JP2750433B2 - インクジェット記録用紙 - Google Patents
インクジェット記録用紙Info
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- JP2750433B2 JP2750433B2 JP63031575A JP3157588A JP2750433B2 JP 2750433 B2 JP2750433 B2 JP 2750433B2 JP 63031575 A JP63031575 A JP 63031575A JP 3157588 A JP3157588 A JP 3157588A JP 2750433 B2 JP2750433 B2 JP 2750433B2
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- Japan
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- recording paper
- acid
- pva
- mol
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はインクジェット記録用紙に関し、インク吸収
能にすぐれ解像度が高く、鮮明な記録画像を形成するイ
ンクジェット記録用紙に関する。
能にすぐれ解像度が高く、鮮明な記録画像を形成するイ
ンクジェット記録用紙に関する。
［従来の技術］ インクジェット記録方式は、ファクシミリ、各種プリ
ンター等への応用が進められている。インクジェット記
録方式に使用される被記録材に要求される性質として
は、インクの吸収速度が大きいこと、インクドットの径
が必要以上に大きくならないこと等である。
ンター等への応用が進められている。インクジェット記
録方式に使用される被記録材に要求される性質として
は、インクの吸収速度が大きいこと、インクドットの径
が必要以上に大きくならないこと等である。
かかる欠点を改善する方法として、例えば特開昭61−
134291号公報に示される如く、各種ポリビニルアルコー
ル（以下PVAと略記する）系樹脂を紙中及び／又は塗工
層中に存在させることが提案されている。
134291号公報に示される如く、各種ポリビニルアルコー
ル（以下PVAと略記する）系樹脂を紙中及び／又は塗工
層中に存在させることが提案されている。
［本発明が解決しようとする問題点］ しかし、本発明者の検討では近時の高品質の要求に必
ずしも対応が出来ないため、更にインク吸収能にすぐ
れ、解像度が高くかつ鮮明な記録画面を形成出来るイン
クジェット記録紙を提供することが要請されることが明
らかとなった。
ずしも対応が出来ないため、更にインク吸収能にすぐ
れ、解像度が高くかつ鮮明な記録画面を形成出来るイン
クジェット記録紙を提供することが要請されることが明
らかとなった。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、更に研究した結果、４％水溶液の20℃に
おける粘度が、２〜60cpsのアニオン性基を有するPVA系
樹脂を紙中及び／又は塗工層中に存在させたインクジェ
ット記録紙が目的を達成出来ることを見出し、本発明を
完成した。
おける粘度が、２〜60cpsのアニオン性基を有するPVA系
樹脂を紙中及び／又は塗工層中に存在させたインクジェ
ット記録紙が目的を達成出来ることを見出し、本発明を
完成した。
本発明でいうアニオン性基としては、代表的にはスル
ホン酸基やカルボキシル基である。
ホン酸基やカルボキシル基である。
以下、具体的に説明する。
スルホン酸基含有PVAは次の様にして製造される。
エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリ
ルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩と酢
酸ビニル等のビニルエステルとをアルコールあるいはア
ルコール／水混合溶媒中で重合し得られる重合体を更に
ケン化する方法。
ルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩と酢
酸ビニル等のビニルエステルとをアルコールあるいはア
ルコール／水混合溶媒中で重合し得られる重合体を更に
ケン化する方法。
［Ｒはアルキル基、Ｒ′はアルキレン基、Ｍは水素又は
アルカリ金属、アンモニウムイオン］で示されるスルホ
アルキルマレートと酢酸ビニル等のビニルエステルとを
共重合させ、得られる共重合体を更にケン化する方法。
上記スルホアルキルマレートにはナトリウムスルホプロ
ピル２−エチルヘキシルマレート、ナトリウムスルホプ
ロピルトリデシルマレート、ナトリウムスルホプロピル
エイコシルマレート等が挙げられる。
アルカリ金属、アンモニウムイオン］で示されるスルホ
アルキルマレートと酢酸ビニル等のビニルエステルとを
共重合させ、得られる共重合体を更にケン化する方法。
上記スルホアルキルマレートにはナトリウムスルホプロ
ピル２−エチルヘキシルマレート、ナトリウムスルホプ
ロピルトリデシルマレート、ナトリウムスルホプロピル
エイコシルマレート等が挙げられる。
［R1水素又はメチル基、R2は水素又はアルキル基、
Ｒ′,Mはと同様］で示されるスルホアルキル（メタ）
アクリルアミド例えばＮ−スルホイソブチレンアクリル
アミドナトリウム塩と酢酸ビニル等のビニルエステルと
を共重合させ、得られる共重合体をケン化する方法。更
に一般式 で示されるスルホアルキル（メタ）アクリレート、例え
ばナトリウム２−スルホエチルアクリレートと酢酸ビニ
ル等のビニルエステルとを共重合させ、得られる共重合
体をケン化する方法。
Ｒ′,Mはと同様］で示されるスルホアルキル（メタ）
アクリルアミド例えばＮ−スルホイソブチレンアクリル
アミドナトリウム塩と酢酸ビニル等のビニルエステルと
を共重合させ、得られる共重合体をケン化する方法。更
に一般式 で示されるスルホアルキル（メタ）アクリレート、例え
ばナトリウム２−スルホエチルアクリレートと酢酸ビニ
ル等のビニルエステルとを共重合させ、得られる共重合
体をケン化する方法。
これら共重合の際には、エチレン性不飽和カルボン酸
アルキルエステル、α−オレフィン、アルキルビニルエ
ーテル等、任意の第３成分を導入させることが可能であ
る。
アルキルエステル、α−オレフィン、アルキルビニルエ
ーテル等、任意の第３成分を導入させることが可能であ
る。
PVAを臭素、ヨウで処理した後、酸性亜硫酸ソーダ
水溶液中で加熱する方法。
水溶液中で加熱する方法。
PVAを濃厚な硫酸水溶液中で加熱する方法。
PVAをスルホン酸基を含有するアルデヒド化合物で
アセタール化する方法。
アセタール化する方法。
等である。
スルホン酸基は遊離の酸の形であっても、あるいはナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形であっ
ても良い。
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形であっ
ても良い。
スルホン酸基含有PVA系樹脂中におけるスルホン酸基
の含有量は、0.1〜20モル％、好ましくは１〜10モル％
が本発明の目的には好適である。
の含有量は、0.1〜20モル％、好ましくは１〜10モル％
が本発明の目的には好適である。
ケン化度は40〜100モル％、好ましくは60〜100モル％
が実用的であり、更に４％水溶液の20℃における粘度が
２〜60cpsであることが必要であり、好ましくは３〜40c
ps程度のものが有用である。
が実用的であり、更に４％水溶液の20℃における粘度が
２〜60cpsであることが必要であり、好ましくは３〜40c
ps程度のものが有用である。
一方、PVAにカルボキシル基を導入する方法としては ビニルエステルと共重合しうるモノマーと共重合さ
せてケン化する方法 PVAにグラフト重合するか、又はポリビニルエステ
ルにグラフト重合してケン化する方法 PVAの化学反応による方法などがあげられる。
せてケン化する方法 PVAにグラフト重合するか、又はポリビニルエステ
ルにグラフト重合してケン化する方法 PVAの化学反応による方法などがあげられる。
の方法としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニルまたはプ
ロピオン酸ビニルなどの有機酸ビニルエステルと共重合
しうる不飽和塩基性酸、不飽和二塩基性酸、これらの無
水物、またはこれらのエステル、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの共重合
体をケン化することにより、あるいは上記ビニルエステ
ル類とアクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミドとの共重合体をケン化する
ことによって目的とする分子中にカルボキシル基を有す
るポリビニルアルコール誘導体を製造することが出来
る。
ロピオン酸ビニルなどの有機酸ビニルエステルと共重合
しうる不飽和塩基性酸、不飽和二塩基性酸、これらの無
水物、またはこれらのエステル、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの共重合
体をケン化することにより、あるいは上記ビニルエステ
ル類とアクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミドとの共重合体をケン化する
ことによって目的とする分子中にカルボキシル基を有す
るポリビニルアルコール誘導体を製造することが出来
る。
の方法としては、PVAあるいはポリ酢酸ビニルなど
のようなポリビニルエステル、アクリルニトリル、アク
リルアマイドなどをグラフト重合してケン化する方法な
どがある。
のようなポリビニルエステル、アクリルニトリル、アク
リルアマイドなどをグラフト重合してケン化する方法な
どがある。
の方法としては、PVAに二塩基性酸、たとえばマレ
イン酸、フマル酸、フタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸あるいはこれらの無水物を反応させて片
エステル化反応によってカルボキシル基を導入させるこ
とができる。
イン酸、フマル酸、フタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸あるいはこれらの無水物を反応させて片
エステル化反応によってカルボキシル基を導入させるこ
とができる。
カルボキシル基含有PVA系樹脂中におけるカルボキシ
ル基の含有量は、0.1〜20モル％、好ましくは１〜10％
モルが本発明の目的には好適である。
ル基の含有量は、0.1〜20モル％、好ましくは１〜10％
モルが本発明の目的には好適である。
ケン化度は40〜100モル％、好ましくは60〜100モル％
が実用的であり、更に４％水溶液の20℃における粘度が
２〜60cpsであることが必要であり、好ましくは３〜40c
ps程度のものが有用である。
が実用的であり、更に４％水溶液の20℃における粘度が
２〜60cpsであることが必要であり、好ましくは３〜40c
ps程度のものが有用である。
本発明においてアニオン性基を有するPVA系樹脂をイ
ンクジェット記録用紙中に含有せしめる方法としては、
公知の方法によって抄紙したインクジェット記録用紙に
スプレーあるいはサイドプレスにより表面に塗布あるい
は含浸せしめる方法、あるいは公知のコート紙タイプの
インクジェット記録用紙を製造する際、該コーティング
塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、ロールコータ
ー等の塗工機により塗布する方法、またはインクジェッ
ト記録用紙の抄紙時に内添する方法等が挙げられる。
ンクジェット記録用紙中に含有せしめる方法としては、
公知の方法によって抄紙したインクジェット記録用紙に
スプレーあるいはサイドプレスにより表面に塗布あるい
は含浸せしめる方法、あるいは公知のコート紙タイプの
インクジェット記録用紙を製造する際、該コーティング
塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、ロールコータ
ー等の塗工機により塗布する方法、またはインクジェッ
ト記録用紙の抄紙時に内添する方法等が挙げられる。
インクジェット記録用紙中への該アニオン性基含有PV
A系樹脂の添加量としては通常0.01〜10g/m2好ましくは
0.05〜5g/m2が用いられる。0.01g/m2未満の場合にはイ
ンク吸収能、解像度の改善効果がなく、10g/m2を越える
場合には耐水性が低下する傾向があるため好ましくな
い。
A系樹脂の添加量としては通常0.01〜10g/m2好ましくは
0.05〜5g/m2が用いられる。0.01g/m2未満の場合にはイ
ンク吸収能、解像度の改善効果がなく、10g/m2を越える
場合には耐水性が低下する傾向があるため好ましくな
い。
かかる記録紙の製造時にタルク、カオリン、炭酸カル
シウム、非膠質シリカ粉末、微粉末状尿素ホルマリン樹
脂填料等の各種填料を有する記録用紙、あるいは非膠質
シリカ粉末、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、けいそう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔
料を塗工層として有する記録用紙等にアニオン性基含有
PVAを適用することによって、インク吸収能、解像度が
高く、かつ鮮明な記録画像を形成しうるインクジェット
記録用紙を得ることができる。
シウム、非膠質シリカ粉末、微粉末状尿素ホルマリン樹
脂填料等の各種填料を有する記録用紙、あるいは非膠質
シリカ粉末、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、けいそう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔
料を塗工層として有する記録用紙等にアニオン性基含有
PVAを適用することによって、インク吸収能、解像度が
高く、かつ鮮明な記録画像を形成しうるインクジェット
記録用紙を得ることができる。
記録用紙製造に際してポリアクリルアミド、デンプ
ン、カゼイン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、通常のPVA、ポリアクリル酸
ソーダ等の水溶液樹脂、合成ゴムラテックス等の合成樹
脂ラテックス、分散蛍光染料、PH調節材、消泡剤、潤滑
剤、防腐剤、界面活性剤等各種添加剤を併用して使用す
ることもできる。
ン、カゼイン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、通常のPVA、ポリアクリル酸
ソーダ等の水溶液樹脂、合成ゴムラテックス等の合成樹
脂ラテックス、分散蛍光染料、PH調節材、消泡剤、潤滑
剤、防腐剤、界面活性剤等各種添加剤を併用して使用す
ることもできる。
［作用及び効果］ 本発明のインクジェット記録用紙はインク吸収能、解
像度が高く、かつ鮮明な記録画像を与える。
像度が高く、かつ鮮明な記録画像を与える。
［実施例］ 次に実例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例１ アリルスルホン酸ナトリウムと酢酸ビニルとの共重合
体をケン化して得られるスルホン酸ナトリウムの含有量
が５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が88モル％、４
％水溶液粘度（20℃）が、5cpsのスルホン酸ナトリウム
変性PVAを使用して下記の塗工液を調製した。
体をケン化して得られるスルホン酸ナトリウムの含有量
が５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が88モル％、４
％水溶液粘度（20℃）が、5cpsのスルホン酸ナトリウム
変性PVAを使用して下記の塗工液を調製した。
非膠質シリカ粉末 100部 アニオン性基含有PVA系樹脂 50部 水 600部 一方、原紙としては、JIS P8122に基づくサイズ度が
20秒の一般上質紙（坪量65g/m2）を使用し、この原紙上
に上記塗工用組成物を乾燥塗工量で10g/m2となるように
ブレードコーターで塗布し、乾燥してインクジェット記
録用紙を得た。この記録用紙に対して下記２色のインク
を用いてカラーインクジェット記録を行い、記録特性の
評価を行った。
20秒の一般上質紙（坪量65g/m2）を使用し、この原紙上
に上記塗工用組成物を乾燥塗工量で10g/m2となるように
ブレードコーターで塗布し、乾燥してインクジェット記
録用紙を得た。この記録用紙に対して下記２色のインク
を用いてカラーインクジェット記録を行い、記録特性の
評価を行った。
シアンインク （組成）C.I.ダイレクトブルー86 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 ブラックインク（組成） C.I.ダイレクトブラック19 ２部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 記録用紙の評価結果を第１表に示す。
但し、ドット濃度はJISK7505を印字マイクロドットに
応用してサクラマイクロデンシドメーターPDM−５（小
西六写真工業製）を用いて、被記録材の表に形成された
ドットのうち黒ドットにつき測定した。
応用してサクラマイクロデンシドメーターPDM−５（小
西六写真工業製）を用いて、被記録材の表に形成された
ドットのうち黒ドットにつき測定した。
又、インク吸収性は、IBM3852カラーインクジェット
プリンターで混色２度打ちを行い、この時各インクのニ
ジミがなく１秒後に完全にインク受理層に吸収されてい
る場合を○にて評価した。
プリンターで混色２度打ちを行い、この時各インクのニ
ジミがなく１秒後に完全にインク受理層に吸収されてい
る場合を○にて評価した。
実施例２〜４ 実施例１で用いられたアニオン変性PVAに替えて次の
ような変性PVAを用いる以外は実施例１と同様に行っ
た。評価結果を合わせて第１表に示す。
ような変性PVAを用いる以外は実施例１と同様に行っ
た。評価結果を合わせて第１表に示す。
実施例2; アリルスルホン酸ナトリウム変性PVA アリルスルホン酸ナトリウム:1モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度:98モル％ ４％水溶液粘度（20℃）:10cps 実施例3: Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム変性
PVA Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム:1
0モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度:88モル％ ４％水溶液粘度（20℃）:20cps 実施例４ マレイン酸モノメチル変性PVA マレイン酸モノメチル:5モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度:90モル％ ４％水溶液粘度（20℃）:30cps 比較例１ 実施例１において用いられたアニオン性基含有PVA系
樹脂にかえてPVA（ケン化度98.5、重合度1750）を用い
る以外は実施例１と同様に行った。
PVA Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム:1
0モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度:88モル％ ４％水溶液粘度（20℃）:20cps 実施例４ マレイン酸モノメチル変性PVA マレイン酸モノメチル:5モル％ 酢酸ビニル成分のケン化度:90モル％ ４％水溶液粘度（20℃）:30cps 比較例１ 実施例１において用いられたアニオン性基含有PVA系
樹脂にかえてPVA（ケン化度98.5、重合度1750）を用い
る以外は実施例１と同様に行った。
結果を合わせて第１表に示す。
比較例２ 酢酸ビニルとトリメチル−３−（１−アクリルアミド
プロピル）アンモニウムクロリドとの共重合体をケン化
して得られる、カチオン性基を有する単量体単位の含有
量が３モル％で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル％、
重合度1750のものを使用した以外は、実施例１と同じ実
験を行った。
プロピル）アンモニウムクロリドとの共重合体をケン化
して得られる、カチオン性基を有する単量体単位の含有
量が３モル％で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル％、
重合度1750のものを使用した以外は、実施例１と同じ実
験を行った。
結果を第１表に合わせて示す。
Claims (2)
- 【請求項１】紙中及び／又は塗工層中に、４％水溶液の
20℃における粘度が、２〜60cpsのアニオン性基を有す
るポリビニルアルコール系樹脂を含有してなることを特
徴とするインクジェット記録用紙。 - 【請求項２】アニオン性基を有するポリビニルアルコー
ル系樹脂がスルホン酸塩基を含有するポリビニルアルコ
ール系樹脂である特許請求の範囲第１項記載のインクジ
ェット記録用紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63031575A JP2750433B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | インクジェット記録用紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63031575A JP2750433B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | インクジェット記録用紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01206088A JPH01206088A (ja) | 1989-08-18 |
| JP2750433B2 true JP2750433B2 (ja) | 1998-05-13 |
Family
ID=12334975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63031575A Expired - Lifetime JP2750433B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | インクジェット記録用紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2750433B2 (ja) |
Cited By (6)
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| EP2055498A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | Fujifilm Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
| EP2055497A2 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-06 | FUJIFILM Corporation | Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same |
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| US20030194539A1 (en) | 2001-08-08 | 2003-10-16 | Hidenobu Ohya | Ink-jet recording medium and ink-jet image forming method using the recording medium |
| JP2003237048A (ja) | 2002-02-13 | 2003-08-26 | Konica Corp | 定着ベルト、定着ローラ、それらの製造方法、加熱定着装置及び画像形成方法 |
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