JPH02143247A - 画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は耐拡散性カプラーおよび耐拡散性のカラー現像
主薬を含有する層をもうけた写真感光材料を芳香族第一
級アミン系カラー現像主薬を含有するカラー現像処理液
で現像処理する方法に関するものであって、色素画像を
迅速に、かつ安定に形成する画像形成方法に関するもの
である。
主薬を含有する層をもうけた写真感光材料を芳香族第一
級アミン系カラー現像主薬を含有するカラー現像処理液
で現像処理する方法に関するものであって、色素画像を
迅速に、かつ安定に形成する画像形成方法に関するもの
である。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて画像を形成す
る一般的な方法は、現像主薬の酸化体と反応して色素を
形成する能力を有するカラーカプラーの存在下でハロゲ
ン化銀感光材料を芳香族第一級アミン系カラー現像主薬
を含有するカラー現像処理液を用いて現像することによ
り、アゾメチンまたはインドアニリン色素を得る方法で
ある。
る一般的な方法は、現像主薬の酸化体と反応して色素を
形成する能力を有するカラーカプラーの存在下でハロゲ
ン化銀感光材料を芳香族第一級アミン系カラー現像主薬
を含有するカラー現像処理液を用いて現像することによ
り、アゾメチンまたはインドアニリン色素を得る方法で
ある。
このカラー現像方法は基本的には1935年り、D、M
annes & L、Godowskyによって発明さ
れたものであり、その色種々の改良が加えられ今日世界
的に使用されているものである。
annes & L、Godowskyによって発明さ
れたものであり、その色種々の改良が加えられ今日世界
的に使用されているものである。
カラー写真感光材料の処理工程は基本的には次の3工程
からなっている。
からなっている。
(1) カラー現像工程
(2)漂白工程
(3)定着工程
漂白工程および定着工程は同時に行なうこともできる。
即ち漂白定着工程(いわゆるブリックス)であり、この
工程により現像銀および未現像のハロゲン化銀を脱銀さ
せる。実際の現像処理は、上記のカラー現像および脱銀
という2つの基礎工程の他に、画像の写真性、物理的品
質を保つため、あるいは画像の保存性をよくするため等
の補助的な工程をともなっている。たとえば、処理中の
感光膜の過度の軟化を防ぐための硬化浴や、現像反応を
効果的に停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安
定浴あるいは支持体のバッキング層を除くための脱膜浴
などの工程が上げられる。
工程により現像銀および未現像のハロゲン化銀を脱銀さ
せる。実際の現像処理は、上記のカラー現像および脱銀
という2つの基礎工程の他に、画像の写真性、物理的品
質を保つため、あるいは画像の保存性をよくするため等
の補助的な工程をともなっている。たとえば、処理中の
感光膜の過度の軟化を防ぐための硬化浴や、現像反応を
効果的に停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安
定浴あるいは支持体のバッキング層を除くための脱膜浴
などの工程が上げられる。
カラー現像工程においては、芳香族第一級アミン系カラ
ー現像主薬をアルカリ水溶液中に溶解したものをカラー
現像液として使用する。この芳香族第一級アミン系カラ
ー現像主薬が感光膜中に浸透し露光されたハロゲン化銀
を現像(還元)し、一方現像主薬自身はハロゲン化銀に
よって酸化され酸化体となる。更にこの現像主藁酸化体
はゼラチン膜中を拡散し、あらかじめオイルプロテクト
法によって分散されたカプラーとカップリングし色素を
形成する。
ー現像主薬をアルカリ水溶液中に溶解したものをカラー
現像液として使用する。この芳香族第一級アミン系カラ
ー現像主薬が感光膜中に浸透し露光されたハロゲン化銀
を現像(還元)し、一方現像主薬自身はハロゲン化銀に
よって酸化され酸化体となる。更にこの現像主藁酸化体
はゼラチン膜中を拡散し、あらかじめオイルプロテクト
法によって分散されたカプラーとカップリングし色素を
形成する。
近年、公害負荷を低減する上からカラー現像処理液中か
らベンジルアルコールを抜いた処理液が主流となりつつ
ある。ベンジルアルコールが入っていないカラー現像処
理液で処理すると#、感化し、最高発色濃度(Dg+a
x)が下がるという挙動を示す。
らベンジルアルコールを抜いた処理液が主流となりつつ
ある。ベンジルアルコールが入っていないカラー現像処
理液で処理すると#、感化し、最高発色濃度(Dg+a
x)が下がるという挙動を示す。
また、高画質・高鮮鋭度の感光材料への要求から、乳剤
膜を薄くして光散乱によるボケの効果を低減させる試み
が行なわれている。この技術の1つとしてカプラーを分
散させているオイルのカプラーに対する比を小さくする
というものがある。オイル/カプラー比を小さくすると
、ベンジルアルコールを抜いた処理液で処理する場合と
同PJDtaaxの低下が起こる。
膜を薄くして光散乱によるボケの効果を低減させる試み
が行なわれている。この技術の1つとしてカプラーを分
散させているオイルのカプラーに対する比を小さくする
というものがある。オイル/カプラー比を小さくすると
、ベンジルアルコールを抜いた処理液で処理する場合と
同PJDtaaxの低下が起こる。
このような現像活性が低下しその結果迅速性が損なわれ
るという問題点を解決する手段としてカラー現像液のp
Hおよび処理温度を高くして現像を促進するという手段
が知られている。しかしこの方法ではカブリが高く、現
像液の安定性も悪化し、さらに連続処理時に写真性の変
動が増大するという重大な問題点が発生する。また他の
促進技術として、各種現像促進剤を添加する方法がある
が、その促進効果は不十分であり満足できるものではな
い。
るという問題点を解決する手段としてカラー現像液のp
Hおよび処理温度を高くして現像を促進するという手段
が知られている。しかしこの方法ではカブリが高く、現
像液の安定性も悪化し、さらに連続処理時に写真性の変
動が増大するという重大な問題点が発生する。また他の
促進技術として、各種現像促進剤を添加する方法がある
が、その促進効果は不十分であり満足できるものではな
い。
我々は我々の研究の中で、カラー現像工程においてカプ
ラーをゼラチン膜中に分散しているオイル中にカラー現
像主薬が分配され、その分配量はカプラーの種類または
オイルの誘電率などによって異なることを見出した。そ
してこのカラー現像主薬のオイル中への分配量が多い程
、その感材のカラー現像速度も速いという事実を発見し
た。つまりオイル中のカラー現像主薬の濃度が高いほど
感材の発色速度は速くなる。我々は更に研究を進め、あ
らかじめ耐拡散性のカラー現像主薬をオイル中に内蔵し
ておくとより効果的に発色速度が増感することを見出し
た。
ラーをゼラチン膜中に分散しているオイル中にカラー現
像主薬が分配され、その分配量はカプラーの種類または
オイルの誘電率などによって異なることを見出した。そ
してこのカラー現像主薬のオイル中への分配量が多い程
、その感材のカラー現像速度も速いという事実を発見し
た。つまりオイル中のカラー現像主薬の濃度が高いほど
感材の発色速度は速くなる。我々は更に研究を進め、あ
らかじめ耐拡散性のカラー現像主薬をオイル中に内蔵し
ておくとより効果的に発色速度が増感することを見出し
た。
以上の知見から耐拡散性のカラー現像主薬をカプラーと
ともに内蔵しておくことにより、これを現像液で現像し
たとき、発色速度が速く処理依存性の少ない感材を設計
することが可能になった。
ともに内蔵しておくことにより、これを現像液で現像し
たとき、発色速度が速く処理依存性の少ない感材を設計
することが可能になった。
カラー現像主薬を感光材料中に内蔵させ、アルカリ性水
溶液で現像処理する方法としてはいくつかのものが知ら
れている。
溶液で現像処理する方法としてはいくつかのものが知ら
れている。
例えば米国特許筒3,342.599号明細書ではサリ
チルアルデヒドとのシッフ・ベースを現像主薬前駆体と
して使用する。米国特許筒3,719.492号明細書
では鉛、カドミウムなどの金属塩と併用する。英国特許
筒1,069,061号明細書では芳香族第一級アミン
とフタル酸を反応させてフタルイミド型とした前駆体と
して用いる。特願昭52−26756号明細書では、芳
香族第一級アミンと環状β−ジカルボニル化合物と併用
する。特願昭52−50909号明細書では芳香族第一
級アミンに置換、未置換の(2−ベンゼンスルホニル)
エトキシカルボニルを結合させた前駆体を用いる。その
他独国特許第1,159.758号、同1,200,6
79号、米国特許筒3,105,035号、特+b”l
昭51−14838号、同57−14839号、特公昭
63−16730号、同63−18732号などが知ら
れている。
チルアルデヒドとのシッフ・ベースを現像主薬前駆体と
して使用する。米国特許筒3,719.492号明細書
では鉛、カドミウムなどの金属塩と併用する。英国特許
筒1,069,061号明細書では芳香族第一級アミン
とフタル酸を反応させてフタルイミド型とした前駆体と
して用いる。特願昭52−26756号明細書では、芳
香族第一級アミンと環状β−ジカルボニル化合物と併用
する。特願昭52−50909号明細書では芳香族第一
級アミンに置換、未置換の(2−ベンゼンスルホニル)
エトキシカルボニルを結合させた前駆体を用いる。その
他独国特許第1,159.758号、同1,200,6
79号、米国特許筒3,105,035号、特+b”l
昭51−14838号、同57−14839号、特公昭
63−16730号、同63−18732号などが知ら
れている。
カラー現像生薬またはカラー現像主薬の前駆体を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理するため
に使用されるアルカリ性水溶液は、カラー現像主薬の前
駆体を分解してカラー現像主薬に転化させたり、カラー
現像主薬またはカラー現像主薬の前駆体のアルカリ性水
溶液中への溶出速度に対し、充分速くカラー現像主薬に
よる現像可能なハロゲン化銀の金属銀への還元を促進さ
せるため、従来の現像液よりも比較的高いpHが採用さ
れる。最高pHは、カラーカプラーと、カラー現像生薬
またはカラー現像主薬の前駆体との組合せに依存するが
、通常はpH約lO〜14の範囲であり、好ましくはp
H11〜13の範囲で使用される。
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理するため
に使用されるアルカリ性水溶液は、カラー現像主薬の前
駆体を分解してカラー現像主薬に転化させたり、カラー
現像主薬またはカラー現像主薬の前駆体のアルカリ性水
溶液中への溶出速度に対し、充分速くカラー現像主薬に
よる現像可能なハロゲン化銀の金属銀への還元を促進さ
せるため、従来の現像液よりも比較的高いpHが採用さ
れる。最高pHは、カラーカプラーと、カラー現像生薬
またはカラー現像主薬の前駆体との組合せに依存するが
、通常はpH約lO〜14の範囲であり、好ましくはp
H11〜13の範囲で使用される。
しかしながら、このような高PMのアルカリ性水溶液を
処理液として用いた場合、例えば空気中の炭素ガスの影
響やカラー現像処理中の現像にともなって感材中で生成
してくる水素イオンの影響などによりPHの低下が起こ
り、このアルカリ性水溶液のpHを安定に保つことは非
常に困難である。アルカリ性処理液中のpHの低下によ
って感光材料の現像速度は著しく低下し、特に連続処理
においては、仕上がりの品質が一定しない、最高発色濃
度が低下する等の問題が生ずる。
処理液として用いた場合、例えば空気中の炭素ガスの影
響やカラー現像処理中の現像にともなって感材中で生成
してくる水素イオンの影響などによりPHの低下が起こ
り、このアルカリ性水溶液のpHを安定に保つことは非
常に困難である。アルカリ性処理液中のpHの低下によ
って感光材料の現像速度は著しく低下し、特に連続処理
においては、仕上がりの品質が一定しない、最高発色濃
度が低下する等の問題が生ずる。
また、感材中にカラー現像主薬の前駆体を内蔵させた場
合、そのカラー現像主薬の前駆体がアルカリ性水溶液に
よってまず活性化する過程が必要である。この活性化の
過程があるためカラー現像処理時間が長くなり迅速化処
理という観点からは好ましくない。
合、そのカラー現像主薬の前駆体がアルカリ性水溶液に
よってまず活性化する過程が必要である。この活性化の
過程があるためカラー現像処理時間が長くなり迅速化処
理という観点からは好ましくない。
以上のような問題点からカラー現像主薬またはその前駆
体を含有した感光材料は未だ実用化されていない。
体を含有した感光材料は未だ実用化されていない。
本発明においては耐拡散性のカプラーおよび耐拡散性の
カラー現像主薬を含有する感光材料を通常使われいてる
芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を含むカラー現像
処理液で現像処理することを特徴きし、このため処理液
のPHは通常使われているP H範囲(pH9〜12)
を用いることができ、その安定性に関しては問題はない
、さらに本発明では耐拡散性のカラー現像主薬を直接感
材中に内蔵するため、その前駆体を用いた場合に問題と
なったカラー現像主薬前駆体からの活性化の過程が必要
ないため迅速化処理には有利である。
カラー現像主薬を含有する感光材料を通常使われいてる
芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を含むカラー現像
処理液で現像処理することを特徴きし、このため処理液
のPHは通常使われているP H範囲(pH9〜12)
を用いることができ、その安定性に関しては問題はない
、さらに本発明では耐拡散性のカラー現像主薬を直接感
材中に内蔵するため、その前駆体を用いた場合に問題と
なったカラー現像主薬前駆体からの活性化の過程が必要
ないため迅速化処理には有利である。
また、米国特許筒4.297,437号明細書において
は、現像主薬および/または現像主薬前駆体を含有する
感光材料を、カラー現像主薬を含むカラー現像補充液を
補充しながら連続的にカラー現像処理することにより、
カラー現像主薬の低補充化を行なっているが、この発明
では、処理液中に流出することによりカラー現像液中の
カラー現像主薬を補充するきいう目的から、感光材料中
に内蔵するカラー現像主薬は拡散性の現像活性を有する
カラー現像主薬であることが必要である。
は、現像主薬および/または現像主薬前駆体を含有する
感光材料を、カラー現像主薬を含むカラー現像補充液を
補充しながら連続的にカラー現像処理することにより、
カラー現像主薬の低補充化を行なっているが、この発明
では、処理液中に流出することによりカラー現像液中の
カラー現像主薬を補充するきいう目的から、感光材料中
に内蔵するカラー現像主薬は拡散性の現像活性を有する
カラー現像主薬であることが必要である。
一方、本発明で用いる感光材料中に内蔵するカラー現像
主薬は処理液中に流出しない方がよい。
主薬は処理液中に流出しない方がよい。
なぜなら、もし処理液中に流出するような拡散性のカラ
ー現像主薬を用いた場合、最高発色濃度の低下、連続処
理時の写真特性の変動の増加、現像処理液の安定性の悪
化等の問題が生ずる。したがって本発明は、現像処理の
工程において処理液中に流出しないような耐拡散性カラ
ー現像主薬を耐拡散性のカプラーを含有するオイル中に
含有することによって達成される。
ー現像主薬を用いた場合、最高発色濃度の低下、連続処
理時の写真特性の変動の増加、現像処理液の安定性の悪
化等の問題が生ずる。したがって本発明は、現像処理の
工程において処理液中に流出しないような耐拡散性カラ
ー現像主薬を耐拡散性のカプラーを含有するオイル中に
含有することによって達成される。
また特開昭62−178962号、同62−17896
3号にはp−フェニレンジアミン系化合物をシアンカプ
ラーと共に内蔵することによって光堅牢性の優れた感光
材料を提供するという記載があるが、これらの発明中で
使われるP−スエニレンジアミン系化合物はシアンカプ
ラーの光退色防止剤として用いる目的から無置換のアミ
ノ基を有する必要がなく、すなわち酸化されてカップリ
ング活性を有する必要が熱い。
3号にはp−フェニレンジアミン系化合物をシアンカプ
ラーと共に内蔵することによって光堅牢性の優れた感光
材料を提供するという記載があるが、これらの発明中で
使われるP−スエニレンジアミン系化合物はシアンカプ
ラーの光退色防止剤として用いる目的から無置換のアミ
ノ基を有する必要がなく、すなわち酸化されてカップリ
ング活性を有する必要が熱い。
これに対して本発明で用いる耐拡散性のit−現像主薬
を促進する目的で耐拡散性カプラーと共にオイル中に内
蔵するもので、内蔵するカラー現像主薬はその酸化体が
カプラーとのカップリング活性を有するものでなければ
ならない、従って上記の2つの発明は本発明とは全く異
なるものである。
を促進する目的で耐拡散性カプラーと共にオイル中に内
蔵するもので、内蔵するカラー現像主薬はその酸化体が
カプラーとのカップリング活性を有するものでなければ
ならない、従って上記の2つの発明は本発明とは全く異
なるものである。
本発明の目的は、通常使われている芳香族第一級アミン
系カラー現像主薬を含むカラー現像処理液を用いてその
処理時間を短縮し、また処理依存性の小さい安定した画
像形成方法を提供するものである。
系カラー現像主薬を含むカラー現像処理液を用いてその
処理時間を短縮し、また処理依存性の小さい安定した画
像形成方法を提供するものである。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は支持体上に耐拡散性カプラーおよび耐拡
散性のカラー現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を拡散性芳香第一級アミン系カラー現像主薬
を含有するカラー現像液にて処理する事を特徴とする画
像形成方法によって達成された。
散性のカラー現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を拡散性芳香第一級アミン系カラー現像主薬
を含有するカラー現像液にて処理する事を特徴とする画
像形成方法によって達成された。
このように拡散性カラー現像主薬を含有した発色現像液
による画像形成方法において、感材中に耐拡散性のカラ
ー現像主薬を同時に内蔵させることによってカップリン
グ反応が著しく促進されたことはよ予想外のことであっ
た。
による画像形成方法において、感材中に耐拡散性のカラ
ー現像主薬を同時に内蔵させることによってカップリン
グ反応が著しく促進されたことはよ予想外のことであっ
た。
また、前述の米国特許第4,297,437号に記載の
発明は生薬を処理液中に流出させることを意図している
が、本発明においては逆に拡散しないようにしている点
で根本的に異なる。
発明は生薬を処理液中に流出させることを意図している
が、本発明においては逆に拡散しないようにしている点
で根本的に異なる。
本発明で用いられる耐拡散性カラー現像主薬としては、
下記一般式(1)で示され、かつ耐拡散性を有した芳香
族第一級アミン系カラー現像主薬が好ましく用いられる
。
下記一般式(1)で示され、かつ耐拡散性を有した芳香
族第一級アミン系カラー現像主薬が好ましく用いられる
。
一般式(1)
一般式(1)において、R+ 、Rzは水素原子または
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基を示しア
ルキル基、アルケニル基は直鎖でも分岐でもかまわない
、(但し、R8とR7は窒素原子とともに複素環を形成
しても良い)、また、これらアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基は置換基〔例えばアリール基、シア
ノ基、ハロゲン原子、複素環、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基の他、アシル基、カルボキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基の如くカルボニル基を介して置換する
もの、さらにはペテロ原子を介して置換するもの(具体
的にはヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ基、ア
ミノ基(ジアルキルアミノ基等を含む)、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、イミド基、ウレイド基等の窒素原子を介して
置換するもの、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素
環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモ
イル基等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
基等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有してもよ
い。
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基を示しア
ルキル基、アルケニル基は直鎖でも分岐でもかまわない
、(但し、R8とR7は窒素原子とともに複素環を形成
しても良い)、また、これらアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基は置換基〔例えばアリール基、シア
ノ基、ハロゲン原子、複素環、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基の他、アシル基、カルボキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基の如くカルボニル基を介して置換する
もの、さらにはペテロ原子を介して置換するもの(具体
的にはヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ基、ア
ミノ基(ジアルキルアミノ基等を含む)、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、イミド基、ウレイド基等の窒素原子を介して
置換するもの、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素
環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモ
イル基等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
基等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有してもよ
い。
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−ヘキシルノニル基、1.1′ジベンチルノニル基、2
−クロロ−L−ブチル基、トリフルオロメチル基、■−
エトキシトリデシル基、l−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチル基、2.4−ジーも−アミルフ
エノキシメチル基、アニリノ基、l−フェニルイソプロ
ピル基、3−n−ブタンスルホンアミノフェノキシプロ
ピル基、3−4’ −(α−(4’ (p−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル)フェノキシ〕 ドデカノイルア
ミノ)フェニルプロピル基、3− (4’−〔α−(2
’、4’−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕
フェニル)−プロピル基、4−〔α−(0−クロルフェ
ノキシ〕テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、
アリル基、プロペニル基、デセニル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−ヘキシルノニル基、1.1′ジベンチルノニル基、2
−クロロ−L−ブチル基、トリフルオロメチル基、■−
エトキシトリデシル基、l−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチル基、2.4−ジーも−アミルフ
エノキシメチル基、アニリノ基、l−フェニルイソプロ
ピル基、3−n−ブタンスルホンアミノフェノキシプロ
ピル基、3−4’ −(α−(4’ (p−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル)フェノキシ〕 ドデカノイルア
ミノ)フェニルプロピル基、3− (4’−〔α−(2
’、4’−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕
フェニル)−プロピル基、4−〔α−(0−クロルフェ
ノキシ〕テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、
アリル基、プロペニル基、デセニル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R1およびR4、Rs 、Rhはベンゼン環に置換し得
る置換基で特に制約されないが、具体的には水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、了り−ルオキシカルボニル基などを挙げるこ
とができる。(但し、R3および/またはR4はR1お
よび/またはR2と共に5員または6員環を形成しても
よい、) 本発明による一般式(1)の耐拡散性カラー現像主薬は
、鉱酸(例えば塩酸、硫酸、燐酸、ホウ酸など)、有機
酸(例えばメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸
、トリフルオロ酢酸など)などアミン類と塩を形成し得
る酸塩の塩として感材に含有されていても良い。
る置換基で特に制約されないが、具体的には水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、了り−ルオキシカルボニル基などを挙げるこ
とができる。(但し、R3および/またはR4はR1お
よび/またはR2と共に5員または6員環を形成しても
よい、) 本発明による一般式(1)の耐拡散性カラー現像主薬は
、鉱酸(例えば塩酸、硫酸、燐酸、ホウ酸など)、有機
酸(例えばメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸
、トリフルオロ酢酸など)などアミン類と塩を形成し得
る酸塩の塩として感材に含有されていても良い。
本発明で用いられる化合物は、カラー現像処理液中で本
発明で示した一般式(1)の耐拡散性主薬を放出するよ
うなカラー現像主薬の各種前駆体でも良いが、本発明の
系において、より大きな現像促進効果を得るためには前
駆体でない方、つまりそれ自体で現像活性を有する耐拡
散性主薬を用いる方がよい。
発明で示した一般式(1)の耐拡散性主薬を放出するよ
うなカラー現像主薬の各種前駆体でも良いが、本発明の
系において、より大きな現像促進効果を得るためには前
駆体でない方、つまりそれ自体で現像活性を有する耐拡
散性主薬を用いる方がよい。
本発明の一般式(1)で表わされる化合物はカラー現像
処理工程において色素形成の速度を促進する目的で感光
材料中の耐拡散性カプラーを分散するのに用いられる高
沸点有機溶媒(オイル)中に添加される。従って本化合
物はカラー現像処理液中に流出しないものが好ましい。
処理工程において色素形成の速度を促進する目的で感光
材料中の耐拡散性カプラーを分散するのに用いられる高
沸点有機溶媒(オイル)中に添加される。従って本化合
物はカラー現像処理液中に流出しないものが好ましい。
そのためには、一般式(1)においてR7およびRt、
、R1、Rs 、Rs 、R1で表わされる置換基の炭
素原子の総和が10以上30以下であることが好ましく
、最も好ましくは13以上30以下である。この条件を
満足する化合物はカラー現像処理中に感光材料から処理
液中への流出が極めて少なく、また油溶性が増すので水
系処理液の影響も受は雛く、例えば加水分解への抵抗力
も著しく高まり、より効果的である。
、R1、Rs 、Rs 、R1で表わされる置換基の炭
素原子の総和が10以上30以下であることが好ましく
、最も好ましくは13以上30以下である。この条件を
満足する化合物はカラー現像処理中に感光材料から処理
液中への流出が極めて少なく、また油溶性が増すので水
系処理液の影響も受は雛く、例えば加水分解への抵抗力
も著しく高まり、より効果的である。
以下に、本発明で用いられる耐拡散性カラー現像主薬の
具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。
具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。
Ni。
本発明の感材中に含有させる現像主薬については、既知
の合成力またはそれに準じた合成法により調製すること
ができる0例えば米国特許第3゜705.035号には
耐拡散性が現像主薬に関する記載があり、本発明の例示
化合物(5)の合成例が挙げられる。その他、米国特許
第2.548,574号、第2,566.271号、第
2,592゜363号、第2,592,364号などに
典型的なカラー現像主薬の合計例があり、これらと同様
の方法で本発明の化合物は合成することができる。
の合成力またはそれに準じた合成法により調製すること
ができる0例えば米国特許第3゜705.035号には
耐拡散性が現像主薬に関する記載があり、本発明の例示
化合物(5)の合成例が挙げられる。その他、米国特許
第2.548,574号、第2,566.271号、第
2,592゜363号、第2,592,364号などに
典型的なカラー現像主薬の合計例があり、これらと同様
の方法で本発明の化合物は合成することができる。
本発明で用いられる一般式〔1〕で表わさせる耐拡散性
カラー現像主薬の使用量は耐沢拡散性カプラーを含むあ
る層において、同一層中に塗布する耐拡散性カプラーに
対して、5〜200モル%が好ましく、より好ましくは
5〜100モル%である。
カラー現像主薬の使用量は耐沢拡散性カプラーを含むあ
る層において、同一層中に塗布する耐拡散性カプラーに
対して、5〜200モル%が好ましく、より好ましくは
5〜100モル%である。
これらの一般式(+)で表わさせる化合物は。
通常耐拡散性カプラーと共に、オイル/水乳化型の分散
法によって親水性コロイド液に分散する。
法によって親水性コロイド液に分散する。
このようにオイルを用いた方が本発明の効果は−層著し
くなり、特に耐拡散性カプラーと同一オイル相に用いる
と顕著な効果が得られる。しかしながらオイルを使用せ
ずに直接親水性バインダー中に分散して用いることもで
きる。オイル/水乳化型分散法に用いられるオイルはつ
まり高沸点有機溶媒はオイルプロテクト型を材で使用し
ているカプラー溶解用オイルで、下記一般(A)、(B
)、(C)、(D)および(E)で表わされる高沸点有
機溶剤を用いるのが好ましい、またこのうち特に現像促
進の点などで好ましいものは下記一般式(A)、(C)
、(D)および(E)で表わされる高沸点有i溶剤であ
る。
くなり、特に耐拡散性カプラーと同一オイル相に用いる
と顕著な効果が得られる。しかしながらオイルを使用せ
ずに直接親水性バインダー中に分散して用いることもで
きる。オイル/水乳化型分散法に用いられるオイルはつ
まり高沸点有機溶媒はオイルプロテクト型を材で使用し
ているカプラー溶解用オイルで、下記一般(A)、(B
)、(C)、(D)および(E)で表わされる高沸点有
機溶剤を用いるのが好ましい、またこのうち特に現像促
進の点などで好ましいものは下記一般式(A)、(C)
、(D)および(E)で表わされる高沸点有i溶剤であ
る。
一般式(A ) W +
占
一般式(B)
w、−coo−w。
一般式(C)
一般式(E)
W、−0−W。
(式中、w、 、Wl及びW、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW、 、
OW、またはS−W、を表わし、nは、工ないし5の整
数であり、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異な
っていてもよく、−般式(E)において、WIとW8が
縮合環を形成してもよい) 前記一般式(A)、(B)、(C)、(D)または(E
)で表わされる高沸点有機溶媒において置換基W、 、
W、 、W、またはW、の炭素原子の総和が一般式(A
)、(B)、(C)、(D)または(E)で約8以上の
ものであって、誘電率4゜00以上(25°C)に相当
する化合物が該当する。
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW、 、
OW、またはS−W、を表わし、nは、工ないし5の整
数であり、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異な
っていてもよく、−般式(E)において、WIとW8が
縮合環を形成してもよい) 前記一般式(A)、(B)、(C)、(D)または(E
)で表わされる高沸点有機溶媒において置換基W、 、
W、 、W、またはW、の炭素原子の総和が一般式(A
)、(B)、(C)、(D)または(E)で約8以上の
ものであって、誘電率4゜00以上(25°C)に相当
する化合物が該当する。
なおy、電率は変性器ブリッジ法(安藤電気TR5−I
OT)で測定することにより、容易に求めることができ
る。
OT)で測定することにより、容易に求めることができ
る。
前記一般式(A)、(B)、(C)または(E)におい
てW、 、W、およびW、が置(^基を有する場合、こ
の置換基は1個又は2個以上 −C−−COO−/、−R@Nて(R1はゝN−、 フェニル基から水素原子を除去してなる2〜6価の基を
示す)及び−〇−から選ばれた結合基を有する基でもよ
い。
てW、 、W、およびW、が置(^基を有する場合、こ
の置換基は1個又は2個以上 −C−−COO−/、−R@Nて(R1はゝN−、 フェニル基から水素原子を除去してなる2〜6価の基を
示す)及び−〇−から選ばれた結合基を有する基でもよ
い。
一般式(A)、(B)、(C)、(D)または(E)に
おいて、WI 、Wt 、WsまたはW、で表わされる
アルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよい0例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラジシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基等である。
おいて、WI 、Wt 、WsまたはW、で表わされる
アルキル基は直鎖、分岐のいずれでもよい0例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラジシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基等である。
これらのアルキル基に許容される置換基を前記−71m
式(A)の場合を例にとって説明すると、例えばハロゲ
ン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基で
あり、このような置換アルキル基としては例えばハロゲ
ン(F、Cj!、Br)の置換体(−CJIP+イC5
HsFs、 CvllzF+i、C!H4CR,、Cs
1liCR1−csuscp”、 C311SCI B
r。
式(A)の場合を例にとって説明すると、例えばハロゲ
ン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基で
あり、このような置換アルキル基としては例えばハロゲ
ン(F、Cj!、Br)の置換体(−CJIP+イC5
HsFs、 CvllzF+i、C!H4CR,、Cs
1liCR1−csuscp”、 C311SCI B
r。
C5HsBr!等)、シクロアルキル基の置換体Cl1
zC)IzCOOC+Jzs 、(CIlt)ncOO
cHz(CPz)4H1−(CIl山cooc山、−(
CH山cooc山等)、乳剤エステル等を与える置換基 リンゴ酸エステル等を与える置換基 (CntCH<OK) C00CJ+2等)、酒石酸
エステル等を与える置換基(−CH(OH)CH(Of
f)COOCJ + qクエン酸エステル等を与える置
換基 等である。
zC)IzCOOC+Jzs 、(CIlt)ncOO
cHz(CPz)4H1−(CIl山cooc山、−(
CH山cooc山等)、乳剤エステル等を与える置換基 リンゴ酸エステル等を与える置換基 (CntCH<OK) C00CJ+2等)、酒石酸
エステル等を与える置換基(−CH(OH)CH(Of
f)COOCJ + qクエン酸エステル等を与える置
換基 等である。
一般式(B)〜(巳)においても前記一般式(A)のア
ルキル基における同様の置換基がアルキル基における同
様な置換基がアルキル基に置換されていてもよい。
ルキル基における同様の置換基がアルキル基における同
様な置換基がアルキル基に置換されていてもよい。
更には、一般式(E)においてはRゴとR4は縮合環を
形成したオキシラン環、オキシラン環、オキサン環であ
ってもよい。
形成したオキシラン環、オキシラン環、オキサン環であ
ってもよい。
W、 、W、 、W、またはW、で表わされるシフC!
Hs あり、置換シクロヘキシル基は例えば CI。
Hs あり、置換シクロヘキシル基は例えば CI。
基等である。
W’ 、Wt 、WxまたはW4で表わされるアリール
基は テレフタル酸、トリメリット酸エステル等、アリール基
は、 例えば、 CxI(s 等の置換安息香酸エステル等である。
基は テレフタル酸、トリメリット酸エステル等、アリール基
は、 例えば、 CxI(s 等の置換安息香酸エステル等である。
アルケニル基は一〇 4111、−CSH*、 C41
111、CJ+i 、CsH+s 、 CIIHI9
、 C+tHzゴ、CII)Iss、等であり、置換ア
ルケニル基は例えばハロゲン原子(F 、 CL Br
) 、−0CIIIlff、の置換した基、 C1l”
’Cfl C00CHzCHCaH9、好ましくはW
、 、W、 、W、またはW4の置換基で置換されたこ
れら高沸点有機溶媒はその誘電率が25°Cで5.0以
上、かつ粘度が25°CでcP以上であることが望まし
い、誘電率および粘度がこの値であることが発色色素の
吸収その他を+iねることなく発色性を改良することは
驚くべきことであり、理由は定かではないが、恐らく高
い誘電率を持つ高沸点有機溶媒は、発色現像主薬のとり
こみが大きく、中程度の粘度を有する高沸点有8!溶媒
は、油滴中のカプラーのハロゲン化銀との何らかの悪作
用が弱くなるためと考えられる。
111、CJ+i 、CsH+s 、 CIIHI9
、 C+tHzゴ、CII)Iss、等であり、置換ア
ルケニル基は例えばハロゲン原子(F 、 CL Br
) 、−0CIIIlff、の置換した基、 C1l”
’Cfl C00CHzCHCaH9、好ましくはW
、 、W、 、W、またはW4の置換基で置換されたこ
れら高沸点有機溶媒はその誘電率が25°Cで5.0以
上、かつ粘度が25°CでcP以上であることが望まし
い、誘電率および粘度がこの値であることが発色色素の
吸収その他を+iねることなく発色性を改良することは
驚くべきことであり、理由は定かではないが、恐らく高
い誘電率を持つ高沸点有機溶媒は、発色現像主薬のとり
こみが大きく、中程度の粘度を有する高沸点有8!溶媒
は、油滴中のカプラーのハロゲン化銀との何らかの悪作
用が弱くなるためと考えられる。
本発明において、一般式(A)、(B)、(C)、(D
)、および(E)で表わされる高沸点溶媒の使用量は、
カプラーの種類および使用量に応じていかなる量であっ
てもよいが、重量比で高沸点有機溶媒/カプラー比が0
605〜20であることが好ましい。また、一般式(A
)、(B)、(C)、(D)および(E)で表わされる
本発明に係る高沸点有機溶媒は、本発明の目的を達しう
る範囲で単独もしくは複数の混用あるいは他の従来公知
の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これら従来
公知の高沸点有機溶媒としては、例えばトリクレジルホ
スフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェート、
7−メチルオクチルホスフェート、トリシクロへキシル
ホスフェート等のリン酸エステル系溶媒、2,5−ジー
ter t−アミルフェノール、2,5−ジー!1ec
−アミルフェノール等のフェノール系溶媒等を挙げるこ
とができる。
)、および(E)で表わされる高沸点溶媒の使用量は、
カプラーの種類および使用量に応じていかなる量であっ
てもよいが、重量比で高沸点有機溶媒/カプラー比が0
605〜20であることが好ましい。また、一般式(A
)、(B)、(C)、(D)および(E)で表わされる
本発明に係る高沸点有機溶媒は、本発明の目的を達しう
る範囲で単独もしくは複数の混用あるいは他の従来公知
の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これら従来
公知の高沸点有機溶媒としては、例えばトリクレジルホ
スフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェート、
7−メチルオクチルホスフェート、トリシクロへキシル
ホスフェート等のリン酸エステル系溶媒、2,5−ジー
ter t−アミルフェノール、2,5−ジー!1ec
−アミルフェノール等のフェノール系溶媒等を挙げるこ
とができる。
以下に一般式(A)、(B)、(D)および(E)で表
わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
(S−1)
0=P−(−QC,H,−エ〕。
(S−2)
(S−3)
0 = P (OCa HI!n ) 5(S−4)
(S−9)
C1]。
(S−10)
0 = Pro C,H、q−4so ) 5(S−1
1) (S−12) o=p−+oc、。T”IfI n)3(S−6) 0=P (QC,H,−エ)。
1) (S−12) o=p−+oc、。T”IfI n)3(S−6) 0=P (QC,H,−エ)。
(S−14)
H3
C11゜
(S−1,5)
(S−20)
(S−21,)
(S−31)
Js
Cz If 5
(S
(S−47)
(S−48)
(S−49)
CHCOOCIlz(ChCFz)J
CIICOOCR□(CFzCFt)J(S
(S−44)
CH! COOC4Hq
CH30CO−C−COOC4H?
CHgCOOCnllv
(S
tns
80 CCOOCIIzCIICJeC00CIIz
CIICJeCI1 tHs (S−54) (S−56) 耐拡散性カプラーおよび一般式(1)で表わされる耐拡
散性のカラー現像主薬を上記高沸点有機溶剤でオイル/
水乳化型分散法によって水相に分散するには、普通の界
面活性剤が用いられる0例えばカルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫黄エステル、燐酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤やノニオン、カチオン、両性の界
面活性剤が用いられる。
CIICJeCI1 tHs (S−54) (S−56) 耐拡散性カプラーおよび一般式(1)で表わされる耐拡
散性のカラー現像主薬を上記高沸点有機溶剤でオイル/
水乳化型分散法によって水相に分散するには、普通の界
面活性剤が用いられる0例えばカルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫黄エステル、燐酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤やノニオン、カチオン、両性の界
面活性剤が用いられる。
親水性コロイドとしてはゼラチンを始め写真用バインダ
ーとして知られているものが用いられる。
ーとして知られているものが用いられる。
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。あるいはラテ
ックス等を加えてもよい、その例として米国特許第3,
518,088号明細書記載の化合物が挙げられる。
フトポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。あるいはラテ
ックス等を加えてもよい、その例として米国特許第3,
518,088号明細書記載の化合物が挙げられる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは拡散性芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。より具体的には前
述の一般弐N)で示される拡散性のカラー現像主薬が用
いられる。RI、R,、R3、R,、R,、R,で表わ
される置換基の炭素数の総和が9以下(0も含む)が好
ましく、3〜8がより好ましく、特に3〜7が好ましい
、また、発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物は目的
に応じて2種以上併用することもできる。
ましくは拡散性芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。より具体的には前
述の一般弐N)で示される拡散性のカラー現像主薬が用
いられる。RI、R,、R3、R,、R,、R,で表わ
される置換基の炭素数の総和が9以下(0も含む)が好
ましく、3〜8がより好ましく、特に3〜7が好ましい
、また、発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニ
リン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物は目的
に応じて2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなPH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸塩、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような存8!溶剤、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウム
ボロンハイドライドのようなカブラセ剤、l−フェニル
−3−ビラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤
、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アル
キルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよう
な各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四[、ヒドロキシエチルイミイジ酢酸
、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N、N%N’、N’ −テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として上げることが
できる。なお、ベンジルアルコールは実質的に含有しな
い場合が好ましい。
はリン酸塩のようなPH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸塩、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような存8!溶剤、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウム
ボロンハイドライドのようなカブラセ剤、l−フェニル
−3−ビラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤
、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アル
キルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよう
な各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四[、ヒドロキシエチルイミイジ酢酸
、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−N、N%N’、N’ −テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として上げることが
できる。なお、ベンジルアルコールは実質的に含有しな
い場合が好ましい。
すなわち、5id/l以下が好ましく、更に好ましくは
Od/lが良い、つまり、ベンジルアルコールのような
化合物が発色液中に含有されている場合に比べ含有され
ていない場合の方が耐拡散性カラー現像主薬を感材中に
含有させる効果がより顕著となる。
Od/lが良い、つまり、ベンジルアルコールのような
化合物が発色液中に含有されている場合に比べ含有され
ていない場合の方が耐拡散性カラー現像主薬を感材中に
含有させる効果がより顕著となる。
これらの発色現像液はpH9〜12であることが一般的
である。またこれらの現像液の補充量、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般には感光材料1平方メー
トル当たり32以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより500jd以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処Elllの空
気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。
である。またこれらの現像液の補充量、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般には感光材料1平方メー
トル当たり32以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより500jd以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処Elllの空
気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
II)、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
II)、クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(Ill)もしくはコバルト(III)の存機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
a[もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)iff塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に任用である。
;鉄(Ill)もしくはコバルト(III)の存機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
a[もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)iff塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に任用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(Ill)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常565〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常565〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,983,858号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNtx17,129号(1978年7
月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物;特開昭50−140.129号に記載の
チアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、特開
昭52−20゜832号、同53−32.735号、米
国特許第3.706,561号に記載のチオ尿素誘導体
;***特許第1,127,71.5号、特開昭58−1
6.235号に記載の沃化物塩;***特許第966.4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42,434号、同4
9−59,644号、同53−94,927号、同54
−35,727号、同55−26.506号、同5B−
163゜940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第3,893,858号、***特許第1.29
0,812号、特開昭53−95.630号に記載の化
合物が好ましい、更に、米国特許第4,552,834
号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤と特に有効である。
いる:米国特許第3,983,858号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNtx17,129号(1978年7
月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物;特開昭50−140.129号に記載の
チアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、特開
昭52−20゜832号、同53−32.735号、米
国特許第3.706,561号に記載のチオ尿素誘導体
;***特許第1,127,71.5号、特開昭58−1
6.235号に記載の沃化物塩;***特許第966.4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42,434号、同4
9−59,644号、同53−94,927号、同54
−35,727号、同55−26.506号、同5B−
163゜940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第3,893,858号、***特許第1.29
0,812号、特開昭53−95.630号に記載の化
合物が好ましい、更に、米国特許第4,552,834
号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤と特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補助方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5octety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64SSP、24B−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることがで
きる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補助方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5octety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64SSP、24B−253
(1955年5月号)に記載の方法で、求めることがで
きる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会&Wrv&生物の滅菌、殺菌、
防黴技術J、日木防菌防黴学金輪「防閑防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会&Wrv&生物の滅菌、殺菌、
防黴技術J、日木防菌防黴学金輪「防閑防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のp Hは、4
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45°Cで20秒−10分、好ましく
は25−40 ’Cで30秒−5分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭57−8,543号、同58−
14834号、同6(1220,345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45°Cで20秒−10分、好ましく
は25−40 ’Cで30秒−5分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭57−8,543号、同58−
14834号、同6(1220,345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等に記載されてい
る。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等に記載されてい
る。
本発明における各種処理液は10゛C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため***特許第2.226,770号または米国特
許第3,674.499号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
て使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため***特許第2.226,770号または米国特
許第3,674.499号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
本発明の方法は、例えばカラーペーパー、カラー直接ポ
ジ感光材料、カラーネガフィルム等の処理に適用するこ
とができる。特にカラーペーパーへの通用が好ましい。
ジ感光材料、カラーネガフィルム等の処理に適用するこ
とができる。特にカラーペーパーへの通用が好ましい。
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を80モ
ル%以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が90〜99.9モル%の
場合が特に好ましい、また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び/又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を50モル%以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には
70モル%以上が好ましい、臭化銀が90モル%以上に
なると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段、例え
ばハロゲン化銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促
進剤を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀
の含有率に制限されることなく現像をある程度速くする
ことができ、好ましい場合がある。いずれの場合にも沃
化銀を多量に含有することは好ましくなく、3モル%以
下であればよい、これらのハロゲン化銀乳剤は、主とし
てカラーペーパーなとプリント用感光材料に好ましく用
いられる。
ル%以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が90〜99.9モル%の
場合が特に好ましい、また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び/又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を50モル%以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には
70モル%以上が好ましい、臭化銀が90モル%以上に
なると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段、例え
ばハロゲン化銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促
進剤を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀
の含有率に制限されることなく現像をある程度速くする
ことができ、好ましい場合がある。いずれの場合にも沃
化銀を多量に含有することは好ましくなく、3モル%以
下であればよい、これらのハロゲン化銀乳剤は、主とし
てカラーペーパーなとプリント用感光材料に好ましく用
いられる。
撮影用カラー感光材料(2ガフイルム)には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は3〜1
5モル%が好ましい。
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は3〜1
5モル%が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相(コア/シェル粒子)をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい、まζそれらが混在して
いてもよい。
なる相(コア/シェル粒子)をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい、まζそれらが混在して
いてもよい。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、積置をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、積置をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。
平板粒子の場合も球換算で表わす、)は、2μm以下で
0.1μm以上が好ましいが、特に好ましいのは1.5
μm以下で0.15μm以上である。
0.1μm以上が好ましいが、特に好ましいのは1.5
μm以下で0.15μm以上である。
粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値(変動率)が20%以内、特に
好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい、また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる2種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい)を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに2種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値(変動率)が20%以内、特に
好ましくは15%以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい、また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる2種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい)を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに2種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r)な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的(irreg
ular)な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r)な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的(irreg
ular)な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。
また平板状粒子でもよく、特に長さ/厚みの比の値が5
以上とくに8以上の平板粒子が、粒子の前投影面積の5
0%以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい、これら各種の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
以上とくに8以上の平板粒子が、粒子の前投影面積の5
0%以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい、これら各種の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、リチーチ・ディスクロ
ージ+−(RD)VOl、176 ItemNα17
643(L■、■)項(1978年12月)に記載され
た方法を用いて調製することができる。
ージ+−(RD)VOl、176 ItemNα17
643(L■、■)項(1978年12月)に記載され
た方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。
および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリチーチ・ディス
クロージャー第176巻、Nα17643(1978年
12月)および同第187巻、魔18716(1,97
9年11月)に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。
クロージャー第176巻、Nα17643(1978年
12月)および同第187巻、魔18716(1,97
9年11月)に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
1 化学増感剤
2 感度上昇剤
4 強色増感剤
5 増白剤
7 カプラー
8 有!S溶媒
紫外線吸収剤
スティン防止剤
色素画像安定剤
硬膜剤
バインダー
可塑剤、潤滑剤
R[1
23頁
同上
同上
24頁
25頁
25頁
同上
25頁右欄
25頁
26頁
26頁
27頁
RD
648頁右欄
同上
同上
同上
同上
650頁左〜右欄
同上
651頁左欄
同上
650頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある6本発明で使用しうろこ
られのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)17643
(1978年12月)■−〇項および同18717
(1979年11月)に引用された特許に記載されてい
る。
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある6本発明で使用しうろこ
られのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)17643
(1978年12月)■−〇項および同18717
(1979年11月)に引用された特許に記載されてい
る。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
る。カップリング活性位が水素原子の口当量カラーカプ
ラーよりも離脱基で置換された二当量カラーカプラーの
方が、塗布銀量が低減できる0発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するDIRカプラ
ーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用で
きる。
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
る。カップリング活性位が水素原子の口当量カラーカプ
ラーよりも離脱基で置換された二当量カラーカプラーの
方が、塗布銀量が低減できる0発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するDIRカプラ
ーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用で
きる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2.875.057号および同第3
,265,506号などに記載されている6本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第3.408.194号、同第3,447,928号、
同第3,933.501号および同第4,022゜62
0号などに記載された酸素原子離脱基のイエローカプラ
ーあるいは特公昭55−10739号、米国特許第4,
401,752号、同第4,326.024号、RD1
8053 (1979年4月)、英国特許第1,425
,020号、***出願公開筒2,219.91.7号、
同第2,261,361号、同第2,329,587号
および同第2゜433.812号などに記載された窒素
原子h1脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2.875.057号および同第3
,265,506号などに記載されている6本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第3.408.194号、同第3,447,928号、
同第3,933.501号および同第4,022゜62
0号などに記載された酸素原子離脱基のイエローカプラ
ーあるいは特公昭55−10739号、米国特許第4,
401,752号、同第4,326.024号、RD1
8053 (1979年4月)、英国特許第1,425
,020号、***出願公開筒2,219.91.7号、
同第2,261,361号、同第2,329,587号
および同第2゜433.812号などに記載された窒素
原子h1脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,311,082号、同第2゜3
43.703号、同第2.600,788号、同第2,
908,573号、同第3,062,653号、同第3
,152,896号および同第3936.015号など
に記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第4.310.619号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第4,351.
897号に記載されたアリールチオ基が好ましい、また
欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する
5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,311,082号、同第2゜3
43.703号、同第2.600,788号、同第2,
908,573号、同第3,062,653号、同第3
,152,896号および同第3936.015号など
に記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第4.310.619号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第4,351.
897号に記載されたアリールチオ基が好ましい、また
欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する
5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−c)(1,2,43)リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー24220(1,
984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー24230 (1984
年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,725.067号に記載さ
れたピラゾロ[5,1−c)(1,2,43)リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー24220(1,
984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー24230 (1984
年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ(1,
2−b)ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,
860号に記載のピラゾロ〔15−b)(1,2,4)
トリアゾールと特に好ましい。
で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ(1,
2−b)ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,
860号に記載のピラゾロ〔15−b)(1,2,4)
トリアゾールと特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒2.474゜293号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052
.212号、同第4゜146.396号、同第4,22
8,233号および同第4,296,200号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許筒2,369,929号、同第2.8
01.171号、同第2.772,162号、同第2,
895,826号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許筒3,772
,002号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許筒2.772,162号、同第3.75
8,308号、同第4,126,396号、同第4.3
34,011号、同4,327゜173号、***特許公
開下3,329,729号および特開昭59−1.66
956号などに記載された2、5−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許筒3,446,6
22号、同第4,333,999号、同第4.451,
559号および同第4,427,767号などに記載さ
れた2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒2.474゜293号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許筒4,052
.212号、同第4゜146.396号、同第4,22
8,233号および同第4,296,200号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許筒2,369,929号、同第2.8
01.171号、同第2.772,162号、同第2,
895,826号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許筒3,772
,002号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許筒2.772,162号、同第3.75
8,308号、同第4,126,396号、同第4.3
34,011号、同4,327゜173号、***特許公
開下3,329,729号および特開昭59−1.66
956号などに記載された2、5−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許筒3,446,6
22号、同第4,333,999号、同第4.451,
559号および同第4,427,767号などに記載さ
れた2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許筒4,366゜237号および英国
特許第2.1.25,570号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許筒96.570号および***特許
公開下3,234゜533号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許筒4,366゜237号および英国
特許第2.1.25,570号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許筒96.570号および***特許
公開下3,234゜533号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒3,451.82
0号および同第4,080゜211号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
2,102.173号および米国特許筒4.367.2
82号に記載されている。
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒3,451.82
0号および同第4,080゜211号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
2,102.173号および米国特許筒4.367.2
82号に記載されている。
本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、怒光層の同一層に二種類基
」二を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。なお、カプラ
ーを用いる場合、通常前述の如きオイル(高沸点有機溶
媒)中に分散したものとして用いられるが、オイルを用
いずに直接親水性バインダー中に分散することもできる
。
される特性を満たすために、怒光層の同一層に二種類基
」二を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。なお、カプラ
ーを用いる場合、通常前述の如きオイル(高沸点有機溶
媒)中に分散したものとして用いられるが、オイルを用
いずに直接親水性バインダー中に分散することもできる
。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは0.Olないし0.
5モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3
モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.3
モルである。
銀の1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは0.Olないし0.
5モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3
モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.3
モルである。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクローン+−1フ6巻 Item 1764
3 XV項(P。
プラスチックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクローン+−1フ6巻 Item 1764
3 XV項(P。
27)M項(P、28)(1978年12月号)に記載
されている。
されている。
本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。
「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。
好ましい態様としては下記のもの。
(1)高沸点有機溶媒が一般式(A)、(C)、(D)
または(E)である特許請求の範囲の画像形成方法。
または(E)である特許請求の範囲の画像形成方法。
(2)カラー現像液には実質的にベンジルアルコールを
含有しない特許請求の範囲の画像形成方法。
含有しない特許請求の範囲の画像形成方法。
(発明の効果)
本発明の方法により発色現像を大巾に促進することがで
き、D++axを十分に出すことができる。
き、D++axを十分に出すことができる。
マタ、カラー現像液からベンジルアルコールを除去した
系においても現像遅れを防止することができる。
系においても現像遅れを防止することができる。
(実施例)
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(EχY)19.1gにおよび色像安
定剤(Cpd−1)4.4g及び色像安定剤(Cpd−
7)0.7gに酢酸エチル27゜2ccおよび溶媒(S
o 1v−3)8.2gを加え溶Mし、この溶液を】0
%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む
10%ゼラチン水溶液185 ccに乳化分散させた。
定剤(Cpd−1)4.4g及び色像安定剤(Cpd−
7)0.7gに酢酸エチル27゜2ccおよび溶媒(S
o 1v−3)8.2gを加え溶Mし、この溶液を】0
%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む
10%ゼラチン水溶液185 ccに乳化分散させた。
−力場臭化銀乳剤(立方体平均粒子サイズ0.88μ、
粒子サイズ分布変動係数0.08、臭化銀O32モル%
を粒子表面に含有)に下記に示ず青感性増感色素をSR
1モル当たりそれぞれ2.0X10−’モル加えた後に
硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示ず組成となるように
第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液
も第−層塗布液と同様の方法で調製して、各層のゼラチ
ン硬化剤としは、■−オキシー3.5−ジクロロー3−
トリアジンナトリウム塩を用いた。
粒子サイズ分布変動係数0.08、臭化銀O32モル%
を粒子表面に含有)に下記に示ず青感性増感色素をSR
1モル当たりそれぞれ2.0X10−’モル加えた後に
硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示ず組成となるように
第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液
も第−層塗布液と同様の方法で調製して、各層のゼラチ
ン硬化剤としは、■−オキシー3.5−ジクロロー3−
トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層
so、e
So、11・N(Ctlls)s
S(h ” 50311 ・N(CJs
)3(ハロゲン化1艮1モル当たり7.0×10′□S
モル)SO,θ 5OsH−N(Cxtl
s) s(ハロゲン化銀1モル当り各2.0XIO−’
モル)(ハロゲン化銀1モル当たす0 9X10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加しナー (ハロゲン化S艮1モル当たり4.0X10−’モル)
および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤怒性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフヱニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化S艮1モル当たり
8.5X10−’モル、7.7XIO−’モル、2.5
X10−’モル添加した。
)3(ハロゲン化1艮1モル当たり7.0×10′□S
モル)SO,θ 5OsH−N(Cxtl
s) s(ハロゲン化銀1モル当り各2.0XIO−’
モル)(ハロゲン化銀1モル当たす0 9X10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加しナー (ハロゲン化S艮1モル当たり4.0X10−’モル)
および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤怒性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフヱニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化S艮1モル当たり
8.5X10−’モル、7.7XIO−’モル、2.5
X10−’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記のの染料を
添加した。
添加した。
および
第三層(緑感層)
塩臭化銀乳剤(立方体平均粒子サ
イズ0.55μのものと、0゜
39μのものの1:3混合(Ag
モル)比)0粒子サイズ分布の
変動係数各0.10.0.08、
AgBr 0 、 8モル%を粒子表面に局在含有させ
た。
た。
ゼラチン
マゼンタカプラー(ExM)
色像安定剤(Cpd−3)
色像安定剤(Cpd−8)
色像安定剤(Cpd−9)
溶媒(Solv−2)
第四層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤(UV−1)
混色防止剤(Cpd−5)
溶媒(Solv−5)
第五層(赤感層)
(層構成)
以下に各層の組成を示す、数字は塗布量(g/ボ)を表
わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tioz)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤 0.30ゼラチン
1.86イエローカブラー
(ExY) 0.82色像安定剤(Cpd−
1) 0. 1.9溶媒(Solv−3)
0.35色像安定剤(Cpd−7)
0106第二層(混色防止N) ゼラチン 0.99混色防止剤
(Cpd−5) 0.08溶媒(So I
v−1,) O,1,6溶媒(Solv
−4) 0.08塩臭化銀乳剤(立方体
平均粒子 サイズ0.58μのものと、 0.45μのもののl:4混 合(Agモル)比)、粒子サ イズ分布の変動係数各0.0 9、O,I 1.、AgBr0.6モ ル%を粒子表面の一部に局在 含有させた。
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 塩臭化銀乳剤 0.30ゼラチン
1.86イエローカブラー
(ExY) 0.82色像安定剤(Cpd−
1) 0. 1.9溶媒(Solv−3)
0.35色像安定剤(Cpd−7)
0106第二層(混色防止N) ゼラチン 0.99混色防止剤
(Cpd−5) 0.08溶媒(So I
v−1,) O,1,6溶媒(Solv
−4) 0.08塩臭化銀乳剤(立方体
平均粒子 サイズ0.58μのものと、 0.45μのもののl:4混 合(Agモル)比)、粒子サ イズ分布の変動係数各0.0 9、O,I 1.、AgBr0.6モ ル%を粒子表面の一部に局在 含有させた。
ゼラチン
シアンカプラー(EχC)
色像安定剤(Cpd−6)
色像安定剤(Cpd−10)
色像安定剤(CPd−7)
溶媒(Solv−6)
第六層(紫外線吸収層)
ゼラチン
紫外線吸収剤(UV−1)
混色防止剤(Cpd−5)
溶媒(Solv−5)
第七N(保護層)
ゼラチン
1゜
(EXC)
シアンカプラー
ポリビニルアルコールのアクリル
変性共重合体(変性度17%)
流動パラフィン
0゜
(ExY)
イエローカプラー
(Cpd−N色像安定剤
(ExM)
マゼンタカプラー
(Cpd−3)色像安定剤
(Cpd−7)色像安定剤
(Cpd−5)混色防止剤
I
υ■
(cpa
8)色像安定剤
(Cpd−6)色像安定剤
(Cpd−9)色像安定剤
rp
(Cp d−10)色像安定剤
H
(Solv−1)溶媒
υ1
(LIV−1)!!外線吸収剤
0f(
(Solv−2)i8媒
(Solv 3)溶媒
0=P(CJ+v(jgo)’)
(Solv〜4)溶媒
第
■
表
(Solv 5)溶媒
(Solv−6)溶妨
以上のようにして得られたハロゲン化銀写真感光材料を
試料1−Aとした。
試料1−Aとした。
上記法r41− Aに、第1表に示すように本発明の一
般式(I)で示される耐拡散性主薬の例示化合物を、第
1層(青感層)にそれぞれイエロカプラーと等モル、同
様に第3層(緑感層)にそれぞれマゼンタカプラーと等
モル、および同様に第5層(赤感層)にそれぞれシアン
カプラーと添加した試料5種(試料1−BN2−F)を
作成した。
般式(I)で示される耐拡散性主薬の例示化合物を、第
1層(青感層)にそれぞれイエロカプラーと等モル、同
様に第3層(緑感層)にそれぞれマゼンタカプラーと等
モル、および同様に第5層(赤感層)にそれぞれシアン
カプラーと添加した試料5種(試料1−BN2−F)を
作成した。
上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次に示す3
種のカラー現像液によって次の工程で処理した。
種のカラー現像液によって次の工程で処理した。
処Jl程 1度 荀」■
カラー現像 35’C20秒
漂白定着 30〜36°C45秒
安定■ 30〜37°C20秒
安定■ 30〜37°C20秒
安定■ 30〜37’C20秒
安定■ 30〜37℃ 30秒
乾 燥 70〜85’C60秒(安定■→
■への4タンク向流方式とした。)各処理液の組成は以
下の通りである。
■への4タンク向流方式とした。)各処理液の組成は以
下の通りである。
先立ニュ】玉料
水 8
00dエチレンジアミン四酢酸 2.0gベ
ンジルアルコール 15mトリエタ
ノールアミン 8.0g塩化ナトリウム
1.4g炭酸カリウム
25gN−エチル−N−(β−メタ
ンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 4−アミノアニリン17i酸塩 5.0gN、N−
ジエチルヒドロキシルアミン 4、2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2.4−)リスルホン酸 0.3g蛍光増白
剤(4,4’ −ジアミノスチルベン系)
2.0g水を加えて
1oootepH(25°C)
10.10力」ヨー現m カラー現像液(a)からベンジルアルコールを除いたも
の。
00dエチレンジアミン四酢酸 2.0gベ
ンジルアルコール 15mトリエタ
ノールアミン 8.0g塩化ナトリウム
1.4g炭酸カリウム
25gN−エチル−N−(β−メタ
ンスル ホンアミドエチル)−3−メチル 4−アミノアニリン17i酸塩 5.0gN、N−
ジエチルヒドロキシルアミン 4、2g 5.6−シヒドロキシベンゼンー1゜ 2.4−)リスルホン酸 0.3g蛍光増白
剤(4,4’ −ジアミノスチルベン系)
2.0g水を加えて
1oootepH(25°C)
10.10力」ヨー現m カラー現像液(a)からベンジルアルコールを除いたも
の。
左う:」u1釦(2)
カラー現像液(b)からN−エチル−N−(β−メタン
スルホンアミドエチル)−3−メチル−4=アミノアニ
リン硫酸塩を除いたもの。
スルホンアミドエチル)−3−メチル−4=アミノアニ
リン硫酸塩を除いたもの。
皿泊淀1血
水 4
00dチオ硫酸アンモニウム(70%) 100
d亜硫酸ナトリウム 18gエチ
レンジアミン四酢酸(III)アンモニウム
55gエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウ ム
3g氷酢酸
8g水を加えて 1ooo*p
H(25’C) 5.5に一定一散 ホルマリン(37%) 0.1gホルマリ
ン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−2−
メチル−4−イ フチアゾリン−3−オン 0.02g2−メチル
−4−イソチアゾリン −3−オン O,01g硫酸鋼
0.005g水を加えて
1000#1pH(25°C)
4.0上記3種のカラー現像処理液でそれ
ぞれ処理された試料1−A〜1−Fの青感層の最高発色
濃度およびカブリ濃度をマクベス濃度計で測定した結果
を第2表に、また緑感層の最高発色濃度およびカブリ濃
度の測定結果を第3表に示した。
00dチオ硫酸アンモニウム(70%) 100
d亜硫酸ナトリウム 18gエチ
レンジアミン四酢酸(III)アンモニウム
55gエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウ ム
3g氷酢酸
8g水を加えて 1ooo*p
H(25’C) 5.5に一定一散 ホルマリン(37%) 0.1gホルマリ
ン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−2−
メチル−4−イ フチアゾリン−3−オン 0.02g2−メチル
−4−イソチアゾリン −3−オン O,01g硫酸鋼
0.005g水を加えて
1000#1pH(25°C)
4.0上記3種のカラー現像処理液でそれ
ぞれ処理された試料1−A〜1−Fの青感層の最高発色
濃度およびカブリ濃度をマクベス濃度計で測定した結果
を第2表に、また緑感層の最高発色濃度およびカブリ濃
度の測定結果を第3表に示した。
第2表、第3表から青感層および緑感層について、カラ
ー現像主薬0))で処理した場合、本発明の試料(試料
1−B〜1−F)は比較例(試料lA)に比べてカブリ
濃度は同程度だが、最高発色濃度が充分に得られる加速
効果が見られる6またカラー現像液(a)の場合、つま
りベンジルアルコールのあるカラー現像処理液において
は、耐拡散性主薬を内蔵した試ギ4の最高発色濃度は充
分得られる。またカラー現像液(C)で処理した場合、
つまりベンジルアルコールもカラー現像主薬も含まない
現像処理液では、はとんど発色しない、従って本発明で
示した耐拡散性カラー現像主薬はベンジルアルコールの
無いカラー現像主薬缶)で処理したとき、特にカブリも
少な(充分な加速効果がみられ高い最高濃度が得られる
という最も良い結果を与えた。
ー現像主薬0))で処理した場合、本発明の試料(試料
1−B〜1−F)は比較例(試料lA)に比べてカブリ
濃度は同程度だが、最高発色濃度が充分に得られる加速
効果が見られる6またカラー現像液(a)の場合、つま
りベンジルアルコールのあるカラー現像処理液において
は、耐拡散性主薬を内蔵した試ギ4の最高発色濃度は充
分得られる。またカラー現像液(C)で処理した場合、
つまりベンジルアルコールもカラー現像主薬も含まない
現像処理液では、はとんど発色しない、従って本発明で
示した耐拡散性カラー現像主薬はベンジルアルコールの
無いカラー現像主薬缶)で処理したとき、特にカブリも
少な(充分な加速効果がみられ高い最高濃度が得られる
という最も良い結果を与えた。
実施例2
実施例1の試料1−Aおよび1−Bにおいて、第1層(
青’BR)でイエローカプラー分散用に用いている溶媒
(Solv 3)の代わりに、第4表で示す溶媒を使
って同様に塗布した試料名6種(試料2〜A1〜2−A
6.2−81〜2−B6:および溶媒を使わずに塗布し
た試料(試料2−A7.2−87)を実施例1と同様に
作成した。各試料をカラー現像液0))を用いて実施例
1と同様の方法で処理し、処理後実施例1と同様に青感
層のjil高発色濃度およびカブリ濃度を測定した。そ
の結果を第4表に示す。
青’BR)でイエローカプラー分散用に用いている溶媒
(Solv 3)の代わりに、第4表で示す溶媒を使
って同様に塗布した試料名6種(試料2〜A1〜2−A
6.2−81〜2−B6:および溶媒を使わずに塗布し
た試料(試料2−A7.2−87)を実施例1と同様に
作成した。各試料をカラー現像液0))を用いて実施例
1と同様の方法で処理し、処理後実施例1と同様に青感
層のjil高発色濃度およびカブリ濃度を測定した。そ
の結果を第4表に示す。
第
表
第4表から明らかなように、本発明で示した耐拡散性カ
ラー現像主薬を使用した場合(試料1−B、2−Bl〜
2−B6)いずれの溶媒を用いた場合でも加速効果がみ
られた。ただし5−25の溶媒を用いて分散したちのく
試料2−83)は若干その効果が低い。
ラー現像主薬を使用した場合(試料1−B、2−Bl〜
2−B6)いずれの溶媒を用いた場合でも加速効果がみ
られた。ただし5−25の溶媒を用いて分散したちのく
試料2−83)は若干その効果が低い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)支持体上に耐拡散性カプラーおよび耐拡散性のカラ
ー現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、拡散性の芳香族第一級アミン系カラー現像主薬を含
有するカラー現像液にて処理する事を特徴とする画像形
成方法。 2)前記耐拡散性カプラーおよび耐拡散性のカラー現像
主薬が下記一般式(A)〜(E)で示される高沸点有機
溶媒の少なくとも一種で乳化分散された層を持つハロゲ
ン化銀写真感光材料を、特許請求の範囲第1項記載の処
理方法で処理することを特徴とする画像形成方法。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(B) W_1−COO−W_2 一般式(C) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(D) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(E) W_1−O−W_2 (式中、W_1、W_2及びW_3はそれぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、W_4はW
_1、OW_1またはS−W_1を表わし、nは、1な
いし5の整数であり、nが2以上の時はW_4は互いに
同じでも異なっていてもよく、一般式(E)において、
W_1とW_2が縮合環を形成してもよい)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63297353A JPH02143247A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 画像形成方法 |
US07/440,865 US5043254A (en) | 1988-11-25 | 1989-11-24 | Image forming method |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63297353A JPH02143247A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 画像形成方法 |
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JPH02143247A true JPH02143247A (ja) | 1990-06-01 |
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ID=17845412
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP63297353A Pending JPH02143247A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 画像形成方法 |
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JP (1) | JPH02143247A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04371948A (ja) * | 1991-06-20 | 1992-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 発色現像主薬、処理組成物およびカラー画像形成方法 |
Families Citing this family (4)
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JP2847273B2 (ja) * | 1991-11-22 | 1999-01-13 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー画像形成方法 |
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JPS57122433A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reproducing method for natural color image |
JPS57144547A (en) * | 1981-03-03 | 1982-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photosensitive material and its processing method |
JPS58200233A (ja) * | 1982-05-18 | 1983-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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- 1988-11-25 JP JP63297353A patent/JPH02143247A/ja active Pending
-
1989
- 1989-11-24 US US07/440,865 patent/US5043254A/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH04371948A (ja) * | 1991-06-20 | 1992-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 発色現像主薬、処理組成物およびカラー画像形成方法 |
Also Published As
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US5043254A (en) | 1991-08-27 |
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