JP2587107B2 - プラスチゾル成形材料、その製法及び該材料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着材料、継目シール材料又は塗装材料 - Google Patents
プラスチゾル成形材料、その製法及び該材料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着材料、継目シール材料又は塗装材料Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、プラスチゾル成形材料、特にPVC重合体及
び／又は−共重合体をベースとするものに関する。
び／又は−共重合体をベースとするものに関する。
従来の技術 プラスチゾル成形材料は、乗り物の組み立てにおいて
内部及び外部の継目及びボデイの板材の縁曲げ部のパツ
キング、接合及び封止のために大規模に使われる。特
に、この目的にはPVC重合体及び／又は−共重合体をベ
ースとするプラスチゾルが該当する。周知のように、こ
のようなプラスチゾル成形材料は、液状の不揮発性の可
塑剤中に分散されている微細な重合体粒子より成る。室
温では、固体の重合体粒子は可塑剤中で不溶性である
が、この可塑剤は高められた温度では粒子を溶解して、
可塑剤中の重合体の均質な溶液が得られ、この溶液は冷
却の際に多かれ少なかれ硬度のフイルムに硬化する。付
加的に、プラスチゾルは、填料、流動挙動を制御する助
剤、酸化カルシウムのような吸水性物質、安定化剤、顔
料及び付着助剤のような付加物を含有していてもよい。
付着助剤の役割は、例えば脱脂していない粗鋼、亜鉛メ
ツキ又はスズメツキした板材、電気泳動塗装板等のよう
な常用の工材の表面に対する継続的な付着強さを惹起す
ることである。
内部及び外部の継目及びボデイの板材の縁曲げ部のパツ
キング、接合及び封止のために大規模に使われる。特
に、この目的にはPVC重合体及び／又は−共重合体をベ
ースとするプラスチゾルが該当する。周知のように、こ
のようなプラスチゾル成形材料は、液状の不揮発性の可
塑剤中に分散されている微細な重合体粒子より成る。室
温では、固体の重合体粒子は可塑剤中で不溶性である
が、この可塑剤は高められた温度では粒子を溶解して、
可塑剤中の重合体の均質な溶液が得られ、この溶液は冷
却の際に多かれ少なかれ硬度のフイルムに硬化する。付
加的に、プラスチゾルは、填料、流動挙動を制御する助
剤、酸化カルシウムのような吸水性物質、安定化剤、顔
料及び付着助剤のような付加物を含有していてもよい。
付着助剤の役割は、例えば脱脂していない粗鋼、亜鉛メ
ツキ又はスズメツキした板材、電気泳動塗装板等のよう
な常用の工材の表面に対する継続的な付着強さを惹起す
ることである。
PVCプラスチゾル用付着助剤の例はポリアミノアミ
ド、ポリアミン、過剰量の多官能性アミンと単量体又は
オリゴマーのビスフエノール−Ａ−グリシジルエーテル
との反応生成物、ブロツクドイソシアネート、シラン、
ウロトロピンとレゾルシノール等の混合物並びにそれら
の混合物である。
ド、ポリアミン、過剰量の多官能性アミンと単量体又は
オリゴマーのビスフエノール−Ａ−グリシジルエーテル
との反応生成物、ブロツクドイソシアネート、シラン、
ウロトロピンとレゾルシノール等の混合物並びにそれら
の混合物である。
乗り物の構造において、プラスチゾル、特にPVCプラ
スチゾルをあら構造の脱脂していない原板上に施すかあ
るいは電気泳動塗装に引続いて、常用の電気泳動法によ
り下塗りした板材上に施す。プラスチゾルをあら構造で
施す場合、ゲル化工程を次の硬化と一緒に電気泳動塗装
前の前ゲル化炉中で行なうか又は電気泳動塗装の焼付け
炉中で行なう。電気泳動塗装した板材上に施す場合は、
プラスチゾルの硬化は、次に施すフイラー、即ち中間層
塗料又はカバー塗料の焼付けの際に行なう。たいていの
場合、フイラー又はカバー塗料を噴霧塗装する際に、予
め施した既にゲル化しているか又はまだゲル化していな
いプラスチゾルの上に塗布される。
スチゾルをあら構造の脱脂していない原板上に施すかあ
るいは電気泳動塗装に引続いて、常用の電気泳動法によ
り下塗りした板材上に施す。プラスチゾルをあら構造で
施す場合、ゲル化工程を次の硬化と一緒に電気泳動塗装
前の前ゲル化炉中で行なうか又は電気泳動塗装の焼付け
炉中で行なう。電気泳動塗装した板材上に施す場合は、
プラスチゾルの硬化は、次に施すフイラー、即ち中間層
塗料又はカバー塗料の焼付けの際に行なう。たいていの
場合、フイラー又はカバー塗料を噴霧塗装する際に、予
め施した既にゲル化しているか又はまだゲル化していな
いプラスチゾルの上に塗布される。
白色で明るい又はパステル色のカバー塗層では、プラ
スチゾル上に施した位置で黄変することがしばしば認め
られる。このような妨害的な変色は、プラスチゾルが上
塗り前にゲル化しているか、又はウエツト・オン・ウエ
ツト法（中間乾燥、ゲル化等せずに数層を焼付ける）に
よりゲル化していないプラスチゾル上に上塗り層を施し
たかとは関係なく惹起される。上塗りした個所の顕著な
黄変は、上塗りを焼付けた直後には認められず、たいて
いの場合黄色乃至褐色のこの妨害的な変色は数週間ある
いは数ケ月以内に起こる。このような黄変は、特に板材
の前処理を陽極電気泳動塗装から陰極電気泳動塗装に変
更した場合かつ自動車の車体の内部に中間塗層が施され
ていない場合に認められる。
スチゾル上に施した位置で黄変することがしばしば認め
られる。このような妨害的な変色は、プラスチゾルが上
塗り前にゲル化しているか、又はウエツト・オン・ウエ
ツト法（中間乾燥、ゲル化等せずに数層を焼付ける）に
よりゲル化していないプラスチゾル上に上塗り層を施し
たかとは関係なく惹起される。上塗りした個所の顕著な
黄変は、上塗りを焼付けた直後には認められず、たいて
いの場合黄色乃至褐色のこの妨害的な変色は数週間ある
いは数ケ月以内に起こる。このような黄変は、特に板材
の前処理を陽極電気泳動塗装から陰極電気泳動塗装に変
更した場合かつ自動車の車体の内部に中間塗層が施され
ていない場合に認められる。
発明が解決しようとする課題 本発明は、使用時に前記のような上塗り層の黄変が惹
起されないプラスチゾル成形材料を開示するという課題
をベースとする。
起されないプラスチゾル成形材料を開示するという課題
をベースとする。
課題を解決するための手段 この課題は請求の範囲１記載のプラスチゾル成形材料
により解決される。
により解決される。
本発明は、酸性カチオン交換体を含有することを特徴
とする、特にPVC重合体及び／又は−共重合体をベース
とするプラスチゾル成形材料は、その上に施した白色で
明るい又はパステル色の上塗り層の黄変もしくは変色を
惹起しないという驚異的な認識をベースとしている。
とする、特にPVC重合体及び／又は−共重合体をベース
とするプラスチゾル成形材料は、その上に施した白色で
明るい又はパステル色の上塗り層の黄変もしくは変色を
惹起しないという驚異的な認識をベースとしている。
本発明によるプラスチゾル成形材料が通常著量の強塩
基性付加物、例えば酸化カルシウム、酸化バリウム、炭
酸カルシウム又は金属石けんを含有するので、本発明に
よるプラスチゾル成形材料中の酸性カチオン交換体が、
恐らくは焼付けの際に遊離する低分子のアミンを結合す
るというその作用を展開するということは驚異的であ
る。
基性付加物、例えば酸化カルシウム、酸化バリウム、炭
酸カルシウム又は金属石けんを含有するので、本発明に
よるプラスチゾル成形材料中の酸性カチオン交換体が、
恐らくは焼付けの際に遊離する低分子のアミンを結合す
るというその作用を展開するということは驚異的であ
る。
本発明では、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル
酸、スチレンスルホン酸の重合又は共重合もしくはその
ような重合体又は共重合体のあとからのスルホン化によ
り得られるすべての公知の強酸性カチオン交換体が該当
する。
酸、スチレンスルホン酸の重合又は共重合もしくはその
ような重合体又は共重合体のあとからのスルホン化によ
り得られるすべての公知の強酸性カチオン交換体が該当
する。
〔“Ｒmpps Chem.Lexikon"、第７版、1616及び1617頁
参照〕。
参照〕。
特に好適なものとしては、交換容量が0.5m Val/gから
10.0m Val/0g以下の範囲、特に1.0〜5.0m Val/gを有す
るポリスチレンスルホン酸をベースとする強酸性カチオ
ン交換体樹脂が明らかになつた。その際これらのカチオ
ン交換樹脂の酸性基は、主に酸性プロトン化形で存在す
べきである。
10.0m Val/0g以下の範囲、特に1.0〜5.0m Val/gを有す
るポリスチレンスルホン酸をベースとする強酸性カチオ
ン交換体樹脂が明らかになつた。その際これらのカチオ
ン交換樹脂の酸性基は、主に酸性プロトン化形で存在す
べきである。
殊に、本発明によるプラスチゾルは酸性カチオン交換
体を0.005〜5.0重量％、特に0.01〜2.0重量％の量で含
有する。
体を0.005〜5.0重量％、特に0.01〜2.0重量％の量で含
有する。
殊に、粉末状のカチオン交換樹脂の粒径は存在するPV
C樹脂、粒状付加物及びフイラーの粒径を上廻らない。
C樹脂、粒状付加物及びフイラーの粒径を上廻らない。
本発明によるプラスチゾル成形材料は酸性カチオン交
換樹脂の十分な混和により製造する。酸性カチオン交換
体の混和を、プラスチゾル可塑剤、酸性カチオン交換樹
脂並びに場合により使用される付加物、例えばフイラ
ー、顔料、吸水性物質、流動性挙動を制御する物質又は
付着助剤からのペーストを製造しかつプラスチゾル成形
材料中に混和して行なうと有利である。例えば、このよ
うなペーストは１種以上の可塑剤35〜75重量％、１種以
上の強酸性カチオン交換体５〜35重量％及び１種以上の
鉱物質のフイラー10〜50重量％より成り、全量100％で
あり、このペーストをプラスチゾル成形材料に対して0.
1〜15重量％の量で添加混合すると有利である。酸性カ
チオン交換体を粉末あるいは可塑剤及び／又は溶剤より
成つていてよい液状のキヤリア物質中の分散液の形で成
形材料に装入することもできることは明らかである。酸
性カチオン交換体を粉末状の付加物と一緒にプラスチゾ
ル成形材料中に混和することもできる。
換樹脂の十分な混和により製造する。酸性カチオン交換
体の混和を、プラスチゾル可塑剤、酸性カチオン交換樹
脂並びに場合により使用される付加物、例えばフイラ
ー、顔料、吸水性物質、流動性挙動を制御する物質又は
付着助剤からのペーストを製造しかつプラスチゾル成形
材料中に混和して行なうと有利である。例えば、このよ
うなペーストは１種以上の可塑剤35〜75重量％、１種以
上の強酸性カチオン交換体５〜35重量％及び１種以上の
鉱物質のフイラー10〜50重量％より成り、全量100％で
あり、このペーストをプラスチゾル成形材料に対して0.
1〜15重量％の量で添加混合すると有利である。酸性カ
チオン交換体を粉末あるいは可塑剤及び／又は溶剤より
成つていてよい液状のキヤリア物質中の分散液の形で成
形材料に装入することもできることは明らかである。酸
性カチオン交換体を粉末状の付加物と一緒にプラスチゾ
ル成形材料中に混和することもできる。
プラスチゾルの製造及びそのために使われる装置は専
門書から公知である〔例えばKrekeler、Wick,“Kunstst
off−Handbuch",Band II,Teil 1,21頁以下,W.A.Colomb
Verlag出版,Stuttgart在（1963）;Becker,Braun,“Kuns
tstoff−Handbuch",Band II,Teil 1及び2,Hanser−Verl
ag出版、Ｍnchen−Wien在（1986）〕。
門書から公知である〔例えばKrekeler、Wick,“Kunstst
off−Handbuch",Band II,Teil 1,21頁以下,W.A.Colomb
Verlag出版,Stuttgart在（1963）;Becker,Braun,“Kuns
tstoff−Handbuch",Band II,Teil 1及び2,Hanser−Verl
ag出版、Ｍnchen−Wien在（1986）〕。
本発明によれば優れているPVCプラスチゾルは、例え
ば次の成分を記載されている量比（全量100重量％）で
含有する： ａ） 乳化重合、ミクロ懸濁重合、懸濁重合、溶液重合
又は塊状重合により製造されたPVCホモ重合体又はPVC共
重合体10〜60重量％ ｂ） 脂肪族又は芳香族のモノ−、ジ−又はポリカルボ
ン酸と単−又は二官能性アルコールとのエステルをベー
スとする可塑剤、クロロパラフイン及び／又は炭化水
素、脂肪酸エステル、スルホン酸エステル等をベースと
する二次可塑剤20〜50重量％ ｃ） 鉱物性又は有機のフイラー及び顔料５〜60重量％ ｄ） 安定剤、付加助剤、流動性挙動を制御する助剤、
溶剤等のような官能性付加物。
ば次の成分を記載されている量比（全量100重量％）で
含有する： ａ） 乳化重合、ミクロ懸濁重合、懸濁重合、溶液重合
又は塊状重合により製造されたPVCホモ重合体又はPVC共
重合体10〜60重量％ ｂ） 脂肪族又は芳香族のモノ−、ジ−又はポリカルボ
ン酸と単−又は二官能性アルコールとのエステルをベー
スとする可塑剤、クロロパラフイン及び／又は炭化水
素、脂肪酸エステル、スルホン酸エステル等をベースと
する二次可塑剤20〜50重量％ ｃ） 鉱物性又は有機のフイラー及び顔料５〜60重量％ ｄ） 安定剤、付加助剤、流動性挙動を制御する助剤、
溶剤等のような官能性付加物。
実施例 次に本発明を実施例により詳説する。
例１ 次の成分を混合することによりペースト状プラスチゾ
ル“A"を製造する： ジイソノニルフタレート 28重量部 PVC乳化重合体粉末、ペースト化可能 14重量部 沈降白亜 20重量部 粉砕天然白亜 28重量部 粉末状生石灰 ４重量部 ポリアミノアミド溶液1) １重量部 無機鉛化合物2) １重量部 高温沸騰脂肪族ベンジン3) １重量部 １） 二量化アマニ油脂肪酸と過剰量のジエチレントリ
アミン（アミン価290）とからの反応生成物をベースと
するポリアミノアミド、ジイソノニルフタレート中の50
％溶液 ２） 三塩基性硫酸鉛 ３） 沸騰範囲200〜250℃ 粉末状成分及びプラスチゾル調製用の付加物を予め装
入した可塑剤中で高速回転撹拌機を用いてペースト化
し、引続いて三本ローラミルにより擦る。
ル“A"を製造する： ジイソノニルフタレート 28重量部 PVC乳化重合体粉末、ペースト化可能 14重量部 沈降白亜 20重量部 粉砕天然白亜 28重量部 粉末状生石灰 ４重量部 ポリアミノアミド溶液1) １重量部 無機鉛化合物2) １重量部 高温沸騰脂肪族ベンジン3) １重量部 １） 二量化アマニ油脂肪酸と過剰量のジエチレントリ
アミン（アミン価290）とからの反応生成物をベースと
するポリアミノアミド、ジイソノニルフタレート中の50
％溶液 ２） 三塩基性硫酸鉛 ３） 沸騰範囲200〜250℃ 粉末状成分及びプラスチゾル調製用の付加物を予め装
入した可塑剤中で高速回転撹拌機を用いてペースト化
し、引続いて三本ローラミルにより擦る。
同じ成分を記載の量で使用して、付加的にポリスチレン
／スルホン酸−粉末からのペースト３重量部を添加混合
して第２のプラスチゾル“B"を製造する： ポリスチレン／スルホン酸−粉末ペーストジイソノニル
フタレート 52重量部 スルホン酸基を含有するポリスチレンをベースとするＨ
型の強酸性カチオン交換体、最大粒径32μｍの粉末、4.
4m Val/g 20重量部 沈降白亜 28重量部 プラスチゾルＡ及びＢを次のように同じ条件下に加工
する： ガンを用いて厚さ約1mm及び幅15mmのプラスチゾルＡ
もしくはＢの継目部を、乗用車のドアの縁曲げ継目の重
なつた板材の切断縁部上に施し、かつ160℃で30分間ゲ
ル化する。プラスチゾルを施す前に板材をアルカリで脱
脂しリン酸塩処理しかつ市販の電気泳動塗装を行なう
（PPG社のUniprime）。プラスチゾルを施した直後に、
結合剤系が主にアルキド／メラミン−樹脂をベースとす
る酸硬化性系より成る白色の連続カバー塗料を施す。
／スルホン酸−粉末からのペースト３重量部を添加混合
して第２のプラスチゾル“B"を製造する： ポリスチレン／スルホン酸−粉末ペーストジイソノニル
フタレート 52重量部 スルホン酸基を含有するポリスチレンをベースとするＨ
型の強酸性カチオン交換体、最大粒径32μｍの粉末、4.
4m Val/g 20重量部 沈降白亜 28重量部 プラスチゾルＡ及びＢを次のように同じ条件下に加工
する： ガンを用いて厚さ約1mm及び幅15mmのプラスチゾルＡ
もしくはＢの継目部を、乗用車のドアの縁曲げ継目の重
なつた板材の切断縁部上に施し、かつ160℃で30分間ゲ
ル化する。プラスチゾルを施す前に板材をアルカリで脱
脂しリン酸塩処理しかつ市販の電気泳動塗装を行なう
（PPG社のUniprime）。プラスチゾルを施した直後に、
結合剤系が主にアルキド／メラミン−樹脂をベースとす
る酸硬化性系より成る白色の連続カバー塗料を施す。
引続いて、上塗した接合材を30分間130℃で焼付け
る。
る。
本発明によるプラスチゾルＢの部分では湿気の多い暖
かい気候で２カ月間運転した後でも継目は全く純白であ
る。
かい気候で２カ月間運転した後でも継目は全く純白であ
る。
本発明によるように強酸性イオン交換体粉末を添加し
ていない技術水準によるプラスチゾルＡの上塗り部分で
は顕著な帯黄色の変色が認められる。
ていない技術水準によるプラスチゾルＡの上塗り部分で
は顕著な帯黄色の変色が認められる。
例２ 次の成分からプラスチゾルＣとして防石層を製造し、
これは上塗りしかつ多湿気候で数週間貯蔵した後で黄変
が認められる： C8−ジアルキルフタレートの混合物 33重量部 脂肪族炭化水素，沸点240℃ ５重量部 ポリアミノアミド溶液1) １重量部 硫化亜鉛顔料 ３重量部 酸化カルシウム粉末 ５重量部 １） 二量化アマニ油脂肪酸と過剰量のジエチレントリ
アミン（アミン価290）とからの反応生成物をベースと
するポリアミノアミド、ジイソノニルフタレート中の50
％溶液 PVC及び共重合体粉末の混合物，ペースト化可能 27重量
部 粉砕白亜と沈降白亜とからの混合物 26重量部 多湿気候で貯蔵するに黄変が５〜10日後には既に認め
られる。
これは上塗りしかつ多湿気候で数週間貯蔵した後で黄変
が認められる： C8−ジアルキルフタレートの混合物 33重量部 脂肪族炭化水素，沸点240℃ ５重量部 ポリアミノアミド溶液1) １重量部 硫化亜鉛顔料 ３重量部 酸化カルシウム粉末 ５重量部 １） 二量化アマニ油脂肪酸と過剰量のジエチレントリ
アミン（アミン価290）とからの反応生成物をベースと
するポリアミノアミド、ジイソノニルフタレート中の50
％溶液 PVC及び共重合体粉末の混合物，ペースト化可能 27重量
部 粉砕白亜と沈降白亜とからの混合物 26重量部 多湿気候で貯蔵するに黄変が５〜10日後には既に認め
られる。
常用の大きさのモデル板に、本発明による酸性カチオ
ン交換体３重量％を添加した層厚600μｍのプラスチゾ
ルＣと同じ組成を有するPVCプラスチゾルＤを施し、40
分間140℃でゲル化し、白色のカバー塗料で上塗りし、3
0分間130℃で焼付けしかつ耐候試験箱中40℃、相対湿度
100％で遮光下に貯蔵する。多湿気候で３週間継続して
貯蔵した後でも黄変は認められない。
ン交換体３重量％を添加した層厚600μｍのプラスチゾ
ルＣと同じ組成を有するPVCプラスチゾルＤを施し、40
分間140℃でゲル化し、白色のカバー塗料で上塗りし、3
0分間130℃で焼付けしかつ耐候試験箱中40℃、相対湿度
100％で遮光下に貯蔵する。多湿気候で３週間継続して
貯蔵した後でも黄変は認められない。
Claims (8)
- 【請求項１】酸性カチオン交換体を含有することを特徴
とする、プラスチゾル成形材料。 - 【請求項２】カチオン交換体が強酸性カチオン交換体で
ある請求項１記載の成形材料。 - 【請求項３】酸性カチオン交換体が0.005〜5.0重量％の
量で存在する請求項１又は２記載の成形材料。 - 【請求項４】酸性カチオン交換体の粒径が存在していて
もよい付加物粒子の粒径を上廻らない、請求項１から３
までのいずれか１項記載の成形材料。 - 【請求項５】酸性カチオン交換体が、少なくとも0.5m V
al/gで、10.0m Val/g以下である酸性基を有するポリス
チレンをベースとするものである請求項１から４までの
いずれか１項記載の成形材料。 - 【請求項６】プラスチゾル成形材料に酸性カチオン交換
体樹脂を混和することを特徴とする、プラスチゾル成形
材料の製法。 - 【請求項７】酸性カチオン交換体を、プラスチゾル可塑
剤及び酸性カチオン交換体もしくはプラスチゾル可塑
剤、酸性カチオン交換体及び付加物より成るペーストの
形でプラスチゾル成形材料中に混和する、請求項６記載
の方法。 - 【請求項８】酸性カチオン交換体を含有するプラスチゾ
ル成形材料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着
材料、継目シール材料又は塗装材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3821926.3 | 1988-06-29 | ||
| DE3821926A DE3821926A1 (de) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | Plastisol-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103278A JPH02103278A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2587107B2 true JP2587107B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=6357518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1165497A Expired - Lifetime JP2587107B2 (ja) | 1988-06-29 | 1989-06-29 | プラスチゾル成形材料、その製法及び該材料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着材料、継目シール材料又は塗装材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4940748A (ja) |
| EP (1) | EP0349903B1 (ja) |
| JP (1) | JP2587107B2 (ja) |
| DE (2) | DE3821926A1 (ja) |
| ES (1) | ES2036302T3 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2524909B2 (ja) * | 1990-05-16 | 1996-08-14 | 日本ゼオン株式会社 | ガスケット付窓ガラスの製造方法 |
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