JPH0844011A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0844011A JPH0844011A JP6196294A JP19629494A JPH0844011A JP H0844011 A JPH0844011 A JP H0844011A JP 6196294 A JP6196294 A JP 6196294A JP 19629494 A JP19629494 A JP 19629494A JP H0844011 A JPH0844011 A JP H0844011A
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Abstract
良されたカラー感光材料を提供する。 【構成】現像処理時、カップリング生成物が現像液に可
溶となる現像抑制剤放出カプラー、例えば(D−1)を
含有する。 【化1】
Description
真感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭性、粒状性およ
び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。
かつ鮮鋭性に優れ、色再現性に優れた感光材料の開発が
強く望まれている。鮮鋭性を改良する手段としては、現
像主薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するDI
Rカプラーの使用が知られている。このカプラーを乳剤
中に含有することにより、エッジ効果による色像の鮮鋭
性を高め、さらに重層効果により色再現性の改良がなさ
れることは周知である。DIRカプラーの写真作用につ
いてはT.H.James 編”The Theory of Photographic Pro
cess",4th ed.,pp610-611 およびP344(1977,MACMILLANP
UBLISHING Co.,New York) 等に記載されている。さて、
DIRカプラーとしては大別して現像時、現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により現像抑制剤もしくはそ
の前駆体を放出すると同時に色素を形成するタイプのも
のと、現像主薬の酸化体とのカップリング反応により現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出するが実質的に色画
像の形成に関与しない化合物を生成するタイプのものが
知られている。通常のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はイエロー、マゼンタおよびシアンに発色する感光性層
から構成されているので、前者のタイプのDIRカプラ
ーを用いる場合には、添加する感光性層の色画像形成カ
プラーと同じ色の色素を形成するものを用いることが色
濁りを生じさせない点で好ましい。しかしながら、実際
にはマゼンタ色素を生成するDIRカプラーとして充分
な性能を発現するカプラーが見出されていないために、
緑感光性層にイエロー色素を生成するDIRカプラー等
が使用されているのが現状である。一方、後者のタイプ
のDIRカプラーは実質的に色画像の形成に関与しない
ので、色濁りを生じることなくいずれの色に発色する感
光性層にも利用することができる。現像主薬の酸化体と
のカップリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆
体を放出するが実質的に色画像の形成に関与しない化合
物を生成するタイプのDIRカプラーとしては米国特許
第4,482,629号、特開昭63−37350号、
米国特許第5,026,628号、ヨーロッパ公開特許
第0443530号および同0514869号等の明細
書に記載されたものが知られている。しかしながら、こ
れまでに知られている化合物はこのタイプのDIRカプ
ラーに求められる性能上の要件、すなわち色濁りを生じ
ないこと、色再現性や鮮鋭性の充分な効果が得られるこ
と、および保存時感光材料中で安定であること等を全て
満足するものとは言い難く、更なる改良が必要であっ
た。また一方、DIRカプラーに要求される重要な性能
の一つとして活性が挙げられる。すなわち、DIRカプ
ラーの活性が画像形成に用いられるカプラーの活性より
も低いとDIRカプラーの添加量がより多く必要とな
り、このことは離脱した現像抑制剤が処理液中により多
く流出し現像液中に蓄積され、その結果現像液汚染の原
因となる。また、活性の低いDIRカプラーではより多
くの添加量が必要となり感光材料のコストアップの要因
ともなる。この点に対してもこれまで知られている化合
物は満足するものとは言い難く、より好ましい活性のD
IRカプラーが必要とされていた。
が高く、鮮鋭性、粒状性、色再現性及び保存安定性が改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。
上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
〔I〕または一般式〔II〕で表される化合物を含有する
事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成されることが見出された。 一般式〔I〕
−を表し、R1 は炭素数の総和が10以下のアルキル
基、アリール基、またはヘテロ環を表す。R2 は水素原
子または置換基を表し、qは0〜4を表す。R4 、
R5 、R6 およびR7 は各々水素原子または置換基を表
し、dおよびhは各々0、1、2または3を表す。Eお
よびGは各々−O−、−S−、−CONH−、−NHC
O−、−SO2 NH−、または−NHSO2 −を表し、
eおよびgは各々0または1を表す。Zは2価の連結基
を表し、fは0または1を表す。d、e、f、gおよび
hが同時に0であることはなく、dが0の場合にはeは
0、fは1を表し、hが0の場合にはgは0、fは1を
表す。また、fが0の場合にはeは0、dは1、2また
は3を表す。Lは−SO2 NHCO−または−CONH
SO2 −を表し、TIMEはナフトール系カプラーより
離脱した後に(RED)n −Qを放出するタイミング基
を表し、mは1または2を表す。REDはTIMEより
離脱した後に現像主薬酸化体と反応してQを放出する基
を表し、nは0または1を表し、sは1または2を表
す。TIMEまたはREDの少なくとも一方には耐拡散
性の基を有する。Qは現像抑制剤を表す。 一般式〔II〕
m、nおよびsは前記の一般式〔I〕と同義である。T
IMEまたはREDの少なくとも一方には耐拡散性の基
を有し、R3 は−COOH、−SO3 H、または−OH
基を少なくとも1個有する炭素数の総和が10以下のア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
で表されるカプラーについて以下に詳しく説明する。一
般式〔I〕で表されるカプラーの方が合成が容易で、か
つカプラーの安定性に優れ好ましく、Aは−CONH−
がカプラーの安定性の点で好ましい。Lは−SO2 NH
CO−または−CONHSO2 −を表し、好ましくは−
SO2 NHCO−である。
るカプラーの置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R
6 、R7 、E、G、Z、TIME、RED、Q、d、
e、f、g、h、m、n、q、およびsについて詳しく
説明する。一般式〔I〕で表される置換基R1 は炭素数
の総和が10以下のアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環を表す。更に詳しくは、アルキル基とは飽和また
は不飽和、鎖状または環状、直鎖または分岐、置換また
は無置換のアルキル基である。無置換アルキル基の代表
例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロ
ピル、シクロプロピル、n−ブチル、イソブチル、t−
ブチル、t−アミル等が挙げられる。アリール基とは置
換または無置換のフェニル基、または置換もしくは無置
換のナフチル基である。複素環基とは複素原子として窒
素原子、酸素原子、もしくは硫黄原子から選ばれる、好
ましくは3員ないし7員の置換もしくは無置換の複素環
である。複素環基の代表的な例としては2−チエニル、
4−ピリジル、2−フリル、2−ピリミジニル、1−ピ
リジル基、3−ピラゾリル基が挙げられる。
環基が置換基を有するとき、その置換基としてはハロゲ
ン原子(例えば、フッ素、塩素)、脂肪族基(炭素数8
以下の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基で、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、ブチル、t−ブチル、トリフルオロメチル、メタ
ンスルホニルエチル)、アリ−ル基(炭素数8以下のア
リール基で、例えばフェニル、p−トリル、4−クロル
フェニル、4−メトキシフェニル)、複素環基(炭素数
6以下の基で例えば、2−チエニル、4−ピリジル、2
−フリル、2−ピリミジニル、1−ピリジル)、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アル
コキシ基(炭素数6以下の基で例えば、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ)、アリールオキシ基(炭
素数8以下の基で例えば、フェノキシ、4ーメトキシフ
ェノキシ、2ークロロフェノキシ)、複素環オキシ基
(炭素数6以下の基で例えば、2−フリルオキシ、3−
ピラゾリルオキシ)、アシルオキシ基(炭素数8以下の
基で例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ)、アルコキシカルボニルオキシ基(炭素数6
以下の基で例えば、エトキシカルボニルオキシ、t−ブ
トキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニル
オキシ(炭素数8以下の基で例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(炭素数8以下の
基で例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ、N
−エチルカルバモイルオキシ)、スルファモイルオキシ
基(炭素数8以下の基で例えば、N,N−ジメチルスル
ファモイルオキシ、N−エチルスルファモイルオキ
シ)、スルホニルオキシ基(炭素数8以下の基で例え
ば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキ
シ)、アシル基(炭素数8以下の基で例えば、アセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル)、アルコキシカルボニル
基(炭素数6以下の基で例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル)、アリ−ルオキシカルボニル(炭
素数8以下の基で例えば、フェノキシカルボニル)、カ
ルバモイル基(炭素数8以下の基で例えば、N,N−ジ
メチルカルバモイル、N−エチルカルバモイル)、アミ
ノ基(炭素数6以下の基で例えば、アミノ、N−メチル
アミノ、N,N−ジメチルアミノ)、アニリノ基(炭素
数8以下の基で例えば、N−メチルアニリノ)、複素環
アミノ基(炭素数6以下の基で例えば、4−ピリジルア
ミノ)、カルボンアミド基(炭素数8以下の基で例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド、トリフロロアセトア
ミド)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数6以下
の基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、イソブチルオキシカルボニルアミ
ノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(炭素数8以
下の基で例えば、フェノキシカルボニルアミノ)、ウレ
イド基(炭素数8以下の基で例えば、N−メチルウレイ
ド、N,N−ジメチルウレイド、N−フェニルウレイ
ド)スルホンアミド基(炭素数10以下の基で例えば、
メタンスルホンアミド)、スルファモイルアミノ基(炭
素数8以下の基で例えば、N−メチルスルファモイルア
ミノ、N,N−ジエチルスルファモイルアミノ)、アリ
キルチオ基(炭素数6以下の基で例えば、メチルチオ、
エチルチオ)、アリールチオ基(炭素数8以下の基で例
えば、フェニルチオ)、スルフィニル基(炭素数8以下
の基で例えば、ベンゼンスルフィニル)、スルホニル基
(炭素数8以下の基で例えば、メタンスルホニル、p−
トルエンスルホニル)、スルファモイル基(炭素数8以
下の基で例えば、N−メチルスルファモイル、N,N−
ジエチルスルファモイル)、およびスルホ基が挙げられ
る。好ましいR1 は炭素数の総和が10以下の無置換の
アルキル基もしくはアリール基であり、更に好ましくは
炭素数の総和が6以下の無置換のアルキル基もしくはア
リール基である。最も好ましいR1 はメチル、エチルで
ある。一般式〔I〕で表されるR4 、R5 、R6 および
R7 は各々水素原子または置換基を表し、その置換基と
はハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素)、アルキル基
(炭素数6以下の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基で
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、t−ブ
チル、トリフルオロメチル、メタンスルホニルエチル、
シクロプロピル、シクロヘキシル)、アルケニル基(炭
素数6以下のアルケニル基で例えば、エテニル、プロペ
ニル、2−ブテニル)、アルキニル基(炭素数6以下の
アルキニル基で例えば、アセチレニル)、アリ−ル基
(炭素数8以下のアリール基で、例えばフェニル、p−
トリル、4−クロルフェニル、4−メトキシフェニ
ル)、複素環基(炭素数6以下の基で例えば、2−チエ
ニル、4−ピリジル、2−フリル、2−ピリミジニル、
1−ピリジル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基(炭素数6以下の基
で例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ)、アリールオキシ基(炭素数8以下の基で例えば、
フェノキシ、4ーメトキシフェノキシ、2ークロロフェ
ノキシ)、複素環オキシ基(炭素数6以下の基で例え
ば、2−フリルオキシ、3−ピラゾリルオキシ)、アシ
ルオキシ基(炭素数8以下の基で例えば、アセトキシ、
ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、アルコキシカ
ルボニルオキシ基(炭素数6以下の基で例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、t−ブトキシカルボニルオキ
シ)、アリールオキシカルボニルオキシ(炭素数8以下
の基で例えば、フェノキシカルボニルオキシ)、カルバ
モイルオキシ基(炭素数6以下の基で例えば、N,N−
ジメチルカルバモイルオキシ、N−エチルカルバモイル
オキシ)、スルファモイルオキシ基(炭素数8以下の基
で例えば、N,N−ジメチルスルファモイルオキシ、N
−エチルスルファモイルオキシ)、スルホニルオキシ基
(炭素数8以下の基で例えば、メタンスルホニルオキ
シ、ベンゼンスルホニルオキシ)、アシル基(炭素数8
以下の基で例えば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイ
ル)、アルコキシカルボニル基(炭素数6以下の基で例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル)、ア
リ−ルオキシカルボニル(炭素数8以下の基で例えば、
フェノキシカルボニル)、カルバモイル基(炭素数8以
下の基で例えば、N,N−ジメチルカルバモイル、N−
エチルカルバモイル)、アミノ基(炭素数6以下の基で
例えば、アミノ、N−メチルアミノ、N,N−ジメチル
アミノ)、アニリノ基(炭素数8以下の基で例えば、N
−メチルアニリノ)、複素環アミノ基(炭素数6以下の
基で例えば、4−ピリジルアミノ)、カルボンアミド基
(炭素数8以下の基で例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、トリフロロアセトアミド)、アルコキシカルボニ
ルアミノ基(炭素数6以下の基で例えば、メトキシカル
ボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、イソブチル
オキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニル
アミノ基(炭素数8以下の基で例えば、フェノキシカル
ボニルアミノ)、ウレイド基(炭素数8以下の基で例え
ば、N−メチルウレイド、N,N−ジメチルウレイド、
N−フェニルウレイド)スルホンアミド基(炭素数10
以下の基で例えば、メタンスルホンアミド)、スルファ
モイルアミノ基(炭素数10以下の基で例えば、N−メ
チルスルファモイルアミノ、N,N−ジエチルスルファ
モイルアミノ)、アリキルチオ基(炭素数6以下の基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ)、アリールチオ基
(炭素数8以下の基で例えば、フェニルチオ)、スルフ
ィニル基(炭素数8以下の基で例えば、ベンゼンスルフ
ィニル)、スルホニル基(炭素数8以下の基で例えば、
メタンスルホニル、p−トルエンスルホニル)、スルフ
ァモイル基(炭素数8以下の基で例えば、N−メチルス
ルファモイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、お
よびスルホ基が挙げられる。R4 、R5 、R6 およびR
7 は各々同一であっても異なっていてもよい。
々水素原子または炭素数4以下のアルキル基であり、更
に好ましくは水素原子またはメチル基であり、最も好ま
しくは水素原子である。
NH−、−NHCO−、−SO2 NH−、または−NH
SO2 −を表し、dおよびhは各々0、1、2または3
を表す。eおよびgは各々0または1を表し、fは0ま
たは1を表す。d、e、f、gおよびhが同時に0であ
ることはなく、dが0の場合にはeは0、fは1を表
し、hが0の場合にはgは0、fは1を表す。また、f
が0の場合にはeは0、dは1、2または3を表す。
レン基、アラルキレン基またはアリーレン基を表し、ア
ルキレン基とは主鎖の炭素数が1〜8の鎖状または環
状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキレン基
である。無置換アルキレン基の代表的な例としては、メ
チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、シクロプロ
ピレン、イソブチレンが挙げられる。アリーレン基と
は、炭素数の総和が10以下の置換または無置換のフェ
ニレン基を表し、無置換フェニレン基としては、1,2
−フェニレン、1,3−フェニレン、1,4−フェニレ
ンが挙げられる。アラルキレン基とは、炭素数の総和が
10以下の置換または無置換のアラルキレン基を表し、
無置換アラルキレン基としては、以下の一般式〔III 〕
で示される。
*印はEまたは−C(R4 )(R5)−またはAに結合
し、**印はGまたは−C(R6 )(R7 )−またはR
1 に結合する位置を表す。前記のアルキレン基、アラル
キレン基およびアリーレン基が置換基を有するとき、そ
の置換基とは前記のR4 〜R7 で説明した置換基と同義
である。
るカプラーの置換基R2 は水素原子または置換基を表
し、置換基としては前記の一般式〔I〕で説明したR4
〜R7と同義である。好ましくは、R2 は水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基を表す。より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニルアミノ基であり、水素原子が最も
好ましい。
R2 は同じであっも異なっていてもよい。次に、一般式
〔I〕および一般式〔II〕のTIMEで表される基につ
いて説明する。TIMEで示される基は現像処理時カプ
ラー母核より離脱した後、(RED)n −Qを開裂する
ことが可能な連結基であればいずれでもよい。例えば、
米国特許第4,146,396号、同4,652,51
6号または同4,698,297号に記載のあるヘミア
セタールの開裂反応を利用する基、米国特許第4,24
8,962号、同4,847,185号または同4,8
57,440号に記載のある分子内求核置換反応を利用
して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
4,409,323号もしくは同4,421,845号
に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ
せるタイミング基、米国特許第4,546,073に記
載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基、***公開特許第2,626,31
7号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開
裂反応を起こさせる基、または欧州特許第057208
4号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応
を起こさせる基が挙げられる。TIMEはそれに含まれ
るヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または
窒素原子においてカプラーのカップリング活性位と結合
する。好ましいTIMEとしては下記一般式(T−
1)、(T−2)または(T−3)が挙げられる。
Y2 )j −C(R51)R52** 一般式(T−2) *−W−CO−** 一般式(T−3) *−W−LINK−E−** 式中、*は一般式〔I〕および一般式〔II〕においてカ
ップリング活性位または左側に位置する基に結合する位
置を表し、**は(RED)−QまたはTIME(mが
複数のとき)またはQと結合する位置を表し、Wは酸素
原子、硫黄原子または>N−R53を表し、Y1 およびY
2 は各々メチンまたは窒素原子を表し、jは0、1また
は2を表し、R51、R52およびR53は各々水素原子また
は置換基を表す。ここで、Y1 およびY2 が置換メチン
を表すときその置換基、R51、R52およびR53の各々の
任意の2つの置換基が互いに連結して環状構造(例え
ば、ベンゼン環、ピラゾール環)を形成する場合、もし
くは形成しない場合のいずれであってもよい。一般式
(T−3)においてEは求電子基を表し、LINKはW
とEとが分子内求核置換反応することができるように立
体的に関係づける連結基を表す。一般式(T−1)で示
されるTIMEの具体例としては例えば以下に示すもの
であが、これらに限定されるものではない。
体例としては例えば以下に示すものであが、これらに限
定されるものではない。
体例としては例えば以下に示すものであが、これらに限
定されるものではない。
び一般式〔II〕においてREDで示される基について説
明する。カプラー母核またはTIMEより開裂して(R
ED)n −Qとなり、現像時存在する酸化性物質、例え
ば現像主薬の酸化体によりクロス酸化され得る。(RE
D)n −Qは酸化されるとQを開裂する物質であればい
ずれであってもよい。REDとしては例えば、ハイドロ
キノン類、カテコール類、ピロガロール類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、1,4−ナフトハイドロキノン
類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジン類、また
はスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの
基は具体的には例えば、特開昭61−230135号、
同62−251746号、同61−278852号、米
国特許第3,364,022号、同3,379529
号、同4,618,571号、3,639,417号、
同4,684,604号またはJ.Org.Chem.
29巻,588ページに記載されているものが挙げられ
る。上記の中で好ましいREDとしては、ハイドロキノ
ン類、1,4−ナフトハイドロキノン類、2(または
4)−スルホンアミドフェノール類、ピロガロール類ま
たはヒドラジド類である。これらの中でフェノール性水
酸基を有する酸化還元基では、そのフェノール基の酸素
原子において(TIME)m−と結合する。nは0また
は1を表し、好ましくはnは0である。
耐拡散性の置換基を有し、耐拡散性の置換基とは、例え
ば、炭素数の総和が10以上となるアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルアミノ
基、イミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基またはスルファモイル基等が挙げられる。
Qは現像抑制剤を表し、好ましい現像抑制剤としては下
記一般式(Q−1)〜(Q−13)で表される基であ
る。
I〕のQを除いた残基と結合する位置を表し、**は以
下に述べる置換基が結合する位置を表す。Mは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を少なくとも一つ以上有し
1,2,3−トリアゾール環の二つの炭素原子と共に5
員環、6員環または7員環のヘテロ環を形成するに必要
な非金属原子群を表す好ましい置換基としては、アルコ
キシカルボニル基(例えば、エトキシカルボニル、1,
4−ジオキソ−2,5−ジオキサデシル、1,4−ジオ
キソ−2,5−ジオキサ−8−メチルノニル)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニ
ル)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、プロピル
チオ、ヘキシルチオ)、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ、プロピルオキシ)、スルホニル基(例えば、メタン
スルホニル)、カルバモイル基(例えば、エチルカルバ
モイル)、スルファモイル基(例えば、エチルスルファ
モイル)、シアノ基、ニトロ基、アミド基(例えば、ア
セトアミド)、アルキル基(例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、t
−ブチル、2−エチルヘキシル、ベンジル、4−メトキ
シベンジル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメ
チル、2−(プロピルオキシカルボニル)エチル、ブチ
ルオキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニル
メチル、2−シアノエチルオキシカルボニルメチル、
2,2−ジクロロエチルオキシカルボニルメチル、3−
ニトロプロピルオキシカルボニルメチル、4−ニトロベ
ンジルオキシカルボニルメチル、もしくは2,5−ジオ
キソ3,6−ジオキサデシル)、アリール基(例えば、
フェニル、ナフチル、4−メトキシカルボニルフェニ
ル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−(2−シア
ノエチルオキシカルボニル)フェニル)、ヘテロ環基
(例えば、4−ピリジル、3−ピリジル、2−ピリジ
ル、2−フリル、2−テトラヒドロピラニル)等が挙げ
られる。
しくは無置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキル基またはアリール基である。
さらに好ましくは置換基を有するアルコキシカルボニル
基、炭素数2〜7の無置換アルキル基、炭素数2〜10
の置換アルキル基、または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。
原子(例えば、フッ素、塩素)、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、炭素数6〜10のアリール基
(例えば、フェニル、ナフチル)、炭素数3〜10の複
素環基(例えば、2−フリル、1−ピラゾリル)、炭素
数2〜10のアルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、ベンジルオキシ、エトキシエトキシ、イ
ソプロポキシ、t−ブトキシ、シクロヘキシルオキ
シ)、炭素数1〜10のアルキルチオ基(例えば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ブチルチオ)、炭素数6〜10の
アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、ナフチルチ
オ)、炭素数2〜10のアルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、3−メチルブトキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニル)、炭素数7〜10のアリールオキ
シカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル、2−
メトキシフェノキシカルボニル)、炭素数2〜10のア
ルキルカルボニルオキシ基(例えば、アセトキシ、プロ
パノイルオキシ、2−エチルヘキサノイルオキシシクロ
プロパノイルオキシ)、炭素数7〜10のアリールカル
ボニルオキシ基(例えば、ベンゾイルオキシ、3−メト
キシカルボニルベンゾイルオキシ)、炭素数2〜10の
カルボンアミド基(例えば、アセトアミド、プロパンア
ミド、2−エチルヘキサンアミド、シクロヘキサンアミ
ド、ベンズアミド、2−メトキシベンズアミド)、炭素
数2〜10のカルバモイル基(例えば、N−メチルカル
バモイル、N−ブチルカルバモイル、N,N−ジエチル
カルバモイル、N−フェニルカルバモイル、N−メチル
−N−フェニルカルバモイル)、炭素数1〜10のスル
ホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド) 、炭素数
1〜10のスルファモイル基(例えば、N−メチルスル
ファモイル、N−ブチルスルファモイル、N−フェニル
スルファモイル、N−メチル−N−フェニルスルファモ
イル、N,N−ジブチルスルファモイル)、炭素数1〜
10のスルホニル基(例えば、メチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル)、炭素数3〜10のイミド基(例えば、サクシンイ
ミド、フタルイミド、ヒダントイン−1−イル)、炭素
数2〜10のウレタン基(例えば、メチルウレタン、フ
ェニルウレタン)、炭素数2〜10のウレイド基(例え
ば、N−メチルウレイド、フェニルウレイド、N,N−
ジブチルウレイド、N−メチル−N−フェニルウレイ
ド)が挙げられる。
子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基、カルボンアミド基、カルバモイル
基、イミド基である。置換アルキル基の置換基として
は、前記の置換アルコキシ基の置換基と同義であり、好
ましい置換基としては、前記の置換アルコキシ基の好ま
しい置換基と同義である。置換フェニル基の置換基とし
ては、前記の置換アルコキシ基の置換基、および炭素数
1〜6のアルキル基(例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ブチル、t−ブチル、シクロヘキシル)が挙げ
られる。好ましい置換基としては、前記の置換アルキル
基の好ましい置換基として挙げた置換基、およびアルキ
ル基が挙げられる。置換フェニル基の置換基が2個以上
の場合には、その置換基は同一であっても異なっていて
もよい。これらの中で、Qとして特に好ましくは(Q−
1)、(Q−2)、(Q−3)、(Q−8)、(Q−
9)、(Q−11)および(Q−13)であり、さらに
好ましくは(Q−1)、(Q−8)、(Q−11)およ
び(Q−13)である。一般式〔II〕で表されるカプラ
ーの置換基R3 は−COOH、−SO3 H、または−O
H基を有する炭素数の総和が10以下のアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、アルキル基(例え
ば、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシエチル、カ
ルボキシメチル、2−カルボキシエチル、2−スルホエ
チル、3−カルボキシエチル、3−スルホエチル)、ア
リール基(例えば、3(または2または3)−カルボキ
シフェニル、3,5−ジカルボキシフェニル、3−スル
ホフェニル、2−カルボキシメチルフェノキシ)、ヘテ
ロ環基(例えば、5−(3−ヒドロキシピラゾリル)、
5−(3−カルボキシピラゾリル)、2−(4−カルボ
キシピリジル))等が挙げられる。
明する。一般式〔I〕で表されるカプラーにおいてA、
R1 、R2 、R4 、R5 、R6、R7 、E、Z、G、
L、TIME、RED、Q、d、e、f、g、h、m、
n、qおよびsの好ましい範囲はについて説明する。A
はカプラーの安定性の点で−CONH−が好ましく、L
は−SO2 NHCO−または−CONHSO2 −が好ま
しい。R1 は炭素数6以下のアルキル基またはアリール
基が好ましく、R2 は水素原子、ハロゲン原子またはま
たは炭素数の総和が10以下のアルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましく、qは1が好ましい。dおよびhはそ
れぞれに0または1が好ましく、eおよびgは共に0が
好ましい。Zはアルキレン基、アリーレン基またはアラ
ルキレン基が好ましく、fは1が好ましい。sは1、m
は1または2、nは0、TIMEは前記の一般式(T−
1)、(T−2)および(T−3)で挙げた具体例のも
の、およびQは前記の一般式(Q−1)、(Q−2)、
(Q−3)、(Q−8)、(Q−9)、(Q−11)、
(Q−12)および(Q−13)で表されるカプラーが
好ましい一般式〔II〕においてR2 、R3 、Q、TIM
E、RED、m、n、およびsの好ましいものは、sは
1、mは1または2、nは0、R2 は水素原子、R3 は
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基、TIMEは
前記の一般式(T−1)、(T−2)および(T−3)
で挙げた具体例、およびQは前記の一般式(Q−1)、
(Q−2)、(Q−3)、(Q−8)、(Q−9)、
(Q−11)、(Q−12)および(Q−13)で表さ
れる。一般式〔I〕で表されるカプラーが合成が容易で
あり、カプラーの安定性の点でより好ましい。本発明に
おいてさらに好ましいカプラーは下記一般式〔IV〕、一
般式〔V〕、一般式〔VI〕および一般式〔VII 〕で表さ
れる。
において説明したのと同義である。Z1 は2価の連結基
であるアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレン
基を表し、yは0または1を表す。R8 は水素原子また
は炭素数の総和が10以下のアルコキシカルボニルアミ
ノ基を表し、R9 およびR10は各々炭素数10〜45の
アルキル基またはアリール基を表す。xは0、1、2ま
たは3を表す。xとyが同時に0であることはない。R
11は炭素数の総和が10〜45のアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、を表
し、R12は炭素数の総和が10〜45となるアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミド基、アニリノ基、アミノ基、イミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基を表す。
I〕および一般式〔VII 〕で表されるカプラーの置換基
Z1 、R8 、R9 、R10、R11およびR12についてさら
に詳しく説明する。Z1 は2価の連結基であるアルキレ
ン基、フェニレン基またはアラルキレン基を表し、アル
キレン基とは主鎖の炭素数が1〜8の鎖状または環状、
直鎖または分岐、置換または無置換のアルキレン基であ
る。無置換アルキレン基の代表的な例としては、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、ブチレン、シクロプロピレ
ン、イソブチレンが挙げられる。アリーレン基とは、炭
素数6〜12の置換または無置換のフェニレン基または
ナフチレン基を表し、無置換フェニレン基としては、
1,2−フェニレン、1,3−フェニレン、1,4−フ
ェニレンが挙げられる。アラルキレン基とは、炭素数7
〜12の置換または無置換のアラルキレン基を表し、無
置換アラルキレン基としては前記の一般式〔III 〕でし
めした基が挙げられる。前記のアルキレン基、アリーレ
ン基およびアラルキレン基が置換基を有するとき、その
置換基とは前記のR4 〜R7 で説明した置換基と同義で
ある。好ましくはxは0でZ1 はアルキレン基またはア
ラルキレン基であり、特に好ましくはアラルキレン基で
ある。
以下のアルコキシカルボニルアミノ基、アミド基、スル
ホンアミド基またはイミド基を表し、アルコキシカルボ
ニルアミノ基のアルキル基は鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換のアルキル基を表し置換アル
キル基の置換基としてはR4 〜R7 で説明した置換基と
同義である。好ましくは炭素数6以下の直鎖または分岐
の無置換アルキル基からなるアルコキシカルボニルアミ
ノ基であり、アミド基(例えば、アセトアミド、ヒドロ
キシアセトアミド、2−カルボキシプロパンアミド、ピ
バロイルアミノ、ベンゾイルアミノ)、スルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、p−トルエンスルホンアミド)、イミド基(例
えば、コハク酸イミド、マレイン酸イミド)が挙げられ
る。好ましくはR8 は水素原子またはアルコキシカルボ
ニルアミノ基であり、より好ましくは水素原子である。
〜45のアルキル基またはアリール基を表し、アルキル
基とは鎖状または環状、直鎖または分岐、置換または無
置換のアルキル基を表す。無置換アルキル基の代表例は
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、2−ヘキシルデシル、エイコシル、ペンタデシル、
2−ヘプチルウンデシル)が挙げられる。アリール基と
は置換または無置換のアリール基を表し、アリ−ル基の
代表例としてはフェニル、ナフチルが挙げられる。置換
アルキル基および置換アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン原子(例えば、フッ素、塩素)、アルキル基(直
鎖、分岐鎖または環状アルキル基で例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、トリフルオ
ロメチル、メタンスルホニルエチル)、アルケニル基
(例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル)、アルキ
ニル基(例えば、アセチレニル)、アリ−ル基(例えば
フェニル、p−トリル、4−クロルフェニル、4−メト
キシフェニル)、複素環基(例えば、2−チエニル、4
−ピリジル、2−フリル、2−ピリミジニル、1−ピリ
ジル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ)、アリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ、4ーメトキシフェノ
キシ、2ークロロフェノキシ、2,4−ジーt−アミル
フェノキシ、3−ペンタデシルフェノキシ)、複素環オ
キシ基(例えば、2−フリルオキシ、3−ピラゾリルオ
キシ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ、ピバロ
イルオキシ、ベンゾイルオキシ)、アルコキシカルボニ
ルオキシ基(例えば、エトキシカルボニルオキシ、t−
ブトキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニ
ルオキシ(例えば、フェノキシカルボニルオキシ)、カ
ルバモイルオキシ基(例えば、N,N−ジメチルカルバ
モイルオキシ、N−エチルカルバモイルオキシ)、スル
ファモイルオキシ基(例えば、N,N−ジメチルスルフ
ァモイルオキシ、N−エチルスルファモイルオキシ)、
スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキ
シ、ベンゼンスルホニルオキシ)、アシル基(例えば、
アセチル、ピバロイル、ベンゾイル)、アルコキシカル
ボニル基(例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル)、アリ−ルオキシカルボニル(例えば、フェノ
キシカルボニル)、カルバモイル基(例えば、N,N−
ジメチルカルバモイル、N−エチルカルバモイル)、ア
ミノ基(例えば、アミノ、N−メチルアミノ、N,N−
ジメチルアミノ)、アニリノ基(例えば、N−メチルア
ニリノ)、複素環アミノ基(例えば、4−ピリジルアミ
ノ)、アミド基(例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、トリフロロアセトアミド、2−エチルヘキシルアミ
ド、テトラデシルアミド)、アルコキシカルボニルアミ
ノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、イソブチルオキシカルボニルアミ
ノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ)、ウレイド基(例えば、N
−メチルウレイド、N,N−ジメチルウレイド、N−フ
ェニルウレイド)、スルホンアミド基(例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアイド、2−オクチル−5−t−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド)、スルファモイルアミノ基(例
えば、N−メチルスルファモイルアミノ、N,N−ジエ
チルスルファモイルアミノ)、アリキルチオ基(例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ドデシルチオ)、アリー
ルチオ基(例えば、フェニルチオ、2−ピバロイルアミ
ノフェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ)、スルフィニル基(例えば、ベンゼンスルフ
ィニル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、
p−トルエンスルホニル)、スルファモイル基(例え
ば、N−メチルスルファモイル、N,N−ジエチルスル
ファモイル)、およびスルホ基が挙げられる。
基、アリ−ル基、、シアノ基、ヒドロキシル基、、カル
ボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、アリキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホニル基、スルファモイル基が好ましく、さらに好まし
くはハロゲン原子、アルキル基、アリ−ル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アミド基、アリキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基が好ましい。 R9 およびR10は無
置換または上記の好ましい置換基を有するアルキル基、
または上記の好ましい置換基を有するアリール基が好ま
しく、無置換または置換アルキル基がさらに好ましい。
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基を表し、各々の基は上記のR9 およびR10で説明
した置換基を有していてもよい。R11はアルキル基また
はアリール基が好ましい。R12は炭素数の総和が10〜
45のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミド基、アニリノ基、アミ
ノ基、イミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を表
し、各々の基は上記のR9 およびR10で説明した置換基
を有していてもよい。R12はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アミド基またはイミド基が好ましく、ア
ルキル基、アリール基がさらに好ましい。これらの中で
一般式〔IV〕で表されるカプラーがさらに好ましい。以
下に本発明で用いられるカプラーの具体的な代表例を示
すが、これらに限定されるわけではない。
はこれらによって限定されない。合成例に用いた中間体
の構造を以下に示す。
をN,N−ジメチルアセトアミド(DMAC)300ml
とアセトニトリル700mlの混合溶媒中に加え、窒素雰
囲気下、室温で攪拌した。4−アミノメチルベンゼンス
ルホンアミド塩酸塩250g(1.12モル)およびト
リエチルアミン15.6mlを加えて100℃で5時間加
熱攪拌した。この反応混合物を塩酸水(濃塩酸125ml
に氷水3リットルを加えた溶液)中に攪拌下加えた。析
出した結晶をろ取し、水洗した。得られた結晶をアセト
ニトリルで洗浄した後、乾燥し、中間体Bを226g
(60.7%)得た。 プロトンNMR、δ(ppm)(多重度、積分値) (CDCL3 )13.6(s,1H)、9.60(s,
1H)、9.50(t,1H)、8.25(d,1
H)、8.15(d,1H)、7.81(d,2H)、
7.75〜7.45(m,4H)、7.34(s,2
H)、7.16(s,1H)、4.62(d,2H)
(0.1モル)をアセトニトリル150mlに加え、窒素
雰囲気下、室温で攪拌した。この溶液に無水酢酸33.
0mlを加え、更にトリエチルアミン55mlを滴下して室
温で2時間攪拌し、次いで1時間加熱攪拌した。この反
応混合物に酢酸エチル500mlと濃塩酸10mlを含む水
800mlを加えて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去
した。残留物にエタノール150mlを加えて窒素雰囲気
下で40℃に5熱攪拌した。この溶液に濃アンモニア水
40mlを加えて1時間攪拌し、次いで2時間加熱攪拌し
た。この反応混合液を塩酸水(濃塩酸200mlに氷水2
リットルを加えた溶液)に攪拌しながら加えた。析出し
た結晶をろ取して水洗した。この結晶をアセトニトリル
で洗浄した後、乾燥し、中間体Cを33.6g(81.
1%)得た。
(0.1モル)と中間体F49.3g(0.12モル)
にアセトニトリル400mlを加えて窒素雰囲気下、室温
で攪拌した。この溶液に1,8−ジアザビシクロ〔5.
4.0〕−7−ウンデセン(DBU)30.5g(モ
ル)を滴下した。室温で3時間攪拌した。この反応混合
物を塩酸水(濃塩酸25mlに氷水2リットルを加えた溶
液)中に攪拌下加えた。これに酢酸エチル500mlを加
えて抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液;nヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒)で精製した。n−ヘキ
サン2:酢酸エチル1の混合溶媒で晶析した。中間体E
を45.0g(61.5%)得た。 プロトンNMR、δ(ppm)(多重度、積分値) (CDCl3 )13.68(s,1H)、9.03(b
r,1H)、8.47(d,1H)、7.86〜7.0
3(m,11H)、6.81(d,1H)、5.66
(t,1H)、4.26(br,2H)、4.08
(t,2H)、3.57(br,2H)、2.17(b
r,2H)、1.96〜1.10(m,19H)、0.
75〜0.45(m,6H)
4.6g(0.02モル)、パラホルムアルデヒド0.
72g(0.024モル)、および中間体F7.0g
(0.024モル)をトルエン100mlに加え、50℃
で攪拌した。この溶液に臭化銅(II)4.5gを加え3
時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル200mlと
1N塩酸500mlを加えて抽出し、有機層を1N塩酸3
00ml、水300mlおよび飽和食塩水500mlで順次洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルと
トルエンを減圧下で留去した後、残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(溶出液:n−ヘキサンと酢酸
エチルの混合溶媒)で精製し、さらにn−ヘキサンと酢
酸エチルの混合溶媒から晶析した。この結晶を再結晶し
た後、乾燥して例示化合物D−1 13.8g(66.
7%)を得た。 プロトンNMR、δ(ppm)(多重度、積分値) (CDCl3)13.8(s,1H)、8.90〜8.5
2(m,2H)、8.43(t,1H)、8.27〜
7.82(m,5H)、7.72〜7.58(m,1
H)、7.55〜6.98(m,7H)、6.71
(m,1H)、6.60(s,0.8H)、6.39
(s,1.2H)、4.80〜4.52(m.4H)、
4.19〜3.83(m,6H)、2.36〜2.03
(m,2H)、1.95(s,1.2H)、1.92
(s,1.8H)、1.90〜1.12(m,19
H)、0.90(d,6H)、0.72〜0.40
(m,6H)
2−メトキシ−5−スルファモイルアニリン242.7
g(1.2モル)とをDMAc900ml中に加える。こ
の溶液を窒素気流下で140℃に加熱し、5時間攪拌し
た。この反応混合液を室温に冷却してから、水1.5リ
ットルを滴下した。析出した結晶を濾過して水洗した
後、乾燥した。この結晶を酢酸エチル1500mlに分散
し洗浄し、乾燥した。中間体Gを304.5g(78.
4%)得た。
(0.5モル)をアセトニトリル600mlに加えて、窒
素気流下室温で攪拌した。この溶液に無水酢酸188ml
をくわえた。次いでトリエチルアミン250mlを滴下
し、室温で4時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチ
ル1000mlと塩酸水(濃塩酸50mlと水2000ml)
を加えて抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去した
後、残留物にメタノ−ル600mlを加え、室温で攪拌し
た。この溶液に濃アンモニア水260mlを加えて40℃
で3時間加熱攪拌した。この反応混合物を塩酸水(濃塩
酸350ml、水3000ml)中に攪拌下で注いだ。析出
した結晶を濾過して水洗し、乾燥した。中間体Hを18
6.3g(86.6%)を得た。
(0.2モル)と中間体D82.3g(0.2モル)を
アセトニトリル400mlに加えて窒素気流下室温で攪拌
した。この溶液にDBU60.9gを滴下し、室温で2
時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル600mlと
塩酸水(濃塩酸20ml、水800ml)を加えて抽出し
た。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧下で酢酸エチルを留去した後、残留物にアセ
トニトリル700mlを加えて結晶を析出させた。この結
晶を濾過して乾燥した。中間体Jを108.2g(7
2.3%)得た。
5.0g(0.02モル)、パラホルムアルデヒド0.
72gと中間体Fをトルエン100mlに加え50℃から
55℃に加熱攪拌した。この溶液に臭化銅(II)4.5
gを加え3時間攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル
200mlと1N塩酸500mlを加えて抽出し、有機層を
1N塩酸300ml、水300mlおよび飽和食塩水500
mlで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢
酸エチルとトルエンを減圧下で留去した後、残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液:n−ヘキ
サンと酢酸エチルの混合溶媒)で精製し、さらにn−ヘ
キサンと酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。この結晶
を再結晶した後、乾燥して例示化合物D−4を13.2
g(62.8%)得た。 プロトンNMR、δ(ppm)(多重度、積分値) (CDCl3 )13.2(s,1H)、9.05〜8.
73(m,3H)、8.55〜8.38(m,2H)、
8.28〜8.06(m,1H)、8.03〜7.79
(m,2H)、7.62〜7.40(m,3H)、7.
25〜6.88(m,4H)、6.76(d,1H)、
6.35(s,2H)、4.89(s,2H)、4.2
5(t,2H)、4.18〜3.97(m,4H)、
3.87(s,3H)、2.40〜2.17(br,2
H)、2.06(s,3H)、1.94〜1.13
(m,19H)、1.02〜0.80(m,6H)、
0.73〜0.55(m,3H)、0.47(t,3
H)
で表されるカプラーは感光材料中のいかなる層にも使用
することができる。すなわち、感光性層(青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、これら主感光性層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層)、非感光性
層(例えば、保護層、イエローフィルター層、中間層、
アンチハレーション層)のいずれの層にも使用すること
ができる。同一の感色性層が感度が異なる2層以上に分
かれている場合には、最高感度層、最低感度層あるいは
中間感度層のいずれの層に添加してもよく、また、全て
の層に添加することができる。好ましくは感光性層/ま
たは感光性層に隣接する非感光性層に使用する。
るカプラーの感光材料への使用量は5×10-4〜2g/
m2の範囲の塗布量である。好ましくは1×10-3〜1g
/m2であり、より好ましくは5×10-3〜5×10-1g
/m2の範囲である。一般式〔I〕および一般式〔II〕で
表されるカプラーの感光材料への使用については、化合
物に応じて公知のいかなる分散方法もとりうる。例え
ば、アルカリ可溶性である場合にはアルカリ性水溶液と
してあるいは水と混和する有機溶剤に溶解した溶液とし
て添加する方法や、高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分
散法、固体分散法などを用いて添加することができる。
るカプラーは単独で用いて使用してもよく2種以上を併
用することもできる。また、同一化合物を2層以上に使
用することもできる。更に、他の公知の現像抑制剤放出
化合物や現像抑制剤の前駆体放出化合物と併用すること
もできるし、後述するカプラーやその他の添加剤と共存
させて使用することもできる。これらは感光材料に要求
される性能に応じて適宜選択される。
で表されるカプラーは、現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して現像抑制剤を放出するとともにその母核は色
素を形成する。この形成した色素は、例えば日本写真学
会誌52巻(1989年)2号150〜155頁(木田
et al )または1989年日本写真学会年会講演要旨集
2A0−22(木田)に記載されているようにカラー現
像液中に流出するかあるいは色素が漂白されて消色す
る。したがって形成された色素はカラー現像処理後色素
として感光材料中に残存することはない。それ故に、本
発明の一般式〔I〕および一般式〔II〕で表されるカプ
ラーは、感光材料を構成するいかなる層、例えば、赤感
乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層を問わず感光材料に要
求される性能に応じて該カプラーを使用することができ
る利点を有する。さらに、形成した色素が色素として残
存しないことから色再現性に有利に作用する。また、色
像堅牢性を向上する場合もある。
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978年12月),22〜23
頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No.18716 (1979年11月), 648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカ
ルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257 頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,31
0、同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に
記載の方法により簡単に調製することができる。結晶構
造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよ
い。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭 63-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤
であってもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記
載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等に
よって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)で
あることが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28);特願平4-134523の請求項1
の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカ
ラム1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー;
特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表わされるカ
プラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプ
ラー(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y)
で表わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁));
US 4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表
わされるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カ
ラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -
63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁);特願平4-234120の段落0024のM-45;
特願平4-36917の段落0036のM-1;特開平4-362631の段落0
237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,3
5(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特願平4-236333の請
求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物(特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁
のI-(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),
(61)) 及び特願平4-325564の請求項1の式(I) で表わさ
れる化合物(特に段落0022の(7) );リガンド放出化合
物:US 4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロ
イコ色素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化
合物1〜6;蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレー
ム1のCOUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10
の化合物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物:US 4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の
式(I) で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12) (カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁);褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,24,
25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118 頁),
US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-
10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US
5,139,931 のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,42;発
色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材:
EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;ホルマ
リンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜
28, 特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-1,4,
6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(XI
I) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の8
頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76) 、特にH-
14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7 頁);US 5,019,492のクレーム1に記載の化合物、特に
カラム7の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカラ
ム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;安
定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16のI-
1 〜(14)、特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカラ
ム25〜32の化合物1〜65、特に36: 化学増感剤:トリフ
ェニルホスフィン セレニド、特開平5-40324 の化合物
50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20、特
にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23、特に
V-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43 、特に
F-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36、
特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26のDye-1 〜124 の微
結晶分散体、EP 319999Aの6〜11頁の化合物1〜22、特
に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされ
る化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表
わされる化合物1〜22 (カラム3〜10), US 4,923,788
の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム2〜
9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化
合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜9頁),EP 520938Aの
式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び
式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 52
1823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム
2〜9)。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用す
ることにより測定できる。T1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨
潤膜厚−膜厚)/膜厚により計算できる。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和
が2 μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と称
す)を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合
物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例とし
てはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率(=〔処理液と空気との接触面積 c
m2〕÷〔処理液の容量 cm3〕)で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常2〜5分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III )錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III )錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、RDNo.17129(1978年
7月)に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物;特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体;特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体;DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩;DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物;その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物;臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2〜5である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を1リットル当り0.1〜10モル添加す
ることが好ましい。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。
び/又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等の使
用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年5月)に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
(1986年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及び同No.15,
159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアル
ドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭
53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547 、および同58-115438 に記載されている。本
発明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃
において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性を改良することができる。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている。 ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶媒 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗布性をよくす
るためにW−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−17および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調整時に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Iは特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3)平板状粒子の調整には特開平1−158426号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3−237450号に記載
されているようにな転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観
察されている。 (5)乳剤Lは特開昭60−143331号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。
リットルおよび5%水溶液のp−オクチルフェノキシエ
トキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリットル
並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポリオキシ
エチレンエーテル(重合度10)0.5gとを700ミ
リリットルのポットミルに入れ、染料ExF−2を5.
0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)500ミリ
リットルを添加して内容物を2時間分散した。この分散
には中央工機製のBO型振動ボールミルを用いた。分散
後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液8g
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μmであっ
た。
びExF−6の固体分散物物を得た。染料微粒子の平均
粒径は0.24μm、0.45μm、0.52μmであ
った。ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第54
9,489A号明細書の実施例1に記載の微小析出(M
icroprecipitation)分散方法により
分散した。平均粒径は0.06μmであった。
7層および第8層中のDIRカプラーExY−1を表2
に示すように比較カプラー(RC−1〜RC−7)およ
び本発明のカプラーにそれぞれ等モル置き換えて、その
他の層は試料101と全く同じ組成にして試料102〜
122を作製した。次に、これらの試料に対して以下の
評価を行った。なお、試料は作製後に25℃、55%R
Hの条件下に10日保存した後それぞれのテストに用い
た。
以下の通りに行った。 先ず各試料に対して以下のように2重の露光を与え
る。 ・第一露光 緑色光で像様露光を与える。 ・第二露光 さらに青色光で試料101の緑色未露光部
のイエロー濃度が2.0になるような露光量で各試料に
均一露光を与える。 後述の処理工程で処理を行う。 処理後の各試料についてマゼンタ濃度2.0を与える
点におけるイエロー濃度から、マゼンタカブリ部でのイ
エロー濃度を減じた値を求め、この値を色濁り度とし評
価した。この値が小さいほど色濁り度が低く色飽和度の
高い感材である。
処理を行って慣用のMTF(Modulation Transfer Func
tion)法で測定しマゼンタ画像15サイクル/mmのM
TF値を求めた。
白色光で露光し、後述の処理を行った後、慣用のRMS
法で粒状性を測定した。RMSの値は48μmの円形ア
パーチャーにより測定を行い、カブリ+0.4のマゼン
タ濃度およびカブリ+0.4のシアン濃度での測定値を
採用した。
RHおよび−20℃の条件下に7日間保存した試料に白
色光のウエッジ露光を与え同時に後述の処理を行い、緑
色光で測定した特性曲線から、それぞれの(最小濃度+
0.20)の濃度を与える露光量の逆数の対数値を読み
取り、−20℃で7日間保存した試料から得られた値を
基準にとり、差(ΔTG)を求めた。値が小さいほど経
時による感度低下が少なく、試料の経時保存安定性に優
れていることを示す。
写真フィルム(株)社製スーパーG−400を標準露光
したものを、発色現像液の補充量がタンク母液の3倍に
なるまで処理したものを用いた。
ち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、(現像液の
累積補充量がそのタンク容量の3倍になるまで)処理し
た。 (処理方法) 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 3分00秒 38℃ 15ミリリットル 30リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4) から(3) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ *補充量は35mm巾1m長さ当たり
化合物ExY−1に対して本発明の化合物は緑感性層か
ら青感性層への色濁りおよび鮮鋭性が著しく改良された
感光材料を与える。また、シアン発色色素が流出しない
タイプの比較カプラーRC−7のように粒状性を悪化さ
せたりしない。更に流出性の色素を形成するが構造の異
なる比較カプラーRC−2〜RC−6のように経時安定
性を悪化させたりすることがなく、本発明の化合物は安
定性に優れ、色濁り、鮮鋭性および粒状性に優れている
ことが判る。
感材層の塗設を行い試料201を作製した。 1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。市販のポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマ
ー100重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin P.326
(ガイギー社製)を2重量部と常法により乾燥した後、
300℃にて溶融後、T型ダイから押し出し140℃で
3.0倍の縦延伸を行い、続いて130℃で3.0倍の
横延伸を行い、さらに250℃で6秒間熱固定して厚さ
90μのPENフィルムを得た。さらに、その一部を直
径20cmのステンレス巻き芯に巻き付けて、110℃、
48時間の熱履歴を与えた。 2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延
伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソ
リッドステートコロナ処理機6KVA モデルを用い、30
cm幅支持体を20m/分で処理する。このとき、電流・
電圧の読み取り値より被処理物は、0.375KV・A ・
分/m2の処理がなされた。処理時の放電周波数は、9.
6KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、1.6mmであった。又UV放電処理は、75℃で加
熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理は円柱
電極で3000Wの30秒間照射した。 ゼラチン 3g 蒸留水 25cc ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘキシルサクシネート 0.05g ホルムアルデヒド 0.02g サリチル酸 0.1 g ジアセチルセルロース 0.5 g p−クロロフェノール 0.5 g レゾルシン 0.5 g クレゾール 0.5 g (CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.2 g トリメチロールプロパントリアジン 0.2 g トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート 0.2 g メタノール 15 cc アセトン 85 cc ホルムアルデヒド 0.01g 酢酸 0.01g 濃塩酸 0.01g
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。 3−1)帯電防止層の塗設 3−1−1)導電性微粒子分散液(酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液)の調製 塩化第二スズ水和物230重量部と三塩化アンチモン2
3重量部をエタノール3000重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に1Nの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のpHが3になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を50℃に24時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。
解した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を3回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱2
00重量部を水1500重量部に再分散し、650℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径0.0
05μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は5Ω・cmであっ
た。上記微粒子粉末40重量部と水60重量部の混合液
をpH7.0に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サン
ドミル(商品名ダイミノル;WILLYA. BACHOFENAG製)で
滞留時間が30分になるまで分散して調製した。この時
の二次凝集体の平均粒径は約0.04μm であった。
115℃で60秒間乾燥した。 3−1−1)で作製の導電性微粒子分散液 20重量部 ゼラチン 2重量部 水 27重量部 メタノール 60重量部 p−クロロフェノール 0.5重量部 レゾルシン 2重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.01重量部 得られた導電性膜の抵抗は、108.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 3−2)磁気記録層の塗設 磁性体 Co-被着γ-Fe2O3(長軸0.14μm 、単軸0.
03μm の針状、比表面積41m2/g、飽和磁化89 e
mu/g、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe2O3
の2重量%で表面処理されている、保磁力930Oe、Fe
+2/Fe+3比は6/94)1100gを水220g及びポ
リ(重合度16)オキシエチレンプロピル トリメトキ
シシランのシカラカップリング剤を150g添加して、
オープンニーダーで3時間良く混練した。この粗分散し
た粘性のある液を70℃で1昼夜乾燥し水を除去した
後、110℃、1時間加熱して処理をし、表面処理をし
た磁気粒子を作製した。さらに以下の処方で、再びオー
プンニーダーにて混練した。
rpm 、4時間微細分散した。 上記混練品 100g ジアセチルセルロース 60g メチルエチルケトン 300g シクロヘキサノン 300g さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてC2H5C(CH
2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3 をバインダーに対して20wt%
添加した。得られた液の粘度は約80cpとなるように等
量のメチルエチルケトンとシクロヘキサノンで希釈し
た。又、塗布は上記の導電性層の上にバーコーターで実
施し、膜厚は1.2μであった。磁性体の量0.6g/
m2となるように塗布した。またマット剤としてシリカ粒
子(0.3μm )と研磨剤の酸化アルミ(0.5μm )
をそれぞれ10mg/m2となるように添加した。乾燥は1
15℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて115℃となっている)。X−ライトのステ
ータスMでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層
のDB の色濃度の増加分は、約0.1であった。また、
磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2 emu/m2、保
磁力923Oe、角形比は65%であった。
ように塗布し、110℃で5分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース 25mg/m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 化合物a 6mg/m2 C50H101O(CH2CH2O)16H 化合物b 9mg/m2 なお、化合物a/化合物b(6:9)は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル(容量比1:
1)を同量液中で105℃に加熱、溶解し、この液を1
0倍量のプロピレングリコールモノメチルエーテル(2
5℃)に注加して微細分散液とした。さらに5倍量のア
セトン中で希釈し、高圧ホモジナオザー(200気圧)
で再分散を実施し、分散物(平均粒径0.01μ)にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100
g、スピード6cm/minute) 、静摩擦係数0.07(ク
リップ法)であり優れた特性を有する。また後述する乳
剤面との滑り特性も動摩擦係数0.12であった。
料101と同様の組成で感材層の塗設を行った。得られ
た試料201に対して実施例と同様の変更を行い試料2
02〜220を作製した。これらの試料に対し実施例1
と同様の評価を行ったところ、実施例1と同様の結果が
得られ、本発明の化合物は色再現性、鮮鋭性、粒状性、
経時保存安定性に優れたものであることが判った。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記一般式〔I〕または一般式〔II〕で
表されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 一般式〔I〕 【化1】 式中、Aは−CONH−または−NHCO−を表し、R
1 は炭素数の総和が10以下のアルキル基、アリール
基、またはヘテロ環を表す。R2 は水素原子または置換
基を表し、qは0〜4を表す。R4 、R5 、R6 および
R7 は各々水素原子または置換基を表し、dおよびhは
各々0、1、2または3を表す。EおよびGは各々−O
−、−S−、−CONH−、−NHCO−、−SO2 N
H−、または−NHSO2 −を表し、eおよびgは各々
0または1を表す。Zは2価の連結基を表し、fは0ま
たは1を表す。d、e、f、gおよびhが同時に0であ
ることはなく、dが0の場合にはeは0、fは1を表
し、hが0の場合にはgは0、fは1を表す。また、f
が0の場合にはeは0、dは1、2または3を表す。L
は−SO2 NHCO−または−CONHSO2 −を表
し、TIMEはナフトール系カプラーより離脱した後に
(RED)n −Qを放出するタイミング基を表し、mは
1または2を表す。REDはTIMEより離脱した後に
現像主薬酸化体と反応してQを放出する基を表し、nは
0または1を表し、sは1または2を表す。TIMEま
たはREDの少なくとも一方には耐拡散性の基を有す
る。Qは現像抑制剤を表す。 一般式〔II〕 【化2】 式中、R2 、TIME、RED、Q、q、m、nおよび
sは前記の一般式〔I〕と同義である。TIMEまたは
REDの少なくとも一方には耐拡散性の基を有し、R3
は−COOH、−SO3 H、または−OH基を少なくと
も1個有する炭素数の総和が10以下のアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6196294A JPH0844011A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6196294A JPH0844011A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0844011A true JPH0844011A (ja) | 1996-02-16 |
Family
ID=16355418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6196294A Pending JPH0844011A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0844011A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1602368A3 (fr) * | 2000-07-28 | 2009-09-02 | Ipsen Pharma | Inhibiteurs de phosphatases cdc25 |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP6196294A patent/JPH0844011A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1602368A3 (fr) * | 2000-07-28 | 2009-09-02 | Ipsen Pharma | Inhibiteurs de phosphatases cdc25 |
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