EA000042B1 - Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов - Google Patents
Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов Download PDFInfo
- Publication number
- EA000042B1 EA000042B1 EA199700067A EA199700067A EA000042B1 EA 000042 B1 EA000042 B1 EA 000042B1 EA 199700067 A EA199700067 A EA 199700067A EA 199700067 A EA199700067 A EA 199700067A EA 000042 B1 EA000042 B1 EA 000042B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- oxide
- amine oxide
- carbon atoms
- composition
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Настоящее изобретение относится к термопластичным композициям и стабилизаторам для термопластичных композиций и, более конкретно, относится к стабилизированным термопластичным композициям и концентратам стабилизаторов для термопластичных композиций.
Окиси триалкиламинов являются широко известными, и также известным является их использование как таковых в качестве добавки для таких продуктов, как шампуни, мыла, мягчители тканей, моющие средства, детергенты, бензины, сельскохозяйственные удобрения, дезодорирующие карандаши и продукты экструзии целлюлозы.
Необходимость стабилизации полимерных композиций так же известна, и общеизвестно применение таких соединений, как гидроксиламины, пространственно затрудненные фенольные соединения и фосфиты. Например, патент США №4403053 рассматривает стабилизацию полиолефинов бензотриазолом и фосфитом, а патент США № 4305866 рассматривает стабилизацию полиолефина фосфитом. В качестве дополнительного примера патент США №4443572 рассматривает стабилизацию полиолефинов фосфитом, пространственно затрудненным фенолом и тио(сложным эфиром). Как уже указано выше, применение гидроксиламинов также известно, например известно использование гидроксиламина общей формулы (C18H37)2NOH для стабилизации термопластичных композиций, таких как полиолефины.
Кроме того, ненасыщенные соединения общей формулы
OR R
I I I
R—+N—С—С=С 1111 R R R R известны как стабилизаторы переработки термопластов, см. патент США №5268114 (Одоризио и др.), приведенный здесь в качестве ссылки. Считается, что ненасыщенность ухудшает качества полимеров в процессе переработки при его осуществлении.
Поэтому существует необходимость получить полимерные композиции, имеющие требуемый уровень стабильности, и получить композиции стабилизаторов для введения в полимерные композиции.
Настоящее изобретение включает термопластичные композиции, содержащие N-окиси аминов с насыщенными углеводородными заместителями, и композиции стабилизаторов, содержащие эти N-окиси аминов. Термопластичные композиции могут необязательно содержать, по крайней мере, один дополнительный стабилизатор. Дополнительный стабилизатор выбирается из группы, состоящей из фосфитов, затрудненных фенольных соединений и затрудненных аминов.
Стабилизированные композиции имеют низкие уровни текучести расплава, которая увеличивается при делительных экструзионных прогонах. Предпочтительно, полимерные композиции содержат полиолефины.
Термопластичные композиции содержат термопластичную смолу и N-окись амина с углеводородными заместителями. Предпочтительно, термопластичная смола содержится на уровне между 50 и 99,99% по отношению к общей массе композиции, более предпочтительно между 80 и 99,9 мас.%, и, наиболее предпочтительно, в пределах между 95 и 99 мас.%; и, предпочтительно, N-окись амина содержится на уровне от 0,001 до 5% по отношению к общей массе композиции, более предпочтительно, между 0,005 и 1% по отношению к общей массе композиции и, наиболее предпочтительно, между 0,05 и 0,1% по отношению к общей массе композиции. Предпочтительно, термопластичные композиции дополнительно содержат нейтрализатор, например, соль металла жирной кислоты, такую как стеарат кальция, в пределах от 100 ч. на млн до 2000 ч. на млн по отношению к массе термопластичной смолы. Термопластичная композиция может дополнительно содержать другие стабилизаторы или может не содержать их.
Композиции стабилизаторов на основе N-окиси амина с насыщенными углеводородными заместителями, предпочтительно, представляют собой смеси стабилизаторов, содержащие соответствующие количества N-окиси и второго стабилизатора. Предпочтительно, второй стабилизатор выбирается из группы, состоящей из фосфитов, пространственно затрудненных фенольных соединений, затрудненных аминов и их смесей. Предпочтительно, N-окись амина и второй стабилизатор содержатся в соответствующих массовых соотношениях между 1:99 и 99:1, более предпочтительно, между 5:95 и 95:5 и, наиболее предпочтительно, между 25:75 и 75:25. Предпочтительно, композиция стабилизатора содержит N-окиси амина в количестве между 1 и 99% по отношению к общей массе композиции стабилизатора, более предпочтительно, между 5 и 95 мас.% и, наиболее предпочтительно, между 25 и 75 мас.%; а второй стабилизатор, предпочтительно, содержится в количестве от 1 до 99% по отношению к общей массе композиции стабилизатора, более предпочтительно, между 5 и 95 мас.% и, наиболее предпочтительно, между 25 и 75 мас.%.
N-окиси аминов и способы их получения описываются в Шсйагй J.Nadolsky, Amine Oxide, Enсyсlopedia of Chemkal Тесйпо1оду, v. 2, р. 259-271, John Wiley and Sons, 1пс. (1978), которая приводится здесь в качестве ссылки.
Термопластичной смолой, также называемой полимером, может быть любой известный термопласт, такой как полиэфиры, полиуретаны, полиалкиленте3 рефталаты, полисульфоны, полиимиды, полифениленэфиры, полистиролы, поликарбонаты, акриловые полимеры, полиамиды, полиацетали, галоидсодержащие полимеры и полиолефиновые гомополимеры и сополимеры. Могут также использоваться смеси различных полимеров, такие как полифениленэфир/полистирольные смеси, поливинилхлорид/АБС или другие ударопрочные полимеры, такие как метакрилонитрил и альфа-метилстирол, содержащий АБС, поли(сложный эфир)/АБС или поликарбонат/АБС и поли(сложный эфир) плюс какой-либо другой модификатор ударной вязкости. Такие полимеры являются коммерчески доступными или могут быть получены хорошо известным способом. Однако углеводородные N-окиси аминов и композиции стабилизаторов изобретения особенно используются в термопластичных полимерах, таких как полиолефины, поликарбонаты, поли(сложные эфиры), полифенилен (простые эфиры) и стирольные полимеры, благодаря экстремальным температурам, при которых термопластичные полимеры часто перерабатываются и/или используются.
Могут использоваться полимеры моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, полиметилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентена или норборнена, полиэтилен (который необязательно может быть сшитым), например, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) и линейный низкой плотности полиэтилен (ЛПЭНП). Могут также использоваться смеси этих полимеров, например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных типов полиэтилена (например, ПЭНП/ПЭВП). Также используемыми являются сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, такие как, например, этилен/пропилен, ЛПЭНП и его смеси с ПЭНП, пропилен/бутен-1, этилен/гексен, этилен/этилпентен, этилен/гептен, этилен/октен, пропилен/изобутилен, этилен/бутан-1, пропилен/бутадиен, изобутилен, изопрен, этилен/алкилакрилаты, этилен/алкилметакрилаты, сополимеры этилен/винилацетат (ЭВА) или этилен/акриловая кислота (ЭАК) и их соли (иономеры) и терполимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен, а также смеси таких сополимеров и их смеси с указанными выше полимерами, например полипропилен/сополимеры этилены с пропиленом, ПЭНП/ЭВА, ПЭНП/ЭАК, ЛПЭНП/ЭВА и ЛПЭНП/ ЭАК.
Термопластичные полимеры могут также включать стирольные полимеры, такие как полистирол, поли(п-метилстирол), поли(альфа-метилстирол), сополимеры стирола или альфа-метилстирола с диенами или акриловыми производными, такие как, например, стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/алкилметакрилат, стирол/малеиновый ангидрид, стирол/ бутадиен/этилакрилат, стирол/акрилонитрил/метилакрилат, смеси ударопрочных сополимеров стирола и другого полимера, такие как, например, этилен/пропилен/диеновый терполимер; и блок-сополимеры стирола, такие как, например, стирол/ бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол. Стирольные полимеры могут дополнительно или альтернативно включать привитые сополимеры стирола или альфаметилстирола, такие как, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или полибутадиен-акрилонитриле; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене и их сополимерах; стирол и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на этилен-пропилен-диеновых терполимерах, стирол и акрилонитрил на полиакрилатах или полиметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата и бутадиена, а также их смеси с сополимерами стирола, указанными выше.
Нитрильные полимеры также используются в полимерной композиции изобретения. Они включают гомополимеры и сополимеры акрилонитрила и его аналогов, такие как полиметакрилонитрил, полиакрилонитрил, акрилонитрил-бутадиеновые полимеры, акрилонитрил/алкилакри латные полимеры, акрилонитрил/ алкилметакрилат/бутадиеновые полимеры и различные АБС композиции, как упомянуто выше по отношению к стирольным соединениям.
Могут быть также использованы полимеры на основе акриловых кислот, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота, метилметакрилат и этакриловая кислота, и их сложных эфиров. Такие полимеры включают полиметилметакрилат и привитые сополимеры АБС-типа, в которых весь или часть мономера типа акрилонитрила замещается сложным эфиром акриловой кислоты или амидом акриловой кислоты. Могут также использоваться полимеры, включающие другие мономеры акрилового типа, такие как акролеин, метакролеин, акриламид и метакриламид.
Галогенсодержащие полимеры также могут быть использованы. Они включают такие смолы, как полихлоропрен, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, поливинилхлорид, поливинилбромид, поливинилфторид, поливинилиденхлорид, хлорированный полиэтилен, хлорированный полипропилен, фторированный поливинилиден, бромированный полиэтилен, хлорированный каучук, сополимеры винилхлорид-винилацетата, сополимер винилхлорида с этиленом, сополимер винилхлорида с пропиленом, сополимер винилхлорида со стиролом, сополимер винилхлорида с изобутиленом, сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом, терполимер винилхлоридстирол-малеиновый ангид5 рид, сополимер винилхлорид-стирол-акрилонитрил, сополимер винил-хлорида с бутадиеном, винилхлоридизопреновый сополимер, сополимер винилхлорида с хлорированным пропиленом, терполимер винилхлорид-винилиденхлорид-винилацетата, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами акриловой кислоты, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами малеиновой кислоты, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами метакриловой кислоты, сополимер винилхлорида с акрилонитрилом и внутренне пластифицированный поливинилхлорид.
Другие используемые термопластичные полимеры включают гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид, или их сополимеры с бис-глицидиловыми простыми эфирами; полиацетали, такие как полиоксиметилен, и такой полиоксиметилен, который содержит этиленоксид в качестве сомономера; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или метакрилонитрилсодержащим АБС; полифениленоксиды и полифениленсульфиды, и смеси полифениленоксидов с полистиролом или полиамидами; поликарбонаты и поли (сложный эфир) карбонаты; полисульфоны, поли (простой эфир)сульфоны и поли (простой эфир)кетоны; и поли (сложные эфиры), которые являются производными дикарбоновых кислот и диолов и/или гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, такие как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, поли-2- (2,2,4(4-гидроксифенил) пропан) терефталат, и полигидроксибензоаты, а также блок-со-поли (простой эфир) (сложный эфир)ы, производные от поли (простых эфиров), имеющих гидроксильные концевые группы.
Могут быть использованы полиамиды и сополиамиды, которые являются производными бис-аминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, такие как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 и 4/ 6, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, полученные конденсацией м-ксилилендиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и, необязательно, эластомера в качестве модификатора, например, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид. Могут быть использованы другие сополимеры вышеуказанных полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с поли (простыми эфирами), такими как, например, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль или политетраметиленгликоль, и полиамиды или сополиамиды, модифицированные ЭПДМ или АБС.
Более предпочтительными являются полиолефиновые, полиалкилентерефталатные, полифенилен (простой эфир) ные и стирольные смолы и их смеси, причем полиэтилен, полипропилен, полиэтилентерефталат, гомополимеры и сополимеры полифенилен (простой эфир) а, полистирол, ударопрочный полистирол, поликарбонаты и привитые сополимеры АБС-типа и их смеси являются особенно предпочтительными.
Готовые стабилизированные термопластичные полимерные композиции могут также содержать общеизвестные добавки, такие как приведенные ниже:
1. Антиоксиданты.
1.1. Алкилированные монофенолы, например
2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметил-фенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутил-фенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(альфаметилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-октадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексил-фенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол.
1.2. Алкилированные гидрохиноны, например 2,6ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4октадецилоксифенол.
1.3. Гидроксилированные тиодифенил (простые эфиры), например 2,2'-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тио-бис-(4-октилфенол), 4,4'-тио-бис-(6трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил2-метилфенол).
1.4. Алкилиден-бис-фенолы, например 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис-(4метил-6-(альфа-метилциклогексил) фенол), 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис(6-(альфа-метилбензил)-4-нонилфенол), 2,2'-метилен-бис-(6-(альфа, альфа-диметилбензил)-4-нонилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис-(6трет-бутил-4-изобутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(2,6-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метилен-бис-(6-трет-бутил-2метил-фенол), 1,1 -бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенол) бутан, 2,6-ди-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидрокси-бензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5 -трет-бутил-4гидрокси-2-метилфенил) бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил4-гидрокси-2-метилфенил)-3-додецил-меркаптобутан, этиленгликоль-бис-(3,3'-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)-бутират)-ди-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен, ди-(2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил)терефталат и другие фенольные соединения, такие как моноакрилаты бисфенолов, такие как этилиден-бис2,4-ди-т-бутилфенолмоноакрилатный сложный эфир.
1.5. Бензил-соединения, например 1,3,5-трис-(3,5ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензил) сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилмеркаптоацетат, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил) дитиол-терефталат, 1,3,5-трис-(3,5-ди7 трет-бутил-4,10-гидроксибензил) изоцианурат, 1,3,5трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, диокгадецил- 3,5-ди-трет- бутил-4-гидроксибензилфосфонат, кальциевая соль моноэтил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфоната, 1,3,5-трис(3,5-ди-циклогексил-4-гидроксибензил) изоцианурат.
1.6. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидрокси-стеариновой кислоты, 2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет-бутил-4-гидроксианилино)-8-триазин, октил-Ν- (3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил) карбамат.
1.7. Сложные эфиры бета-(5-трет-бугил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например метанолом, диэтиленгликолем, октадеканолом, триэтиленгликолем, 1,6-гександиолом, пентаэритритолом, неопентилгликолем, трисгидроксиэтилизоциануратом, тридиэтиленгликолем, диамидом дигидроксиэтилщавелевой кислоты.
1.8. Амиды бета-(3,5-ди-трет-бугил-4-гидроксифенол)пропионовой кислоты, например К,К’-ди-(3,5ди-трет-бугил-4-гидроксифенил-пропионил) гексаметилен-диамин, Ν,Ν’-ди-(3,5-ди-трет-бугил-4-гидроксифенил-пропионил) триметилендиамин, Ν,Ν’^π-(3,5ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил) гидразин.
2. Ультрафиолетовые поглотители и светостабилизаторы.
2.1. 2-(2'-Г идроксифенил)бензотриазолы, например 5'-метил-3',5'-ди-трет-бутил-5'-трет-бут'ил-5'-(1,1,3,3тетраметилбутил)-5-хлоро-3',5'-ди-трет-бугил-5-хлоро3'-трет-бугил-5'-метил-3'-вторбугил-5'-трет-бугил-, 4'октокси-, 3',5'-ди-трет-амил-3',5'-бис-(альфа, альфа-диметилбензил) -производные.
2.2. 2-Гидрокси-бензофеноны, например 4-гидрокси-4-метокси-, 4-октокси, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси-производные.
2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например фенилсалицилат, 4трет-бугилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоил-резорцин, бис-(4-трет-бугилбензоил) резорцин, бензоил-резорцин, 2,4-ди-трет-бутил-фенил-3,5ди-трет-бугил-4-гидроксибензоат и гексадецил-3,5-дитрет-бугил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например сложный этиловый или изооктиловый эфир альфа-циано-бета, бета-дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир альфа-карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый или бутиловый эфир альфа-циано-бета-метилпара-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир альфа-карбометокси-пара-метоксикоричной кислоты, Х-(бета-карбометокси-бета-циано-винил)-2метилиндолин.
2.5. Никелевые соединения, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-(4-( 1,1,1,3 -тетраметилбутил) фенол) а, также как 1: 1 или 1:2 комплекс, необязательно, с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или Ν-циклогексил-диэтаноламин, никельдибугилдитиокарбамат, никелевые соли сложных моноалкилэфиров 4-гидрокси-3,5-ди-третбутилбензилфосфиновой кислоты, такие как сложные метиловый, этиловый и бутиловый эфиры, никелевые комплексы кетоксимов, таких как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидрокси-пиразола, необязательно, с дополнительными лигандами.
2.6. Пространственно затрудненные амины, например, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) себацат, бис-5-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил) себацат, н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-бензилмалоновая кислота, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил) (сложный эфир), продукт конденсации 1-гидроксиэтил2.2.6.6- тетраметил-4-гидрокси-пиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации Х,Х’-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-8-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоновая кислота, 1,1'(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон). Эти амины, обычно называемые HALS (Замещенные Аминные Светостабилизаторы), включают сложные эфиры 2,2,6,6-тетраметилпиперидина и бутантетракарбоновой кислоты. Такие амины включают гидроксиламинные производные пространственно затрудненных аминов, такие как ди(1-гидрокси2.2.6.6- тетраметилпиперидин-4-ил) себацат; 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-бензоксипиперидин; 1 -гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидрокси-циннамоилокси) пиперидин; и Х-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) -эпсилон-капролактам.
2.7. Диамиды щавелевой кислоты, например 4,4'диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5',5'-ди-третбутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5',5'-ди-трет-бугилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, Ν,Ν’-бис (3диметиламинопропил) оксаламид, 2-этокси-5-третбутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил5,4-ди-трет-бутилоксанилидом и смеси орто- и параметокси, а также орто- и пара-этоксизамещенных оксанилидов.
2.8. Гидроксифенил^-триазины, например 2,6бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)^-триазин, 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)^-триазин, 2,4-бис (2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорофенил)^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси4-(2-гидроксиэтокси) фенил)-6-(4-хлорофенил)^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси) фенил6-фенил^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)-фенил)-6-(2,4-диметилфенил) -S-триазин, 2,4бис(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси) фенил)-6-(4бромофенил)^-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси) фенил)-6-(4-хлорофенил)^-триазин, 2,4бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1^9 триазин.
3. Металлдезактиваторы, например диамид, Ν,Ν’дифенилщавелевой кислоты, Х-салицилал-Х’-салицилоилгидразин, Ν,Ν’-бис-салицилоилгидразин, Ν,Ν’бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенилпропионил)-2гидразин, салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид, бис-бензилиденщавелевой кислоты.
4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонил-фенил) фосфиты, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэриттридифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, 2,4,6-три-трет-бутилфенил2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолфосфит, бис-(2,4-дитрет-бутилфенил) пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит и тетракис (2,4-ди-трет-бутилфенил)4,4'-бифенилен-дифосфонит.
5. Перекисные поглотители, например сложные эфиры бета-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, цинк-дибутилдитиокарбамат, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит-тетракис-(бета-додецилмеркапто) пропионат.
6. Гидроксиламины, например Ν,Ν-дибензилгидроксиламин, Ν,Ν-диэтилгидроксиламин, Ν,Ν-диоктилгидроксиламин, Ν,Ν-дилаурилгидроксиламин, Ν,Νдитетрадецилгидроксиламин, Ν, Ν-дигексадецилгидроксиламин, Ν, Ν-диоктадецилгидроксиламин, Ν-гексадецил-Ν-октадецилгидроксиламин, Ν-гектадецил-Νоктадецил-гидроксиламин, Ν,Ν-диалкилгидроксиламин-производное от гидрированного таллового амина.
7. Нитроны, например Ν-бензил-альфа-фенилнитрон, Ν-этил-альфа-метилнитрон, Ν-октил-альфагептилнитрон, Ν-лаурил-альфа-ундецилнитрон, Ν-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, Ν-гексадецил-альфапентадецилнитрон, Ν-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, Ν-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, Ν-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, Ν-гептадецил-альфагептадецилнитрон, Ν-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, получаемый из Ν,Ν-диалкилгидроксиламин-производного гидрированного таллового амина.
8. Полиамидные стабилизаторы, например медные соли в комбинации с иодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца.
9. Основные совместные стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, гидразинпроизводные, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеароиллактат кальция, лактат кальция, стеарат цинка, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка, включая нейтрализаторы, такие как гидроталциты и синтетические гидроталциты, и гидроксикарбонаты лития, натрия, магния, кальция, алюминия.
10. Зародышеобразователи, например, 4-третбутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, натриевая соль метилен-бис-2,4дибутилфенила, циклические фосфатные сложные эфиры, сорбит-трис-бензальдегидацеталь и натриевая соль бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфата или натриевая соль этилиден-бис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфата.
11. Наполнители и усиливающие агенты, например карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, асбесты, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, сажа и графит.
12. Другие добавки, например пластификаторы, эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированные соевые масла, замасливатели, эмульгаторы, пигменты, оптические осветляющие добавки, добавки-антистатики, вспенивающие агенты и тиосинергисты, такие как дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.
Ν-окись амина является, предпочтительно, окисью насыщенного третичного амина, имеющей общую формулу (I):
О
Т
Rx-N-R3 (I) в которой R1 и независимо каждый является С6 36-остатком, который может, необязательно, содержать, по крайней мере, один -О-, -S-SO-, -СО2-, -СОили -СOΝ-остаток. R3 является g 36-остатком, который может необязательно и независимо содержать, по крайней мере, один -О-, -S-, -SO-, -СО2-, -СО- или -ΟΌΝостаток. В остатки R R и R3 входят бензил- и замещенный бензил-остатки. Каждый из Rp R2 и R3 может быть одним и тем же остатком. R ,и R являются, предпочтительно, С8 26-остатками и, наиболее предпочтительно, С10 26-остатками, а R3 является, предпочтительно, С 22-остатками и, наиболее предпочтительно, С1остатком, (например, метилом). Также предпочтительные Ν-окиси аминов включают такие соединения, в которых R1, R2 и R3 являются одинаковыми С6 36-остатками. Предпочтительно, все из вышеуказанных остатков R1, Rp и R3 являются насыщенными углеводородными остатками или насыщенными углеводородными остатками, содержащими, по крайней мере, один из вышеуказанных -О-, -S-, -SO-, -СО2-, -СО- или -(/ΟΝостатков. Специалисты будут способны найти другие используемые остатки для каждого из R1, R2 и R3 без отступления от настоящего изобретения.
Насыщенная Ν-окись амина по настоящему изоб11 ретению также включает поли (окиси аминов). Под поли (окисью амина) понимаются окиси третичных аминов, содержащие, по крайней мере, две окиси третичного амина на молекулу. Примеры поли (окисей аминов) (также называемых “поли (третичными аминоксидами)” включают третичные аминоксидные аналоги алифатических и алициклических диаминов, таких как, например, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 1,10-диаминодекан и 1,4-диаминоциклогексан, и ароматических диаминов, таких как, например, диаминоантрахиноны и диаминоанизолы. К ним относятся также окиси третичных аминов, производные олигомеров и полимеров вышеуказанных диаминов. Используемые окиси аминов также включают окиси аминов, присоединенные к полимерам, например, полиолефинам, полиакрилатам, полиэфирам, полиамидам, полистиролам и тому подобное. Когда окись амина присоединяется к полимеру, среднее число окиси амина на полимер может варьироваться широко, так как не требуется, чтобы все полимерные цепи содержали окись амина. Обычно используемое число аминоксидных остатков во всей термопластичной смоле составляет от примерно 0,001 до примерно 5% по отношению к массе всей термопластичной композиции. Каждый из вышеуказанных аминоксидов может, необязательно, содержать, по крайней мере, один из О-, -S-, -SO-, -СО2-, -СО- или -CON-остатков. В предпочтительном варианте каждая N-окись полимерной N-окиси третичного амина содержит Ц-остаток.
В предпочтительном варианте настоящего изобретения насыщенный аминоксид присоединяется к молекуле, содержащей пространственно затрудненный амин. Пространственно затрудненные амины известны, и окись амина по настоящему изобретению может быть присоединена к затрудненному амину любым образом в любом положении затрудненного амина. Используемые в настоящем изобретении затрудненные амины включают соединения, имеющие общие формулы (II) и (III):
в которых К-углеродная цепь, содержащая окись амина (или окиси аминов), Y - С 30-алкил-остаток, С(О)Я-остаток, в котором R - g 30-алкил-группа, или OR-остаток, в котором R - С^-алкил-группа, и каждый R4-независимо С ^-алкил-группа, предпочтительно, метильная группа. К ним также относятся окиси аминов, содержащие более одного затрудненного амина и более одной насыщенной окиси амина на молекулу. Пространственно затрудненный амин может быть присоединен к поли (окиси третичного амина) или присоединен к полимерной подложке, как рассмотрено выше.
В настоящее изобретение входят также продукты термической реакции окисей третичных аминов. Считается, что при повышенных температурах, например таких, которые используются для получения термопластичных композиций настоящего изобретения, аминоксиды, включающие аминоксиды, представленные формулой I, подвергаются различным реакциям. Считается, что реакции приводят к образованию различных продуктов, например, гидроксиламинных и олефиновых частиц. Продукты реакции аминоксида, содержащие, по крайней мере, один длинноцепочечный углеродный остаток, являются предпочтительными для того, чтобы увеличить растворимость продуктов реакции, включая продукты реакции гидроксиламинного типа, термопластичной смолой. Когда только один алкильный заместитель (т.е., только один из R^, Rp и R3) в третичном аминоксиде является С6 36-остатком, а другие два алкильных заместителя являются .-остатками, считается, что некоторые из продуктов реакции гидроксиламинного типа содержат только короткоцепочечные заместители (т.е., g 5-остатки). Считается, что это является результатом того, что часть длинноцепочечных остатков выводится из аминоксида в виде олефинового побочного продукта. Для обеспечения того, чтобы, по крайней мере, одна длинная цепь оставалась в продуктах термической реакции гидроксиламинного типа, либо все три заместителя должны, предпочтительно, быть длинной цепью, либо одной цепью может быть С1(например, метил), а два других заместителя являются длинной цепью (например, С6_36-остатки). Когда один заместитель является С1-остатком, а два другие заместителя являются длинноцепочечными остатками (включая полимерные остатки, как описано ранее), конечный продукт термической реакции является асимметричным и содержит С1-остаток и длинноцепочечный остаток. Под длинноцепочечным углеродным остатком понимается остаток, имеющий от С6 до примерно С36, предпочтительно, от С8 до С26 и, наиболее предпочтительно, от С10 до С22. Также в длинноцепочечный остаток входят вышеуказанные полимерные аминоксидные остатки. Длинноцепочечный углеродный остаток может также, необязательно, содержать, по крайней мере, один из указанных ранее -О-, -S-, -SO-, -СО-, -СО2- или -ССЖостатков, описанных для R1, R2 и R3. Продукты реакции гидроксиламинного типа, которые не содержат вышеуказанный длинноцепочечный остаток, стремятся мигрировать из термопластичной смолы и могут выпотевать на поверхности термопластичной смолы или покрыть поверхность перерабатывающего оборудования, что требует дорогостоящей остановки для очистки и ухода. Из приведенного выше должно быть ясно, что настоящее изобретение включает гидроксиламины, содержащие, по крайней мере, один длинноцепочечный углеродный остаток, предпочтительно, асим13 метричные гидроксиламины, содержащие длинную цепь и короткую цепь, а также включает полимерные гидроксиламины, содержащие, по крайней мере, два гидроксиламина на молекулу.
Предпочтительные насыщенные аминоксиды для использования в настоящем изобретении включают диоктилметиламиноксид, триоктиламиноксид, дидецилметиламиноксид, тридециламиноксид, ди(кокоалкил)-метиламиноксид, три(коко-алкил)аминоксид, ди(талловый алкил)метиламиноксид, три(талловый алкил)аминоксид, три ( С20 22) аминоксид и ди(С20 22алкил) метиламиноксид. Предпочтительные насыщенные гидроксиламины включают октилметилгидроксиламин, децилметилгидроксиламин, (коко-алкил) метилгидроксиламин, (талловый алкил)метил-гидроксиламин и (С20 22-алкил)метилгидроксиламин.
Под термином “коко-алкил” понимается гидрированный С1214-алкил, обычно называемый гидрированным кокосовым маслом. Под термином “талловый алкил” понимается гидрированный С161V- алкил, обычно называемый гидрированным талловым маслом. Гидрированное талловое масло описывается в патенте США № 4876300. Вышеуказанные гидрированное кокосовое масло и гидрированное талловое масло содержат некоторый процент углеродных цепей с длиной, большей и/или меньшей описанных выше, и должно быть понятно, что эти другие фракции входят в объем настоящего изобретения. Предпочтительно, чтобы не менее 75% углеродных цепей находилось в описанных пределах для кокосового масла и таллового масла.
Окись амина и любые продукты его реакции присутствуют, предпочтительно, в количестве, эффективном для улучшения стабильности расплава и/или показателя пожелтения термопластичной композиции. Количество обычно составляет менее примерно 5% по отношению к массе термопластичной смолы, предпочтительно, менее примерно 1000 ч. на млн по отношению к массе термопластичной смолы и, даже более предпочтительно, от примерно 950 ч. на млн до примерно 5 ч. на млн по отношению к массе термопластичной смолы. Должно быть ясно, что настоящее изобретение включает термопластичную полимерную композицию, содержащую термопластичную смолу и окись амина в количестве от 0,001 до 5% по отношению к общей массе композиции, где окись амина имеет структурную формулу (I)
О ΐ
Rx-N-R3
в которой R R2 и R независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый имеет от 1 до 36 углеродных атомов на группу, при условии, что, когда один из R1, R и R является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов на группу, тогда другие два из R1, R и R не могут быть оба алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу. Должно быть также ясно, что настоящее изобретение включает способ стабилизации термопластичной смолы, который заключается в смешении окиси амина с термопластичной смолой, причем указанная окись амина имеет структурную формулу (I):
О t
Ri-N-R3 r/ (I) в которой R1, R2 и Rq независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый имеет от 1 до 36 углеродных атомов на группу, при условии, что, когда один из R1, R и RQ является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов на группу, тогда другие два из R1, R и RQ не могут оба быть алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу.
Настоящее изобретение, кроме того, включает получение концентрата смешением окиси амина с термопластичной смолой, такой как полиолефин (например полипропилен), с получением концентрата, содержащего от 5 до 50% аминоксида и от 50 до 95% термопластичной смолы по отношению к общей массе концентрата. Концентрат затем может быть смешан с термопластичным материалом для его стабилизации. Концентрат имеет преимущества легкости обработки и сниженного водопоглощения в условиях хранения по сравнению с окисью амина. Концентрат может дополнительно содержать от 1 до 40 мас.% стабилизатора, выбранного из фенольных антиоксидантов, затрудненных аминных светостабилизаторов, поглотителей ультрафиолетовых лучей, фосфорорганических соединений, солей щелочных металлов, жирных кислот и тиосинергистов.
Термопластичные композиции могут дополнительно содержать стабилизатор или смесь стабилизаторов, выбранных из фенольных антиоксидантов, затрудненных аминных светостабилизаторов, поглотителей ультрафиолетовых лучей, фосфорорганических соединений, солей щелочных металлов жирных кислот и тиосинергистов. Окись амина может быть использована в термопластичных композициях, подвергающихся воздействию продуктов сгорания природного газа, и в медицинских изделиях, подвергающихся воздействию гамма-излучения для стерилизации.
Окиси аминов могут также быть использованы в термоотверждающихся композициях на основе полимеров, таких как полиуретаны (такие как смола СПАНДЕКС), эпоксидные, меламиновые и фенольные смолы, и могут быть использованы в термоотверждающихся/термопластичных смесях, и могут присутствовать в количествах, установленных выше для термопластичных полимерных композиций.
Другие окиси аминов включают дигидроксиэтилкокаминоксиды, дигидроксиэтилталловые аминоксиды, кокаминоксиды, пальмитаминоксиды и гидрированные талловые аминоксиды, и они могут содержать до 25 мас.% воды. Окиси аминов являются обычно гигроскопичными и поэтому могут иметь количество абсорбированной воды.
Должно быть ясно, что все патенты здесь приводятся в качестве ссылки.
ПРИМЕРЫ
Способ стабилизации полипропилена при 260°С (500°F)
Основная рецептура (основа) содержит 100 ч. нестабилизированного полипропилена (Профакс 6501, Монтелл) с 0,05 ч. стеарата кальция. Испытываемый стабилизатор смешивается с полимером с использованием смесителя Turbula в течение 30 мин. Если испытываемый стабилизатор является жидким, он предварительно смешивается с частью полимера, которая затем смешивается с основным количеством смолы с использованием смесителя Turbula. Стабилизированная смола экструдируется при 100 об/мин на экструдере с диаметром шнека 2,54 см (1 дюйм) при 260°С (500°F) (экструдер Killion).
После каждого первого, третьего и пятого экструдирования из гранул смолы изготавливают прессованием 5 пластин толщиной 3,2 мм (125 мил) при 188°С (370°F) и определяют показатель пожелтения. Низкие значения показателя пожелтения указывают меньшее пожелтение. Дополнительно, после первого, третьего и пятого экструдирования на гранулах определяют индекс расплава (в г/10 мин) в соответствии с ASTM D1238. Более близкие значения индекса расплава после пятого экструдирования к значению расплава после первого экструдирования указывают на эффективный способ стабилизации полипропилена. Следует отметить неожиданно и удивительно высокую стабильность расплава, достигнутую с помощью стабилизатора 1, по сравнению с другими насыщенными аминоксидами.
Таблица 1
Индекс расплава (г/10 мин) | Показатель пожелтения | ||||||
Пример | Стабилизатор | Прогон 1 | Пр.З | Пр.5 | Пр.1 | Пр.З | Пр.5 |
А | Основа | 16,9 | 92,3 | 182 | 1,93 | 1,97 | 2,38 |
Стаб.1 | 5,0 | 5,9 | 6,9 | 2,87 | 4,03 | 4,70 | |
э | Стаб.2 | 7,6 | 10,2 | 14,6 | 2,76 | 3,69 | 4,19 |
3 | Стаб. 3 | 4,8 | 7,85 | 10,7 | 2,36 | 3,23 | 3,88 |
4 | Стаб. 4 | 4,95 | 7,3 | 8,8 | 3,45 | 5,06 | 5,79 |
5 | Стаб. 5 | 5,20 | 6,7 | 9,6 | 3,33 | 4,45 | 5,26 |
6 | Стаб. 6 | 4,80 | 6,3 | 8,8 | 3,19 | 4,87 | 5,25 |
7 | Стаб. 7 | 9,8 | 18,6 | 24,4 | 3,34 | 4,75 | 5,79 |
Стаб. 1 - (С10Н21)2 N О(СН3) гидратированный.
Стаб. 2 - (С12Н25)3 N О гидратированный.
Стаб. 3 - (С16Н33)3 N О гидратированный.
Стаб. 4 - Ν,Ν-диметил-1 -тетрадеканаминоксид дигидрат.
Стаб. 5 - Х,Х-диметил-1-гексадеканаминоксид дигидрат.
Стаб. 6 - Х,Х-диметил-1-октадеканаминоксид дигидрат.
Стаб. 7 - Ν,Ν,Ν-трибутиламиноксид гидратированный.
В композициях содержится 750 ч. на млн соответствующего стабилизатора в полипропилене.
Приведенные значения индекса расплава и показателя пожелтения являются значениями, полученными после первого, третьего и пятого экструзионных прогонов каждой композиции.
Таблица 2
Индекс расплава (г/10 мин) | Показатель пожелтения | ||||||
Пример | Стабилизатор | Пр. 1 | Пр, 3 | Пр.5 | Пр, 1 | Пр, 3 | Пр, 5 |
В | Контр. | 12,6 | 28,3 | 53,4 | 2,87 | 3,93 | 4,81 |
8 | Слаб. 8 | 5,4 | 8,1 | п,1 | 2,8 | 4,4 | 5,8 |
9 | Стаб.9 | 5,6 | 8,1 | 12,5 | 3,2 | 4,5 | 5,6 |
10 | Стаб. 10 | 6,0 | 8,5 | 12,0 | 2,8 | 3,8 | 4,7 |
Контрольный образец содержит 500 ч. на млн стеарата кальция и 750 ч. на млн затрудненного фенола.
Стаб. 8 - 750 ч. на млн дидецилметиламиноксида и 500 ч. на млн стеарата кальция.
Стаб. 9 - 750ч. на млн ди(кокоалкил)метиламиноксида и 500 ч. на млн стеарата кальция.
Стаб. 10 - 750 ч. на млн ди(талловый алкил) метиламиноксида и 500 ч. на млн стеарата кальция.
Композиции в табл. 2 дополнительно иллюстрируют неожиданное улучшение стабильности расплава, достигнутое при введении третичного аминоксида в термопластичную смолу. Ди(талловый алкил) метиламиноксид (пример 10) дает дополнительно и неожиданно улучшение показателя пожелтения по сравнению с другими представленными аминоксидами и по сравнению с контрольным образцом, не содержащим аминоксид.
Claims (12)
1. Стабилизированная полимерная композиция, содержащая термопластичную смолу и стабилизатор в количестве от 0,001 до 5% по отношению к общей массе композиции, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора она содержит N-окись амина общей формулы:
О
Т
Ri-N-Из по п.1, отличающаяся тем, что N-окисью амина является N-окись тригексадециламина.
2. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество N-окиси амина составляет от 0,005 до 2% по отношению к общей массе композиции.
3. Стабилизированная полимерная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что количество указанной N-окиси амина составляет от 0,05 до 1,0% по отношению к общей массе композиции.
4. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-окись амина имеет общую формулу
О ΐ
Ri-N-R3 в которой R Rj и R, независимо выбираются из заместителей, имеющих от 1 до 22 углеродных атомов.
5. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-окисью амина является N-окись тридодециламина.
6. Стабилизированная полимерная композиция в которой R1, Rj и R, независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый содержит от 1 до 36 углеродных атомов, при условии, что, когда один из R1, Rp и R, является алкильной группой, содержащей от 6 до 36 углеродных атомов, тогда другие два из R1, Rp и R, не могут оба быть алкильными группами, содержащими от 1 до 5 углеродных атомов.
7. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-окисью амина является N-окись три(С12-С14-алкил) амина.
8. Стабилизированная полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанной N-окисью амина является N-окись ди(С1р-С14-алкил) метиламина.
9. Способ стабилизации термопластичной смолы, отличающийся тем, что проводят смещение N-окиси третичного амина с термопластичной смолой, причем указанная N-окись имеет структурную формулу:
О
Т
Ri-n-r3 в которой R К, и R, независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый содержит от 1 до 36 углеродных атомов, при условии, что, когда один из Rp Rp и R, является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов на группу, тогда другие два из Rp Rj и R, не могут оба быть алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу.
10. Композиция стабилизаторов, отличающаяся тем, что состоит из N-окиси амина общей формулы:
О t
R1-N-R3 в которой R Rj и R, независимо выбираются из алкила, арила, аралкила, алкарила, циклоалкила, алкилциклоалкила и циклоалкилалкила, и каждый содержит от 1 до 36 углеродных атомов, при условии, что, когда один из R1, Rp и R, является алкильной группой, имеющей от 6 до 36 углеродных атомов, тогда другие два из R1, Rj и R, не могут оба быть алкильными группами, имеющими от 1 до 5 углеродных атомов на группу, и стабилизатора, выбранного из группы, состоящей из фосфитов, фенольных соединений и пространственно затрудненных аминов.
11. Композиция стабилизатора по п.10, отличающаяся тем, что количество N-окиси амина составляет от 5 до 95% от общей массы композиции.
12. Композиция стабилизатора по п.10, отличающаяся тем, что количество N-окиси амина составляет от 25 до 75% от общей массы композиции.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US53313495A | 1995-09-25 | 1995-09-25 | |
US08/717,313 US5844029A (en) | 1995-09-25 | 1996-09-20 | Polymer compositions containing hydrocarbon amine oxide and hydrocarbon amine oxide stabilizer compositions |
PCT/US1996/015284 WO1997011993A1 (en) | 1995-09-25 | 1996-09-24 | Polymer compositions containing amine oxide stabilizer compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199700067A1 EA199700067A1 (ru) | 1997-12-30 |
EA000042B1 true EA000042B1 (ru) | 1998-02-26 |
Family
ID=27064072
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199700067A EA000042B1 (ru) | 1995-09-25 | 1996-09-24 | Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5844029A (ru) |
EP (1) | EP0793688B1 (ru) |
JP (2) | JP4372840B2 (ru) |
KR (1) | KR100452653B1 (ru) |
CN (2) | CN1087323C (ru) |
AT (1) | ATE234893T1 (ru) |
AU (1) | AU716557B2 (ru) |
BR (1) | BR9606656A (ru) |
CA (1) | CA2205911A1 (ru) |
CZ (1) | CZ158197A3 (ru) |
DE (1) | DE69626778T2 (ru) |
EA (1) | EA000042B1 (ru) |
NO (1) | NO972345L (ru) |
PL (1) | PL320364A1 (ru) |
TR (1) | TR199700407T1 (ru) |
WO (1) | WO1997011993A1 (ru) |
Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5844029A (en) * | 1995-09-25 | 1998-12-01 | General Electric Company | Polymer compositions containing hydrocarbon amine oxide and hydrocarbon amine oxide stabilizer compositions |
US5922794A (en) * | 1997-03-26 | 1999-07-13 | General Electric Company | Compositions stabilized with tertiary amine oxides |
US6214915B1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-04-10 | General Electric Company | Stabilized thermoplastic compositions |
NL1014465C2 (nl) * | 1999-03-01 | 2002-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces. |
US6444733B1 (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
AU1545101A (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-25 | Basell Technology Company B.V. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
US6664317B2 (en) * | 2000-02-18 | 2003-12-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized gamma irradiated polyolefins |
US6494944B1 (en) | 2000-03-02 | 2002-12-17 | Akzo Nobel N.V. | Amine oxides as asphalt emulsifiers |
AU2001255813A1 (en) * | 2000-05-04 | 2001-11-12 | General Electric Company | Method for improving the paint adhesion of compatibilized polyphenylene ether-polyamide compositions |
EP1170329A1 (en) * | 2000-07-05 | 2002-01-09 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Polymeric composition, its use for the manufacture of object and object so obtained |
US6908650B2 (en) * | 2001-03-02 | 2005-06-21 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
US20020198297A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-12-26 | Odorisio Paul A. | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
JP4916086B2 (ja) * | 2001-03-20 | 2012-04-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃性組成物 |
US6777470B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-08-17 | Sunoco, Inc. (R&M) | Polyolefin additive packages for producing articles with enhanced stain resistance |
JP5051955B2 (ja) * | 2001-09-19 | 2012-10-17 | 日本合成化学工業株式会社 | 酢酸ビニル系重合体及びそのケン化物の製造法 |
US20040147650A1 (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | General Electric Company | Process for stabilization of polymer compositions |
JP4850694B2 (ja) | 2003-02-26 | 2012-01-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 水融和性立体阻害されたヒドロキシ置換アルコキシアミン類 |
US7186853B2 (en) * | 2003-06-05 | 2007-03-06 | Crompton Corporation | Polymer compositions containing stabilizer compounds comprising tricyclodecylmethyl groups |
KR101279899B1 (ko) * | 2003-10-30 | 2013-06-28 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 안정화된 바디 케어 제품, 가정용품, 직물원료 및 직물 |
EP1692241A4 (en) * | 2003-12-08 | 2010-06-23 | Huntsman Polymers Corp | RADIATION-RESISTANT POLYPROPYLENE USEFUL IN MEDICAL APPLICATIONS |
US7291669B2 (en) * | 2004-03-16 | 2007-11-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized polyolefin compositions |
JP2007532604A (ja) * | 2004-04-16 | 2007-11-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 光の損傷性の作用からの有機材料の保護のためのピリジンジオン誘導体の使用 |
CA2464551C (en) * | 2004-05-18 | 2012-01-03 | Nova Chemicals Corporation | Phenol free stabilization of polyethylene film |
US7255965B2 (en) * | 2005-04-25 | 2007-08-14 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution |
US20060236528A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution |
US7238453B2 (en) * | 2005-04-25 | 2007-07-03 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution with mixed salts |
US7727669B2 (en) * | 2005-05-26 | 2010-06-01 | Novolyte Technologies Inc. | Triazine compounds for removing acids and water from nonaqueous electrolytes for electrochemical cells |
US7682754B2 (en) * | 2005-05-26 | 2010-03-23 | Novolyte Technologies, Inc. | Nonaqueous electrolytic solution for electrochemical cells |
US8273484B2 (en) * | 2005-05-26 | 2012-09-25 | Novolyte Technologies, Inc. | Nitrogen silylated compounds as additives in non-aqueous solutions for electrochemical cells |
US20070004833A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Ferro Corporation | Method for the preparation of aralkyl dialkyl phosphonates |
US7468412B2 (en) * | 2005-10-05 | 2008-12-23 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Method and composition for the suppression of bloom in peroxide crosslinked polymeric articles |
US7956112B2 (en) * | 2006-12-04 | 2011-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin |
US8193260B2 (en) * | 2007-02-26 | 2012-06-05 | Chemtura Corporation | Stabilization of polymers with styrenated-p-cresols |
BRPI0815973A2 (pt) * | 2007-08-28 | 2015-02-18 | Basf Se | Mistura, uso da mistura, material orgânico não vivo, artigo, e, processo para a estabilização de materiais orgânicos não vivos em relação à exposição à luz, oxigênio e/ou calor |
EP2190903B1 (en) | 2007-09-04 | 2012-04-04 | Basf Se | Cyclic phosphines as flame retardants |
EP2215156B1 (de) * | 2007-11-28 | 2013-01-09 | Basf Se | Flüssige stabilisatormischung |
US7976729B2 (en) | 2008-01-02 | 2011-07-12 | Chemtura Corporation | Stabilized polymer compositions |
JP2011517716A (ja) * | 2008-04-11 | 2011-06-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エポキシ樹脂用の硬化剤としての、末端アミノ基を有する高分岐のポリマー及びオリゴマー |
MX300951B (es) * | 2008-08-28 | 2012-07-05 | Basf Se | Estabilizadores para materiales organicos inanimados. |
WO2010072768A1 (de) | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Basf Se | Uv-absorber agglomerate |
CA2651514C (en) * | 2009-01-29 | 2016-05-03 | Nova Chemicals Corporation | Stabilized rotomolded parts |
EP2451746B1 (en) | 2009-07-07 | 2019-02-27 | Basf Se | Composition comprising potassium cesium tungsten bronze particles and use of these particles |
CN102471535B (zh) | 2009-07-24 | 2013-12-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 在芳族和/或杂芳族环氧树脂中作为阻燃剂的二膦衍生物 |
JP5588660B2 (ja) * | 2009-11-24 | 2014-09-10 | 矢崎総業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
EP2584896A2 (en) | 2010-06-24 | 2013-05-01 | Basf Se | Herbicidal compositions |
CA2775294C (en) | 2012-04-24 | 2018-07-31 | Nova Chemicals Corporation | Stabilized polyethylene |
MX358743B (es) * | 2012-10-18 | 2018-09-03 | Dow Global Technologies Llc | Fluidos dielectricos a base de trigliceridos no oleicos de baja viscosidad con alto punto de inflamacion. |
US9193839B2 (en) * | 2014-03-14 | 2015-11-24 | Fina Technology, Inc. | Crosslinking control in high impact polystyrene manufacturing process |
WO2015191195A1 (en) | 2014-06-10 | 2015-12-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymers having improved stability and methods for producing the same |
CA2870027C (en) | 2014-11-07 | 2022-04-26 | Matthew Zaki Botros | Blow molding composition and process |
US10385213B2 (en) | 2014-12-31 | 2019-08-20 | Basf Se | Candle wax compositions stabilized with UV absorbers and select hindered amine light stabilizers |
EP3050919A1 (de) | 2015-01-29 | 2016-08-03 | Basf Se | Lignocellulosehaltige materialen enthaltend mischungen mit salzen von n-substituierten carbamidsäuren |
JP6565435B2 (ja) * | 2015-07-30 | 2019-08-28 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
CA2913280C (en) | 2015-11-25 | 2022-07-26 | Nova Chemicals Corporation | Phenol free stabilization of polyethylene |
CA2914166C (en) | 2015-12-08 | 2022-07-26 | Nova Chemicals Corporation | High density rotomolding resin |
CA2953610A1 (en) | 2017-01-05 | 2018-07-05 | Nova Chemicals Corporation | Mixed phosphite stabilization of polyethylene film |
CA3011044A1 (en) | 2018-07-12 | 2020-01-12 | Nova Chemicals Corporation | Acid resistant polyethylene containers |
CA3165321A1 (en) | 2020-02-17 | 2021-08-26 | Nova Chemicals Corporation | Rotomolding composition |
CA3166167A1 (en) | 2020-02-17 | 2021-08-26 | Nova Chemicals Corporation | Rotomolding composition |
WO2021205333A1 (en) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | High density polyethylene for rigid articles |
CA3190761A1 (en) | 2020-09-21 | 2022-03-24 | Henry Hay | Rotational molding composition |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3296198A (en) * | 1965-07-19 | 1967-01-03 | Gen Electric | Curable organopolysiloxane compositions |
US3468869A (en) * | 1966-04-08 | 1969-09-23 | Atlas Chem Ind | Antistatic materials |
US4118350A (en) * | 1977-09-14 | 1978-10-03 | International Telephone And Telegraph Corporation | Cellulose acetate solutions containing methylolated polymers |
JPS63223003A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Tokai Denka Kogyo Kk | ポツプコ−ンポリマ−の生成抑制法 |
EP0454622A1 (en) * | 1990-04-24 | 1991-10-30 | Ciba-Geigy Ag | Alkenyl substituted stabilizers |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2497061A (en) * | 1947-03-24 | 1950-02-14 | Henry B Kellog | Alkanedione dioximes as antioxidants for preserving organic compositions which tend to deteriorate by the absorption of oxygen from the air |
US2586236A (en) * | 1949-11-25 | 1952-02-19 | James P Lewis | Lawn mower sharpener |
US2586238A (en) * | 1950-06-30 | 1952-02-19 | Chemstrand Corp | Copolymers of acrylonitrile and amine oxides |
US3047579A (en) * | 1958-07-18 | 1962-07-31 | Shell Oil Co | Process for preparing n-oxides |
NL122204C (ru) * | 1959-08-08 | |||
NL283760A (ru) * | 1961-09-29 | |||
US3309399A (en) * | 1964-04-15 | 1967-03-14 | Miles Lab | Tertiary amine oxides |
US3432578A (en) * | 1964-10-05 | 1969-03-11 | Shell Oil Co | Conjugated diene polymer compositions stabilized with certain hydroxylamines |
CA785805A (en) * | 1964-10-09 | 1968-05-21 | Armour And Company | Derivatives of fatty acids |
US3408422A (en) * | 1964-11-04 | 1968-10-29 | Shell Oil Co | Stabilization of unsaturated polyesters and resulting products |
US3576877A (en) * | 1967-11-07 | 1971-04-27 | Pennwalt Corp | Nitro-n,n-dialkyl aniline-n-oxides |
US3501426A (en) * | 1967-12-21 | 1970-03-17 | Dow Chemical Co | Diffusion process for making foamable styrene polymer granules |
US3644278A (en) * | 1968-03-04 | 1972-02-22 | Ciba Geigy Corp | Substituted hydroxylamine stabilizers |
US3644244A (en) * | 1969-12-15 | 1972-02-22 | Du Pont | Polybutadiene-polynitrile graft copolymer dispersions stabilized with hydroxylamines |
US3778464A (en) * | 1972-10-10 | 1973-12-11 | P Klemchuk | Substituted hydroxylamine anti-oxidants |
US3926909A (en) * | 1974-08-16 | 1975-12-16 | Globe Mfg Co | Dibenzyl hydroxyl amine stabilizer for spandex |
CA1078862A (en) * | 1976-03-04 | 1980-06-03 | James F. York | Preparation of organic phosphites |
US4316996A (en) * | 1980-11-17 | 1982-02-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Discoloration prevention of phenolic antioxidants |
US4386224A (en) * | 1981-08-31 | 1983-05-31 | Monsanto Company | Color stabilization of monoalkyl phenols |
US4403053A (en) * | 1982-05-07 | 1983-09-06 | Borg-Warner Corporation | Stabilized olefin polymers |
US4443572A (en) * | 1982-09-22 | 1984-04-17 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin stabilizers |
US4590231A (en) * | 1983-10-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
US4668721A (en) * | 1984-07-23 | 1987-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
US4649221A (en) * | 1984-07-23 | 1987-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Polyhydroxylamines |
US4612393A (en) * | 1985-04-29 | 1986-09-16 | Ciba-Geigy Corporation | Bis(substituted thioalkyl)hydroxylamines and stabilized polyolefin compositions |
US4970340A (en) * | 1985-07-01 | 1990-11-13 | Ethyl Corporation | Amine oxide process and composition |
US4696964A (en) * | 1986-04-11 | 1987-09-29 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions stabilized with ethers of di- and tri-substituted hydroxylamines |
US4782105A (en) * | 1987-04-10 | 1988-11-01 | Ciba-Geigy Corporation | Long chain N,N,-dialkylhydroxylamines and stabilized compositions |
US4876300A (en) * | 1987-12-30 | 1989-10-24 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with long chain N,N-dialkylhydroxylamines |
US5268114A (en) * | 1990-04-24 | 1993-12-07 | Ciba-Geigy Corporation | N-alkenyl substituted amine-N-oxide stabilizers |
US5149774A (en) * | 1990-07-31 | 1992-09-22 | Ciba-Geigy Corporation | Method for recycling discolored polyolefins |
US5059625A (en) * | 1990-10-01 | 1991-10-22 | Olin Corporation | Polyglycidol amine oxide surfactants having antimicrobial activity |
DE4124134A1 (de) * | 1991-07-20 | 1993-01-21 | Hoechst Ag | Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
AT396930B (de) * | 1992-01-23 | 1993-12-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Aminoxide |
US5844029A (en) * | 1995-09-25 | 1998-12-01 | General Electric Company | Polymer compositions containing hydrocarbon amine oxide and hydrocarbon amine oxide stabilizer compositions |
-
1996
- 1996-09-20 US US08/717,313 patent/US5844029A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-24 CA CA002205911A patent/CA2205911A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-24 PL PL96320364A patent/PL320364A1/xx unknown
- 1996-09-24 CN CN96191461A patent/CN1087323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-24 KR KR1019970703488A patent/KR100452653B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 DE DE69626778T patent/DE69626778T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-24 JP JP51355997A patent/JP4372840B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-24 AT AT96933876T patent/ATE234893T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 AU AU72444/96A patent/AU716557B2/en not_active Ceased
- 1996-09-24 TR TR97/00407T patent/TR199700407T1/xx unknown
- 1996-09-24 CN CNB011176148A patent/CN1229427C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-24 EA EA199700067A patent/EA000042B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 CZ CZ971581A patent/CZ158197A3/cs unknown
- 1996-09-24 EP EP96933876A patent/EP0793688B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-24 BR BR9606656A patent/BR9606656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-09-24 WO PCT/US1996/015284 patent/WO1997011993A1/en active IP Right Grant
-
1997
- 1997-05-22 NO NO972345A patent/NO972345L/no unknown
- 1997-10-24 US US08/956,864 patent/US5880191A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-05-26 US US09/085,378 patent/US6103798A/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-06-01 JP JP2005160876A patent/JP2005290393A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3296198A (en) * | 1965-07-19 | 1967-01-03 | Gen Electric | Curable organopolysiloxane compositions |
US3468869A (en) * | 1966-04-08 | 1969-09-23 | Atlas Chem Ind | Antistatic materials |
US4118350A (en) * | 1977-09-14 | 1978-10-03 | International Telephone And Telegraph Corporation | Cellulose acetate solutions containing methylolated polymers |
JPS63223003A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Tokai Denka Kogyo Kk | ポツプコ−ンポリマ−の生成抑制法 |
EP0454622A1 (en) * | 1990-04-24 | 1991-10-30 | Ciba-Geigy Ag | Alkenyl substituted stabilizers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL320364A1 (en) | 1997-09-29 |
CA2205911A1 (en) | 1997-04-03 |
WO1997011993A1 (en) | 1997-04-03 |
EP0793688A1 (en) | 1997-09-10 |
AU7244496A (en) | 1997-04-17 |
US5880191A (en) | 1999-03-09 |
EA199700067A1 (ru) | 1997-12-30 |
KR100452653B1 (ko) | 2005-01-17 |
ATE234893T1 (de) | 2003-04-15 |
NO972345L (no) | 1997-07-16 |
NO972345D0 (no) | 1997-05-22 |
CZ158197A3 (en) | 1997-11-12 |
EP0793688B1 (en) | 2003-03-19 |
CN1168147A (zh) | 1997-12-17 |
CN1322771A (zh) | 2001-11-21 |
DE69626778T2 (de) | 2004-01-29 |
AU716557B2 (en) | 2000-03-02 |
JPH10510584A (ja) | 1998-10-13 |
JP2005290393A (ja) | 2005-10-20 |
TR199700407T1 (xx) | 1999-08-23 |
US6103798A (en) | 2000-08-15 |
CN1229427C (zh) | 2005-11-30 |
BR9606656A (pt) | 1997-09-30 |
US5844029A (en) | 1998-12-01 |
CN1087323C (zh) | 2002-07-10 |
JP4372840B2 (ja) | 2009-11-25 |
DE69626778D1 (de) | 2003-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA000042B1 (ru) | Стабилизированная полимерная композиция, способ стабилизации термопластичной смолы и композиция стабилизаторов | |
RU2455325C2 (ru) | Жидкие смеси фосфитов в качестве стабилизаторов | |
DE3727977C2 (de) | 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidylaminotriazin- Derivate und stabilisierte Zusammensetzungen | |
US5438086A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
JPH04233958A (ja) | 着色したポリオレフィンの再循環の方法 | |
DE3877508T2 (de) | Aliphatische ester 1,3,2-oxazaphospholidinen. | |
DE3923492A1 (de) | Kunststoff-formmasse | |
EP0244362A2 (de) | Mit Aminoxysilanen stabilisierte Zusammensetzungen | |
DE3852670T2 (de) | Piperidin-Verbindungen zur Verwendung als Licht-, Wärme- und Oxidationsstabilisatoren für organische Werkstoffe. | |
JPH0790270A (ja) | ヒンダードピペリジニル系光安定剤を含有する有機亜リン酸エステル組成物 | |
JP4008975B2 (ja) | ネオジオールホスファイトエステルおよびその重合体組成物 | |
DE3784880T2 (de) | N,n-bis(hydroxyaethyl)hydroxylaminester-stabilisatoren. | |
DE3882900T2 (de) | Substituierte veresterte Hydroxylamine und deren Verwendung als Stabilisatoren. | |
DE69122811T2 (de) | Piperidintriazinverbindungen, die Tetrahydrofuran- oder Tetrahydropyrangruppen enthalten zur Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien | |
JPH0723388B2 (ja) | 新規な環状ホスファイトのポリアルキルピペリジン誘導体及び該化合物からなる有機ポリマー用安定剤 | |
JPH09176372A (ja) | イソオキサゾリジン化合物を含有する付加重合体組成物 | |
JP4018766B2 (ja) | 芳香族環式ビスホスファイトエステルおよびそれを含んだ重合体組成物 | |
EP0230401B1 (de) | Aminoxypyrrolidin-2,5-dione | |
JP2683589B2 (ja) | ピペリジン化合物 | |
JP2542216B2 (ja) | 組成物及び有機材料の安定化方法 | |
KR100425055B1 (ko) | 시클릭 비스-포스파이트 및 조성물 | |
JPH04266949A (ja) | ポリオレフィン加工用の立体障害オキシム系着色改善剤 | |
KR100395983B1 (ko) | 실리카지지촉매를함유하는폴리올레핀의포스파이트안정화방법 | |
JPH08176172A (ja) | 非晶質ネオジオールホスファイト組成物 | |
KR20110063644A (ko) | 가수분해 안정성이 개선된 혼합 포스파이트 또는 포스포나이트 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |