て、式(VI)のR4基が水素である場合、塩基性媒体
中において、アルドール反応により、式(VIII)の
化合物の5位に、水素原子以外のR’4基を導入するこ
とができる。この第1の他の形態は、次の合成反応式:
【化14】 [上式において、式(VIII)の化合物と、R’4基
がC1−C3のアルキル基、C1−C4のモノヒドロキシア
ルキル基、C2−C3のポリヒドロキシアルキル基、C1
−C3のアルコキシアルキル基、(C1−C4)アルキル
アミノ(C1−C3)アルキル基、またはジ(C1−C4)
アルキルアミノ(C1−C3)アルキル基を表す式(X)
のアルデヒドとを、塩基性媒体中で反応させ、R’4基
が式(X)と同様の意味を有する式(VIII’)の化
合物を得、ついで、通常の異性化条件により、酸性媒体
中で異性化し、R1、R2およびR3基が式(I’)と同
様の意味を有し、R’4基が式(X)と同様の意味を有
する、式(IX’)の化合物にする]に相当するもので
ある。ついで、主プロセスについて記載した方法によ
り、式(IX’)の化合物を還元し、式(I”)の化合
物にする。
がC1−C3のアルキル基、C1−C4のモノヒドロキシア
ルキル基、C2−C3のポリヒドロキシアルキル基、C1
−C3のアルコキシアルキル基、(C1−C4)アルキル
アミノ(C1−C3)アルキル基、またはジ(C1−C4)
アルキルアミノ(C1−C3)アルキル基を表す式(X)
のアルデヒドとを、塩基性媒体中で反応させ、R’4基
が式(X)と同様の意味を有する式(VIII’)の化
合物を得、ついで、通常の異性化条件により、酸性媒体
中で異性化し、R1、R2およびR3基が式(I’)と同
様の意味を有し、R’4基が式(X)と同様の意味を有
する、式(IX’)の化合物にする]に相当するもので
ある。ついで、主プロセスについて記載した方法によ
り、式(IX’)の化合物を還元し、式(I”)の化合
物にする。
【0068】アルドール反応は当業者によく知られてい
るものであり、例えば、欧州特許公開第0377450
号に記載されている。
るものであり、例えば、欧州特許公開第0377450
号に記載されている。
【0069】また、この主プロセスの第2の他の形態に
おいては、水素以外のR4基を導入するため、R4が水素
原子である式(VIII)の化合物から得られた式(I
X)の化合物のベンゼン部を官能化することが可能であ
る。この第2の他の形態は、次の合成反応式:
おいては、水素以外のR4基を導入するため、R4が水素
原子である式(VIII)の化合物から得られた式(I
X)の化合物のベンゼン部を官能化することが可能であ
る。この第2の他の形態は、次の合成反応式:
【化15】 に相当するものである。
【0070】ついで、式(IX”)の化合物を主プロセ
スの第3工程に記載されている方法により還元し、式
(I’)の化合物にする。
スの第3工程に記載されている方法により還元し、式
(I’)の化合物にする。
【0071】この第2の他の形態は、特に、 −例えば、エフ.トロクスラー(F.Troxler)らによ
る、Helv. Chim. Acta、51、(6)、1986の論文に記
載されているマンニッヒ反応による、5位における、ジ
(C1−C4)アルキルアミノメチル型のR4置換基、 −または、ニトロ反応、続いて、還元反応、およびアセ
チル化、当業者によく知られている従来の方法による、
アセチルアミノ型の置換基R4、 −または、R2およびR3基の両方が水素原子以外である
場合、従来のハロゲン化反応による、ハロゲン型の置換
基R4、を導入することを可能にする。
る、Helv. Chim. Acta、51、(6)、1986の論文に記
載されているマンニッヒ反応による、5位における、ジ
(C1−C4)アルキルアミノメチル型のR4置換基、 −または、ニトロ反応、続いて、還元反応、およびアセ
チル化、当業者によく知られている従来の方法による、
アセチルアミノ型の置換基R4、 −または、R2およびR3基の両方が水素原子以外である
場合、従来のハロゲン化反応による、ハロゲン型の置換
基R4、を導入することを可能にする。
【0072】もちろん、このリストは、式(IX)の化
合物に直接導入され得るR4基の種類を限定するもので
はない。
合物に直接導入され得るR4基の種類を限定するもので
はない。
【0073】
【実施例】次に、本発明の実施例を例証するが、これら
は、本発明を限定するものではない。
は、本発明を限定するものではない。
【0074】調製実施例 調製実施例1 :4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロ
キシプロピル)インドリンの合成
キシプロピル)インドリンの合成
【化16】 a)4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1−
N−(β−ヒドロキシプロピル)インドールの調製 7.2gのβ−ヒドロキシプロピルアミンを、200cm
3のエタノールに13.6gの4−オキソ−4,5,
6,7−テトラヒドロベンゾフランが入った溶液に添加
した。溶液を、4時間、150℃にした。ついで、エタ
ノールを真空下にて蒸発させた。18gの油を収集し
た。この油は次の段階で使用した。
N−(β−ヒドロキシプロピル)インドールの調製 7.2gのβ−ヒドロキシプロピルアミンを、200cm
3のエタノールに13.6gの4−オキソ−4,5,
6,7−テトラヒドロベンゾフランが入った溶液に添加
した。溶液を、4時間、150℃にした。ついで、エタ
ノールを真空下にて蒸発させた。18gの油を収集し
た。この油は次の段階で使用した。
【0075】b)4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドールの調製 水分を50%含有する5重量%のパラジウム−炭10g
を、300cm3のジグリムに、前の段階で得られた1
9.3gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ
−1−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドールが入
った溶液に添加した。共沸蒸留により水分を除去した
後、反応混合物の温度を、5時間、ジグリムの還流温度
にした。ついで、セライト(Celite)で触媒を濾過し、
ジグリムを蒸発させた。17gの粗生成物が得られた。
シリカゲル(ヘプタン/酢酸エチル=1/4)によるク
ロマトグラフィーの後、15gの粘度のある生成物が得
られ、このものを15cm3のジクロロメタンの添加によ
り晶析させた。濾過後、石油エーテルで洗浄し、真空下
で5酸化リン(phosphorus pentoxide)上で乾燥させた
ところ、10gの4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドールが回収された。このものの
融点は、93〜95℃であった。
ロキシプロピル)インドールの調製 水分を50%含有する5重量%のパラジウム−炭10g
を、300cm3のジグリムに、前の段階で得られた1
9.3gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ
−1−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドールが入
った溶液に添加した。共沸蒸留により水分を除去した
後、反応混合物の温度を、5時間、ジグリムの還流温度
にした。ついで、セライト(Celite)で触媒を濾過し、
ジグリムを蒸発させた。17gの粗生成物が得られた。
シリカゲル(ヘプタン/酢酸エチル=1/4)によるク
ロマトグラフィーの後、15gの粘度のある生成物が得
られ、このものを15cm3のジクロロメタンの添加によ
り晶析させた。濾過後、石油エーテルで洗浄し、真空下
で5酸化リン(phosphorus pentoxide)上で乾燥させた
ところ、10gの4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドールが回収された。このものの
融点は、93〜95℃であった。
【0076】c)4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリンの調製 40cm3の酢酸に、前の段階で得られた7gの4−ヒド
ロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドー
ルが入った溶液に、1.4gのシアノホウ水素化ナトリ
ウムを添加し、温度を30℃以下に維持した。30分撹
拌した後、反応混合物を200gの氷冷水に注ぎ、30
%のアンモニア水を添加してpHを7.5に中和した。
得られた沈殿物を濾過し、乾燥させた。4gの所望の生
成物が得られた。このものの融点は、130〜131℃
であり、C11H15NO2として次に示す元素分析値を得
た。
ロキシプロピル)インドリンの調製 40cm3の酢酸に、前の段階で得られた7gの4−ヒド
ロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドー
ルが入った溶液に、1.4gのシアノホウ水素化ナトリ
ウムを添加し、温度を30℃以下に維持した。30分撹
拌した後、反応混合物を200gの氷冷水に注ぎ、30
%のアンモニア水を添加してpHを7.5に中和した。
得られた沈殿物を濾過し、乾燥させた。4gの所望の生
成物が得られた。このものの融点は、130〜131℃
であり、C11H15NO2として次に示す元素分析値を得
た。
【表1】
【0077】調製実施例2:4−ヒドロキシ−1−N−
(β−ヒドロキシエチル)インドリンの合成
(β−ヒドロキシエチル)インドリンの合成
【化17】 a)4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1−
N−(β−ヒドロキシエチル)インドールの調製 80gのエタノールアミンを、250cm3のエタノール
に136gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒド
ロベンゾフランが入った溶液に添加した。溶液を、6時
間、130℃にした。反応混合物を撹拌しつつ、室温ま
で戻した後、800cm3のイソプロピルエーテルと20
0cm3の石油エーテルの混合物に流し込んだ。生成物を
撹拌しつつ晶析させ、ついで、濾過し、石油エーテルで
洗浄し、真空下で5酸化リン上で乾燥させた。160g
の所望の生成物が収集され、この生成物を240cm3の
イソプロパノールで再結晶させたところ、150gの所
望の生成物が得られた。このものの融点は、96〜97
℃であった。
N−(β−ヒドロキシエチル)インドールの調製 80gのエタノールアミンを、250cm3のエタノール
に136gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒド
ロベンゾフランが入った溶液に添加した。溶液を、6時
間、130℃にした。反応混合物を撹拌しつつ、室温ま
で戻した後、800cm3のイソプロピルエーテルと20
0cm3の石油エーテルの混合物に流し込んだ。生成物を
撹拌しつつ晶析させ、ついで、濾過し、石油エーテルで
洗浄し、真空下で5酸化リン上で乾燥させた。160g
の所望の生成物が収集され、この生成物を240cm3の
イソプロパノールで再結晶させたところ、150gの所
望の生成物が得られた。このものの融点は、96〜97
℃であった。
【0078】b)4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドールの調製 水分を50%含有する5重量%のパラジウム−炭15g
を、300cm3のジグリムに、前の段階で得られた25
gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1−
N−(β−ヒドロキシエチル)インドールが入った溶液
に添加した。混合物の温度を、10時間、162℃に維
持した。ついで、混合物を40℃まで戻し、触媒を濾過
した。ついで、21.4gの粗生成物が得られるまで、
真空下で溶媒を除去し、該粗生成物を30cm3のジクロ
ロメタンと200cm3の石油エーテルの混合物に溶解し
た。得られた結晶を濾過し、石油エーテルで洗浄し、真
空下で5酸化リン上で乾燥させたところ、11gの4−
ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)インド
ールが得られた。このものの融点は、109℃であっ
た。
ロキシエチル)インドールの調製 水分を50%含有する5重量%のパラジウム−炭15g
を、300cm3のジグリムに、前の段階で得られた25
gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1−
N−(β−ヒドロキシエチル)インドールが入った溶液
に添加した。混合物の温度を、10時間、162℃に維
持した。ついで、混合物を40℃まで戻し、触媒を濾過
した。ついで、21.4gの粗生成物が得られるまで、
真空下で溶媒を除去し、該粗生成物を30cm3のジクロ
ロメタンと200cm3の石油エーテルの混合物に溶解し
た。得られた結晶を濾過し、石油エーテルで洗浄し、真
空下で5酸化リン上で乾燥させたところ、11gの4−
ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)インド
ールが得られた。このものの融点は、109℃であっ
た。
【0079】c)4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリンの調製 40cm3の酢酸に、前の段階で得られた8.85gの4
−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)イン
ドールが入った溶液に、1.9gのシアノホウ水素化ナ
トリウムを添加し、温度を30℃以下に維持した。30
分撹拌した後、反応混合物を200gの氷冷水に注ぎ、
30%のアンモニア水を添加してpHを7.5に中和し
た。得られた沈殿物を濾過し、乾燥させた。7.75g
の4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリンが得られた。このものの融点は、108℃で
あった。得られた生成物は、13Cおよび陽子核磁気共鳴
(N.M.R.)分析により、所望の生成物と一致することが
発見された。
ロキシエチル)インドリンの調製 40cm3の酢酸に、前の段階で得られた8.85gの4
−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)イン
ドールが入った溶液に、1.9gのシアノホウ水素化ナ
トリウムを添加し、温度を30℃以下に維持した。30
分撹拌した後、反応混合物を200gの氷冷水に注ぎ、
30%のアンモニア水を添加してpHを7.5に中和し
た。得られた沈殿物を濾過し、乾燥させた。7.75g
の4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリンが得られた。このものの融点は、108℃で
あった。得られた生成物は、13Cおよび陽子核磁気共鳴
(N.M.R.)分析により、所望の生成物と一致することが
発見された。
【0080】調製実施例3:4−ヒドロキシ−1−N−
(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリンの塩酸塩
の合成
(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリンの塩酸塩
の合成
【化18】 a)4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1−
N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドールの調
製 9.4gの2,3−ジヒドロキシプロピルアミンを、2
00cm3のエタノールに13.6gの4−オキソ−4,
5,6,7−テトラヒドロベンゾフランが入った溶液に
添加した。反応混合物を、9時間、150℃に加熱し
た。溶媒を蒸発させた後、シリカゲル(酢酸エチル/メ
タノール=9/1)で粗生成物を精製したところ、1
1.2gの油状の4−オキソ−4,5,6,7−テトラ
ヒドロ−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イ
ンドールが収集された。
N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドールの調
製 9.4gの2,3−ジヒドロキシプロピルアミンを、2
00cm3のエタノールに13.6gの4−オキソ−4,
5,6,7−テトラヒドロベンゾフランが入った溶液に
添加した。反応混合物を、9時間、150℃に加熱し
た。溶媒を蒸発させた後、シリカゲル(酢酸エチル/メ
タノール=9/1)で粗生成物を精製したところ、1
1.2gの油状の4−オキソ−4,5,6,7−テトラ
ヒドロ−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イ
ンドールが収集された。
【0081】b)4−ヒドロキシ−1−N−(β,γ−
ジヒドロキシプロピル)インドールの調製 水分を50%含有する5重量%のパラジウム−炭3.8
gを、50cm3のジグリムに、前の段階で得られた9.
4gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1
−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドールが
入った溶液に添加した。反応混合物の温度をジグリムの
還流温度にし、水を共沸蒸留した。23時間反応させた
後、セライトで触媒を濾過し、ついで、真空下にてジグ
リムを蒸発させた。得られた粗生成物を、シリカゲル
(酢酸エチル/ヘプタン=9/1)によるクロマトグラ
フィーにかけたところ、4.2gの非常に粘度のある油
状の4−ヒドロキシ−1−N−(β,γ−ジヒドロキシ
プロピル)インドールが得られた。
ジヒドロキシプロピル)インドールの調製 水分を50%含有する5重量%のパラジウム−炭3.8
gを、50cm3のジグリムに、前の段階で得られた9.
4gの4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロ−1
−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドールが
入った溶液に添加した。反応混合物の温度をジグリムの
還流温度にし、水を共沸蒸留した。23時間反応させた
後、セライトで触媒を濾過し、ついで、真空下にてジグ
リムを蒸発させた。得られた粗生成物を、シリカゲル
(酢酸エチル/ヘプタン=9/1)によるクロマトグラ
フィーにかけたところ、4.2gの非常に粘度のある油
状の4−ヒドロキシ−1−N−(β,γ−ジヒドロキシ
プロピル)インドールが得られた。
【0082】c)4−ヒドロキシ−1−N−(β,γ−
ジヒドロキシプロピル)インドリンの塩酸塩の調製 40cm3の酢酸に、前の段階で得られた4gの4−ヒド
ロキシ−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イ
ンドールが入った溶液に、0.7gのシアノホウ水素化
ナトリウムを添加し、温度を30℃以下に維持した。3
0分撹拌した後、反応混合物を200gの氷冷水に注
ぎ、30%のアンモニア水を添加してpHを7.5に中
和した。得られた沈殿物を濾過し、乾燥させた。5.5
Mの塩酸のエタノール溶液で沈殿物を処理した後、3.
4gの所望の生成物が得られた。C11H15NO3HCl
として次に示す元素分析値を得た。
ジヒドロキシプロピル)インドリンの塩酸塩の調製 40cm3の酢酸に、前の段階で得られた4gの4−ヒド
ロキシ−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イ
ンドールが入った溶液に、0.7gのシアノホウ水素化
ナトリウムを添加し、温度を30℃以下に維持した。3
0分撹拌した後、反応混合物を200gの氷冷水に注
ぎ、30%のアンモニア水を添加してpHを7.5に中
和した。得られた沈殿物を濾過し、乾燥させた。5.5
Mの塩酸のエタノール溶液で沈殿物を処理した後、3.
4gの所望の生成物が得られた。C11H15NO3HCl
として次に示す元素分析値を得た。
【表2】
【0083】処方実施例 処方実施例1(本発明)および2(比較例) 次の表に示す染色用組成物を調製した(含有量はグラム
で表す)
で表す)
【表3】 (★) :本発明の一部とならない実施例 (★★):共通の染色用ビヒクル: −2molのグリセロールでポリグリセロー 4.0g ル化されたオレイルアルコール −78%の活性物質類(AM)を含有する、 5.69g(活性物質) 4molのグリセロールでポリグリセロー ル化されたオレイルアルコール −オレイン酸 3.0g −AKZO社からエトミーン(Ethomeen)012 7.0g の商品名で販売されている2molのエチ レンオキシドを含有するオレアミン(Olea mine) −55%の活性物質を含有する、ジエチルア 3.0g(活性物質) ミノプロピル=ラウリルアミノスクシンナ マート、ナトリウム塩 −オレイルアルコール 5.0g −オレイン酸=ジエタノールアミド 12.0g −プロピレングリコール 3.5g −エチルアルコール 7.0g −ジプロピレングリコール 0.5g −プロピレングリコールのモノメチルエーテ 9.0g ル −35%の活性物質を含有する、メタ重亜硫 0.455g(活性物質) 酸ナトリウム水溶液 −酢酸アンモニウム 0.8g −酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量 −香料、防腐剤 適量 −20%のNH3を含有するアンモニア水溶液 10.0g
【0084】使用時に、各々の染色用組成物1および2
を、同重量の20容量の過酸化水素(6重量%)と混合
した。
を、同重量の20容量の過酸化水素(6重量%)と混合
した。
【0085】得られた各々の混合物を、白髪を90%含
有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪
の束に30分間適用した。ついで、髪の束をすすいだ
後、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥したと
ころ、髪の束は、次に示す色調に染色された。
有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪
の束に30分間適用した。ついで、髪の束をすすいだ
後、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥したと
ころ、髪の束は、次に示す色調に染色された。
【表4】 (★):本発明の一部とならない実施例
【0086】ついで、このように染色した髪の束を、光
耐性試験にかけた(キセノテスト:Xenotest)。
耐性試験にかけた(キセノテスト:Xenotest)。
【0087】このため、染色した髪の束を、支持体(厚
紙またはプラスチック)に付着させた。これらの支持体
をサンプルホルダーに配置し、相対湿度レベル25±5
%、温度42.5±2.5℃で、40時間、キセノンラ
ンプの回りを回転させた。
紙またはプラスチック)に付着させた。これらの支持体
をサンプルホルダーに配置し、相対湿度レベル25±5
%、温度42.5±2.5℃で、40時間、キセノンラ
ンプの回りを回転させた。
【0088】光耐性試験にかける前と後の髪の束の色
を、ミノルタCM2002色差計で、マンセル系により
評価した。
を、ミノルタCM2002色差計で、マンセル系により
評価した。
【0089】マンセル表記法により、色を、HV/Cに
より定義した。なお、3つのパラメーターは、それぞ
れ、色調または色相(H)、強度または明度(V)、お
よび純度または彩度(C)を示し、斜線は、単に協約上
のものであって、割合を示すものではない。
より定義した。なお、3つのパラメーターは、それぞ
れ、色調または色相(H)、強度または明度(V)、お
よび純度または彩度(C)を示し、斜線は、単に協約上
のものであって、割合を示すものではない。
【0090】光耐性試験にかける前と後の各々の髪の束
の色差は光の影響に対する退色の度合いを反映するもの
であり、例えば、「色、工業と技術(Couleur, Industr
ie et Technique)」の1978年度版の第5巻、14-17頁に
記載されている、ニッカーソン(Nickerson)の式: ΔE=0.4Co△H + 6△V + 3△C を適用して算出した。
の色差は光の影響に対する退色の度合いを反映するもの
であり、例えば、「色、工業と技術(Couleur, Industr
ie et Technique)」の1978年度版の第5巻、14-17頁に
記載されている、ニッカーソン(Nickerson)の式: ΔE=0.4Co△H + 6△V + 3△C を適用して算出した。
【0091】この式において、ΔEは2つの髪の束の色
差を表し、△H、△Vおよび△Cは、H、VおよびCの
パラメータの絶対値の変動を表し、Coは、色差が算出
される各々の髪の束の純度(試験にかける前の髪の束の
純度)を表す。
差を表し、△H、△Vおよび△Cは、H、VおよびCの
パラメータの絶対値の変動を表し、Coは、色差が算出
される各々の髪の束の純度(試験にかける前の髪の束の
純度)を表す。
【0092】結果を次に示す。
【表5】 (★)本発明の一部とならない実施例
【0093】本発明の実施例1の染色用組成物(4−ヒ
ドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)−インド
リンを含有するもの)により得られた着色は、本発明の
一部とならない、実施例2の染色用組成物よりも、光に
対してより耐性があることがわかった。これは、実施例
2の染色用組成物が、上述した式(I)に相当せず、仏
国特許公開第2008797号に記載の従来の化合物で
ある、4−ヒドロキシ−1−N−メチルインドリンを含
有しているからである。
ドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)−インド
リンを含有するもの)により得られた着色は、本発明の
一部とならない、実施例2の染色用組成物よりも、光に
対してより耐性があることがわかった。これは、実施例
2の染色用組成物が、上述した式(I)に相当せず、仏
国特許公開第2008797号に記載の従来の化合物で
ある、4−ヒドロキシ−1−N−メチルインドリンを含
有しているからである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−206025(JP,A) 特開 平4−230314(JP,A) 特表 平7−506359(JP,A) 国際公開96/20925(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 7/13 C07D 209/08 CA(STN) WPIDS(STN)
Claims (22)
- 【請求項1】 染色に適した媒体中に、 −修正剤として、次の式(I): 【化1】 [上式(I)中、 −R1は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基;C2−
C4のポリヒドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコ
キシ(C1−C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基;アセチルまたはC
1−C4のアミノアルキル基;C1−C4のアルキル基、ア
セチル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基、また
はC2−C4のポリヒドロキシアルキル基によりアミンが
1つまたは2つ置換されたC1−C4のアミノアルキル
基;(C1−C4)アルキルチオ(C1−C4)アルキル基
またはモノヒドロキシ(C1−C4)アルキルチオ(C1
−C4)アルキル基;ポリヒドロキシ(C2−C4)アル
キルチオ(C1−C4)アルキル基;C1−C4のカルボキ
シアルキル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル(C
1−C4)アルキル基またはアセチルアミノ(C1−C4)
アルキル基;C1−C4のシアノアルキル基;C1−C4の
トリフルオロアルキル基;C1−C4のハロアルキル基;
C1−C4のホスホアルキル基またはC1−C4のスルホア
ルキル基を表し;−R2およびR3は、同一でも異なって
いてもよく、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアル
キル基;カルボキシル基;(C1−C4)アルコキシカル
ボニル基またはホルミル基を表し; −R4は、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアルキ
ル基;C1−C4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;C
1−C5のモノヒドロキシアルキル基;C2−C4のポリヒ
ドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコキシ(C1−
C4)アルキル基;チオフェン基;フラン基;フェニル
基;C1−C4のアラルキル基;C1−C4のアルキル基に
より1つまたは2つ置換されたアミノで、またはアミ
ノ、C1−C4のアルコキシ、トリフルオロメチル、C1
−C4のアルキルまたはハロゲン原子で置換されたC1−
C4のアラルキル基またはフェニル基;(C1−C4)ア
ルキルアミノ(C1−C4)アルキル基またはジ(C1−
C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基を表し;
C1−C4のアルキル基およびC1−C4のアルコキシ基
は、直鎖状または分枝状であり、ハロゲン原子が、塩
素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択される]で示さ
れる少なくとも1つのN−置換された4−ヒドロキシイ
ンドリン誘導体および/または少なくとも1つのそれら
の酸との付加塩類;および、 −パラ−フェニレンジアミン;ビスフェニルアルキレン
ジアミン;パラ−アミノフェノール;オルトアミノフェ
ノール;ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾー
ル誘導体及びそれらの酸との付加塩から選択される複素
環塩基;およびそれらの酸との付加塩から選択される少
なくとも1つの酸化塩基; を含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの髪等のケ
ラチン繊維の染色用組成物。 - 【請求項2】 置換基R1が、C1−C4のモノヒドロキ
シアルキル基およびC2−C4のポリヒドロキシアルキル
基から選択されることを特徴とする請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項3】 式(I)の化合物が、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−6−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−6−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−6−メチルインドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリン、 −5−ベンジル−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)−4−ヒドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)−1
−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリ
ン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イン
ドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 −1−N−エチルアミノエチル−4−ヒドロキシインド
リン、 およびそれらの酸との付加塩から選択されることを特徴
とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項4】 式(I)の化合物が、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 およびそれらの酸との付加塩、 から選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成
物。 - 【請求項5】 式(I)の化合物の酸との付加塩が、塩
酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩および酒石酸塩から選択さ
れることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項
に記載の組成物。 - 【請求項6】 式(I)の化合物が、染色用組成物の全
重量に対して0.0005〜12重量%で表されること
を特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の
組成物。 - 【請求項7】 式(I)の化合物が、染色用組成物の全
重量に対して0.005〜6重量%で表されることを特
徴とする請求項6に記載の組成物。 - 【請求項8】 酸化塩基が、染色用組成物の全重量に対
して0.0005〜12重量%の量であることを特徴と
する請求項1ないし7のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項9】 酸化塩基が、染色用組成物の全重量に対
して0.005〜6重量%の量であることを特徴とする
請求項8に記載の組成物。 - 【請求項10】 式(I)のN−置換された4−ヒドロ
キシインドリン誘導体以外の1つまたは複数の付加的な
修正剤、および/または1つまたは複数の直接染料をさ
らに含有することを特徴とする請求項1ないし9のいず
れか1項に記載の組成物。 - 【請求項11】 染色に適した媒体またはビヒクルが、
水、または、水とC1−C4の低級アルカノール、グリセ
ロール、グリコールおよびグリコールエーテル、芳香族
アルコール、それらの類似物および混合物から選択され
る少なくとも1つの有機溶媒との混合物からなることを
特徴とする請求項1ないし10のいずれか1項に記載の
組成物。 - 【請求項12】 pHが、3〜12であることを特徴と
する請求項1ないし11のいずれか1項に記載の組成
物。 - 【請求項13】 液体、クリーム、またはゲルの形態で
提供されることを特徴とする請求項1ないし12のいず
れか1項に記載の組成物。 - 【請求項14】 ヒトの髪等のケラチン繊維を酸化染色
するための、少なくとも1つの酸化塩基と組み合わせ
た、修正剤としての請求項1ないし4のいずれか1項に
記載のN−置換された4−ヒドロキシインドリン誘導体
の使用。 - 【請求項15】 請求項1ないし13のいずれか1項に
記載の少なくとも1つの染色用組成物をケラチン繊維に
適用し、染色用組成物の使用時に添加される、または、
同時にまたは逐次別個に適用される酸化組成物中に存在
する酸化剤を使用して、酸性、中性、アルカリ性のpH
で発色させることを特徴とするヒトの髪等のケラチン繊
維の酸化染色方法。 - 【請求項16】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化水素尿
素、アルカリ金属の臭素塩、または、過ホウ酸塩、過硫
酸塩等の過塩から選択されることを特徴とする請求項1
5に記載の方法。 - 【請求項17】 請求項1ないし13のいずれか1項に
記載の染色用組成物を収容する第1の区分と、酸化剤を
含有する酸化組成物を収容する第2の区分を有すること
を特徴とする多区分装置。 - 【請求項18】 次の式(I’): 【化2】 [上式(I’)中、 −R1は、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基;C2−
C4のポリヒドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコ
キシ(C1−C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1−C4)
アルコキシ(C1−C4)アルキル基;アセチルまたはC
1−C4のアミノアルキル基;C1−C4のアルキル基、ア
セチル基、C1−C4のモノヒドロキシアルキル基または
C2−C4のポリヒドロキシアルキル基によりアミンが1
つまたは2つ置換されたC1−C4のアミノアルキル基;
(C1−C4)アルキルチオ(C1−C4)アルキル基また
はモノヒドロキシ(C1−C4)アルキルチオ(C1−
C4)アルキル基;ポリヒドロキシ(C2−C4)アルキ
ルチオ(C1−C4)アルキル基;C1−C4のカルボキシ
アルキル基;(C1−C4)アルコキシカルボニル(C1
−C4)アルキル基またはアセチルアミノ(C1−C4)
アルキル基;C1−C4のシアノアルキル基;C1−C4の
トリフルオロアルキル基;C1−C4のハロアルキル基;
C1−C4のホスホアルキル基またはC1−C4のスルホア
ルキル基を表し;−R2およびR3は、同一でも異なって
いてもよく、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアル
キル基;カルボキシル基;(C1−C4)アルコキシカル
ボニル基またはホルミル基を表し; −R4は、水素またはハロゲン原子;C1−C4のアルキ
ル基;C1−C4のアルコキシ基;アセチルアミノ基;C
1−C5のモノヒドロキシアルキル基;C2−C4のポリヒ
ドロキシアルキル基;(C1−C4)アルコキシ(C1−
C4)アルキル基;チオフェン基;フラン基;フェニル
基;C1−C4のアラルキル基;C1−C4のアルキル基に
より1つまたは2つ置換されたアミノで、またはアミ
ノ、C1−C4のアルコキシ、トリフルオロメチル、C1
−C4のアルキルまたはハロゲン原子で置換されたC1−
C4のアラルキル基またはフェニル基;(C1−C4)ア
ルキルアミノ(C1−C4)アルキル基またはジ(C1−
C4)アルキルアミノ(C1−C4)アルキル基を表し; −R2、R3およびR4が同時に水素原子である場合に、
R1はメトキシカルボニルプロピル基を表すことができ
ない]に相当するものであり、ただし4−ヒドロキシ−
1−N−(β−ヒドロキシエチル)インドリンは除く、
ものであることを特徴とするN−置換された4−ヒドロ
キシインドリン誘導体およびそれらの酸との付加塩。 - 【請求項19】 置換基R1が、C1−C4のモノヒドロ
キシアルキル基およびC2−C4のポリヒドロキシアルキ
ル基から選択されることを特徴とする請求項18に記載
の誘導体。 - 【請求項20】 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒ
ドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−6−メチルインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−6−メチルインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−6−メチルインドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシエチル)インドリン、 −5−ベンジル−4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒド
ロキシプロピル)インドリン、 −5−ベンジル−1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロ
ピル)−4−ヒドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)−1
−N−(β−ヒドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β−ヒドロキシエチル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシプロピ
ル)−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)インドリ
ン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシ−5−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)イン
ドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、 −1−N−エチルアミノエチル−4−ヒドロキシインド
リン、 およびそれらの酸との付加塩から選択されることを特徴
とする請求項18に記載の誘導体。 - 【請求項21】 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒ
ドロキシプロピル)インドリン、 −1−N−アセチル−4−ヒドロキシインドリン、 −1−N−(β,γ−ジヒドロキシプロピル)−4−ヒ
ドロキシインドリン、 −4−ヒドロキシ−1−N−(β−ヒドロキシエチル)
−5−メチルインドリン、 −1−N−(γ−ジメチルアミノプロピル)−4−ヒド
ロキシインドリン、およびそれらの酸との付加塩から選
択されることを特徴とする請求項20に記載の誘導体。 - 【請求項22】 第1工程として、4−オキソ−4,
5,6,7−テトラヒドロベンゾフランと、式R 1 −N
H 2 (該式中R 1 は上記式(I’)と同じ意味を有する)
の置換されたアミンとを、80〜160℃の温度の溶媒
中で反応させ、4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒ
ドロインドール誘導体にし、ついで、第2工程として、
前記4−オキソ−4,5,6,7−テトラヒドロインド
ール誘導体を、150〜220℃の温度の溶媒中で、接
触脱水素化により芳香族化して、N−置換された4−ヒ
ドロキシインドール誘導体にし、ついで、第3工程とし
て、ピロール環の二重結合を還元させて、式(I’)の
N−置換された4−ヒドロキシインドリンにすることを
特徴とする請求項18に記載の式(I’)のN−置換さ
れた4−ヒドロキシインドリン誘導体の合成方法。
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