JPH07128818A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】現像時間を短縮しても十分な色像濃度が得ら
れ、現像液の低補充処理にも耐えるカラー感光材料及び
その処理法を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、式（Ｉ）で表わされる耐拡散性カプラ
ー、例えば（Ａ−１）を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料及びその現像液低補充処理方法。 式（Ｉ） Ｃｐ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、短時間処理および低補
充処理に適したカプラーを含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料およびその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の写真材料は、処理時間の短縮化の
要請にしたがって、より短い現像時間内で十分な濃度の
色像を得ることが求められている。しかしながら、これ
まで知られている技術では十分でなくさらに改良が求め
られていた。特に複数層により構成されるカラー写真感
光材料では、支持体に近い側の乳剤層の現像が遅く短時
間処理で十分な濃度の色像が得られなかった。すなわち
上層と下層の現像進行の速度が異なり、色のバランスが
崩れるなどの問題があった。現像を促進して高発色濃度
を得る試みとして、連結基を介して発色現像主薬を放出
するカプラーが特開昭６１−１５６１２６号および同５
１−２６０３８号に知られている。しかしながらこれら
の公知のカプラーでは十分でなくさらに改良が望まれて
いた。一方、水質汚濁の防止、および処理コストの削減
の必要性から、処理における廃液量の削減技術の研究が
進められている。一つの方法として発色現像液の補充液
量を削減する方法があり、実用化も進められている。従
来行われている発色現像液の補充量は感光材料の種類に
よっても異なるが、撮影用カラーネガフィルムを例にと
れば、感光材料１m²あたり９００〜１２００mlが一般的
であるが、近年低補充化の要望により、６００mlの処理
も行われ始めている。しかしながらこの低補充処理方法
で、処理時間の短縮化を行うと、上記の問題、すなわち
十分な濃度の色像を得ることがさらに困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の課題
は、現像に要する時間がより短くかつ十分な色像濃度を
与えるカラー写真材料を提供することである。本発明の
第２の課題は低補充処理でかつ処理時間が短くても十分
な色像濃度を与えるカラー写真感光材料を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、支持体上
に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）
で表される耐拡散性カプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、によって達成され
た。 一般式（Ｉ） Ｃｐ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ 式中、Ｃｐは酸化された発色現像主薬とカップリング反
応を起こし、 −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ を放出し得るカプラー残基を表し、Ａｒはアリーレン基
を表し、Ｘはアミノ基、アルコキシ基またはヒドロキシ
ル基を表し、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表す。以下
に一般式（Ｉ）で示されるカプラーについて、詳しく説
明する。

【０００５】Ｃｐがイエロー色画像カプラー残基を表す
とき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイ
ルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジア
ミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセ
トアミド型、マロンエステルモノアミド型、トリアゾリ
ルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型
またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残
基が挙げられる。さらに米国特許５，０２１，３３２
号、同５，０２１，３３０号または欧州特許４２１，２
２１Ａ号に記載のカプラー残基であってもよい。Ｃｐが
マゼンタ色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５
−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラ
ゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール型またはシ
アノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。Ｃ
ｐがシアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば
フェノール型またはナフトール型が挙げられる。さらに
米国特許４，７４６，６０２号、欧州特許第２４９，４
５３Ａ号に記載のカプラー残基であってもよい。さらに
Ｃｐは実質的に色画像を残さないカプラー残基であって
もよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダ
ノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基、欧州特
許４４３，５３０Ａ号または同４４４，５０１Ａ号に記
載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。

【０００６】本発明において用いられる好ましいカプラ
ー残基は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−３）、（Ｃ
ｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−
６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）また
は（Ｃｐ−１０）で表わされる。これらのカプラーはカ
ップリング速度が特に大きく好ましい。

【０００７】

【化１】

【０００８】

【化２】

【０００９】上式においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、
Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂また
はＲ₆₃が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８
ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように選
択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好
ましい。式中自由結合手は −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ の結合位置を表す。ビス型、テロマー型またはポリマー
型のカプラーの場合には上記の基Ｒ₅₁〜Ｒ ₆₃のいずれか
が二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。

【００１０】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリール基また
は複素環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原
子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わす。
Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およびＲ₅₃は各々
Ｒ₄₃と同じ意味を表わす。ｂは０または１を表す。Ｒ₅₄
はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅（Ｒ₄₃）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₄）
−基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ
₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、またはＲ₄₁
ＳＯ₂(Ｒ ₄₃）Ｎ−基を表わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の
基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ
₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ（Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂(Ｒ
₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ（Ｒ₄₅）Ｎ−基、Ｒ₄₁
Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。
ｄが複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。Ｒ₆₀はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。
Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意
味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −基、ハロゲン原子また
はＲ₄₁ＮＨ−基を表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、
Ｒ₄₃ＣＯ（Ｒ₄₄）Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂(Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基
を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。ｆは０ない
し３の整数を表す。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。

【００１１】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐のアルキル基である。代表的な
例としては、メチル、シクロプロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−アミル、ｎ
−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ
−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ
−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、またはｎ
−オクタデシルが挙げられる。アリール基とは炭素数６
〜２０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、ま
たは置換もしくは無置換のナフチルである。複素環基と
は炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複素原子とし
て窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれ
る。好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換
の複素環基である。複素環基の代表的な例としては２−
ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリ
ル、２−ベンズイミダゾリル、１−インドリル、１，
３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−トリ
アゾール−２−イル基または１−インドリニルが挙げら
れる。前記アルキル基、アリール基および複素環基が置
換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ（Ｒ₄₈）Ｎ−
基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯ（Ｒ₄₇）Ｎ−
基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ （Ｒ₄₇）Ｎ−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ （Ｒ₄₇）Ｎ
ＣＯ−基、−Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇ＮＣＯ（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₇
ＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯＮＨＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₆Ｃ
ＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、シアノ基またはニトロ基
が挙げられる。ここでＲ₄₆はアルキル基、アリール基、
または複素環基を表わし、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は各々アルキ
ル基、アリール基、複素環基または水素原子を表わす。
アルキル基、アリール基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。

【００１２】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄ、ｅおよびｆの好
ましい範囲について説明する。Ｒ₅₁はアルキル基、アリ
ール基または複素環基が好ましい。Ｒ₅₂およびＲ₅₅はア
リール基が好ましい。Ｒ₅₃はｂが１のときアリール基、
ｂが０のとき複素環基が好ましい。Ｒ₅₄はＲ₄₁ＣＯＮＨ
−基、またはＲ₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基が好ましい。Ｒ₅₆およ
びＲ₅₇はアルキル基、Ｒ₄₁Ｏ−基、またはＲ₄₁Ｓ−基が
好ましい。Ｒ₅₈はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ₅₉はクロール原子、
アルキル基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１
または２が好ましい。Ｒ₆₀はアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−７）においてＲ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好まし
い。Ｒ₆₁はアルキル基またはアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ましい。
Ｒ₆₂としてはＲ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基ま
たはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ましく、これらの置換位置
はナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）
においてｅは１が好ましく、Ｒ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮＨ
−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、またはＲ₄₁（Ｒ₄₃）ＮＣＯ−基が
好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてｆは１が好ま
しく、Ｒ₆₃はＲ₄₃ＮＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ
₄₃ＣＯ−基が好ましい。

【００１３】一般式（Ｉ）においてＲ₁ で示される基が
置換基を表すとき、好ましくは、アルコキシカルボニル
基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばメト
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、Ｎ−アシルスルファモイル基
（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プ
ロパノイルスルファモイル。Ｎ−テトラデカノイルスル
ファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル）、スルホ
ニル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、ドデカンスルホニル）、アルキル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状。例
えばメチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、
ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブ
チル、ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、
アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例
えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、ま
たはアシル基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。
例えばアセチル、ベンゾイル）、が挙げられる。

【００１４】一般式（Ｉ）においてＡｒで示される基
は、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリーレン基である。好ましくは１，４−フェ
ニレン、１，２−フェニレン、１，４−ナフチレン、
１，２−ナフチレンが挙げられる。それらが置換基を有
するとき置換基の例としては、ハロゲン原子（例えばフ
ッソ原子、クロル原子）、アシルアミノ基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセトアミド、ベン
ズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばエトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ）、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシルチオ、ド
デシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フェニルウ
レイド、Ｎ−ブチルウレイド）、アリール基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニル、ナフチ
ル、４−メトキシフェニル）、複素環基（炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッ
ソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上
含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単環も
くしは縮合環。例えば２−ピリジル、４−ピリジル、４
−ピリミジニル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，
４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、モ
ルホリノ、イリドリル）、アルキル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状。例えば
メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−
ペンチル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、ア
リールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。
例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、またはスルファ
モイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２
０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデ
シルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイ
ルアミノ）が挙げられる。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＸで示される基がア
ミノ基を表すとき、例えば無置換アミノ基、アルキルで
置換されたアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜
１０。例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシルエチル）アミノ、ジプロピルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ、モリホリノ、ピロリジノ、ま
たはジブチルアミノ）、またはアリールアミノ基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０。アニリノ、Ｎ−メチ
ルアニリノ、またはＮ−メチルナフチルアミノ）が挙げ
られる。一般式（Ｉ）においてＸで示される基がアルコ
キシ基を表すとき、例えば炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０の置換または無置換のアルコキシ基である。ア
ルコキシ基の例としてはＡｒが有してもよい置換基の説
明と同義である。一般式（Ｉ）で示されるカプラーは、
耐拡散性カプラーである。耐拡散性とは、分子が添加さ
れた層に不動化するために、十分な分子量を大きくする
基を分子中に有するカプラーのことである。通常、総炭
素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基また
は総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用い
られ。これらの耐拡散性は分子中のいずれに置換されて
いてもよく、また複数個有していてもよい。

【００１６】次に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの好
ましい範囲について説明する。前記一般式（Ｉ）におい
てＣｐは好ましくはシアン発色型カプラー残基である。
前記一般式（Ｉ）におけるＡｒが無置換のフェニレン基
であるか、または少なくとも１個のアルキル基、アルコ
キシ基もしくはアシルアミノ基で置換された２価のフェ
ニレン基であるとき特に本発明の効果が大きく好まし
い。Ａｒは好ましくは、１，４−フェニレンであるとき
である。前記一般式（Ｉ）におけるＸは、特に好ましく
は、２価のアルキル基で置換されたアミノ基であるとき
である。前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁ は、特に好まし
くは、水素原子またはスルホニル基であるときである。
以下に本発明による化合物の具体的例を示すが、本発明
はこれらに限定されるわけではない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】本発明のカプラーは、感光性ハロゲン化銀
乳剤層もしくはその隣接層に添加することができる。特
に感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好まし
い。さらに好ましくはその感材中への総添加量は、０．
０００１〜１．５０ｇ／m²であり、好ましくは０．０１
〜１．２０ｇ／m²、より好ましくは０．１〜１．０ｇ／
m²である。以下に例示化合物の合成例を示す。 Ｉ）例示化合物Ａ−１の合成 合成スキームを以下に示す。 スキームＩ

【００３２】

【化１７】

【００３３】１）化合物３の合成 化合物１（６９．９ｇ、０．２３９mol ）をジクロロメ
タン３００mlに懸濁し、氷冷および窒素置換を行った。
窒素雰囲気下、これにトリエチルアミン６６．７ml
（０．４７８mol ）を加えた後、化合物２（３０ml、
０．２３９mol ）を滴下した。滴下終了後、氷冷浴をは
ずし反応系が室温になるまで攪拌し、反応系に水５００
mlを加え分液した。水相を３００mlの酢酸エチルで５回
抽出し、得られた有機相を混合して、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去する事により化合物３を
６８．９ｇ（０．２１９mol 、９１．６％）得た。 ２）例示化合物Ａ−１の合成 化合物４（６０．８ｇ、０．１２８mol ）と化合物３
（３８．４ｇ、０．１２８mol ）をアセトニトリル／
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド混合溶媒に溶解し、氷冷
および窒素置換を行った。窒素雰囲気下これに１，８−
ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（以下
ＤＢＵと略）（１９．１mol 、０．１２８mol ）を滴下
後、氷冷しながら１５分、更に氷冷浴をはずして１時間
攪拌した。反応系に水５００mlを加え分液し、更に水相
に酢酸エチル３００mlを加え抽出した。得られた有機相
を混合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留
去した。得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液；ジクロロメタン／酢酸エチル＝９／
１）で精製後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルで再結晶する
こにより例示化合物Ａ−１を２０．６ｇ（０．０２８８
mol 、２２．６％）得た。 II）例示化合物Ａ−４の合成 合成スキームを以下に示す。 スキームII

【００３４】

【化１８】

【００３５】１）化合物６の合成 化合物５（１９．２ｇ、０．０３９９mol ）をＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド３０mlに懸濁し、氷冷および窒素
置換を行った。窒素雰囲気下、これにトリエチルアミン
１６．７ml（０．１２０mol ）を加えた後、化合物２
（５ml、０．０３９９mol ）を滴下した。滴下終了後、
氷冷浴をはずし反応系を３時間攪拌した。反応系に水１
００ml、酢酸エチル１００mlを加え分液後、水相を１０
０mlの酢酸エチルで３回抽出した。得られた有機相を混
合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去す
る事により化合物６を１１．５ｇ（０．０３６４mol 、
９１．４％）得た。 ２）例示化合物Ａ−４の合成 化合物４（１４．１ｇ、０．０２９７mol ）と化合物６
（９．３４ｇ、０．０２９７mol ）をアセトニトリル／
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド混合溶媒に溶解し、氷冷
および窒素置換を行った。窒素雰囲気下これにＤＢＵ
（４．４４ml、０．０２９７mol ）を滴下後、氷冷浴を
はずして室温になるまで攪拌した。反応系に水３００ml
と酢酸エチル３００mlを加え、希塩酸でｐＨ＝５に調節
した後、分液した。更に水相を酢酸エチル３００mlで抽
出した。得られた有機相を混合し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られた残査を酢酸エ
チルで再結晶することにより例示化合物Ａ−４を１２．
３ｇ（０．０１７３mol 、５８．３％）で得た。 III)例示化合物Ａ−６の合成 合成スキームを以下に示す。 スキームIII

【００３６】

【化１９】

【００３７】１）例示化合物Ａ−６の合成 化合物７（５４．１ｇ、０．１１３mol ）とスキームＩ
に従って得られた化合物３（３４．０ｇ、０．１１３mo
l ）をアセトニトリル／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
混合溶媒に溶解し、氷冷および窒素置換を行った。窒素
雰囲気下これにＤＢＵ（１７．２ml、０．１３３mol ）
を滴下後、氷冷下１時間、さらに氷冷浴をはずして４時
間攪拌した。反応系に水５００mlと酢酸エチル３００ml
を加え、分液した。有機相を水洗した後薄い塩酸水（〜
０．０１mol ／リットル）で２回洗いさらに２回水洗し
た。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下
濃縮した。得られた残査をシリカゲルで濾過し、更にシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチル＝１／１）で精製した後、ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルで再結晶することにより例示化合物Ａ−
６を３１．３ｇ（０．０４４９mol 、３９．７％）得
た。

【００３８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００３９】本発明の用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Zel
ikman, et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press,1964) などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００４０】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００４１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【００４２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/m² 以下が好ましく、4.5g/m² 以下が最
も好ましい。

【００４３】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチック ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁

【００４４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされ
るカプラー; EP 498,38A1 の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段落0024のM-4
5; 特願平4-36917の段落0036のM-1;特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００４５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。

【００４６】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００４７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643 の28頁、同No. 18716
の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 8
79頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を
有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以
下であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、
18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好まし
い。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3
分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和
膜厚としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間
と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリー
ン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、
２，124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させことが好
ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好まし
い。

【００４８】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同No. 18716 の 651左欄〜右欄、およ
び同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例
としてはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化
物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。

【００４９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００５０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００５１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を１リットル当り0.1〜10モル添加す
ることが好ましい。

【００５２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００５３】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。 この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００５４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及び同No.15,
159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアル
ドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭
53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547 、および同58-115438に記載されている。本
発明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃
において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性を改良することができる。

【００５５】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００５６】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.11 ＥｘＦ−１ 3.4×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.16

【００５７】第２層（中間層） ＥｘＣ−２ 0.030 ＵＶ−１ 0.020 ＵＶ−２ 0.020 ＵＶ−３ 0.060 ＨＢＳ−１ 0.05 ＨＢＳ−２ 0.020 ポリエチルアクリレートラテックス 0.080 ゼラチン 0.90

【００５８】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.23 乳剤Ｂ 銀 0.23 ＥｘＳ−１ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.14 ＥｘＣ−５ 3.0×10^-3 ＥｘＣ−７ 1.0×10^-3 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.005 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.90

【００５９】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−５ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.11 ゼラチン 0.60

【００６０】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.62 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−５ 2.0×10^-3 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.30

【００６１】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 ＨＢＳ−１ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００６２】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.24 乳剤Ｆ 銀 0.24 ＥｘＳ−４ 4.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10^-4 ＥｘＭ−１ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−２ 0.28 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＭ−４ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.85

【００６３】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.94 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.14 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＭ−５ 0.020 ＥｘＹ−１ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−４ 2.0×10^-3 ＥｘＹ−５ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００６４】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 1.29 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.050 ＥｘＭ−５ 0.020 ＥｘＹ−４ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−３ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.08 ポリエチルアクリレートラテックス 0.26 ゼラチン 1.45

【００６５】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 7.5×10^-3 Ｃｐｄ−１ 0.13 Ｃｐｄ−４ 7.5×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００６６】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 0.25 乳剤Ｊ 銀 0.25 乳剤Ｋ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−７ 0.010 ＥｘＹ−１ 5.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.40 ＥｘＹ−３ 0.45 ＥｘＹ−４ 6.0×10^-3 ＥｘＹ−６ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 1.65

【００６７】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｌ 銀 1.30 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−３ 0.06 ＥｘＹ−４ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 1.20

【００６８】第13層（第１保護層） ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.12 ＵＶ−４ 0.30 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 2.50

【００６９】第14層（第２保護層） 乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.37 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００７０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。Ｃｐｄ−４は国際公開第８８／４７９４号に記載
の方法に準じて固体状に分散した。

【００７１】

【表１】

【００７２】表１において、 （１）乳剤Ｉ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｌは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子は特開平3-237450号に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【００７３】各層のカプラーおよび添加剤は表２に示す
方法でゼラチン溶液中に分散した。各層毎の添加法は表
３に示した。

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】

【化３４】

【００９１】

【化３５】

【００９２】以上の様にして作成した試料１０１に対
し、第３層に使用している化合物ＥｘＣ−４の代わりに
表４に示す化合物を等モル置換した試料１０２から１０
７を作成した。次に試料１０１から１０７に対し常法に
従い、センシトメトリー露光を色温度４８００°Ｋ、５
ＣＭＳ、１／１００秒の条件にて行い、処理方法１に示
す処理条件にて現像処理を行い、写真特性の評価を行
い、表４に示す結果を得た。表４において、ＲＬの発色
濃度とは、露光量１００ＣＭＳに相当する露光量での赤
感層の発色濃度を意味する。表４から明らかなように、
本発明の化合物を使用することにより赤感層の発色濃度
の増加が認められ、本発明の効果が確認された。また、
比較例、本発明において、ＲＬ ＤＭＩＮ（赤感層最低
濃度）の変化は、殆ど差がないことから、本発明の効果
が、イメージワイズに作用していることもわかる。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例２ 次に、試料１０１から１０７について、処理方法２に示
す処理条件にて、実施例１と同様な評価を行い、表５に
示す結果を得た。表５から、本発明の効果は明らかであ
る。また、表４との比較から、短時間の処理方法に於い
て、本発明の効果は顕著となる。これは、短時間の処理
においては、現像主薬の拡散が、現像速度の律速過程と
なるためと推定される。

【００９５】

【表５】

【００９６】実施例３ 以上の様にして作成した試料１０１に対し、第７層に使
用している化合物ＥｘＭ−２の代わりに表６に示す化合
物を等モル置換した試料１０８から１１３を作成した。
次に試料１０１および試料１０８から１１３に対し常法
に従い、センシトメトリー露光を色温度４８００°Ｋ、
５ＣＭＳ、１／１００秒の条件にて行い、実施例１に記
載した処理方法１に示す処理条件にて現像処理を行い、
写真特性の評価を行い、表６に示す結果を得た。表６に
おいて、ＧＬの発色濃度とは、露光量１００ＣＭＳに相
当する露光量での緑感層の発色濃度を意味する。表６か
ら明らかなように、本発明の化合物を使用することによ
り緑感層の発色濃度の増加が認められ、本発明の効果が
確認された。

【００９７】

【表６】

【００９８】実施例４ 次に試料１０１および試料１０８から１１３に対し常法
に従い、センシトメトリー露光を色温度４８００°Ｋ、
５ＣＭＳ、１／１００秒の条件にて行い、実施例２に記
載した処理方法２に示す処理条件にて現像処理を行い、
写真特性の評価を行い、表７に示す結果を得た。表７に
おいて、ＧＬの発色濃度とは、露光量１００ＣＭＳに相
当する露光量での緑感層の発色濃度を意味する。

【００９９】

【表７】

【０１００】表７から、本発明の効果は明らかである。
また、表６との比較から、短時間の処理方法に於いて、
本発明の効果は顕著となる。これは、短時間の処理にお
いては、現像主薬の拡散が、現像速度の律速過程となる
ためと推定される。 実施例５ 以上の様にして作成した試料１０１に対し、第１１層に
使用している化合物ＥｘＹ−２の代わりに表８に示す化
合物を等モル置換した試料５０１から５０３を作成し
た。次に試料１０１および試料５０１から５０３に対し
常法に従い、センシトメトリー露光を色温度４８００°
Ｋ、５ＣＭＳ、１／１００秒の条件にて行い、実施例１
に記載した処理方法１に示す処理条件にて現像処理を行
い、写真特性の評価を行い、表８に示す結果を得た。表
８において、ＢＬの発色濃度とは、露光量１００ＣＭＳ
に相当する露光量での青感層の発色濃度を意味する。表
８から明らかなように、本発明の化合物を使用すること
により青感層の発色濃度の増加が認められ、本発明の効
果が確認された。

【０１０１】

【表８】

【０１０２】実施例６ 次に試料１０１および試料５０１から５０３に対し常法
に従い、センシトメトリー露光を色温度４８００°Ｋ、
５ＣＭＳ、１／１００秒の条件にて行い、実施例２に記
載した処理方法２に示す処理条件にて現像処理を行い、
写真特性の評価を行い、表９に示す結果を得た。表９に
おいて、ＢＬの発色濃度とは、露光量１００ＣＭＳに相
当する露光量での青感層の発色濃度を意味する。

【０１０３】

【表９】

【０１０４】表９から、本発明の効果は明らかである。
また、表８との比較から、短時間の処理方法に於いて、
本発明の効果は顕著となる。これは、短時間の処理にお
いては、現像主薬の拡散が、現像速度の律速過程となる
ためと推定される。

【０１０５】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 45ミリリットル 10リットル 漂 白 30秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 漂白液オーバーフローは漂白 定着タンクに全量流入 漂白定着 ２分30秒 38℃ 30ミリリットル 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2)から(1) への 4リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 38℃ 30ミリリットル 4リットル 安 定 45秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 乾 燥 １分15秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４枚撮り１本相当）

【０１０６】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１０

【０１０７】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．３

【０１０８】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモ ニウム二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 − （７００ｇ／リットル） ２４０．０ミリリットル ４００．０ミリリットル アンモニア水（２７％） ６．０ミリリットル − 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２ ７．３

【０１０９】（水洗水）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液の
ｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１１０】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール− １−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１１１】 （処理方法２） 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 45℃ 60秒 水洗 (1) 40℃ 15秒 水洗 (2) 40℃ 15秒 水洗 (3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１１２】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ４０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 ７．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） １０．０５

【０１１３】 （漂白定着液） （単位モル） 表５記載のキレート剤 ０．１７ 硝酸第二鉄九水和物 ０．１５ チオ硫酸アンモニウム １．２５ 亜硫酸アンモニウム ０．１０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） ５．８ （水洗水）本願実施例１記載の水洗水と同じ組成のもの
を使用した。

【０１１４】（安定液） 本願実施例１記載の安定剤と同じ組成のものを使用し
た。 実施例７ 次に、試料１０１から１０７について、特開平４−２７
４４２５号の実施例１に記載の処理方法と同様の処理を
行ない連続処理性を試験した。但し発色現像液の処理時
間は２分３０秒で行なった。該特許記載の第１−２表に
記載と同様に補充量（１２００ml〜３００ml）を変えて
試験した結果、本発明の試料では発色濃度の低下が少な
く低補充処理が可能であることが明らかとなった。 実施例８ 特開平４−１４５４３３号の実施例１に記載の試料１０
３および試料１０３の第一層に用いられているＥｘＹの
代わりに当モル量の本発明カプラーＡ−３１を用いた試
料８０１を作成した。それらの試料を該実施例に記載の
方法と同様に露光し、処理を行なった。但しカラー現像
の処理時間を３５秒に変更して現像処理を行なった。本
発明の試料８０１では、比較試料１０３に比べて発色濃
度の低下が少なく優れていた。

【手続補正書】

【提出日】平成６年６月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１３】 （漂白定着液） （単位モル） キレート剤（｛Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリス（カルボキシメチル） −Ｎ−（２−カルボキシフェニル）｝エチレンジアミン） ０．１７ 硝酸第二鉄九水和物 ０．１５ チオ硫酸アンモニウム １．２５ 亜硫酸アンモニウム ０．１０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） ５．８ （水洗水）本願実施例１記載の水洗水と同じ組成のもの
を使用した。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】上式においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、
Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂また
はＲ₆₃が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８
ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように選
択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好
ましい。式中Ｚは −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ の結合位置を表す。ビス型、テロマー型またはポリマー
型のカプラーの場合には上記の基Ｒ₅₁〜Ｒ ₆₃のいずれか
が二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】次に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの好
ましい範囲について説明する。前記一般式（Ｉ）におい
てＣｐは好ましくはシアン発色型カプラー残基である。
前記一般式（Ｉ）におけるＡｒが無置換のフェニレン基
であるか、または少なくとも１個のアルキル基、アルコ
キシ基もしくはアシルアミノ基で置換された２価のフェ
ニレン基であるとき特に本発明の効果が大きく好まし
い。Ａｒは好ましくは、１，４−フェニレンであるとき
である。前記一般式（Ｉ）におけるＸは、特に好ましく
は、２個のアルキル基で置換されたアミノ基であるとき
である。前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁ は、特に好まし
くは、水素原子またはスルホニル基であるときである。
以下に本発明による化合物の具体的例を示すが、本発明
はこれらに限定されるわけではない。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】１）化合物３の合成 化合物１（６９．９ｇ、０．２３９mol ）をジクロロメ
タン３００mlに懸濁し、氷冷および窒素置換を行った。
窒素雰囲気下、これにトリエチルアミン６６．７ml
（０．４７８mol ）を加えた後、化合物２（３０ml、
０．２３９mol ）を滴下した。滴下終了後、氷冷浴をは
ずし反応系が室温になるまで攪拌し、反応系に水５００
mlを加え分液した。水相を３００mlの酢酸エチルで５回
抽出し、得られた有機相を混合して、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去する事により化合物３を
６８．９ｇ（０．２１９mol 、９１．６％）得た。 ２）例示化合物Ａ−１の合成 化合物４（６０．８ｇ、０．１２８mol ）と化合物３
（３８．４ｇ、０．１２８mol ）をアセトニトリル／
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド混合溶媒に溶解し、氷冷
および窒素置換を行った。窒素雰囲気下これに１，８−
ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（以下
ＤＢＵと略）（１９．１ml、０．１２８mol)を滴下後、
氷冷しながら１５分、更に氷冷浴をはずして１時間攪拌
した。反応系に水５００mlを加え分液し、更に水相に酢
酸エチル３００mlを加え抽出した。得られた有機相を混
合し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し
た。得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離液；ジクロロメタン／酢酸エチル＝９／１）で
精製後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルで再結晶するこによ
り例示化合物Ａ−１を２０．６ｇ（０．０２８８mol 、
２２．６％）得た。 II）例示化合物Ａ−４の合成 合成スキームを以下に示す。 スキームII

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】 （処理方法１） （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 45ミリリットル 10リットル 漂 白 30秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 漂白液オーバーフローは漂白 定着タンクに全量流入 漂白定着 ２分30秒 38℃ 30ミリリットル 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2)から(1) への 4リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 38℃ 30ミリリットル 4リットル 安 定 45秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 乾 燥 １分15秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４枚撮り１本相当）

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１３】 （漂白定着液） （単位モル） キレート剤（｛Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリス（カルボキシメチル） −Ｎ−（２−カルボキシフェニル）｝エチレンジアミン） ０．１７ 硝酸第二鉄九水和物 ０．１５ チオ硫酸アンモニウム １．２５ 亜硫酸アンモニウム ０．１０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） ５．８ （水洗水）処理工程１記載の水洗水と同じ組成のものを
使用した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１４】（安定液）処理工程１記載の安定剤と同じ
組成のものを使用した。 実施例７ 次に、試料１０１から１０７について、特開平４−２７
４４２５号の実施例１に記載の処理方法と同様の処理を
行ない連続処理性を試験した。但し発色現像液の処理時
間は２分３０秒で行なった。該特許記載の第１−２表に
記載と同様に補充量（１２００ml〜３００ml）を変えて
試験した結果、本発明の試料では発色濃度の低下が少な
く低補充処理が可能であることが明らかとなった。 実施例８ 特開平４−１４５４３３号の実施例１に記載の試料１０
３および試料１０３の第一層に用いられているＥｘＹの
代わりに当モル量の本発明カプラーＡ−３１を用いた試
料８０１を作成した。それらの試料を該実施例に記載の
方法と同様に露光し、処理を行なった。但しカラー現像
の処理時間を３５秒に変更して現像処理を行なった。本
発明の試料８０１では、比較試料１０３に比べて発色濃
度の低下が少なく優れていた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、下記一般式（Ｉ）で表される耐拡散性カプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（Ｉ） Ｃｐ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ 式中、Ｃｐは酸化された発色現像主薬とカップリング反
   応を起こし、 −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ₁)−Ａｒ−Ｘ を放出し得るカプラー残基を表し、Ａｒはアリーレン基
   を表し、Ｘはアミノ基、アルコキシ基またはヒドロキシ
   ル基を表し、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表す。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像
   処理した後に漂白処理する方法において、該現像液の補
   充量が感光材料１m²あたり６００ml以下であることを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を処理する方法。