JPH02103278A - プラスチゾル成形材料、その製法及び該材料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着材料、継目シール材料又は塗装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、プラスチゾル成形材料、特にｐｖｃ重合体及
び／又は−共重合体をペースとするものに関する。

従来の技術 プラスチゾル成形材料は、乗り物の組み立てにおいて内
部及び外部の継目及びボディの板材の縁曲げ部のバッキ
ング、接合及び封止のために大規模に使われる。特に、
この目的にはＰＶＣ重合体及び／又は−共重合体をベー
スとするプラスチゾルが該当する。周知のように、この
ようなプラスチゾル成形材料は、液状の不揮発性の可塑
剤中に分散てれている微細な重合体粒子より成る。室温
では、固体の重合体粒子は可塑剤中で不溶性であるが、
この可塑剤は高められた温度では粒子全溶解して、可塑
剤中の重合体の均質な浴液が得られ、この浴液は冷却の
際に多かれ少なかれ硬質のフィルムに硬化する。付加的
に、プラスチゾルは、填料、流動挙動を制愼ｊする助剤
、酸化カルシウムのような吸水性物質、安定化剤、顔料
及び付着助剤のような付加物を含有していてもよい。付
着助剤の役割は、例えば脱脂していない粗鋼、亜鉛メツ
キ又はスズメツキした板材、電気泳動塗装板等のような
常用の工材の表面に対する継続的な付着強さを惹起する
ことである。

ＰｖＣプラスチゾル用付着助剤の例はポリアミノアミド
、ポリアミン、過剰量の多官能性アミント単量体又はオ
リゴマーのビスフェノール−Ａ−グリシゾルエーテルと
の反応生成物、ブロックトインシアネート、シラン、ウ
ロトロピンとレゾルシノール等の混合物並びにそれらの
混合物である。

乗り物の建造において、プラスチゾル、特にＰｖＣプラ
スチゾルをあら構造の脱脂していない厚板上に施すかあ
る（・は電気泳動塗装に引続いて、常用の電気泳動法に
より下塗シした板材上に施す。プラスチゾルをあら構造
で施す場合、ケ８ル化工程を次の硬化と一緒に電気泳動
塗装前の前ゲル化炉中で行なうか又は電気泳動塗装の焼
付は炉中で行なう。電気泳動塗装した板材上に施す場合
は、プラスチゾルの硬化は、次に施すフィラー、即ち中
間層塗料又はカバー塗料の焼付けの際に行なう。ｆＣい
ていの場合、フィラー又はカバー塗料を噴霧塗装する際
に、予め施した既にケゞル化しているか又はまだケ９ル
化していないプラスチゾルの上に塗布される。

白色で明るい又はパステル色のカバー塗層では、プラス
チゾル上に施した位置で黄変することがしばしば認めら
れる。このような妨害的な変色は、プラスチゾルが上塗
り前にゲル化しているか、又はウェット・オン・ウェッ
ト法（中間乾燥、ゲル化等をせずに数層を焼付ける）に
よりケゞル化していないプラスチゾル上に上塗り層を施
したかとは関係なく惹起てれる。上塗りした個所の顕著
な黄変は、上塗りを焼付けた直後には認められず、たい
ていの場合黄色乃至褐色のこの妨害的な変色は数週間あ
るいは数ケ月以内に起こる。このような黄変は、特に板
材の前処理を陽極電気泳動塗装から陰極電気泳動塗装に
変更した場合かつ自動車の車体の内部に中間所層が施て
れていない場合に認められる。

発明が解決しようとする課題 本発明は、使用時に前記のような上塗シ層の黄変が惹起
てれないプラスチゾル成形材料全開示するという課題を
ベースとする。

課題を解決するための手段 この課題は詩求の範囲１記載のプラスチゾル成形材料に
より解決される。

本発明は、酸性カチオン交換体を含有することを特徴と
する、￥ｆにＰＶＣ重合体及び／又は−共重合体をベー
スとするプラスチゾル成形材料は、その上に施した白色
で明るい又はパステル色の上塗９層の黄変もしくは変色
を惹起しないという驚異的な認識をベースとしている。

本発明によるプラスチゾル成形材料が通常著量の強塩基
性付加物、例えば酸化カルシウム、酸化バリウム、炭酸
カルシウム又は金属石けんを含有するので、本発明によ
るプラスチゾル成形材料中の酸性カチオン交換体が、恐
らくは焼付けの際に遊離する低分子のアミンを結合する
というその作用を展開するということは驚異的である。

本発明では、スチレン、ジビニルベンセン、アクリル酸
、スチレンスルホン酸の重合又は共重合もしくはそのよ
うな重合体又は共重合体のあとからのスルホン化により
得られるすべての公知の強酸性カチオン交換体が該当す
る［”Ｒａｏｍｐｐｓ　Ｃｈｅｍ、　Ｌｅｘｉｋｏｎ　
　　第７版、１６１６及び１６１７頁参照〕。

特に好適なものとしては、交換容量が０．５　ｍＶａｌ
　／　＆から１０．０　ｍ　Ｖａｌ　／　ｇ以下の範囲
、特に１．０〜５．０　ｍ　Ｖａｌ　／　ｇを有するポ
リスチレンヌルホン酸をベースとする強酸性カチオン交
換体樹脂が明らかになった。その際これらのカチオン交
換樹脂の酸性基は、主に酸性プロトン化形で存在すべき
である。

殊に、本発明によるプラスチゾルは酸性カチオン交換体
を０．００５〜５．０重量％、特に０．０１〜２．０重
量％の量で含有する。

殊に、粉末状のカチオン交換樹脂の粒径は存在するＰＶ
Ｃ樹脂、粒状付加物及びフィラーの粒径を上廻らない。

本発明によるプラスチゾル成形材料は酸性カチオン交換
樹脂の十分な混和によシ製造する。

酸性カチオン交換体の混和を、プラスチゾル可塑剤、酸
性カチオン交換樹脂並びに場合によυ使用てれる付加物
、例えばフィラー、顔料、吸水性物質、流動性挙動を制
御する物質又は付着助剤からのペーストを製造しかつプ
ラスチゾル成形材料中に混和して行なうと有利である。

例えば、このようなペーストは１種以上の可塑剤６５〜
７５重量％、１種以上の強酸性カチオン交換体５〜６０
重量係及び１種以上の鉱物質のフィラー１０〜５ＯＮ量
％より成り、全量１００％であυ、このペーストをプラ
スチゾル成形材料に対して０．１〜１５重量係の量で添
加混合すると有利である。酸性カチオン交換体を粉末あ
るいは可塑剤及び／又は溶剤よシ成っていてよい液状の
キャリア物質中の分散液の形で成形材料に装入すること
もできることは明らかである。

酸性カチオン交換体を粉末状の付加物と−ＲＶＣプラス
チゾル成形材料中に混和することもできる。

プラスチゾルの製造及びそのために使われる装置は専門
書から公知である〔例えばＫｒｅｋｅｌｅｒＷｉｃｋ、
　”　ＫｕｎＳｔＳｔＯｆｆ−ＨａｎｄｂｕＣｈ”、　
Ｂａｎｄ　ＩＩ　ｒＴｅｉｌ　１．２１頁以下、　Ｗ、
　Ａ、　Ｃｏｌｏｍｂ　Ｖｅｒｌａｇ出版、　Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔ在（１９６３）　；　ＢｅＣｋｅｒ＋Ｂｒａ
ｕｎ、　”　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
”、　Ｂａｎｄｎ　ｒＴｅｉｌ　ｉ及び２．　Ｈａｎｓ
ｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ出版、Ｍｕ′ｎｃｈｅｎ−Ｗｉｅｎ
在（１９８６））。

本発明によれば優れているＰｖＣプラスチゾルば、例え
ば次の成分を記載てれている量比（全量１００ｉ量％）
で含有する： ａ）乳化−ミクロ懸濁−懸濁一溶液一又は塊状重合によ
り製造烙れたｐｖｃホモ重合体又はＰＶＣ共重共重合体
１０註６０ リカルボン酸と単一又は二官能性アルコールとのエステ
ルをペースとする可塑剤、クロロパラフィン及び／又は
炭化水素、脂肪酸エステル、スルホン酸エステル等をペ
ースとする二仄可塑斉（１　２　０　〜　５　０　１【
量％Ｃ）鉱物性又は有機のフィラー及び顔料５〜６０重
量％ ｄ〕安定剤、付加助剤、流動性挙動を制御する助剤、溶
剤等のような官能性付加物。

実施例 次に本発明を実施例によυ詳説する。

例１ 次の成分を混合することによりペースト状プラスチゾル
”Ａ　ｎを製造する。

ジイソノニルフタレート　　　　２８重量部ＰＶＣ乳化
重合体粉末、ペースト 化可能　　　　　　　　　　　　１４１量部沈降白亜　
　　　　　　　　　　２０重量部粉砕天然白亜　　　　
　　　　　２８重量部粉末状生石灰　　　　　　　　　
　４重量部ポリアミノアミド浴液１）１重量部 無機鉛化合物２）１重量部 高温沸騰脂肪族ベンジン３）　　　　１Ｎ量部１）三量
化アマニ油脂肪酸と過剰量のジエチレントリアミン（ア
ミンｆｄ２９０）とからの反応生成物全ベースとするポ
リアミノアミド、ジイソノニルフタレート中の５０％＃
液 ２）三塩基性硫酸鉛 ６）沸騰範囲２００〜２５０’Ｃ 粉末状成分及びプラスチゾル調製用の付加物を予め装入
した可塑剤中で高速回転攪拌機を用いてペースト化し、
引続いて三本ローラミルにより擦る。

同じ成分を記載の量で使用して、付加的にポリスチレン
／スルホン酸−粉末からのペースト３重量部を添加混合
して第２のプラスチゾル”Ｂ“を製造する： ポリステレン／スルホン酸−粉 末ペーストゾイソノニルフタレ 一　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｓ　　２　ｘ　土ｌ：部スルホン酸基を含有
するポリス チレンをベースとするＨ型の強 酸性カチオン交換体、最大粒径 ３２　μｍの粉末、４．４　ｍＶａｌ、／、９　　２０
重量部沈降白亜　　　　　　　　　　　２８重量部プラ
スチゾルＡ及びＢを次のように同じ条件下に加工する： ガンを用いて厚さ約１朋及び幅１５朋のシラステゾルＡ
もしくはＢの継目部を、乗用車のドアの縁曲げ継目の重
なった板材の切断縁部上に施し、かつ１６０°Ｃで３０
分間ゲル化する。プラスチゾルを施す前に板材をアルカ
リで脱脂しリン酸塩処理しかつ市販の電気泳動塗装を行
なう（ＰＰ（）社のＵｎｉｐｒｉｍｅ　）。プラスチゾ
ルを施した直後に、結合剤系が主にアルキド／メラミン
−樹脂をベースとする酸硬化性系より成る白色の連続カ
バー塗料を施す。

引続いて、上塗した接合材を６０分間１３００Ｃで焼付
ける。

本発明によるプラスチゾルＢの部分では湿気の多い暖か
い気候で２力月間迦転した後でも継目は全く純白でるる
。

本発明によるように強酸性イオン交換体粉末を添加して
いない技術水準によるプラスチゾルＡの上塗り部分では
顕著な帯黄色の変色が認められる。

例２ 次の成分からプラスチゾルＣとして防石層を製造し、こ
れは上塗りしかつ多湿気候で数週間貯蔵した後で黄変が
認められる： Ｃ８−ジアルキルフタレートの混 合物　　　　　　　　　　　　　６３重量部脂肪族炭化
水素、沸点２４０°０　　５重量部ポリアミノアミド的
液１）１重量部 硫化亜鉛顔料　　　　　　　　　　６重量部酸化カルシ
ウム粉末　　　　　　　５重量部１）三量化アマニ油脂
肪酸と過剰量のジエチレントリアミン（アミン価２９０
）とからの反応生成物をベースとするポリアミノアミド
、ジイソノニルフタレート中の５０％浴液 ｐｖｃ及び共重合体粉末の混合物。

ペースト化可能　　　　　　　　２７重量部粉砕白亜と
沈降白亜とからの混 合物　　　　　　　　　　　　　２６Ｎ量部多湿気候で
貯蔵する際に黄変が５〜１０日後には既に認められる。

常用の大きさのモデル板に、本発明による酸性カチオン
交換体３重量％を添加した層厚６００μｍのプラスチゾ
ルＣと同じ組成を有するＰＶＣプラスチゾルＤを施し、
４０分間１４０°Ｃでケゞル化し、白色のカバー塗料で
上塗りし、′５０分間１６０°Ｃで焼付けしかつ耐候試
験相中４０°Ｃ１相対湿度１００係で遮光下に貯蔵する
。多湿気候で６週間継続して貯蔵した後でも黄変は認め
られない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸性カチオン交換体を含有することを特徴とする、
   プラスチゾル成形材料。 ２、カチオン交換体が強酸性カチオン交換体である請求
   項１記載の成形材料。 ３、酸性カチオン交換体が０．００５〜５．０重量％の
   量で存在する請求項１又は２記載の成形材料。 ４、酸性カチオン交換体の粒径が存在していてもよい付
   加物粒子の粒径を上廻らない、請求項１から３までのい
   ずれか１項記載の成形材料。 ５、酸性カチオン交換体が、少なくとも０．５ｍｖａｌ
   ／ｇで、１０．０ｍｖａｌ／ｇ以下である酸性基を有す
   るポリスチレンをベースとするものである請求項１から
   ４までのいずれか１項記載の成形材料。 ６、プラスチゾル成形材料に酸性カチオン交換体樹脂を
   混和することを特徴とする、プラスチゾル成形材料の製
   法。 ７、酸性カチオン交換体を、プラスチゾル可塑剤及び酸
   性カチオン交換体もしくはプラスチゾル可塑剤、酸性カ
   チオン交換体及び付加物より成るペーストの形でプラス
   チゾル成形材料中に混和する、請求項６記載の方法。 ８、酸性カチオン交換体を含有するプラスチゾル成形材
   料より成る、乗り物の組み立てで使われる接着材料、継
   目シール材料又は塗装材料。