JP2019523321A

JP2019523321A - 繊維を製造するための半結晶性熱可塑性ポリエステル

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Publication number: JP2019523321A
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Abstract

繊維を製造するための熱可塑性ポリエステルの使用であって、前記ポリエステルは、少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）、少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）を含み、比率（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、０．０５超、０．３０未満であり、前記ポリエステルは非環式脂肪族ジオール単位を含有しないか、ポリエステルの全モノマー単位に対して５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含み、溶液（２５℃；フェノール（５０ｗｔ％）：オルト−ジクロロベンゼン（５０ｗｔ％）；ポリエステル５ｇ／Ｌ）中の還元粘度は５０ｍＬ／ｇより大きい。

Description

本発明は、繊維の製造のための優れた特性を有する、少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位を含む半結晶性熱可塑性ポリエステルの使用に関する。

プラスチックは、物品の大量生産に欠かせない。実際、それらの熱可塑性の性質により、これらの材料をあらゆる種類の物品に高速での変換が可能になる。

ある熱可塑性芳香族ポリエステルは、材料の製造に直接使用が可能になる熱的性質を有する。それらは、脂肪族ジオールと芳香族二酸単位を含む。これらの芳香族ポリエステルのうち、例えばフィルムの製造に使用され、エチレングリコールとテレフタル酸単位を含むポリエステルであるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。

しかし、特定の用途または特定の使用条件下では、ある種の性質、特に衝撃強度あるいは耐熱性の改善が必要である。これが、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴｇ）が開発された理由である。それらは一般に、エチレングリコールとテレフタル酸単位に加えて、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）単位を含むポリエステルである。このジオールをＰＥＴに導入することにより、特にＰＥＴｇが非晶質である場合、その性質を意図する用途に適合させること、例えばその衝撃強度またはその光学的性質の改善が可能になる。

他の変性ＰＥＴも、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位、特にイソソルビド（ＰＥＩＴ）をポリエステルに導入することによって開発されている。これらの変性ポリエステルは、未変性ＰＥＴまたはＣＨＤＭを含むＰＥＴｇよりもガラス転移温度が高い。加えて、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールは、例えば、デンプンなどの再生可能資源から得られるという利点がある。

これらのＰＥＩＴの１つの問題は、衝撃強度がそれでもなお不十分なことである。加えて、ガラス転移温度は、特定のプラスチック性物品の製造には不十分である。

従来より、ポリエステルの衝撃強度の改善のために、結晶化度が低いポリエステルの使用が知られている。イソソルビド系ポリエステルに関しては米国特許出願公開第２０１２／０１７７８５４号明細書に記載されており、そこには、テレフタル酸単位と、１〜６０モル％のイソソルビドと５〜９９％の１，４−シクロヘキサンジメタノールとを含むジオール単位を含む、衝撃強度が改善されたポリエステルが記載されている。この出願の導入部で示されるように、コモノマーの添加により、この場合には１，４−シクロヘキサンジメタノールの添加により、結晶性が排除されたポリマーを得ることが目的である。実施例において、様々なポリ（エチレン−コ−１，４−シクロヘキサンジメチレン−コ−イソソルビド）テレフタレート（ＰＥＣＩＴ）の製造と、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレン−コ−イソソルビド）テレフタレート（ＰＣＩＴ）の例が記載されている。

また、ＰＥＣＩＴ型ポリマーは商業的開発の対象となってきたが、これはＰＣＩＴの場合には当てはまらないことにも留意されたい。実際、イソソルビドは第二級ジオールとしての反応性が低いため、これまで、その製造は複雑であると考えられていた。したがって、Ｙｏｏｎら（ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆａＢｉｏｂａｓｅｄＨｉｇｈ−ＴｇＴｅｒｐｏｌｙｅｓｔｅｒｏｆＩｓｏｓｏｒｂｉｄｅ，ＥｔｈｙｌｅｎｅＧｌｙｃｏｌ，ａｎｄ１，４−ＣｙｃｌｏｈｅｘａｎｅＤｉｍｅｔｈａｎｏｌ：ＥｆｆｅｃｔｏｆＥｔｈｙｌｅｎｅＧｌｙｃｏｌａ
ｓａＣｈａｉｎＬｉｎｋｅｒｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１３，４６，７２１９−７２３１）は、ＰＣＩＴの合成が、ＰＥＣＩＴの合成よりも達成が難しいことを示した。この論文は、ＰＥＣＩＴの生産速度に及ぼすエチレングリコール含有量の影響の研究を記載する。

Ｙｏｏｎらの文献において、非晶質ＰＣＩＴ（ジオールの合計に対して約２９％のイソソルビドと７１％のＣＨＤＭを含む）を製造し、その合成と性質をＰＥＣＩＴ型ポリマーと比較している。第７２２２ページの合成の項の第１パラグラフを参照すると、合成中に高温を使用すると形成されたポリマーの熱分解が誘発され、このような分解は特にイソソルビドなどの脂肪族環式ジオールの存在に関連している。したがって、Ｙｏｏｎらは、重縮合温度が２７０℃に制限される方法を使用した。Ｙｏｏｎらは、重合時間を増やしても、この方法で十分な粘度のポリエステルを得ることは不可能なことを観察した。したがって、エチレングリコールを添加しないと、合成時間を長くしてもポリエステルの粘度は制限されたままである。

したがって、ＰＥＴになされた改良にもかかわらず、改善された特性を有する新規ポリエステルに対する要求が依然としてある。

プラスチックの分野において、特に繊維の製造用のプラスチックにおいて、良好な耐熱性を有し、また、破断点伸び、剛性または他の持続性などの改善された機械的特性を有する繊維が得られるように、改善された特性を有する半結晶性熱可塑性ポリエステルを入手できる必要がある。

テレフタル酸単位、エチレングリコール単位およびイソソルビド単位ならびに任意選択的に他のジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）を有するポリマーから製造された物品は、文献米国特許第６１２６９９２号明細書から知られている。このようにして得られた全てのポリマーは、それらはイソソルビドの組み込みと高いガラス転移温度を得るために必要であることが広く認められているため、エチレングリコール単位を有する。さらに、実施された調製例は、その組成が繊維の製造において完全に満足いくものではないポリマーを得ることを可能にする。実際、実施例１は、特に、エチレングリコール単位４４％とイソソルビド単位３％を含むポリマー、すなわちこのイソソルビド単位／エチレングリコール単位比を含むポリマーの調製を記載しており、これは繊維の製造に納得できるものではない。

文献米国特許第６０６３４９５号明細書は、イソソルビド単位、テレフタル酸単位とエチレングリコール単位を有するポリマーから製造されたポリエステル繊維を記載している。そのようにして製造された繊維は、特に繊維工業での商業的または工業的用途に適している。しかしながら、これらのポリエステルは、繊維製造において完全に満足できるほど溶液粘度が十分に低くない。

したがって、改善された機械的特性および熱的特性を有する繊維の製造のための、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位を含有する半結晶性熱可塑性ポリエステルを得ることが現在もなお必要とされている。

したがって、この目的が、意外にもイソソルビドをベースとし、前記イソソルビドの組み込みのために必須であることはこれまで知られていたエチレングリコールを含まない半結晶性熱可塑性ポリエステルを用いて達成可能であることを発見したのは本出願人の功績
である。

実際、特定の粘度および特定の単位の比率により、本発明に従って使用される半結晶性熱可塑性ポリエステルは、繊維の製造における本発明による使用のための改善された特性を有する。

したがって、本発明の主題は、繊維の製造のための半結晶性熱可塑性ポリエステルの使用であって、前記ポリエステルは、
・少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）；
・１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）；
・少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）
を含み、
（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比は、０．０５超、０．３０未満であり；
前記ポリエステルは非環式脂肪族ジオール単位を含有しないか、ポリエステルの全モノマー単位に対して５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含み、前記ポリエステルの溶液（２５℃；フェノール（５０％ｍ）：オルト−ジクロロベンゼン（５０％ｍ）；ポリエステル５ｇ／Ｌ）中の還元粘度は、５０ｍＬ／ｇより大きい。

本発明の第２の主題は、上記の半結晶性熱可塑性ポリエステルをベースとする繊維の製造方法に関する。

最後に、本発明の第３の主題は、上記の半結晶性熱可塑性ポリエステルを含む繊維に関する。

優れた性質を有するこれらの半結晶性熱可塑性ポリエステルは、特に改善された機械的特性を有する繊維の製造を可能にする。

本発明の第１の主題は、繊維の製造のための半結晶性熱可塑性ポリエステルの使用であって、前記ポリエステルは、
・少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）；
・１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）；
・少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）
を含み、
（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比は、０．０５超、０．３０未満であり、および溶液中の還元粘度は５０ｍＬ／ｇより大きい。

「（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比」は、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）／１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）と１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）の合計のモル比を意味するように意図される。

本発明で使用される「繊維」という用語は、フィラメントおよびヤーンという用語と同義であり、したがって連続的または非連続的なモノフィラメントまたはマルチフィラメント、無撚または交絡マルチフィラメント、ベースヤーンを含む。

半結晶性熱可塑性ポリエステルは、非環式脂肪族ジオール単位を含有しないか、またはそれらを少量含む。

「少量のモル量の非環式脂肪族ジオール単位」は、特に５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を意味するように意図される。本発明によれば、このモル量は、非環式脂肪族ジオール単位の合計の比率を表し、これらの単位はポリエステルの全モノマー単位に対して同一でも異なっていてもよい。

非環式脂肪族ジオールは、直鎖状または分枝鎖状の非環式脂肪族ジオールであってもよい。飽和または不飽和の非環式脂肪族ジオールであってもよい。エチレングリコールの他に、飽和直鎖状非環式脂肪族ジオールは、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび／または１，１０−デカンジオールであってもよい。飽和分枝鎖状非環式脂肪族ジオールの例としては、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、プロピレングリコールおよび／またはネオペンチルグリコールが挙げられる。不飽和脂肪族ジオールの例としては、例えば、シス−２−ブテン−１，４−ジオールが挙げられる。

非環式脂肪族ジオール単位のこのモル量は、有利には１％未満である。好ましくは、ポリエステルは非環式脂肪族ジオール単位を含まず、より好ましくはエチレングリコールを含まない。

驚くべきことに、合成に使用される非環式脂肪族ジオール、つまりエチレングリコールの量が少なくても、溶液中での高い還元粘度と、特にイソソルビドが良好に組み込まれた非晶質熱可塑性ポリエステルが得られる。１つの理論によって縛られることなく、これはエチレングリコールの反応速度が１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールの反応速度よりもはるかに速いという事実によって説明され、これは後者のポリエステルへの組み込みを大きく制限する。したがって、得られるポリエステルは、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールの低い集積度、つまりガラス転移温度が比較的低い。

モノマー（Ａ）は、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトールであり、イソソルビド、イソマンニド、イソイジドまたはその混合物であってもよい。好ましくは、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール（Ａ）は、イソソルビドである。

イソソルビド、イソマンニドおよびイソイジドは、それぞれソルビトール、マンニトールおよびイジトールの脱水によって得られる。イソソルビドに関しては、商品名Ｐｏｌｙｓｏｒｂ（登録商標）Ｐの名前で、本出願人によって販売されている。

脂環式ジオール（Ｂ）は、脂肪族環式ジオールとも呼ばれる。それは、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノールまたはこれらのジオールの混合物から選択することができるジオールである。好ましくは、脂環式ジオール（Ｂ）は、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。

１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）／１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）と１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）の合計のモル比、すなわち（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、０．０５超、０．３０未満である。有利には、この比率は、０．１超、０．２８未満であり、より特に、この比率は、少なくとも０．１５超、０．２５未満である。

繊維の製造に特に適切である半結晶性熱可塑性ポリエステルは、
・モル量が２．５〜１４モル％の範囲の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）；
・モル量が３１〜４２．５モル％の範囲の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）；
・モル量が４５〜５５モル％の範囲のテレフタル酸単位（Ｃ）
を含む。

ポリエステル中の異なる単位の量は、１ＨＮＭＲにより、またはポリエステルの完全加水分解またはメタノリシスから生じるモノマーの混合物のクロマトグラフィー分析により、好ましくは１ＨＮＭＲにより決定できる。

当業者は、ポリエステルの単位のそれぞれの量を決定する分析条件を容易に見つけることができる。例えば、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレン−コ−イソソルビドテレフタレート）のＮＭＲスペクトルから、１，４−シクロヘキサンジメタノールに関連する化学シフトは０．９〜２．４ｐｐｍおよび４．０〜４．５ｐｐｍであり、テレフタレート環に関連する化学シフトは７．８〜８．４ｐｐｍであり、イソソルビドに関連する化学シフトは４．１〜５．８ｐｐｍである。それぞれのシグナルの積分により、ポリエステルのそれぞれの単位の量の決定が可能になる。

本発明に従って使用される半結晶性熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度は、２１０〜２９５℃、例えば２４０〜２８５℃である。

さらに、半結晶性熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度は８５〜１２０℃、例えば９０〜１１５℃である。ガラス転移温度および融点は、従来法、特に１０℃／分の加熱速度を使用する示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）法によって測定される。実験プロトコルの詳細は、以下の「実施例」に詳細に記載されている。

有利には、半結晶性熱可塑性ポリエステルの融解熱が１０Ｊ／ｇ超、好ましくは２０Ｊ／ｇ超の場合、この融解熱の測定は、このポリエステルの試料を１７０℃で１６時間加熱処理し、次いで試料を１０℃／分で加熱することにより、ＤＳＣによって融解熱を評価する。

本発明による半結晶性熱可塑性ポリエステルは、特に明度Ｌ^＊が４０より大きい。有利には、明度Ｌ^＊は、５５より大きく、好ましくは６０より大きく、最も好ましくは６５より大きく、例えば７０より大きい。パラメーターＬ^＊は、ＣＩＥＬａｂモデルにより分光測光器を使用して決定できる。

最終的に、前記半結晶性熱可塑性ポリエステルの溶液中の還元粘度は、５０ｍＬ／ｇより大きく９０ｍＬ／ｇ未満であり、この粘度は、導入されたポリマーの濃度が５ｇ／Ｌである条件において、撹拌しながら１３０℃でポリマーを溶解した後、フェノールとオルト−ジクロロベンゼンの等質量混合物中、２５℃でウベローデ毛管粘度計を使用して測定できる。

溶液中の還元粘度を測定するこの試験は、溶媒の選択と使用されたポリマーの濃度により、下記方法に従って調製された粘性ポリマーの粘度の測定に完全に適している。

本発明に従って使用される熱可塑性ポリエステルの半結晶性は、１７０℃で１６時間の熱処理後に、Ｘ線回折線または示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）分析において吸熱融合ピークを有する場合に特徴付けられる。

上記で定義した半結晶性熱可塑性のポリエステルは、繊維の製造にとって多くの利点を有する。

実際に、特に、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）／１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）および１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）の合計のモル比が０．０５超、０．３０未満であり、溶液中の還元粘度が５０ｍＬ／ｇより大きく、好ましくは１２０ｍＬ／ｇ未満であることにより、半結晶性熱可塑性ポリエステルは、例えば、ポリエチレンイソソルビドテレフタレート（ＰＥＩＴ）から製造された従来の繊維と比較してより良好な耐熱性と改善された機械的特性を有する繊維の製造可能となる。

本発明による繊維は、半結晶性熱可塑性ポリエステルの重合後の溶融状態から直接製造され得る。

一代替形態によれば、半結晶性熱可塑性ポリエステルは、繊維の製造に使用される前に、ペレットまたは果粒などの取扱いが容易な形態で包装されてもよい。好ましくは、半結晶性熱可塑性ポリエステルは、顆粒の形態で包装され、前記顆粒は、有利には繊維の形態に変換される前に乾燥される。乾燥は、顆粒が、３００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満、例えば約１８０ｐｐｍの残留水分含量となるように実施される。製造された繊維は、モノフィラメントまたはマルチフィラメントであってもよい。

本発明による半結晶性熱可塑性ポリエステルから製造された繊維は、当業者に公知の方法、例えば溶融紡糸法または湿式もしくは乾式溶液法によって得ることができる。好ましくは、繊維は、溶融紡糸法によって製造される。

溶融紡糸法による繊維の製造は、まず押出成形機でポリエステルを溶融することからなる。次に、溶融材料は、多数の穴からなるダイを通って加圧かで送られる。ダイ出口で、フィラメントは空冷され、延伸されてコイル巻きされる。一般に、サイジング製品が紡糸筒の下部において適用される。

特定の一実施形態によれば、上記で定義された半結晶性熱可塑性ポリエステルは、繊維を製造するための１種以上の追加のポリマーと組み合わせて使用される。

追加のポリマーは、ポリアミド、本発明によるポリエステル以外のポリエステル、ポリスチレン、スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリ（メタクリル酸メチル）、アクリルコポリマー、ポリ（エーテル−イミド）、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）などのポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（フェニレンスルフェート）、ポリ（エステル−カーボネート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリスルホンエーテル、ポリエーテルケトンおよびこれらのポリマーの混合物から選択することができる。

追加のポリマーは、ポリマーの衝撃特性を改善可能なポリマー、特に機能性ポリオレフィン、例えば官能化エチレンまたはプロピレンポリマーおよびコポリマー、コア−シェル
コポリマーまたはブロックコポリマーなどであってもよい。

特定の特性を付与するために、半結晶性熱可塑性ポリエステルからの繊維の製造中に１種以上の添加剤を添加してもよい。

したがって、添加剤の例として、有機または無機、ナノメートルまたはナノメートルではない、官能化または非官能化特性のフィラーまたは繊維が挙げられる。それらは、シリカ、ゼオライト、ガラス繊維またはビーズ、粘土、雲母、チタネート、シリケート、グラファイト、炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、木部繊維、炭素繊維、ポリマー繊維、タンパク質、セルロース系繊維、リグノセルロース繊維および構造分解されない粒状デンプンであってもよい。これらのフィラーまたは繊維は、硬度、剛性または水もしくは気体透過性の改善を可能にする。

添加剤はまた、乳白剤、染料および顔料から選択されてもよい。それらは、酢酸コバルトならびに以下の化合物から選択することができる。：ＨＳ−３２５Ｓａｎｄｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＲｅｄＢＢ（これは、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１９５の名称でも知られる、アゾ官能基を有する化合物である）、アントラキノンであるＨＳ−５１０Ｓａｎｄｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｂｌｕｅ２Ｂ、Ｐｏｌｙｓｙｎｔｈｒｅｎ（登録商標）ＢｌｕｅＲおよびＣｌａｒｉａｎｔ（登録商標）ＲＳＢＶｉｏｌｅｔ。

添加剤は、例えば、ＢＡＳＦが販売するＴｉｎｕｖｉｎ（商標）：例えば、ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、ｔｉｎｕｖｉｎＰまたはｔｉｎｕｖｉｎ２３４などのベンゾフェノンもしくはベンゾトリアゾール型の分子、またはＢＡＳＦが販売するＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（商標）囲：例えば、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１もしくはＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４などのヒンダードアミンなどのＵＶ抵抗剤であってもよい。

添加剤は、不燃剤または難燃剤、例えばハロゲン化誘導体もしくは非ハロゲン化難燃剤（例えば、Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰなどのリン系誘導体）、またはメラミンシアヌレートの範囲（例えば、ｍｅｌａｐｕｒ（商標）：ｍｅｌａｐｕｒ２００）、または水酸化アルミニウムもしくは水酸化マグネシウムなどであってもよい。

繊維の製造のための半結晶性熱可塑性ポリエステルの本発明による使用は、特に有利である。

これは、特に、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）／１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）および１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）の合計のモル比が０．０５超、０．３０未満であり、溶液中の還元粘度が５０ｍＬ／ｇより大きい上記の半結晶性熱可塑性ポリエステルから前述のように製造された繊維が、機械的特性および熱的特性の両方の観点から顕著な特性を有するためである。

実際、本発明に従って製造された繊維は、モノフィラメントまたはマルチフィラメントであり得、破断点伸びまたは他の持続性などの機械的特性の改善を示し、したがって、延伸繊維、不織アセンブリ、織物または他にタイヤ補強材などの様々な用途のためのコードである布地またはジオテキスタイル、ならびに膨張可能および技術的なコードおよび繊維を得るための最も特定の用途を有する。

本発明の第２の主題は、繊維の製造方法であって、以下の工程：
・下記で定義される半結晶性熱可塑性ポリエステルを準備する工程、
・前記工程で得られた半結晶性熱可塑性ポリエステルから前記繊維を調製する工程
を含む方法に関する。

調製工程は、繊維の製造のために従来から実施されている、当業者に公知の方法によって実行することができる。

したがって、一例として、調製工程は、溶融紡糸法または湿式もしくは乾式溶液法によって実施してもよい。好ましくは、調製工程は、溶融紡糸法によって実施される。

本発明の第３の主題は、上記の半結晶性熱可塑性ポリエステルを含む繊維に関する。上記で定義されるように、本発明による繊維は、追加のポリマーおよび／または１種以上の添加剤を含んでもよい。

本発明による繊維は、１種以上の追加の処理を受けてもよい。

したがって、繊維は、布地および不織物の製造に使用することができる。布地は、特に機織りまたは編むことによって得ることができる。

不織物は、ウェブ、布、ラップ、指向性またはランダムに分布した繊維のマットレスからなる製品であり、その内部結合は、機械的方法、物理的方法もしくは化学的方法、またはこれらの方法の組合せによって確保される。内部結合の例は、接着結合であってもよく、結果として不織布が得られ、次いで前記不織布は、繊維マットに製造されてもよい。

繊維は、当業者に公知の技術、乾式法式、溶融法、湿式またはフラッシュ紡糸法（英語ではflash spinning）に従って不織物へ変換することができる。

例として、乾式法による不織物の形成は、特にカレンダー加工または空気力学的方法（英語では「Airlaid」）によって実施することができる。溶融法による製造に関して、それは、押出成形（英語では「spinbonding technology」または「spunbonded fabric」）または押出吹込成形（英語では「meltblown」)によって実施することができる。

特に繊維の製造のために適切である半結晶性熱可塑性ポリエステルは、
・少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）、および少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）を含むモノマーを反応器に導入する工程であって、モル比（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）は１．０５〜１．５であり、前記モノマーは非環式脂肪族ジオールを含有しないか、または導入された全モノマーに対して５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含む、工程と；
・反応器に触媒系を導入する工程と；
・前記モノマーを重合してポリエステルを形成する工程であって、
・オリゴマー化の第１段階であって、その間に反応媒体が２６５〜２８０℃、有利には２７０〜２８０℃の温度、例えば２７５℃で不活性雰囲気下において撹拌される、オリゴマー化の第１段階；
・オリゴマーの縮合の第２段階であって、その間に形成されたオリゴマーが、ポリエステルを形成するように２７８〜３００℃、有利には２８０〜２９０℃の範囲の温度、例えば２８５℃で減圧下において撹拌される、オリゴマーの縮合の第２段階
からなる工程と；
・半結晶性熱可塑性ポリエステルを回収する工程と
を含む合成方法によって製造できる。

方法のこの第１の段階は、不活性雰囲気、すなわち少なくとも１種の不活性気体の雰囲気下で実施される。この不活性気体は、特に二窒素であってもよい。この第１の段階は、ガス流下で実施でき、加圧下、例えば１．０５〜８バールの圧力で実施できる。

好ましくは、圧力は３〜８バール、最も好ましくは５〜７．５バール、例えば６．６バールである。これらの好ましい圧力条件下において、全てのモノマーの互いとの反応は、この段階中のモノマーの損失の制限によって促進される。

オリゴマー化の第１段階の前に、モノマーの脱酸素化の工程が優先的に実施される。例えば、モノマーを反応器に導入して真空にし、次いで窒素などの不活性ガスの導入により実施できる。この減圧−不活性ガス導入サイクルは、数回、例えば３〜５回繰返しが可能である。好ましくは、試薬と、特にジオールが完全に溶解するように、この減圧−窒素サイクルは６０〜８０℃の温度で実施される。この脱酸素化工程は、方法の終了時に得られるポリエステルの着色特性を改善する利点を有する。

オリゴマーの縮合の第２段階は真空下で実施される。圧力は、段階的にランプを使用して減少させるか、あるいはランプとステップの組合せを使用した圧力減少により、この第２段階の間に連続的に減少できる。好ましくは、この第２段階の終了時に、圧力は１０ミリバール未満、最も好ましくは１ミリバール未満である。

重合工程の第１の段階は、継続時間が２０分〜５時間であることが好ましい。有利には、第２段階は継続時間が３０分〜６時間であり、この段階は、反応器が真圧下、すなわち１バール未満の圧力に置かれた瞬間から始まる。

この方法はまた、反応器に触媒系を導入する工程を含む。この工程は、前もって、または上記の重合工程の間に実施できる。

触媒系は、場合により不活性担体上に分散または固定された触媒または触媒の混合物を意味するように意図される。

触媒は、繊維の製造のための本発明による使用にしたがって高粘度ポリマーを得るために適した量で使用される。

エステル化触媒は、オリゴマー化の段階で有利に使用される。このエステル化触媒は、スズ、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、亜鉛、マンガン、カルシウムおよびストロンチウムの誘導体、パラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）もしくはメタンスルホン酸（ＭＳＡ）などの有機触媒、またはこれらの触媒の混合物から選択することができる。このような化合物の例として、米国特許出願公開第２０１１／２８２０２０Ａ１号明細書のパラグラフ［００２６］〜［００２９］および国際公開第２０１３／０６２４０８Ａ１号パンフレットの第５ページに記載されるものが挙げられる。

好ましくは、亜鉛誘導体またはマンガン、スズもしくはゲルマニウム誘導体がエステル交換の第１の段階中に使用される。

重量による量の例として、導入されたモノマーの量に対して、オリゴマー化の段階で触媒系に含まれる１０〜５００ｐｐｍの金属が使用される。

エステル交換の終了時において、最初の工程からの触媒は、亜リン酸またはリン酸の添加により任意選択的にブロックされるか、またはスズ（ＩＶ）の場合、トリフェニルホスファイトもしくはトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、あるいは米国特許出願公開第
２０１１／２８２０２０Ａ１号明細書の段落番号［００３４］に記載のものなどの亜リン酸塩によって還元できる。

オリゴマーの縮合の第２段階は、任意選択的に、触媒を添加して実施ができる。この触媒は、有利には、スズ誘導体、好ましくはスズ、チタン、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、ビスマス、ハフニウム、マグネシウム、セリウム、亜鉛、コバルト、鉄、マンガン、カルシウム、ストロンチウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウムもしくはリチウムの誘導体、またはこれらの触媒の混合物から選択される。このような化合物の例としては、例えば、欧州特許第１８８２７１２Ｂ１号明細書の段落番号［００９０］〜［００９４］に記載されるものであってもよい。

好ましくは、触媒は、スズ、チタン、ゲルマニウム、アルミニウムまたはアンチモン誘導体であり、最も好ましくはスズまたはゲルマニウムである。

重量による量の例として、導入されたモノマーの量に対して、オリゴマーの縮合の段階で媒系に含まれる１０〜５００ｐｐｍの金属を使用できる。

最も好ましくは、触媒系が重合の第１段階と第２段階の間に使用される。前記系は、有利には、スズをベースとする触媒、またはスズ、チタン、ゲルマニウムおよびアルミニウムをベースとする触媒の混合物からなる。

例として、重量による量として、導入されたモノマーの量に対して、触媒系に含まれる１０〜５００ｐｐｍの金属を使用できる。

調製方法によれば、モノマーの重合の工程において、酸化防止剤が有利に使用される。これらの酸化防止剤により、得られるポリエステルの着色を減少できる。酸化防止剤は、一次および／または二次酸化防止剤であってもよい。一次酸化防止剤は、化合物Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）０３、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）０１０、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）０１６、Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）２１０、Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）２７６、Ｄｏｖｅｒｎｏｘ（登録商標）１０、Ｄｏｖｅｒｎｏｘ（登録商標）７６、Ｄｏｖｅｒｎｏｘ（登録商標）３１１４、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０またはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの立体障害フェノール、またはＩｒｇａｍｏｄ（登録商標）１９５などのホスホン酸塩であってもよい。二次酸化防止剤は、Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）Ｓ−９２２８、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱまたはＩｒｇａｆｏｓ１６８などの三価リン化合物であってもよい。

重合添加剤として、酢酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウムまたは水酸化テトラエチルアンモニウムなど、望ましくない疑似エーテル化反応を制限可能な少なくとも１種の化合物を反応器に導入することも可能である。

最後に、この方法は、重合工程から得られるポリエステルを回収する工程を含む。このようにして回収された半結晶性熱可塑性ポリエステルは、次いで上記のようにして成形することができる。

合成方法の一変形形態によれば、モル質量を増加させる工程は、半結晶性熱可塑性ポリエステルを回収する工程の後に行われる。

モル質量を増加させる工程は、後重合によって実施され、半結晶性熱可塑性ポリエステルの固体状態重縮合（ＰＣＳ）の工程または少なくとも１種の鎖延長剤の存在下で半結晶
性熱可塑性ポリエステルの反応押出工程からなってもよい。

したがって、製造方法の一変形形態によれば、後重合工程はＰＣＳによって実施される。

ＰＣＳは、一般にガラス転移温度とポリマーの融点との間の温度で行われる。したがって、ＰＣＳを実施するためには、ポリマーは半結晶性であることが必要である。好ましくは、後者は融解熱が１０Ｊ／ｇより大きく、好ましくは２０Ｊ／ｇより大きく、この融解熱の測定は、低粘度ポリマーの試料を１７０℃で１６時間、低溶体化熱処理し、次に試料を１０Ｋ／分で加熱することにより、ＤＳＣによって融解熱を評価する。

有利には、ＰＣＳ工程は１９０〜２８０℃、好ましくは２００〜２５０℃の温度で実施され、この工程は、半結晶性熱可塑性ポリエステルの融点未満の温度で実施されなければならない。

ＰＣＳ工程は、不活性雰囲気下、例えば窒素下、またはアルゴン下、または真空下で実施することができる。

製造方法の第２の変形形態によれば、後重合工程は少なくとも１種の鎖延長剤の存在下での半結晶性熱可塑性ポリエステルの反応押出によって実施される。

鎖延長剤は、反応押出において、半結晶性熱可塑性ポリエステルのアルコール、カルボン酸および／またはカルボン酸エステル官能基と反応できる２個の官能基を含む化合物である。鎖延長剤は、例えば、２個のイソシアネート、イソシアヌレート、ラクタム、ラクトン、カーボネート、エポキシ、オキサゾリンおよびイミド官能基を含む化合物から選択することができ、前記官能基は、同一であっても異なっていてもよい。熱可塑性ポリエステルの鎖延長は、溶融材料と反応器のガスとの間の良好な界面を確保するために、高粘性媒体を十分に分散撹拌しながら混合可能な全ての反応器で実施できる。特に、この処理工程に適している反応器は押出成形である。

反応押出は、一軸スクリュー押出機、共回転二軸スクリュー押出機または反対回転二軸スクリュー押出機で実施できる。しかしながら、共回転押出器を使用してこの反応押出を実施することが好ましい。

反応押出工程は、
・ポリマーを押出機に導入して、前記ポリマーを溶融する工程；
・その後、溶融ポリマーに鎖延長剤を導入する工程；
・次に、押出機でポリマーを鎖延長剤と反応させる工程；
・次に、押出工程で得られた半結晶性ポリエステルを回収する工程
によって実施されてもよい。

押出の間、押出機内の温度はポリマーの融点より高くなるように調整される。押出成形機内の温度は、１５０〜３２０℃であってもよい。

モル質量を増加させる工程後に得られた半結晶性熱可塑性ポリエステルは、上記の通り回収され、次いで成形される。

純粋に例示的なものであり、保護の範囲を制限するものではない次の実施例により明確に理解されるであろう。

ポリマーの特性を、次の法によって観察した。

溶液中の還元粘度
溶液中の還元粘度は、溶液中の還元粘度は、導入されたポリマーの濃度が５ｇ／Ｌで、ポリマーを撹拌しながら１３０℃で溶解した後、フェノールとオルト−ジクロロベンゼンの等質量混合物中、２５℃でウベローデ毛細管粘度計を使用して評価した。

ＤＳＣ
ポリエステルの熱的特性は、を、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）で測定した。試料を最初に開放るつぼ中、窒素雰囲気下で１０℃から３２０℃まで加熱し（１０℃／分）、１０℃まで冷却し（１０℃／分）、最初の工程と同じ条件下で３２０℃まで再加熱する。ガラス転移温度は、第２の加熱の中点でとられた。任意の融点は、第１の加熱の吸熱ピーク（開始）で決定される。

同様に、融解エンタルピー（曲線下面積）は、第１の加熱で決定される。

以下に示される例示的な実施例では、次の試薬を使用した。
１，４−シクロヘキサンジメタノール（純度９９％、シスおよびトランス異性体の混合物）
イソソルビド（純度＞９９．５％）、ＲｏｑｕｅｔｔｅＦｒｅｒｅｓ社製、Ｐｏｌｙｓｏｒｂ（登録商標）Ｐ
テレフタル酸（純度９９＋％）、Ａｃｒｏｓ社製
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ＢＡＳＦＡＧ社製
ジブチルスズオキシド（純度９８％）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製

実施例１：半結晶性熱可塑性ポリエステルの調製および繊維の製造のための使用
Ａ：重合
２種の熱可塑性ポリエステルＰ１およびＰ２を調製した。

第１の熱可塑性ポリエステルＰ１は、特に、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）／１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）および１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）の合計のモル比が０．０５超、０．３０未満であり、本発明による使用に関する以下の手順に従って調製された半結晶性熱可塑性ポリエステルである。

したがって、１，４−シクロヘキサンジメタノール１４３２ｇ（９．９モル）、イソソルビド４８４ｇ（３．３モル）、テレフタル酸２０００ｇ（１２．０モル）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（酸化防止剤）１．６５ｇ、およびジブチルスズオキシド（触媒）１．３９ｇを７．５Ｌの反応器に加える。イソソルビド結晶から残留酸素を抽出するために、反応媒体の温度が６０〜８０℃になったら４回の減圧−窒素サイクルを実施する。

次に、６．６バールの圧力下で、反応混合物を２７５℃（４℃／分）まで加熱し、エステル化度８７％が得られるまで常に撹拌した（１５０ｒｐｍ）。エステル化度は、回収された蒸留物の質量から推測する。次いで、対数傾斜に従って圧力を９０分で０．７ミリバールに下げ、温度を２８５℃にする。

これらの真空および温度条件は、初期トルクに対して１２．１Ｎｍのトルクの増加が得られるまで維持された。

最後に、反応器の底部バルブを介してポリマーロッドをキャストし、温度を調節した水浴で１５℃に冷却し、約１５ｍｇの果粒状に切断する。

このようにして得られた樹脂は、溶液中で８０．１ｍＬ／ｇの還元粘度を有する。

ポリエステルの^１ＨＮＭＲ分析では、最終ポリエステルは、ジオールと比較して１７．０モル％のイソソルビドを含有することを示す。

熱特性に関して、ポリマーは、ガラス転移温度９６℃、融点２５３℃、融解エンタルピー２３．２Ｊ／ｇである。

モル質量を増加させるために、窒素気流下（１５００ｌ／時間）、２１０℃で２０時間、これらの顆粒１０ｋｇに対して固体縮合工程を実施した。固体縮合後の樹脂は、還元粘度が１０３．４ｍＬ．ｇ^−１である。

第２の熱可塑性ポリエステルＰ２は、ポリエステルＰ１と同じ手順に従って調製した。

この第２のポリエステルＰ２は、比較の役割をするポリエステルであり、（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比は０．４４である。使用した化合物の量を以下の表１に詳細に示す。

ポリエステルＰ２を用いてこのようにして得られた樹脂は、還元粘度が５４．９ｍｌ／ｇである。

ポリエステルの^１ＨＮＭＲ分析では、最終ポリエステルがジオールと比較して４４モル％のイソソルビドを含有することを示している。熱特性に関して、ポリマーは、ガラス転移温度が１２５℃である。

分析後、ポリエステルＰ２は、１７０℃で１６時間の熱処理後でも、Ｘ線回折線の存在と示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）分析における吸熱融合ピークの存在を特徴としない。したがって、ポリエステルＰ２は結晶質ではない。

Ｂ：成形
重合工程Ａで得られたポリエステルＰ１およびＰ２の顆粒を窒素下において１４０℃で乾燥させて、３００ｐｐｍ未満、特に１０５ｐｐｍ未満の顆粒の残留水分含量に到達させる。

次いで、顆粒を５つの加熱ゾーンを有する押出機に導入する：顆粒導入ゾーンは３００℃、ゾーン２は２９５℃、ゾーン３は２９０℃、ゾーン４は２８５℃、ゾーン５は２８０℃、チューブ、材料駆動ポンプおよびゲルを除去するためのフィルター、ならびに（溶融材料の流れの循環方向）紡糸ヘッドは２７８℃。

この実施例によれば、紡糸ヘッドは、毛管の直径０．５ｍｍ、流速２０００ｍ／分、１孔あたり１．５ｇ／分に調節された１０個の孔を含む。使用されたヘッドは、モノフィラメントおよびマルチフィラメントの成形を可能にする。

紡糸ヘッドの出口において、集合点に集まる種々のフィラメントを２５℃の気流によって冷却し、次いで巻取手段によって巻き上げる。

実施例２：機械的特性の比較試験
ポリエステルＰ１およびＰ２を用いて得られた繊維は、異なる特徴を有する。

具体的に、イソソルビドを１７％含有する半結晶性熱可塑性ポリエステルＰ１から上記条件下で紡糸されたフィラメントは、延伸比７で延伸され、破断点伸びが７＋／−２％である。さらに、ポリエステルＰ１を用いて得られた繊維は、良好な強度を示す。

反対に、半結晶性熱可塑性ポリエステルＰ２から上記条件下で延伸されたフィラメントは、その脆弱性のため、１．０５より大きい延伸比で延伸できない。したがって、ポリエステルＰ２は、繊維の製造において全く有利ではない。

これは、本発明による半結晶性熱可塑性ポリエステルが、特に、１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）／１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）および１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ）の合計のモル比が０．０５超、０．３０未満であり、エチレングリコールを含まないことが、繊維の製造の使用に特に適しており、前記繊維はそれらの機械的特性によって繊維産業などの工業分野において有利な用途を有するという事実を補強する。

Claims

・少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）；
・前記１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）；
・少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）
を含む半結晶性熱可塑性ポリエステルであって、
（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比は、０．０５超、０．３０未満であり；
前記ポリエステルが、非環式脂肪族ジオール単位を含有しないか、前記ポリエステルの全モノマー単位に対して５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含み、前記ポリエステルの溶液（２５℃；フェノール（５０％ｍ）：オルト−ジクロロベンゼン（５０％ｍ）；ポリエステル５ｇ／Ｌ）中の還元粘度は、５０ｍＬ／ｇより大きい、繊維の製造のための半結晶性熱可塑性ポリエステルの使用。
・少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）；
・前記１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）；
・少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）
を含む半結晶性熱可塑性ポリエステルを含む繊維であって、
（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比は、０．０５超、０．３０未満であり；
前記ポリエステルは、脂肪族非環式ジオール単位を含有しないか、前記ポリエステルの全モノマー単位に対して５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含み、前記ポリエステルの溶液（２５℃；フェノール（５０％ｍ）：オルト−ジクロロベンゼン（５０％ｍ）；ポリエステル５ｇ／Ｌ）中の還元粘度は、５０ｍＬ／ｇより大きい、半結晶性熱可塑性ポリエステルを含む繊維。
以下の工程：
・少なくとも１種の１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）、前記１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の少なくとも１種の脂環式ジオール単位（Ｂ）、少なくとも１種のテレフタル酸単位（Ｃ）を含む半結晶性熱可塑性ポリエステルであって、（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］モル比は、０．０５超、０．３０未満であり、前記ポリエステルは、非環式脂肪族ジオール単位を含有しないか、前記ポリエステルの全モノマー単位に対して５％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含み、前記ポリエステルの溶液（２５℃；フェノール（５０％ｍ）：オルト−ジクロロベンゼン（５０％ｍ）；ポリエステル５ｇ／Ｌ）中の還元粘度は、５０ｍＬ／ｇより大きい、半結晶性熱可塑性ポリエステルを準備する工程、
・前記工程で得られた前記半結晶性熱可塑性ポリエステルから前記繊維を調製する工程を含む、繊維の製造方法。
前記調製する工程が、溶融紡糸法または湿式もしくは乾式溶液法によって行われることを特徴とする、請求項３に記載の製造方法。
前記脂環式ジオール（Ｂ）が、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノールまたは前記ジオールの混合物から選択されるジオールであり、非常に好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノールであることを特徴とする、請求項１に記載の使用、請求項２に記載の繊維または請求項３もしくは４に記載の製造方法。
前記１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール（Ａ）はイソソルビドであることを特
徴とする、請求項１もしくは５に記載の使用、請求項２もしくは５に記載の繊維または請求項３〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
前記ポリエステルは非環式脂肪族ジオール単位を含有しないか、前記ポリエステルの全モノマー単位に対して１％未満のモル量の非環式脂肪族ジオール単位を含み、好ましくは、前記ポリエステルは非環式脂肪族ジオール単位を含有しないことを特徴とする、請求項１、５もしくは６に記載の使用、請求項２、５もしくは６に記載の繊維または請求項３〜６のいずれか一項に記載の製造方法。
（１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）＋前記１，４：３，６−ジアンヒドロヘキシトール単位（Ａ）以外の脂環式ジオール単位（Ｂ））／（テレフタル酸単位（Ｃ））モル比は１．０５〜１．５であることを特徴とする、請求項１もしくは５〜７のいずれか一項に記載の使用、請求項２もしくは５〜７のいずれか一項に記載の繊維または請求項３〜７のいずれか一項に記載の製造方法。
前記繊維は、１種以上の追加のポリマーおよび／または１種以上の添加剤を含むことを特徴とする、請求項１もしくは５〜８のいずれか一項に記載の使用、請求項２もしくは５〜８のいずれか一項に記載の繊維または請求項３〜８のいずれか一項に記載の製造方法。
布地の製造のための、請求項５〜９のいずれか一項に記載の繊維の使用。
不織物の製造のための、請求項５〜９のいずれか一項に記載の繊維の使用。