JPH01206088A - インクジェット記録用紙 - Google Patents
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- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野コ
本発明はインクジェット記録用紙に関し、インク吸収能
にすぐれ解像度が高く、鮮明な記録画像を形成するイン
クジェット記録用紙に関する。
にすぐれ解像度が高く、鮮明な記録画像を形成するイン
クジェット記録用紙に関する。
[従来の技術]
インクジェット記録方式は、ファクシミリ、各種プリン
ター等への応用が進められている。インクジェット記録
方式に使用される被記録材に要求される性質としては、
インクの吸収速度が大きいこと、インクドツトの径が必
要以上に大きくならないこと等である。
ター等への応用が進められている。インクジェット記録
方式に使用される被記録材に要求される性質としては、
インクの吸収速度が大きいこと、インクドツトの径が必
要以上に大きくならないこと等である。
かかる欠点を改善する方法として、例えば特開昭61−
134291号公報に示される如く、各種ポリビニルア
ルコール(以下PVAと略記する)系樹脂を紙中及び/
又は塗工層中に存在させることが提案されている。
134291号公報に示される如く、各種ポリビニルア
ルコール(以下PVAと略記する)系樹脂を紙中及び/
又は塗工層中に存在させることが提案されている。
[本発明が解決しようとする問題点コ
しかし、本発明者の検討では近時の高品質の要求に必ず
しも対応が出来ないため、更にインク吸収能にすぐれ、
解像度が高くかつ鮮明な記録画面を形成出来るインクシ
ェド記録紙を提供することとが要請されることが明らか
となった。
しも対応が出来ないため、更にインク吸収能にすぐれ、
解像度が高くかつ鮮明な記録画面を形成出来るインクシ
ェド記録紙を提供することとが要請されることが明らか
となった。
[問題点を解決するための手段]
本発明者は、更に研究した結果、アニオン性基を有する
PVA系樹脂を紙中及び/又は塗工層中に存在させたイ
ンクジェット記録紙が目的を達成出来ることを見出し、
本発明を完成した。
PVA系樹脂を紙中及び/又は塗工層中に存在させたイ
ンクジェット記録紙が目的を達成出来ることを見出し、
本発明を完成した。
本発明でいうアニオン性基としては、代表的にはスルホ
ン酸基やカルボキシル基である。
ン酸基やカルボキシル基である。
以下、具体的に説明する。
スルホン酸基含有PVAは次の様にして製造される。
■ エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリ
ルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩と酢
酸ビニル等のビニルエステルとをアルコールあるいはア
ルコール/水混合溶媒中で重合し得られる重合体を更に
ケン化する方法。
ルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸又はその塩と酢
酸ビニル等のビニルエステルとをアルコールあるいはア
ルコール/水混合溶媒中で重合し得られる重合体を更に
ケン化する方法。
■ 一般式 Cl−C0OR
CH−COO−R’ SO,M あるいはCI−C
OO−R’ SO3M CB−COO−R’SO,M − [Rはアルキル基、Roはアルキレン基、Mは水素又は
アルカリ金属、アンモニウムイオン]で示されるスルホ
アルキルマレートと酢酸ビニル等のビニルエステルとを
共重合させ、得られる共重合体を更にケン化する方法。
OO−R’ SO3M CB−COO−R’SO,M − [Rはアルキル基、Roはアルキレン基、Mは水素又は
アルカリ金属、アンモニウムイオン]で示されるスルホ
アルキルマレートと酢酸ビニル等のビニルエステルとを
共重合させ、得られる共重合体を更にケン化する方法。
上記スルホアルキルマレートにはナトリウムスルホプロ
ピル2−エチルへキシルマレート、ナトリウムスルホプ
ロピルトリデシルマレート、ナトリウムスルホプロピル
エイコシルマレート等が挙げられる。
ピル2−エチルへキシルマレート、ナトリウムスルホプ
ロピルトリデシルマレート、ナトリウムスルホプロピル
エイコシルマレート等が挙げられる。
■ 一般式
[R,水素又はメチル基、R,は水素又はアルキル基、
Ro。
Ro。
Mは■と同様コで示されるスルホアルキル(メタ)アク
リルアミド例えばN−スルホイソブチレンアクリルアミ
ドナトリウム塩と酢酸ビニル等のビニルエステルとを共
重合させ、得られる共重合体をケン化する方法。
リルアミド例えばN−スルホイソブチレンアクリルアミ
ドナトリウム塩と酢酸ビニル等のビニルエステルとを共
重合させ、得られる共重合体をケン化する方法。
更に一般式
%式%
で示されるスルホアルキル(メタ)アクリレート、例え
ばナトリウム2−スルホエチルアクリレートと酢酸ビニ
ル等のビニルエステルとを共重合させ、得られる共重合
体をケン化する方法。
ばナトリウム2−スルホエチルアクリレートと酢酸ビニ
ル等のビニルエステルとを共重合させ、得られる共重合
体をケン化する方法。
これら共重合の際には、エチレン性不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、α−オレフィン、アルキルビニルエー
テル等、任意の第3成分を導入させることが可能である
。
ルキルエステル、α−オレフィン、アルキルビニルエー
テル等、任意の第3成分を導入させることが可能である
。
■ PVAを臭素、ヨウで処理した後、酸性亜硫酸ソー
ダ水溶液中で加熱する方法。
ダ水溶液中で加熱する方法。
■ PVAを濃厚な硫酸水溶液中で加熱する方法。
■ PVAをスルホン酸基を含有するアルデヒド化合物
でアセタール化する方法。
でアセタール化する方法。
等である。
スルホン酸基は遊離の酸の形であっても、あるいはナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形であって
も良い。
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形であって
も良い。
スルホン酸基含有PVA系樹脂中におけるスルホン酸基
の含有量は、0.1〜20モル%、好ましくは1〜10
モル%が本発明の目的には好適である。
の含有量は、0.1〜20モル%、好ましくは1〜10
モル%が本発明の目的には好適である。
ケン化度は40〜100モル%、好ましくは60〜10
0モル%が実用的であり、更に4%水溶液の20℃イこ
おける粘度が2〜60 cps、好ましくは3〜40c
ps程度のものが有用である。
0モル%が実用的であり、更に4%水溶液の20℃イこ
おける粘度が2〜60 cps、好ましくは3〜40c
ps程度のものが有用である。
一方、PVAにカルボキシル基を導入する方法としては
■ ビニルエステルと共重合しうるモノマーと共重合さ
せてケン化する方法 ■ PVAにグラフト重合するか、又はポリビニルエス
テルにグラフト重合してケン化する方法■ PVAの化
学反応による方法などがあげられる。
■ ビニルエステルと共重合しうるモノマーと共重合さ
せてケン化する方法 ■ PVAにグラフト重合するか、又はポリビニルエス
テルにグラフト重合してケン化する方法■ PVAの化
学反応による方法などがあげられる。
■の方法としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニルまたはプロ
ピオン酸ビニルなどの有機酸ビニルエステルと共重合し
うる不飽和塩基性酸、不飽和塩基性酸、これらの無水物
、またはこれらのエステル、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの共重合体を
ケン化することにより、あるいは上記ビニルエステル類
とアクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミドとの共重合体をケン化すること
によって目的とする分子中にカルボキシル基を有するポ
リビニルアルコール誘導体を製造することが出来る。
ピオン酸ビニルなどの有機酸ビニルエステルと共重合し
うる不飽和塩基性酸、不飽和塩基性酸、これらの無水物
、またはこれらのエステル、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの共重合体を
ケン化することにより、あるいは上記ビニルエステル類
とアクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミドとの共重合体をケン化すること
によって目的とする分子中にカルボキシル基を有するポ
リビニルアルコール誘導体を製造することが出来る。
■の方法としては、PVAあるいはポリ酢酸ビニルなど
のようなポリビニルエステル、アクリルニトリル、アク
リルアマイドなどをグラフト重合してケン化する方法な
どがある。
のようなポリビニルエステル、アクリルニトリル、アク
リルアマイドなどをグラフト重合してケン化する方法な
どがある。
■の方法としては、PVAに二塩基性酸、たとえばマレ
イン酸、フマル酸、フタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸あるいはこれらの無水物を反応させて片
エステル化反応によってカルボキシル基を導入させるこ
とができる。
イン酸、フマル酸、フタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸あるいはこれらの無水物を反応させて片
エステル化反応によってカルボキシル基を導入させるこ
とができる。
カルボキシル基含有PVA系樹脂中におけるカルボキシ
ル基の含有量は、0.1〜20モル%、好ましくは1−
10モル%が本発明の目的には好適である。
ル基の含有量は、0.1〜20モル%、好ましくは1−
10モル%が本発明の目的には好適である。
ケン化度は40〜100モル%、好ましくは60〜10
0モル%が実用的であり、更に4%水溶液の20℃にお
ける粘度が2〜60 cps、好ましくは3〜40cp
s程度のものが有用である。
0モル%が実用的であり、更に4%水溶液の20℃にお
ける粘度が2〜60 cps、好ましくは3〜40cp
s程度のものが有用である。
本発明においてアニオン性基を有するPVA系樹脂をイ
ンクジェット記録用紙中に含有せしめる方法としては1
、公知の方法によって抄紙したインクジェット記録用紙
にスプレーあるいはサイドプレスにより表面に塗布ある
いは含浸せしめる方法、あるいは公知のコート紙タイプ
のインクジェット記録用紙を製造する際、該コーティン
グ塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、ロールコー
タ−等の塗工機により塗布する方法、またはインクジェ
ット記録用紙の抄紙時に内添する方法等が挙げられる。
ンクジェット記録用紙中に含有せしめる方法としては1
、公知の方法によって抄紙したインクジェット記録用紙
にスプレーあるいはサイドプレスにより表面に塗布ある
いは含浸せしめる方法、あるいは公知のコート紙タイプ
のインクジェット記録用紙を製造する際、該コーティン
グ塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、ロールコー
タ−等の塗工機により塗布する方法、またはインクジェ
ット記録用紙の抄紙時に内添する方法等が挙げられる。
インクジェット記録用紙中への該アニオン性基含有PV
A系樹脂の添加量としては通常0.01〜10g/m!
好ましくは0.05〜5g/m”が用いられる。0.0
19/m′未満の場合にはインク吸収能、解像度の改善
効果がなく、109/m”を越える場合には耐水性が低
下する傾向があるため好ましくない。
A系樹脂の添加量としては通常0.01〜10g/m!
好ましくは0.05〜5g/m”が用いられる。0.0
19/m′未満の場合にはインク吸収能、解像度の改善
効果がなく、109/m”を越える場合には耐水性が低
下する傾向があるため好ましくない。
かかる記録紙の製造時にタルク、カオリン、炭酸カルシ
ウム、非膠質シリカ粉末、微粉末状尿素ホルマリン樹脂
填料等の各種填料を有する記録用紙、あるいは非膠質シ
リカ粉末、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウム
、けいそう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料
を塗工層として有する記録用紙等にアニオン性基含有P
VAを適用することによって、インク吸収能、解像度記
録用紙製造に際してポリアクリルアミド、デンプン、カ
ゼイン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、通常のPVA、ポリアクリル酸ソー
ダ等の水溶性樹脂、合成ゴムラテックス等の合成樹脂ラ
テックス、分散蛍光染料、PH調節剤、消泡剤、潤滑剤
、防腐剤、界面活性剤等各種添加剤を併用して使用する
ことらできる。
ウム、非膠質シリカ粉末、微粉末状尿素ホルマリン樹脂
填料等の各種填料を有する記録用紙、あるいは非膠質シ
リカ粉末、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウム
、けいそう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料
を塗工層として有する記録用紙等にアニオン性基含有P
VAを適用することによって、インク吸収能、解像度記
録用紙製造に際してポリアクリルアミド、デンプン、カ
ゼイン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、通常のPVA、ポリアクリル酸ソー
ダ等の水溶性樹脂、合成ゴムラテックス等の合成樹脂ラ
テックス、分散蛍光染料、PH調節剤、消泡剤、潤滑剤
、防腐剤、界面活性剤等各種添加剤を併用して使用する
ことらできる。
[作用及び効果コ
本発明のインクジェット記録用紙はインク吸収能、解像
度が高く、かつ鮮明な記録画像を与える。
度が高く、かつ鮮明な記録画像を与える。
[実施例]
次に実例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例1
アリルスルホン酸ナトリウムと酢酸ビニルとの共重合体
をケン化して得られるスルホン酸ナトリウムの含有量が
5モル%、酢酸ビニル成分のケン化度が88モル%、4
%水水溶液塵(20℃)が、5 cpsのスルホン酸ナ
トリウム変性PVAを使用して下記の塗工液を調製した
。
をケン化して得られるスルホン酸ナトリウムの含有量が
5モル%、酢酸ビニル成分のケン化度が88モル%、4
%水水溶液塵(20℃)が、5 cpsのスルホン酸ナ
トリウム変性PVAを使用して下記の塗工液を調製した
。
非膠質シリカ粉末 100部アニオン性
基含有PVA系樹脂 50部水
600部一方、原紙として
は、JIS P8122に基づくサイズ度が20秒の
一般上質紙(坪m65g/m’)を使用し、この原紙上
に上記塗工用組成物を乾燥塗工量で10g/m2となる
ようにブレードコーターで塗布し、乾燥してインクジェ
ット記録用紙を得た。この記録用紙に対して下記2色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。
基含有PVA系樹脂 50部水
600部一方、原紙として
は、JIS P8122に基づくサイズ度が20秒の
一般上質紙(坪m65g/m’)を使用し、この原紙上
に上記塗工用組成物を乾燥塗工量で10g/m2となる
ようにブレードコーターで塗布し、乾燥してインクジェ
ット記録用紙を得た。この記録用紙に対して下記2色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。
シアンインク(組成)
C,1,ダイレクトブルー86 2部ジエチレング
リコール 30部水
70部ブラックインク(組成
) C,1,ダイレクトブラック19 2部ジエチレング
リコール 30部水
70部5(小西六写真工業製)
を用いて、被記録材の表に形成されたドツトのうち黒ド
ツトにつき測定した。
リコール 30部水
70部ブラックインク(組成
) C,1,ダイレクトブラック19 2部ジエチレング
リコール 30部水
70部5(小西六写真工業製)
を用いて、被記録材の表に形成されたドツトのうち黒ド
ツトにつき測定した。
又、インク吸収性は、I 8M3852カラーインクジ
エツトプリンターで混色2度打ちを行い、この時各イン
クのニジミがなく1秒後に完全にインク受理層に吸収さ
れている場合をOにて評価した。
エツトプリンターで混色2度打ちを行い、この時各イン
クのニジミがなく1秒後に完全にインク受理層に吸収さ
れている場合をOにて評価した。
実施例2〜4
実施例1で用いられたアニオン変性PVAに替えて次の
ような変性PVAを用いる以外は実施例1と同様に行っ
た。評価結果を合わせて第1表に示す。
ような変性PVAを用いる以外は実施例1と同様に行っ
た。評価結果を合わせて第1表に示す。
実施例2;
アリルスルホン酸ナトリウム変性PVAアリルスルホン
酸ナトリウム:1モル%酢酸ビニル酸分のケン化度:9
8モル%4%水溶液粘度(20℃):10cps実施例
3: N−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム変性
PVAN−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウ
ム:10モル%゛酢酸ビニル成分のケン化度二88モル
%4%水溶液粘度(20℃):20cps実施例4 マレイン酸モノメチル変性PVA マレイン酸モノメチル:5モル% 酢酸ビニル成分のケン化度:90モル%4%水水溶液塵
(20°C):30cps比較例1 実施例■において用いられたアニオン性基含有PVA系
樹脂にかえてPVA (ケン化度98.5、重合度17
50)を用いる以外は実施例1と同様に行った。
酸ナトリウム:1モル%酢酸ビニル酸分のケン化度:9
8モル%4%水溶液粘度(20℃):10cps実施例
3: N−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム変性
PVAN−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウ
ム:10モル%゛酢酸ビニル成分のケン化度二88モル
%4%水溶液粘度(20℃):20cps実施例4 マレイン酸モノメチル変性PVA マレイン酸モノメチル:5モル% 酢酸ビニル成分のケン化度:90モル%4%水水溶液塵
(20°C):30cps比較例1 実施例■において用いられたアニオン性基含有PVA系
樹脂にかえてPVA (ケン化度98.5、重合度17
50)を用いる以外は実施例1と同様に行った。
結果を合わせて第1表に示す。
比較例2
酢酸ビニルとトリメチル−3−(I−アクリルアミドプ
ロピル)アンモニウムクロリドとの共重合体をケン化し
て得られる、カチオン性基を有する単量体単位の含有量
が3モル%で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル%
、重合度1750のものを使用した以外は、実施例!と
同じ実験を行った。
ロピル)アンモニウムクロリドとの共重合体をケン化し
て得られる、カチオン性基を有する単量体単位の含有量
が3モル%で酢酸ビニル単位のケン化度98.5モル%
、重合度1750のものを使用した以外は、実施例!と
同じ実験を行った。
結果を第1表に合わせて示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、紙中及び/塗工層中に、アニオン性基を有するポリ
ビニルアルコール系樹脂を含有してなることを特徴とす
るインクジェット記録用紙。 2、アニオン性基を含有するポリビニルアルコール系樹
脂がスルホン酸塩基を含有するポリビニルアルコール系
樹脂である特許請求の範囲第1項記載のインクジェット
記録用紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63031575A JP2750433B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | インクジェット記録用紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63031575A JP2750433B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | インクジェット記録用紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01206088A true JPH01206088A (ja) | 1989-08-18 |
JP2750433B2 JP2750433B2 (ja) | 1998-05-13 |
Family
ID=12334975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63031575A Expired - Lifetime JP2750433B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | インクジェット記録用紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2750433B2 (ja) |
Cited By (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2003024723A1 (fr) | 2001-08-08 | 2003-03-27 | Konica Corporation | Procede de creation d'image |
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JP2004359795A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 印刷用基材に用いられるコーティング剤組成物 |
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EP1634719A2 (en) | 2004-09-10 | 2006-03-15 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet recording sheet |
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EP1658994A1 (en) | 2004-10-28 | 2006-05-24 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Ink-jet recording sheet |
EP1683646A1 (en) | 2005-01-24 | 2006-07-26 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Ink-jet recording sheet |
EP1710092A1 (en) | 2005-03-18 | 2006-10-11 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Ink-jet recording sheet |
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EP1714792A1 (en) | 2005-03-28 | 2006-10-25 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Inkjet recording medium and method for producing the same |
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WO2012014607A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014655A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014644A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルムの製造方法及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014654A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム、近赤外反射フィルムの製造方法及び近赤外反射体 |
WO2012057199A1 (ja) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム、その製造方法及び近赤外反射フィルムを設けた近赤外反射体 |
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