JP2905545B2 - 耐熱水性にすぐれた高強度高弾性率ポリビニルアルコール系繊維 - Google Patents
耐熱水性にすぐれた高強度高弾性率ポリビニルアルコール系繊維Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高強度高弾性率を有し、しかも耐熱水性にす
ぐれたポリビニルアルコール（以下PVAと略記する）系
繊維に関するものであり、特に産業資材用および複合材
強化用で耐熱水性が要求されるような用途に適したPVA
系繊維に関するものである。
ぐれたポリビニルアルコール（以下PVAと略記する）系
繊維に関するものであり、特に産業資材用および複合材
強化用で耐熱水性が要求されるような用途に適したPVA
系繊維に関するものである。
（従来の技術） 従来PVA系繊維はポリアミド、ポリエステル、ポリア
クリロニトリル系繊維に比べて強度、弾性率が高く、そ
の主用途である産業資材用繊維として利用されている以
外にも、アスベスト繊維代替としてセメント補強用繊維
等にも利用されてきている。
クリロニトリル系繊維に比べて強度、弾性率が高く、そ
の主用途である産業資材用繊維として利用されている以
外にも、アスベスト繊維代替としてセメント補強用繊維
等にも利用されてきている。
最近の技術では、さらに高強度高弾性率を有するPVA
系繊維を得る方法として、高分子量ポリエチレンのゲル
紡糸−超延伸の考え方を応用した、特開昭59−100710
号、特開昭59−130314号、特開昭61−108711号が提案さ
れている。しかしながら、これらの方法では高強度高弾
性率のPVA系繊維は得られても、一部の用途分野で要求
されるような高度な耐熱水性を具備することはできなか
つた。
系繊維を得る方法として、高分子量ポリエチレンのゲル
紡糸−超延伸の考え方を応用した、特開昭59−100710
号、特開昭59−130314号、特開昭61−108711号が提案さ
れている。しかしながら、これらの方法では高強度高弾
性率のPVA系繊維は得られても、一部の用途分野で要求
されるような高度な耐熱水性を具備することはできなか
つた。
PVA系繊維の耐熱水性を高めようとする試みは、古く
アセタール化による水不溶化処理に始まるが、最近の高
重合度高強力PVA系繊維では、非晶部の分子配向が進み
水に対する寸法安定性は上述の水不溶化処理を行なわな
くても達成できるようになつた。しかし、例えば120℃
の熱水中ではたちまち溶断し、オートクレーブ養生のセ
メント成形物の補強材や摩擦熱を受け易いロープ等の用
途にはまだまだ不満足であつた。
アセタール化による水不溶化処理に始まるが、最近の高
重合度高強力PVA系繊維では、非晶部の分子配向が進み
水に対する寸法安定性は上述の水不溶化処理を行なわな
くても達成できるようになつた。しかし、例えば120℃
の熱水中ではたちまち溶断し、オートクレーブ養生のセ
メント成形物の補強材や摩擦熱を受け易いロープ等の用
途にはまだまだ不満足であつた。
また、特開平１−156517号や特開平１−207435号、あ
るいは特開平１−104815号にみられる如くパーオキサイ
ド系化合物やイソシアネート化合物あるいはホウ酸など
により架橋処理により、耐熱水性を向上させる方法は公
知である。しかしこれらの方法は延伸前に架橋し延伸性
が損われ、分子配向が不十分のため強度や弾性率を低下
させる。一方延伸後に架橋させようとした場合は架橋剤
の繊維内部浸透を強化させるため繊維を膨潤させたり、
高温熱処理をする必要があり、その結果分子配向乱れや
PVAの分解、損傷が起こり、強度弾性率の低下を招き易
い問題があつた。
るいは特開平１−104815号にみられる如くパーオキサイ
ド系化合物やイソシアネート化合物あるいはホウ酸など
により架橋処理により、耐熱水性を向上させる方法は公
知である。しかしこれらの方法は延伸前に架橋し延伸性
が損われ、分子配向が不十分のため強度や弾性率を低下
させる。一方延伸後に架橋させようとした場合は架橋剤
の繊維内部浸透を強化させるため繊維を膨潤させたり、
高温熱処理をする必要があり、その結果分子配向乱れや
PVAの分解、損傷が起こり、強度弾性率の低下を招き易
い問題があつた。
（発明が解決しようとする課題） 以上の背景をふまえて、本発明者は高強力高弾性率を
維持しながら、耐熱水性に優れたPVA系繊維を提供しよ
うとするものである。
維持しながら、耐熱水性に優れたPVA系繊維を提供しよ
うとするものである。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題解決に向けて鋭意検討した結
果、PVA系ポリマーの重合度に対応した強度弾性率を維
持しかつ耐熱水性が著しく高い繊維を見出し、本発明に
至つたものである。
果、PVA系ポリマーの重合度に対応した強度弾性率を維
持しかつ耐熱水性が著しく高い繊維を見出し、本発明に
至つたものである。
ところで、PVAの重合度が増大すると、一般的に強度
弾性率、耐熱水性は向上するが、本発明の繊維は、重合
度を同じくして比較した場合従来法で得られる繊維に比
してはるかに高い耐熱水性を有する高強力高弾性率PVA
系繊維を提供せんとするものである。すなわち本発明
は、「紡糸原液に界面活性剤を添加して紡糸し延伸して
得られる、粘度平均重合度が3,000以上のポリビニルア
ルコール系ポリマーからなる繊維であつて、熱水溶解温
度が次式を満足し、かつ引張強度が16g/d以上、弾性率
が350g/d以上であることを特徴とする耐熱水性に優れた
高強度高弾性率PVA系繊維。
弾性率、耐熱水性は向上するが、本発明の繊維は、重合
度を同じくして比較した場合従来法で得られる繊維に比
してはるかに高い耐熱水性を有する高強力高弾性率PVA
系繊維を提供せんとするものである。すなわち本発明
は、「紡糸原液に界面活性剤を添加して紡糸し延伸して
得られる、粘度平均重合度が3,000以上のポリビニルア
ルコール系ポリマーからなる繊維であつて、熱水溶解温
度が次式を満足し、かつ引張強度が16g/d以上、弾性率
が350g/d以上であることを特徴とする耐熱水性に優れた
高強度高弾性率PVA系繊維。
WTb≧1.2Ａ 0.35＋115 （Ａ≧3,000） 但し WTbは荷重200mg/d下の熱水溶解温度 ＡはPVA系ポリマーの粘度平均重合度」 に関するものである。
このような本発明の耐熱水性に優れた高強度高弾性率
を有するPVA系繊維は、例えば、PVA原液に界面活性剤を
添加し、紡糸工程でそれを除くという方法を採用するこ
とによつて得られる。以下本発明の繊維並びにその製造
法について詳しく説明するが、本発明の繊維は、以下の
製法に限定されるものではない。
を有するPVA系繊維は、例えば、PVA原液に界面活性剤を
添加し、紡糸工程でそれを除くという方法を採用するこ
とによつて得られる。以下本発明の繊維並びにその製造
法について詳しく説明するが、本発明の繊維は、以下の
製法に限定されるものではない。
本発明に使用されるPVA系ポリマーとは30℃の水溶液
の極限粘度から求めた粘度平均重合度が3,000以上、好
ましくは6,000以上、さらに好ましくは10,000以上のも
のであり、ケン化度が98モル％以上で分岐度の低い直鎖
状のPVAが好ましい。なお２モル％以下の他のビニル化
合物を共重合したものや、３重量％以下のホウ酸、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えることも可能
である。なお重合度3,000未満では耐熱水性を向上させ
る効果はほとんどなくなる。
の極限粘度から求めた粘度平均重合度が3,000以上、好
ましくは6,000以上、さらに好ましくは10,000以上のも
のであり、ケン化度が98モル％以上で分岐度の低い直鎖
状のPVAが好ましい。なお２モル％以下の他のビニル化
合物を共重合したものや、３重量％以下のホウ酸、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えることも可能
である。なお重合度3,000未満では耐熱水性を向上させ
る効果はほとんどなくなる。
本発明に、使用されるPVA系ポリマーの溶剤としては
エチレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン等の多価アルコールやジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチレン
トリアミン、水さらにはこれらの２種以上の混合系、あ
るいはロダン塩水溶液、プロパノール水溶液等が挙げら
れる。特にこれらの中でも透明で均一なゲル状繊維を得
る上では多価アルコールやジメチルスルホキシドおよび
それらと水との混合溶剤が好ましい。
エチレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリン等の多価アルコールやジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチレン
トリアミン、水さらにはこれらの２種以上の混合系、あ
るいはロダン塩水溶液、プロパノール水溶液等が挙げら
れる。特にこれらの中でも透明で均一なゲル状繊維を得
る上では多価アルコールやジメチルスルホキシドおよび
それらと水との混合溶剤が好ましい。
界面活性剤はPVA溶液の中で100μ以下の大きさで分散
しているか又は溶解しているものが好ましい。500μを
超えて、大きな凝集物があると紡糸時に断糸したり、分
子配向を乱したり、除去時の空隙で欠陥部をつくり易
く、繊維性能が低下する。界面活性剤はPVA溶剤に微粒
子分散または溶解し、かつそれ自体分解や着色の少ない
ものであれば一般に市販されているノニオン系、アニオ
ン系、カチオン系および両性系のいずれであつてもまた
２種以上であつても何ら支障ない。
しているか又は溶解しているものが好ましい。500μを
超えて、大きな凝集物があると紡糸時に断糸したり、分
子配向を乱したり、除去時の空隙で欠陥部をつくり易
く、繊維性能が低下する。界面活性剤はPVA溶剤に微粒
子分散または溶解し、かつそれ自体分解や着色の少ない
ものであれば一般に市販されているノニオン系、アニオ
ン系、カチオン系および両性系のいずれであつてもまた
２種以上であつても何ら支障ない。
PVA溶液への添加方法はPVAが溶剤に溶解する前添加混
合したり、予め該溶剤に界面活性剤を分散又は溶解し
て、PVA溶液に途中添加するなど界面活性剤が均一分散
又は溶解する方法ならいずれでも良い。
合したり、予め該溶剤に界面活性剤を分散又は溶解し
て、PVA溶液に途中添加するなど界面活性剤が均一分散
又は溶解する方法ならいずれでも良い。
添加量はPVAに対して１重量％以上、好ましくは３重
量％以上であるが、20重量％以上は耐熱水性の効果は変
らず、逆に除去する手間がかかつて好ましくない。
量％以上であるが、20重量％以上は耐熱水性の効果は変
らず、逆に除去する手間がかかつて好ましくない。
本製造法において、該界面活性剤を添加したPVA系ポ
リマー溶液（原液）をノズルより押出し繊維状に成形せ
しめる方法としては、一般に行なわれている乾式法、湿
式法および乾湿式法（ゲル紡糸法も含む）のいずれの方
法をも採用することが出来るが、本発明の目的とする耐
熱水に優れた高強度高弾性率繊維を得るには、PVA濃度
が下げられる湿式法または乾湿式法が好ましい。
リマー溶液（原液）をノズルより押出し繊維状に成形せ
しめる方法としては、一般に行なわれている乾式法、湿
式法および乾湿式法（ゲル紡糸法も含む）のいずれの方
法をも採用することが出来るが、本発明の目的とする耐
熱水に優れた高強度高弾性率繊維を得るには、PVA濃度
が下げられる湿式法または乾湿式法が好ましい。
凝固浴としては、メタノール、エタノールなどのアル
コール類、アセトンおよびそれらと溶剤または水との混
合系、あるいはアルカリや硫酸ナトリウムなどの無機塩
水溶液、さらには上記凝固浴に界面活性剤を添加したも
の等いずれでも良い。
コール類、アセトンおよびそれらと溶剤または水との混
合系、あるいはアルカリや硫酸ナトリウムなどの無機塩
水溶液、さらには上記凝固浴に界面活性剤を添加したも
の等いずれでも良い。
本製造法では、溶剤の抽出、乾燥までに添加した界面
活性剤を除去する必要があり、残存量としてはPVA繊維
に対し２重量％以下、好ましくは１重量％以下である。
活性剤を除去する必要があり、残存量としてはPVA繊維
に対し２重量％以下、好ましくは１重量％以下である。
界面活性剤が繊維中に多量に残つている場合は水に対
する親和性が増大したり、水の繊維内部への浸透を助長
して、耐熱水性を低下させるので好ましくない。
する親和性が増大したり、水の繊維内部への浸透を助長
して、耐熱水性を低下させるので好ましくない。
界面活性剤を添加し、除去することにより耐熱水性が
向上する理由は明らかでないが、PVAが溶解される時溶
液中でのPVA分子鎖の広がりやからみ状態が界面活性剤
添加により変化し、かつゲル形成と共に、界面活性剤が
除去されることにより、PVA微結晶間のタイ分子が多く
なつたり、その後の延伸で配向し易くなると言つた微細
構造の変化が原因と思われる。
向上する理由は明らかでないが、PVAが溶解される時溶
液中でのPVA分子鎖の広がりやからみ状態が界面活性剤
添加により変化し、かつゲル形成と共に、界面活性剤が
除去されることにより、PVA微結晶間のタイ分子が多く
なつたり、その後の延伸で配向し易くなると言つた微細
構造の変化が原因と思われる。
このようにして得られた乾燥紡糸原糸を常法により熱
延伸しPVA分子鎖の配向と結晶化を高める。なお紡糸工
程において溶剤を含んだ状態で２〜６倍湿延伸すること
は配向を促進する点で好ましいが、湿延伸倍率を含めて
全延伸倍率は16倍以上、好ましくは18倍以上、さらに好
ましくは20倍以上である。
延伸しPVA分子鎖の配向と結晶化を高める。なお紡糸工
程において溶剤を含んだ状態で２〜６倍湿延伸すること
は配向を促進する点で好ましいが、湿延伸倍率を含めて
全延伸倍率は16倍以上、好ましくは18倍以上、さらに好
ましくは20倍以上である。
熱延伸の温度は200℃以上、好ましくは230℃以上であ
り、高温高倍率延伸は高配向高結晶化を伴い、強度、弾
性率と友に耐熱水性も向上させるので望ましいが、高温
しすぎてPVAの分解が起らないように注意する必要があ
る。
り、高温高倍率延伸は高配向高結晶化を伴い、強度、弾
性率と友に耐熱水性も向上させるので望ましいが、高温
しすぎてPVAの分解が起らないように注意する必要があ
る。
本発明におけるPVA系繊維の熱水溶解温度は実験デー
タに基づいた次式を満足し、第１図の斜線上部に属する
ものである。
タに基づいた次式を満足し、第１図の斜線上部に属する
ものである。
WTb≧1.2Ａ 0.35＋115 （Ａ≧3,000） 但し、WTbは熱水溶解温度を表わし、単繊維25本にデ
ニール当り200mgの荷重をかけて水中に吊した後、１〜
２℃/minの昇温速度で加熱し繊維が溶断した時の温度を
意味する。なお200mg/dの荷重下では繊維の収縮が起こ
らず溶断するが、低荷重下では収縮が起こり易く、デー
タのバラツキが大きい。
ニール当り200mgの荷重をかけて水中に吊した後、１〜
２℃/minの昇温速度で加熱し繊維が溶断した時の温度を
意味する。なお200mg/dの荷重下では繊維の収縮が起こ
らず溶断するが、低荷重下では収縮が起こり易く、デー
タのバラツキが大きい。
ＡはPVA系ポリマーの粘度平均重合度であり、JISK
−6726に準じ、30℃の水溶液の極限粘度〔η〕の測定値
よりlogＡ＝1.63log（〔η〕×104/8.29）の式から求
めた値である。
−6726に準じ、30℃の水溶液の極限粘度〔η〕の測定値
よりlogＡ＝1.63log（〔η〕×104/8.29）の式から求
めた値である。
一般に、熱水溶解温度は、高重合度ほど増大するが、
従来技術の界面活性剤未添加の延伸繊維では本発明より
低い温度（第１図の斜線下部）となり、いずれの重合度
においても、本発明の繊維は５〜50℃高い熱水溶解温度
を維持する。
従来技術の界面活性剤未添加の延伸繊維では本発明より
低い温度（第１図の斜線下部）となり、いずれの重合度
においても、本発明の繊維は５〜50℃高い熱水溶解温度
を維持する。
本発明における繊維は、引張強度16g/d以上、弾性率3
50g/d以上を有するが、これらの値も重合度が高くなる
ほど増大し、例えば重合度4,000では、強度約18g/d、弾
性率約400g/d、重合度17,000では強度約22g/d、弾性率
約500g/dとなる。
50g/d以上を有するが、これらの値も重合度が高くなる
ほど増大し、例えば重合度4,000では、強度約18g/d、弾
性率約400g/d、重合度17,000では強度約22g/d、弾性率
約500g/dとなる。
一方界面活性剤未添加で公知の架橋処理などを施した
場合、各重合度に対し対熱水性は本発明と同程度となつ
たが、強度、弾性率は低くなり、本発明の如く強度、弾
性率、耐熱水性が共に高い繊維は得られなかつた。
場合、各重合度に対し対熱水性は本発明と同程度となつ
たが、強度、弾性率は低くなり、本発明の如く強度、弾
性率、耐熱水性が共に高い繊維は得られなかつた。
（発明の効果） 本発明の繊維は、従来に見られない高耐熱水性、高強
度、高弾性率のPVA系繊維であり、ロープ、帆布等の産
業資材、アスベスト代替セメント補強材、タイヤ補強
材、高温、高圧用ホース補強材、FRP用補強材、オート
クレーブ養生セメント補強材等幅広い活用が期待でき
る。
度、高弾性率のPVA系繊維であり、ロープ、帆布等の産
業資材、アスベスト代替セメント補強材、タイヤ補強
材、高温、高圧用ホース補強材、FRP用補強材、オート
クレーブ養生セメント補強材等幅広い活用が期待でき
る。
（実施例） 以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお引張強伸度、弾性率はJISL−1013に準じ、予め調
湿されたヤーンを試長20cmで0.25g/dの初荷重および100
％/minの引張速度にて破断強伸度および初期弾性率を求
め、10点以上の平均値を採用した。またデニールは重量
法により測定した。
湿されたヤーンを試長20cmで0.25g/dの初荷重および100
％/minの引張速度にて破断強伸度および初期弾性率を求
め、10点以上の平均値を採用した。またデニールは重量
法により測定した。
実施例１、２および比較例１、２ 粘度平均重合度が7,000（実施例１）および18,000
（実施例２）の完全ケン化PVAをそれぞれ９重量％およ
び５重量％になるようにグリセリンに混合し、同時にシ
ヨ糖脂肪酸エステルの界面活性剤をPVAに対し５重量％
になるように添加して180℃にて溶解せしめた。
（実施例２）の完全ケン化PVAをそれぞれ９重量％およ
び５重量％になるようにグリセリンに混合し、同時にシ
ヨ糖脂肪酸エステルの界面活性剤をPVAに対し５重量％
になるように添加して180℃にて溶解せしめた。
実施例１、２いずれの場合も透明な溶液となつたが、
次いで該溶液をホール数150、孔径0.17mmのノズルより
空気中に吐出させ25mm下の凝固浴に落下させた。該凝固
液の組成は、メタノール／グリセリン＝7/3（重量比）
であり、温度は０℃に保つた。この段階でいずれの場合
もほぼ真円に近い透明なゲル状繊維を得たが凝固浴で８
割〜９割の溶剤および界面活性剤が抽出された。続いて
40℃のメタノール中で４倍湿延伸し、さらに続くメタノ
ール浴でほぼ完全に溶剤および界面活性剤を抽出した後
80℃の熱風で乾燥して紡糸原糸を得た。
次いで該溶液をホール数150、孔径0.17mmのノズルより
空気中に吐出させ25mm下の凝固浴に落下させた。該凝固
液の組成は、メタノール／グリセリン＝7/3（重量比）
であり、温度は０℃に保つた。この段階でいずれの場合
もほぼ真円に近い透明なゲル状繊維を得たが凝固浴で８
割〜９割の溶剤および界面活性剤が抽出された。続いて
40℃のメタノール中で４倍湿延伸し、さらに続くメタノ
ール浴でほぼ完全に溶剤および界面活性剤を抽出した後
80℃の熱風で乾燥して紡糸原糸を得た。
界面活性剤の残存量をNMRより求めたが実施例１は0.2
5重量％、実施例２は検知できなかつた。
5重量％、実施例２は検知できなかつた。
次に該原糸を重合度7,000の場合は250℃の熱風炉で全
延伸倍率が19.6倍、重合度18,000の場合は256℃の熱風
炉で全延伸倍率が18.5倍、になるように延伸した。
延伸倍率が19.6倍、重合度18,000の場合は256℃の熱風
炉で全延伸倍率が18.5倍、になるように延伸した。
比較例１、２として実施例１、２で界面活性剤を添加
しない場合を実施し、繊維性能の結果を第１表に併記し
た。
しない場合を実施し、繊維性能の結果を第１表に併記し
た。
重合度7,000の実施例１ではヤーン強度19.6g/d、弾性
率492g/d、熱水溶解温度は159g/dを示し、界面活性剤未
添加の比較例１に比べて特に耐熱水性の向上がみられ
た。
率492g/d、熱水溶解温度は159g/dを示し、界面活性剤未
添加の比較例１に比べて特に耐熱水性の向上がみられ
た。
重合度18,000の実施例２では強度22.4g/d、弾性率537
g/dとさらに高強度、高弾性となり、しかも熱水溶解温
度は178℃で、界面活性剤未添加の比較例２に比べて約3
0℃高くなつた。特に実施例２で得られた繊維は通常のP
VA繊維とは別のイメージを与え、前述の如く幅広い用途
に使用可能となつた。
g/dとさらに高強度、高弾性となり、しかも熱水溶解温
度は178℃で、界面活性剤未添加の比較例２に比べて約3
0℃高くなつた。特に実施例２で得られた繊維は通常のP
VA繊維とは別のイメージを与え、前述の如く幅広い用途
に使用可能となつた。
また粘弾性測定より求めた動的弾性率Ｅ′の25℃と10
0℃での比Ｅ′100/E′25において、活性剤添加の実施例
１、２は共に未添加の比較例１、２より高い値となつ
た。これは高温での分子運動が束縛されていることを意
味し、非晶部がより強固な状態で結晶間を連結している
と思われ、これが耐熱水性を高める一因になつていると
推察される。
0℃での比Ｅ′100/E′25において、活性剤添加の実施例
１、２は共に未添加の比較例１、２より高い値となつ
た。これは高温での分子運動が束縛されていることを意
味し、非晶部がより強固な状態で結晶間を連結している
と思われ、これが耐熱水性を高める一因になつていると
推察される。
実施例３ 粘度平均重合度が17,000でケン化度が99.9モル％のPV
Aを５重量％になるようにジメチルスルホキシドに溶解
した。また界面活性剤としてノニポール−500（商品
名、三洋化成製、主成分 をPVAに対し５重量％加えた。溶解は98℃で３〜５時間
撹拌しながら実施した。得られた溶液を室温のメタノー
ル浴中にて乾湿式紡糸し、5.0倍の湿熱延伸をし、次い
で熱風乾燥により溶剤であるメタノールを除去した。更
に170℃及び235℃の２段階の輻射式ヒーターにて延伸
し、総延伸倍率23.0倍の延伸糸を得た。
Aを５重量％になるようにジメチルスルホキシドに溶解
した。また界面活性剤としてノニポール−500（商品
名、三洋化成製、主成分 をPVAに対し５重量％加えた。溶解は98℃で３〜５時間
撹拌しながら実施した。得られた溶液を室温のメタノー
ル浴中にて乾湿式紡糸し、5.0倍の湿熱延伸をし、次い
で熱風乾燥により溶剤であるメタノールを除去した。更
に170℃及び235℃の２段階の輻射式ヒーターにて延伸
し、総延伸倍率23.0倍の延伸糸を得た。
乾燥後の紡糸原糸における界面活性剤残存量は0.08重
量％であり、延伸８時間での単糸切れはなく、繊維に欠
陥部や形態斑が少ないことが裏付けられた。また延伸糸
に白化現象は認められなかつた。得られた延伸糸のヤー
ン強度は20.6g/d、弾性率は498g/dであつた。単糸はデ
ニールが3.8、強度が22.2g/d、伸度3.2％、弾性率520g/
dであつた。また熱水溶解温度は152℃を示し、耐熱水性
にすぐれた高強力、高弾性繊維となつた。
量％であり、延伸８時間での単糸切れはなく、繊維に欠
陥部や形態斑が少ないことが裏付けられた。また延伸糸
に白化現象は認められなかつた。得られた延伸糸のヤー
ン強度は20.6g/d、弾性率は498g/dであつた。単糸はデ
ニールが3.8、強度が22.2g/d、伸度3.2％、弾性率520g/
dであつた。また熱水溶解温度は152℃を示し、耐熱水性
にすぐれた高強力、高弾性繊維となつた。
実施例４ 粘度平均重合度が4,100でケン化度が99.5モル％のPVA
を８重量％になるようにジメチルスルホキシドに混合
し、同時にPOE（40）ノニルフエノールエーテルを３重
量％添加して90℃にて溶解せしめた。得られた溶液は少
し白濁しており、界面活性剤の微粒子が分散していた。
次いで該溶液をホール数300、孔径0.12mmのノズルより
凝固浴に吐出させ湿式紡糸した。該凝固浴はエタノール
／ジメチルスルホキシド＝8/2（重量比）であり、温度
は10℃に保つた。続いてエタノール中で５倍湿延伸し、
さらにエタノール浴でほぼ完全に溶剤および界面活性剤
を抽出し、乾燥して紡糸原糸を得た。
を８重量％になるようにジメチルスルホキシドに混合
し、同時にPOE（40）ノニルフエノールエーテルを３重
量％添加して90℃にて溶解せしめた。得られた溶液は少
し白濁しており、界面活性剤の微粒子が分散していた。
次いで該溶液をホール数300、孔径0.12mmのノズルより
凝固浴に吐出させ湿式紡糸した。該凝固浴はエタノール
／ジメチルスルホキシド＝8/2（重量比）であり、温度
は10℃に保つた。続いてエタノール中で５倍湿延伸し、
さらにエタノール浴でほぼ完全に溶剤および界面活性剤
を抽出し、乾燥して紡糸原糸を得た。
界面活性剤の残存量は0.22重量％であつた。
次いで該原糸を236℃の熱風炉で全延伸倍率が19.2倍
になるように延伸した。得られた延伸糸のヤーン強度は
18.5g/d、弾性率は435g/d、熱水溶解温度は148℃を示
し、耐熱水性に優れた高強度高弾性率のPVA繊維となつ
た。
になるように延伸した。得られた延伸糸のヤーン強度は
18.5g/d、弾性率は435g/d、熱水溶解温度は148℃を示
し、耐熱水性に優れた高強度高弾性率のPVA繊維となつ
た。
第１図は、熱水溶解温度（WTb）とPVA系ポリマーの重合
度（Ａ）の関係を示した図であり、本発明繊維は斜線
上部の範囲に属し、従来の界面活性剤未添加繊維は斜線
下部の範囲に属することを示す。
度（Ａ）の関係を示した図であり、本発明繊維は斜線
上部の範囲に属し、従来の界面活性剤未添加繊維は斜線
下部の範囲に属することを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永松 健治 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 審査官 渕野 留香 (56)参考文献 特開 平１−104815（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−16724（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−167310（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D01F 6/14
Claims (1)
- 【請求項１】紡糸原液に界面活性剤を添加して紡糸し延
伸して得られる、粘度平均重合度が3,000以上のポリビ
ニルアルコール系ポリマーからなる繊維であって、熱水
溶解温度が次式を満足し、かつ引張強度が16g/d以上、
弾性率が350g/d以上であることを特徴とする耐熱水性に
優れた高強度高弾性率ポリビニルアルコール系繊維。 WTb≧1.2PA 0.35＋115 （PA≧3,000） 但し、WTbは荷重200mg/d下の熱水溶解温度、PAはポリビ
ニルアルコール系ポリマーの粘度平均重合度
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| JP9284590A Pending JPH03206112A (ja) | 1989-04-27 | 1990-04-06 | ポリビニルアルコール系合成繊維の製造法 |
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- 1990-03-30 JP JP8541090A patent/JP2905545B2/ja not_active Expired - Fee Related
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