JP2920445B2 - 非対称亜リン酸アリールエステル - Google Patents

非対称亜リン酸アリールエステル

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JP2920445B2 JP4098956A JP9895692A JP2920445B2 JP 2920445 B2 JP2920445 B2 JP 2920445B2 JP 4098956 A JP4098956 A JP 4098956A JP 9895692 A JP9895692 A JP 9895692A JP 2920445 B2 JP2920445 B2 JP 2920445B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規の亜リン酸エステ
ル、安定剤としてのそれの使用、中間体としての新規の
塩化亜リン酸エステル(phosphorochloridite) 、そして
該亜リン酸エステルを含有する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】多数の特許出願、例えばＪＰ−Ａ−５４
／０３９４５５，ＪＰ−Ａ−５４／０３６３６３，ＪＰ
−Ａ−５４／０５５０４３およびＪＰ−Ａ−６２／００
８６０３６には、主に対称性の亜リン酸トリ置換アリー
ルを安定剤として開示されており、そしてＪＰ−Ａ−５
４／０４１９４８では、これらの亜リン酸エステルが他
の安定剤と共に合成樹脂組成物に使用されている。その
具体例の一つは、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）である。少なくとも
一個のアリール基を包含する亜リン酸エステルは、ＪＰ
−Ａ−５５／００５９２７，ＪＰ−Ａ−５４／１６３９
３８，ＵＳ−Ａ−４３４８３０８およびＵＳ−Ａ−３５
５８５５４に開示されている。ＵＳ−Ａ−３５５８５５
４に開示されているアリール基は、好ましくはｔｅｒｔ
−ブチル−置換−ｐ−クレジルである。ＵＳ−Ａ−４３
４８３０８は、例えば、亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロヘキシルと亜リン酸ビ
ス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソデシルであ
る。ＵＳ−Ａ−４４４４９２９では、安定剤混合物中に
亜リン酸ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）＝２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニルのような化合物が使用されている。本発明の化合
物の合成のための中間体の同族体は、既に、文献に開示
されている。かくして、ＵＳ−Ａ−４５８４１４６とＵ
Ｓ−Ａ−４４４４９２９は、亜リン酸エステルの製造に
おける中間体としてのビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ホスホロクロリダイト(pho
sphorochloridite) を開示している。ＵＳ−Ａ−４２３
３２０８は、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスホロクロリダイトと同様のクロ
ライド類と水酸化物を安定剤として開示している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】光誘導および／または
熱酸化的分解を受ける有機材料のための効果的安定剤に
対する需要は継続してある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、次式Ｉ： 〔式中，ｘは１を表し； Ｒ１は炭素原子数１ないし３０のアルキル基；ハロゲン
原子、−ＣＯＯＲ２、−ＣＮ、−ＮＲ３Ｒ４によりまた
は−ＣＯＮＲ３Ｒ４により置換された炭素原子数１ない
し１８のアルキル基；−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−
により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル
基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子
数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル−炭素原
子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、次式： の基を表し； Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、他と独立して、水素原
子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基またはフェニル−炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ６は水素原子、メチル基、アリル基またはベンジル基
を表し； Ｒ７は水素原子または−ＯＲ９を表し； Ｒ８は水素原子またはメチル基を表し； Ｒ９は水素原子または炭素原子数１ないし３０のアルキ
ル基を表し； Ｒ１０とＲ１１は、他と独立して、水素原子または炭素
原子数１ないし８のアルキル基を表し； そしてｎは３ないし６を表す。〕により表される化合物
に関する。
【０００５】炭素原子数１ないし３０のアルキル基であ
るＲ１は、直鎖であるかまたは分枝していてもよく、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、エイコシル基、テトラコシル
基またはトリアコンチル基の異性体基である。アルキル
基のＲ１は特に炭素原子数１ないし２４のアルキル基、
特に炭素原子数１ないし１８のアルキル基、好ましくは
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、例えば炭素原子
数１ないし４のアルキル基である。
【０００６】炭素原子数１ないし１８のアルキル基であ
るＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は直鎖であるか分枝して
いてよく、例えば、炭素原子数を別にした炭素原子数１
ないし３０のアルキル基であるＲ1 と同様に定義され
る。好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基
は、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【０００７】ハロゲン置換した炭素原子数１ないし１８
のアルキル基であるＲ１は直鎖であるか分枝していてよ
く、そして単置換または多置換、例えば単置換ないし三
置換、特に単置換または二置換であってよく、そして例
えば、クロロメチル基、ジクロメチル基、トリクロロメ
チル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、クロロプ
ロピル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、
トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、等々
である。
【０００８】−ＣＯＯＲ２−置換した炭素原子数１ない
し１８のアルキル基としてのＲ１は、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基またはオクタデシル基であって、その各
々はメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基；プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペント
キシカルボニル基、ヘキソキシカルボニル基、ヘプチル
オキシカルボニル基、エチルヘキシルオキシカルボニル
基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、またはト
リルオキシカルボニル基により、特にメトキシカルボニ
ル基またはエトキシカルボニル基により、置換されてお
り；そして好ましくはメチルまたはエチル基、特にメチ
ル基であって、その各々がメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基または特にブトキシカルボニル基によ
り置換されているものである。
【０００９】−ＣＯＮＲ3 Ｒ4 −置換した炭素原子数１
ないし１８のアルキル基としてのＲ1 は、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ドデシル基またはオクタデシル基であって、その
各々はジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカ
ルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基またはエチル
メチルアミノカルボニル基、特にジメチル−またはジエ
チルアミノカルボニル基により置換されており；そして
好ましくはメチル基、エチル基またはプロピル基であっ
て、その各々はジメチルアミノカルボニル基またはジエ
チルアミノカルボニル基、特にジメチルアミノカルボニ
ル基により置換されているプロピル基である。
【００１０】ＣＮ−置換した炭素原子数１ないし１８の
アルキル基であるＲ1 は、例えば、シアノメチル基、シ
アノエチル基、シアノプロピル基、シアノブチル基、シ
アノペンチル基、シアノヘキシル基、シアノオクチル
基、シアノデシル基、シアノドデシル基またはシアノオ
クタデシル基、特にシアノエチル基である。
【００１１】−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ５−単位によ
り中断された炭素原子数２ない１８のアルキル基である
Ｒ１は、例えば、構造単位−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−または−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ５
−を含有する。−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−基は鎖
中に一度または一度より多くあってよい。
【００１２】−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ５−単位によ
り中断された炭素原子数２ない１８のアルキル基である
Ｒ１の別の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基またはオクタデ
シル基であって、その各々がメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、等々、特
にメトキシ基またはエトキシ基により置換されたそれら
であって、好ましくはメトキシ基により置換されたエチ
ル基である。
【００１３】フェニル−（炭素原子数１ないし４のアル
キル）基であるＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、
例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェ
ニルエチル基、３−フェニルプロピル基、α−メチルベ
ンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、等々、好まし
くはベンジル基または１−フェニルエチル基である。
【００１４】フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基であるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、例え
ば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニル
エチル基、３−フェニルプロピル基、α−メチルベンジ
ル基、α，α−ジメチルベンジル基、等々、好ましくは
ベンジル基または１−フェニルエチル基である。
【００１５】芳香族基であるＲ１は、好ましくはフェニ
ル基である。
【００１６】芳香族基のＲ1 は、特に未置換のまたは一
個のアルキル基により置換されたフェニル基である。
【００１７】ハロゲン原子は、特に、塩素原子、臭素原
子およびフッ素原子である。
【００１８】特に興味のある式Ｉの化合物は、式中、Ｒ
１が炭素原子数１ないし８０のアルキル基；ハロゲン原
子、−ＣＯＯＲ２、−ＣＮ、−ＮＲ３Ｒ４によりまたは
−ＣＯＮＲ３Ｒ４により置換された炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−に
より中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、
炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数
１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、次
式： の基を表す化合物である。
【００１９】他に特に興味のある化合物は、式中、Ｒ１
が炭素原子数１ないし２４のアルキル基；ハロゲン原
子、−ＣＯＯＲ２、−ＣＮ、−ＮＲ３Ｒ４によりまたは
−ＣＯＮＲ３Ｒ４により置換された炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−に
より中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、
炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５
ないし１２のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数
１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、次
式： の基を表すそれらである。
【００２０】式中、Ｒ１が炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基；ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ２、−ＣＮまたは
−ＮＲ３Ｒ４により置換された炭素原子数１ないし８の
アルキル基、−Ｏ−または−Ｓ−により中断された炭素
原子数２ないし８のアルキル基、炭素原子数８ないし８
のアルケニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキ
ル基、フェニル基、ナフチル基、次式： の基を表し； Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し；そしてＲ８とＲ
９は水素原子を表す式Ｉの化合物は好ましい。
【００２１】式Ｉの更に興味のある化合物は、Ｒ１が未
置換のまたはハロゲン原子、−ＣＯＯＲ２、−ＣＮもし
くは−ＮＲ３Ｒ４により置換された炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−に
より中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、
炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数１な
いし４のアルキル基、次式： の基を表すそれらである。
【００２２】式中、Ｒ１がハロゲン原子、−ＣＯＯ
Ｒ２、−ＣＮまたは−ＮＲ３Ｒ４により置換された炭素
原子数１ないし１２のアルキル基；−ＮＲ５−、−Ｏ−
または−Ｓ−により中断された炭素原子数２ないし１２
のアルキル基を表すか； またはフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基ま
たは炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す式
Ｉの化合物は好ましい。
【００２３】式中，Ｒ1 が炭素原子数１ないし４のアル
キル基である式Ｉの化合物は更に好ましい。
【００２４】式中，Ｒ１は上述のように定義されるが、
フェニル基またはナフチル基でない化合物も特に強調さ
れるべきである。
【００２５】式中，Ｒ１は炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基ま
たはフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、特
に炭素原子数１ないし１８のアルキル基である式Ｉの化
合物も特に列挙される価値がある。
【００２６】式Ｉの化合物は、既知の方法により得られ
る。***特許公開公報ＤＥ−Ａ−２９５０６９４号に
は、三塩化リン、亜リン酸モノエステルジハライドまた
は亜リン酸ジエステルハライドを、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ土類金属水酸化物の存在下フェノール
と反応させることによる該当する化合物の製造法が記載
されている。
【００２７】従って、本発明の化合物は、ジアリールホ
スホロクロリダイト(phosphorochloridite) 中の塩素原
子を塩基の存在下アルコールまたはフェノールにより置
換することにより製造する。
【化３２】 Ｒ1 は上で定義したとおりである。
【００２８】式Ｉの二量体のまたは三量体の化合物を合
成するために、該当するポリオールを使用する。
【００２９】使用する塩基は、有機塩基または無機塩基
であってよい。有機塩基の例は、第三アミン、例えば、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンまたはピリジン
である。無機塩基の例は、アルカリ金属水酸化物、例え
ば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、またはアル
カリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリ
ウムである。
【００３０】置換反応の温度は、例えば、−３０℃ない
し＋１５０℃、好ましくは−１０℃ないし＋７０℃であ
る。
【００３１】使用できる溶媒は、脂肪族および芳香族
の、単純なまたはハロゲン化した炭化水素またはエーテ
ル類である。適当な芳香族炭化水素の例は、ベンゼン、
トルエンおよびキシレンであり、そして適当な塩素化炭
化水素の例はクロロベンゼンである。溶媒として使用で
きる脂肪族炭化水素の例は、ヘキサン、ペンタンそして
他の石油エーテル留分である。適当なハロゲン化脂肪族
炭化水素の例は、塩化メチレンとクロロホルムである。
適当なエーテルの例はジエチルエーテル、ジブチルエー
テルとテトラヒドロフランである。
【００３２】ジアリールホスホロクロリダイト(phospho
rochloridite) （II）とアルコールＲ1 ＯＨは当量で使
用するとよい。しかし、アルコールの過剰、例えば１．
０５−１．２当量を使用することも可能である。
【００３３】本発明の化合物を製造する別の方法は、有
機塩基の存在下、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェノールの２当量をリン化合物Ｒ1 −Ｏ−ＰＣ
ｌ2 の１当量と縮合させることである。
【００３４】本発明は次式II：
【化３３】 の化合物とそれを式Ｉの化合物の製造に使用することに
も関する。
【００３５】ホスホロクロリダイト(phosphorochloridi
te) の製造は、当業者に知られており、多数の公刊物に
記載されている。式IIの新規のホスホロクロリダイト(p
hosphorochloridite) は類似の工程により製造できる。
例えば、Ｈ．Ｇ．クック他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
１９４９，ＩＶ，２９２１−２９２７，とＡ．Ｊ．ラズ
モフ他．，ケミカルアブストラクト ６０，１５７１ｇ
（１９６４）には、酸受容体としてのＮ，Ｎ−ジメチル
アニリンまたはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンの存在下、三
塩化リンをアルカノールと反応させることによる該当す
るクロライドの製造が記載されている。Ｊ．ミカルスキ
ー他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６１，４９０４に
は、使用される酸受容体がピリジン／ジエチルアニリン
混合物であるこの工程の変法が開示されている。ヒンダ
ードフェノールとの三塩化リンの反応は、米国特許ＵＳ
−Ａ−３２８１５０６とＵＳ−Ａ−４５８４１４６に開
示されている。Ｈ．Ｇ．クック他．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．１９４９，ＩＶ，２９２１−２９２７には、式II
に類似するホスホロクロリダイト(phosphorochloridit
e) の別の製造法が示されている。それらは、対称型亜
リン酸トリアルキルと共に三塩化リンを反応する。この
工程の変法は米国特許ＵＳ−Ａ−４０７９１０３に記載
されている。
【００３６】ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−メチル）ホスホロクロリダイト(phosphorochloridit
e) は、溶媒なしに融解しても直接に製造できる。これ
は、中間体の単離をすることなしに式Ｉの亜リン酸エス
テルの製造を可能にする。
【００３７】式Ｉの化合物は、光誘導、熱および／また
は酸化に対して有機材料を安定化するのに非常に適して
いる。従って、本発明はこの型の分解反応を受ける有機
材料、特に合成ポリマーと少なくとも一種の式Ｉの化合
物からなる組成物、特に安定化された合成ポリマー組成
物に関し、ならびに該型の分解に対する有機材料用の安
定剤として式Ｉの化合物を使用する方法にも関する。
【００３８】このような材料の例を下記する： １．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポ
リブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペ
ンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架
橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。
【００３９】２． １．に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ
／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異
なるタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４０】３．モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）との混合物、プロピレン−ブテン−１、プロピレン
−イソブチレン、エチレン−ブテン−１、エチレン−ヘ
キセン、エチレン−メチルペンテン、エチレン−ヘプテ
ン、エチレン−オクテン、プロピレン−ブタジエン、イ
ソブチレン−イソプレン、エチレン−アルキルアクリレ
ート、エチレン−アルキルメタクリレート、エチレン−
ビニルアセテートまたはエチレン−アクリル酸コポリマ
ーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、およびエチレ
ンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのような
ものとのターポリマー；並びに前記コポリマーおよびそ
れらの混合物と１．に記載したポリマーとの混合物、例
えばポリプロピレン−エチレン−プロピレン−コポリマ
ー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、Ｌ
ＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、ＬＬＤＰ
Ｅ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、およびＬＬＤ
ＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー。
【００４１】3a. 炭化水素樹脂（例えばＣ5 −Ｃ9 ）お
よびそれらの水素化変性体（例えば粘着付与剤）。
【００４２】４．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００４３】５．スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、ス
チレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエ
ン−アルキルアクリレート、スチレン−無水マレイン
酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレー
ト；スチレンコポリマーと別のポリマーの高耐衝撃性混
合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたは
エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー；およびス
チレンのブロックコポリマー例えばスチレン−ブタジエ
ン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−
エチレン／プロピレン−スチレン。
【００４４】６．スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルにスチレン；ポリブタジエンにスチレ
ンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリ
ル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルお
よびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン
および無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、ア
クリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイ
ミド；ポリブタジエンにスチレンとマレインイミド、ポ
リブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートま
たはメタアクリレート；エチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル；ポリ
アクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンおよ
びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリ
マーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれら
と５．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ
−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして
知られているコポリマー混合物。
【００４５】７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマ
ー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特に
ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例え
ば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニ
ルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００４６】８．α，β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリ
アクリロニトリル。
【００４７】９．前項８．に挙げたモノマー相互のまた
は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロ
ニトリル−ブタジエン、アクリロニトリル−アルキルア
クリレート、アクリロニトリル−アルコキシアルキルア
クリレートまたはアクリロニトリル−ハロゲン化ビニル
コポリマーまたはアクリロニトリル−アルキルメタアク
リレート−ブタジエンターポリマー。
【００４８】10．不飽和アルコールおよびアミンまたは
それらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘
導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベン
ゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；
並びにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポ
リマー。
【００４９】11. 環状エーテルのホモポリマーおよびコ
ポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらと
ビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。
【００５０】12. ポリアセタール、例えばポリオキシメ
チレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含む
ポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタンで変性させ
たポリアセタール、アクリレートまたはＭＢＳ。
【００５１】13. ポリフェニレンオキシドおよびスルフ
ィド並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまた
はポリアミドとの混合物。
【００５２】14. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を
含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質
（ポリイソシアネート、ポリオールまたはプレポリマ
ー）。
【００５３】15. ジアミンおよびジカルボン酸および／
またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばナイロ
ン４、ナイロン６／６、ナイロン６／１０、６／９、６
／１２および４／６、ナイロン１１、ナイロン１２、ｍ
−キシレンジアミンおよびアジピン酸の縮合によって得
られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよ
びイソフタル酸または／およびテレフタル酸および所望
により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリ
アミド、例えはポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイ
ソフタルアミド。さらに、前記ポリアミドとポリオレフ
ィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学
的に結合またはグラフトしたエラストマーとの別のコポ
リマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリ
テトラメチレングリコールとのコポリマー。更に、ＥＰ
ＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリ
アミド。加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポ
リアミド系）。
【００５４】16. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−
イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００５５】17. ジカルボン酸およびジオールおよび/
またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンか
ら誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４
−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ
−［２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］
テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並び
にヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導さ
れたブロックコポリエーテルエステル；ポリカーボネー
ト−またはＭＢＳ−変性ポリエステルも。
【００５６】18. ポリカーボネートおよびポリエステル
−カーボネート。
【００５７】19. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
およびポリエーテルケトン。
【００５８】20. 一方の成分としてアルデヒドおよび他
方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘
導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアル
デヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデシド樹脂およびメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００５９】21. 乾性および不乾性アルキド樹脂。
【００６０】22. 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールのコポリエステル、および架橋剤としてのビ
ニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポ
リエステル樹脂並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン含
有変性物。
【００６１】23. 置換アクリル酸エステル、例えばエポ
キシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリ
エステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル
樹脂。
【００６２】24. メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシ
アネートまたはエポキシ樹脂で架橋してあるアルキド樹
脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。
【００６３】25. ポリエポキシドから、例えばビス−グ
リシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドから
誘導された架橋エポキシ樹脂。
【００６４】26. 天然ポリマー、例えばセルロース、天
然ゴム、ゼラチンおよびこれらの重合同族体方法で化学
的に変性させた誘導体のようなもの、例えば酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースの
ようなもの、またはセルロースエーテル、例えばメチル
セルロースのようなもの；ロジンおよびそれらの誘導
体。
【００６５】27. 前記したポリマーの混合物（ポリブレ
ンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤ
ＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、Ｐ
ＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ
／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／ア
クリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性
ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰ
Ｏ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、
ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００６６】28. 純単量体化合物またはその化合物であ
る天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物および植
物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル( 例
えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリ
メリテート）をベースとした上記オイル、脂肪およびワ
ックス、並びに合成エステルのどんな重量比でも混合さ
れた鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための繊
維紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジョ
ンとして使用され得る。
【００６７】29. 天然または合成ゴムの水性エマルジョ
ン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレ
ン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００６８】防護されるべき有機材料は、好ましくは天
然の、半合成のまたは好ましくは合成有機材料である。
特に好ましいものは、熱可塑性ポリマー、特にＰＶＣま
たはポリオレフィン、例えばポリエチレンとポリプロピ
レン（ＰＰ）である。
【００６９】本発明の組成物は、０．０１ないし１０重
量％、例えば約０．０５ないし約５重量％、好ましくは
０．０５ないし３重量％、しかし特に０．１ないし２重
量％含有しているのが都合よい。この組成物は、一種ま
たはそれより多い式Ｉの化合物を含有するのが可能であ
り、その重量％データはこれらの全量に比例する。その
計算は、式Ｉの化合物分を除いた有機材料の全量に基づ
いている。材料中への混和は、式Ｉの化合物を混入また
は適用することにより、そして、所望ならば、工業で常
用の方法により別の添加剤を混入または適用することに
より実施できる。もしも材料が、ポリマー、特に合成ポ
リマーであるならば、練込みは、成形の前または間に、
溶解したまたは分散した化合物をポリマー中へ適用する
ことにより、必要ならばその後溶媒を蒸発することによ
り実施できる。エラストマーの場合は、それらはラテッ
クスとして安定化してもよい。ポリマー中へ式Ｉの化合
物を混和する別の方法は、該当するモノマーの重合の
前、間または直後にまたは架橋の前にそれらを添加する
ことである。式Ｉの化合物は、カプセル化したような型
で添加できる（例えば、ロウ、油脂またはポリマー
中）。もしも重合の前または後に添加するならば、式Ｉ
の化合物はポリマーの鎖長のための調節剤としても作用
できる。
【００７０】式Ｉの化合物またはそれらの混合物は、こ
れらの化合物を、例えば２．５ないし２５重量％の濃度
で含有するマスターバッチの形で、安定化されべきプラ
スチックに添加することもできる。
【００７１】式Ｉの化合物の混入は、下記の方法により
都合よく実施できる： −乳濁液または分散液（例えばラテックスまたはエマル
ジョンポリマーに） −追加成分またはポリマー混合物の混合の間の乾燥混合
物として −加工装置（例えば押し出し機、内部混合機等々）中へ
の直接の添加により −溶液または融解物として。
【００７２】本発明のポリマー組成物は、いろいろの形
で使用できるかまたはいろいろな製品、例えばフィル
ム、繊維、テープ、成形組成物、箔としての、または表
面塗料、接着剤または接着性セメントとしての製品に変
換できる。
【００７３】上述したように、防護されるべき有機材料
は、好ましくは合成ポリマーである。熱可塑性材料、特
にポリオレフィンの防護が特に好ましい。工程安定剤
（熱安定剤）としての式Ｉの化合物の優れた効果は、特
に強調されるべきである。この目的のために、それらは
その工程の前または間にポリマーに添加するのが有利で
ある。
【００７４】しかし、分解、例えば光誘導および／また
は熱酸化的分解に対して他のポリマー（例えばエラスト
マー）または潤滑油または圧媒液を安定化することも可
能である。エラストマーの例は、可能な有機材料の上述
のリスト中に記載してある。
【００７５】適当な潤滑油と圧媒体は、例えば鉱油また
は合成油またはそれらの混合物を基材にしている。その
潤滑油は当業者に知られていて、関係の専門文献に記載
されている：例えばジーター クラマン著、「潤滑油と
関係製品（"Schmierstoffe und vervandteProducts")
（フェルラーク ヒェミー、ヴァインハイム／ジアフィ
ールド ビーチ／バーゼル、１９８２年）；シェベ−コ
ーベック「減摩剤ハンドブック（Das Schmierung-Tasch
enbuch) 」(Dr. アルフレッド ヒューシッヒ−フェル
ラーク、ハイデルベルク、１９７４）；および「ウルマ
ン化学工業辞典("Ullmanns Enzyklopaedie der technic
shen Chemie") 」，１３巻，８５−９４頁（フェルラー
ク ヒェミー、ヴァインハイム、１９７７年）に。
【００７６】この材料に式Ｉの化合物を、安定剤として
添加または適用することにより、酸化、熱および／また
は化学線分解に対して有機材料を安定化することにも関
する。
【００７７】本発明に加えて、本発明の組成物、特にそ
れらが有機の、好ましい合成ポリマーを含有している場
合は、別の常用の添加剤を含有してもよい。そのような
添加剤の例を下記する。
【００７８】１．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール 、例えば２，６−ジ
−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル
−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオク
タデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシ
クロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−メトキシメチルフェノールおよび２，６−ジノニル−
４−メチルフェノール、
【００７９】１．２．アルキル化ハイドロキノン、例え
ば２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−
第三アミルハイドロキノンおよび２，６−ジフェニル−
４−オクタデシルオキシフェノール。
【００８０】１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル例えば、２，２′−チオビス（６−第三ブチル−
４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オ
クチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブ
チル−３−メチルフェノール）および４，４′−チオビ
ス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。
【００８１】１．４．アルキリデンビスフェノール、例
えば２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−第三
ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）
フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレン
ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′
−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブ
チルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メ
チレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α
−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，
４′−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、４，４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−
メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６
−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリ
ス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビ
ス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブ
チレート］、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエンおよびビス
［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニ
ル］テレフタレート。
【００８２】１．５．ベンジル化合物、例えば１，３，
５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
スルフィド、イソオクチル ３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス
（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル
ベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、ジオクタデシル ３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネートのカルシウム塩、１，３，５−トリス（３，
５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート。
【００８３】１．６．アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−
ヒドロキシアニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジンおよびオクチル Ｎ−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−カルバメート。
【００８４】１．７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価また
は多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオ
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００８５】１．８．β−（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオ
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００８６】１．９．β−（３，５−ジシクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオ
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。
【００８７】１．１０．β−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例え
ばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン
およびＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００８８】２． 紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１．２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール 、例えば、５′−メチル、３′，５′−ジ−第
三ブチル−、５′−第三ブチル−、５′−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル) −、５−クロロ−３′，
５′−ジ−第三ブチル−、５−クロロ−３′−第三ブチ
ル−５′−メチル−、３′−第二ブチル−５′−第三ブ
チル、４′−オクトキシ−、３′，５′−ジ−第三アミ
ルおよび３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）誘導体。
【００８９】２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
ン、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オ
クトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ
−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒド
ロキシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シ誘導体。
【００９０】２．３．置換されたおよび非置換安息香酸
のエステル、例えば４−第三ブチルフェニル サリチレ
ート、フェニル サリチレート、オクチルフェニル サ
リチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−
第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレ
ゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル ３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、お
よびヘキサデシル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート。
【００９１】２．４．アクリレート、例えばα−シアノ
−β, β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステル、α
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸イソオクチ
ルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メ
チルエステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキ
シ−p −メトキシ桂皮酸メチルエステル、およびＮ−
（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチ
ルインドリン。
【００９２】２．５．ニッケル化合物、例えば２，２′
−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル) −フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１ま
たは１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の；ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル
ウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯
体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位
子を伴うもの。
【００９３】２．６．立体障害性アミン、例えばセバシ
ン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチ
ルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
との縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエートおよび
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，
５，５−テトラメチルピペラジノン）。
【００９４】２．７．シュウ酸ジアミド、例えば４，
４′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、２，２′−
ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサ
ニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ
−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチ
ルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノ
プロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル
−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エト
キシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブチル−オキ
サニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換
オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ
−二置換オキサニリドの混合物。
【００９５】２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス
（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキ
シフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチル
フェニル）−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−
ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン。
【００９６】３． 金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−
サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイ
ル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジ
ン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾー
ルおよびビス（ベンジリデン）オキサロジヒドラジッド
[bis(benzylidene)oxalodihydrazide]。
【００９７】４． 亜リン酸エステルおよびホスホナイ
ト、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル
＝アルキル、亜リン酸フェニル＝ジアルキル、亜リン酸
トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜
リン酸トリオクタデシル、ジステアリル＝ペンタエリト
リトール＝ジホスフィット、亜リン酸トリス（２，４−
ジ−第三ブチルフェニル）、ジイソデシル＝ペンタエリ
トリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三
ブチルフェニル）＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィ
ット、トリステアリル＝ソルビトール＝トリホスフィッ
ト、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）
４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、３，９−ビス
（２，４−ジ−第三ブチルフェノキシ）−２，４，８，
１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．
５］ウンデカン。
【００９８】５． 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ール テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオ
ネート。
【００９９】６． ベンゾフランとインドリノン、例え
ば、ＷＯ−Ａ８０／０１５６６と欧州特許公開公報ＥＰ
−Ａ−４１５８８７に記載されているとおりのもの。
【０１００】７．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物お
よび／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マ
ンガンの塩。
【０１０１】８． 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネ
シウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カ
リウム、ピロカテコール酸アンチモン、またはピロカテ
コール酸スズ。
【０１０２】９． 核剤、例えば４−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸。
【０１０３】１０． 充填剤および強化剤、例えば炭酸
カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タル
ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および
水酸化物、カーボンブラックおよびグラファイト。
【０１０４】１１． その他の添加剤、例えば可塑剤、
潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤お
よび発泡剤。
【０１０５】
【実施例】下記の実施例は、本発明を更に詳細に説明す
るものである。部と％は、請求項と明細書の他の部分に
記載してあるように、特に説明のない限り重量による。
【０１０６】実施例１：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェニル）ホスホロクロリダイト(p
hosphorochloridite) ２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール
８９０．３ｇ（４モル）、ジメチルホルムアミド
４．２ｇおよびキシレン １７０．０ｇを、窒素ガスで
置換してあって、温度計、滴下ロート、還流冷却器およ
び蒸留装置を付けた四頸フラスコ中に導入する。三塩化
リン ２７４．９ｇ（２モル）を５０℃の温度で、１．
５時間にわたり、攪拌しながら滴加する。反応混合物を
１３０℃に加熱し、この温度で１時間にわたり還流す
る。反応混合物を０．１５バールの減圧度で１時間にわ
たり１２０℃に保つ。次いで減圧度を上げてキシレンを
留去する。窒素ガスを使用して減圧を解除すると、表記
の化合物 ９５９．５ｇ（１．９モル）を過冷した、黄
橙色の透明の融解物として得る。 純度；９８％（31Ｐ−ＮＭＲを使用して測定） 精製；２０４℃／０．０００２バールで蒸留
【０１０７】実施例２：亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）＝メチルの製造 ２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノール
３００ｇ（１．３６モル）を、温度計、攪拌器および
還流冷却器を付けた四頚フラスコ中に導入し、窒素ガス
で置換する。該フェノールを融解するために混合物を５
５℃に加熱し、そして１．５ｇのジメチルホルムアミド
を融解物に添加する。三塩化リン１０２．７ｇ（０．７
５モル）を同じ温度で１．５時間にわたり滴下する。生
成した塩化水素ガスを３０％水酸化ナトリウム水溶液で
中和する。添加が完了した後、反応混合物を４時間にわ
たり１４０℃に加熱し、更に１時間この温度で攪拌す
る。次いで、僅かな減圧（０．５５バール）にして、混
合物を更に４時間１３０℃で加熱する。次いで、得られ
た透明の黄橙色の融解物（＝ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチル）ホスホロクロリダイト（ｐｈ
ｏｓｐｈｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｉｔｅ））を窒素雰囲気
中約８０℃に冷却しそして石油エーテル（８０−１００
℃）５００ｍｌで希釈する。その溶液を−５℃に冷却
し、そしてトリエチルアミン ８９．３ｇ（０．８８４
モル）を１５分間にわたり滴下する。次いで、メタノー
ル ３２．８ｇ（１．０２モル）を１時間にわたり滴下
し、その間に温度は＋５℃に上昇しそしてトリエチルア
ミンの塩酸塩が沈澱する。この混合物を攪拌しながら、
室温にゆっくり（約１時間）と加熱して、黄色油として
３２８ｇの亜リン酸エステルを得る（純度：９４％（高
圧液体クロマトグラフィー［ＨＰＬＣ］により測定）。
エタノールから粗製品を再結晶して２６２ｇ（理論値の
７７％）の表記化合物を７５−７８℃の融点を持つ白色
粉末の形で得る。元素分析：Ｐ 計算値：６．１９％、
実測値：６．１９％
【０１０８】実施例３−３３： 実施例３−３３の化合
物を、置換基Ｒ1 に該当するアルコールまたはフェノー
ルを使用して実施例２と同様にして製造する。下記の表
Ａ中に、置換基と分析値を示す。
【化３４】
【０１０９】
【化３５】
【０１１０】
【０１１１】
【化３７】
【０１１２】実施例３７：ポリプロピレンの安定化 ポリプロピレン粉末１．３ｋｇ（メルトフローインデッ
クス３．２ｇ／１０分、２３０℃／２．１６ｋｇで測
定）を、ステアリン酸カルシウム０．０５％、テトラキ
ス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニルオキシメタン］および表Ｃ中に示し
た安定剤０．０５％と共に混合する。
【０１１３】この混合物を２０ｍｍのバレル直径と４０
０ｍｍの長さを持ち、８か所の加熱領域が２６０℃、２
７０℃と２８０℃に設定してある押出機中で１００ｒｐ
ｍで押出す。押出物を水浴中で引くことにより冷却し次
いで粗砕する。得られた粗砕物を２回目、次いで３回目
の押出しをする。これらの３回の押し出しの後、メルト
フローインデックスを２３０℃／２．１６ｋｇで測定す
る。少ない数値は、優れた安定化を示している。結果を
表Ｃに示す。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】実施例３８： ポリエチレンの安定化 約５００，０００の分子量を持つ安定化してない粉状の
高密度ポリエチレン１００部を乾燥状態で、テトラキス
［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニルオキシメチル］０．０５部と表Ｄ中に
示した安定剤０．１部と一緒にして混合する。
【０１１６】混合物をブラベンダー・プラストグラフ
（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ）中で
２２０℃でそして５０ｒｐｍで５０分間にわたり混練す
る。この時間の間に、混練抵抗を連続的にトルクで記録
する。ポリマーの架橋の結果、初めは一定であったトル
クが混練時間の間に急速に増加する。安定剤の効果は、
トルクが増加する前の時間内における増加度から明瞭で
ある。得られた数値を表Ｄに示す。
【０１１７】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルドルフ マウル ドイツ連邦共和国，6143 ロルシュ／ヘ ッセン，クロデガングシュトラーセ ６ アー (72)発明者 フォルケル シェンク ドイツ連邦共和国，6140 ベンスハイム ６，シャンネンバッヒェル ヴェーク 28 (72)発明者 エヅアルト トロキシレル スイス国，4052 バーゼル，エステー. アルバンリング 220 (72)発明者 ホルスト ツィンケ ドイツ連邦共和国，6101 ライヒェルス ハイム／オーデーヴェー．，ホーエンヴ ェーク 34 (56)参考文献 特開 昭54−30241（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−41948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−43952（ＪＰ，Ａ) 米国特許4584146（ＵＳ，Ａ) 米国特許3281506（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 9/145 C07F 9/146 C07F 9/59 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次式Ｉ： 【化１】 〔式中，ｘは１を表し； Ｒ1 は炭素原子数１ないし３０のアルキル基；ハロゲン
    原子、−ＣＯＯＲ2 、−ＣＮ、−ＮＲ3 Ｒ4 によりまた
    は−ＣＯＮＲ3 Ｒ4 により置換された炭素原子数１ない
    し１８のアルキル基；−ＮＲ5 −、−Ｏ−または−Ｓ−
    により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル
    基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子
    数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル−炭素原
    子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル
    基、次式： 【化２】 の基を表し； Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は、他と独立して、水素原
    子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
    ５ないし１２のシクロアルキル基またはフェニル−炭素
    原子数１ないし４のアルキル基を表し； Ｒ6 は水素原子、メチル基、アリル基またはベンジル基
    を表し； Ｒ7 は水素原子または−ＯＲ9 を表し； Ｒ8 は水素原子またはメチル基を表し； Ｒ9 は水素原子または炭素原子数１ないし３０のアルキ
    ル基を表し； Ｒ10とＲ11は、他と独立して、水素原子または炭素原子
    数１ないし８のアルキル基を表し； そしてｎは３ないし６を表す。〕により表される化合
    物。
  2. 【請求項２】式中、Ｒ1 が炭素原子数１ないし３０のア
    ルキル基；ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ2 、−ＣＮ、−Ｎ
    Ｒ3 Ｒ4 によりまたは−ＣＯＮＲ3 Ｒ4 により置換され
    た炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＲ5 −、
    −Ｏ−または−Ｓ−により中断された炭素原子数２ない
    し１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケ
    ニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、
    フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニ
    ル基、ナフチル基、次式： 【化３】 の基を表す請求項１記載の式Ｉの化合物。
  3. 【請求項３】（ａ）酸化的、熱的および／または光誘導
    分解を受け易い合成ポリマー、および（ｂ）請求項１に
    記載の式Ｉで表される少なくとも一種の化合物からなる
    安定化された合成ポリマー組成物。
  4. 【請求項４】式II： 【化４】 で表される化合物。
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