JP2019135106A - 苛酷な環境のためのラベルアセンブリー - Google Patents

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Abstract

【課題】多様な表面に付着され得、また苛酷な環境特に高温への露出に耐えることができるラベルアセンブリーを提供する。【解決手段】第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層10と、前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤30として、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤30が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤30を含む、ラベルアセンブリー。【選択図】図1

Description

本発明は苛酷な環境で使うための、特にラベルと基材の間に永久的な結合が要求される
用途のラベルアセンブリーに関するものである。
ラベルは例えば、製品や構成要素に対する情報を提供するなど、多くの用途に使われる
。前記情報は、製品の使用指針、供給者または製造者情報、および/または安全情報を含
むことができる。所定の用途において、現地または国内の法律ではそのような情報を含む
ラベルを製品に付着して視覚的に表示することを要求し得る。
これらおよび他の用途において、製品または構成要素とそれに付随するラベルは苛酷な
環境条件に露出される。例えば、過酷な天気によってラベルが雨、湿気、および冷温に露
出され得る。特に高温が懸念されるのは多くのラベルが以前に付着した表面から分解また
は分離されるためである。高温は一般には、日光への露出および/または機械および車両
エンジンのような近くのソースからの加熱に起因する。
高温に耐え得る接着剤が公知されているが、多くの場合においてそのような接着剤は比
較的高価である。また、そのような接着剤は適用が困難であり得る。
また、所定の表面にラベルを付着するか長期間付着することが困難であり得る。均一で
ないか粗い表面にラベルを付着する難しさを克服するために粘性のあるおよび/または厚
い接着剤コート重量(coatweight)が使用され得るが、そのような接着剤は苛
酷な環境および特に高温への露出時に不充分である。例えば、多くの接着剤は高温に露出
すると流れ出るかまたは「漏出(ooze)」する傾向がある。
したがって、多様な表面に付着され得、また苛酷な環境特に高温への露出に耐えること
ができるラベルアセンブリーが必要となる。
以前の接近方法と関連した難点および問題点は本発明で以下のように扱われる。
一態様において、本発明は第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層を含むラベルアセンブリーを提供する。また、前記ラベルアセンブリーは、第1フェイスと第2フェイスのうち少なくとも一つに配置された2段階接着剤を含む。前記2段階接着剤は、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす。
他の態様において、本発明は物品をラベリングする方法を提供する。前記方法は、外面を有する物品を提供することを含む。また、前記方法は、(i)第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層、および(ii)前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置された2段階接着剤を含むラベルアセンブリーを提供することを含む。前記2段階接着剤は、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす。また、前記方法はラベルアセンブリーの接着剤を物品の外面に付着させることを含む。
他の態様において、本発明は外面を有する物品、およびラベルアセンブリーを含むラベリングされた物品を提供する。前記ラベルアセンブリーは、(i)第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層、および(ii)前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置された2段階接着剤を含む。前記2段階接着剤は、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす。
本願に記載された発明は、その他および相異する実施形態を可能にし、そのいくつかの詳細は多様な観点で変形され得、これらはすべて請求された発明に属する。したがって、図面および説明は例示的なものと見なされるべきであり、限定されるものではない。
本発明の一実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。 本発明の他の実施形態に係るラベルアセンブリーの概略断面図。
本発明は過酷な条件での使用に適合した多様なラベルアセンブリーを提供する。ラベル
は、フェイスまたは「フェイスストック」層、および2段階接着剤の層または領域、およ
び接着剤層を覆う任意のライナーを含む。任意のプライマー層は第1フェイス層と接着剤
の間に利用され得る。同じまたは相異するプライマー層は、例えばその上に印刷を促進す
るためにフェイス層の反対側上に利用され得る。また、一つ以上の任意のトップコートは
フェイス層の外面に沿って使用され得る。ラベルアセンブリーのこれらの構成要素のそれ
ぞれが本願でより詳細に説明される。また、本発明は物品をラベリングする多様な方法お
よびラベリングされた物品を提供する。
ラベルアセンブリー
フェイス層
多様な材料および材料の組合わせがラベルアセンブリーのフェイス層に使用され得る。
一般に、ラベルに使うのに適合であり、いかなる可視的または機械的劣化なしに90℃の
熱に10分間耐え得る任意の材料が本発明のラベルアセンブリーにおいてフェイス層の材
料として使われる可能性がある。フェイス層に使用され得る材料の例としては、ポリ(塩
化 ビニール)(PVC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリエチレン
およびポリプロピレンを含む多様なポリオレフィン、ポリアミド、合成織物、合成皮革、
ペーパー、繊維ガラス、ポリビニリデンフルオライド(PVF)、アルミニウムおよびス
テンレス鋼のような金属箔、セラミック、天然皮革、およびそれらの組合わせを含むがこ
れらに限定されるものではない。多様な適用において、本発明のラベルアセンブリーは、
下部表面および/またはテキストを保護し維持させるために、インディシア(indic
ia)またはテキストを有する表面(text−bearing surface)上に
付着した保護「オーバーラミネート(overlam)」フィルムとして有用である。こ
のような適用において、フェイス層は透明であるかまたは実質的にそうである。
前記フェイス層としての使用に適合したポリオレフィンの代表的な目録は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン(例えば、ポリ1−ブテン)、エチレンコポリマー(線
形低密度ポリエチレンおよびエチレンと異なるモノマーや複数のモノマー、例えばヘキセ
ン、ブテン、オクテンなどの他のコポリマーのような)、プロピレンコポリマー、ブチレ
ンコポリマー、およびそれの相溶可能な混合物を含むがこれらに限定されるものではない
。本開示の目的のために、2つのポリマー材料は、それらがポリマー分離の総体的な兆候
を示すことなく閉鎖的で永久的な物理的結合で存在することができるのであれば、「相溶
性」があるものと見なされる。巨視的な水準で異質性であるポリマー混合物は相溶性がな
いものと見なされる。
一実施形態において、フェイスストックは架橋ポリオレフィンの単一圧出層またはポリ
オレフィンの混合物である。例えば、架橋された線形低密度ポリエチレン(LLDPE)
フェイスストックが使用され得る。
他の実施形態において、フェイスストックは単一の共圧出物:実質的に永久的な状態で
互いに付着したポリマー材料、一般に熱可塑性ポリマーおよび/またはポリマー混合物の
複数の共圧出層を含む。単一の共圧出物の外層は、上述した通り、架橋ポリオレフィンま
たはポリオレフィン混合物を含む。前記共圧出物の他の層または層らは一つ以上の所望の
特性、例えば強度、モジュラス、費用などを考慮して選択されたポリマーである。フェイ
スストックの他の層または層らとして適合するポリマー材料の代表的な目録には、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンゴム、
他の圧出可能な熱可塑性物質、およびそれの相溶可能な混合物を含むがこれらに限定され
るものではない。
多層フェイスストックは、複数の熱可塑性充填物を同時に圧出することによって製造さ
れることができ、そのうち少なくとも一つはフェイスストックの外層として作用するポリ
オレフィンまたは架橋型ポリオレフィンである。任意の適合した公知された形態の共圧出
ダイが使用され得る。
共圧出されたフェイスストックの形成に使われる特定のポリマー材料によって、一部の
実施形態において共圧出された層間に「タイ(tie)」層となる材料のうち一つ以上の
充填物を同時に圧出することが有利である。特に、共圧出される時に2つの材料層が互い
に十分に付着するか結合されていない場合、「タイ」層は2つの層とともにまた2つの層
間で共圧出されて、それらを実質的に永久的な単一状態に固まらせる。例えば、ナイロン
6とポリエチレンはナイロン6、ポリエチレン、および両物質に対して優れた親和性を有
するポリマー、例えば変性ポリエチレンまたはエチレンビニルアセテートコポリマーを同
時に圧出することによって、実質的に永久的な単一の共圧出物を形成するように共圧出さ
れ得る。このようなポリマーはナイロン6とポリエチレン層間で「タイ」層となる。一般
に、「タイ」層材料の選択は例えば、材料の極性対非極性性質、モジュラス、流動性など
をはじめとして、一緒に結合されるか、または「タイ」される材料の多様な特徴に少なく
とも部分的に依存する。
前述した単一層および多層の実施形態のすべてにおいて、フェイスストックは一般的に
圧出された後、通常の方法で架橋される。多数の実施形態において、架橋は電子線の照射
によって達成される。多様なその他の電子加速器が公知されており、ポリオレフィンの外
層を架橋することに使用され得る。
他の実施形態において、フェイスストックはポリマー材料の複数の共圧出層を含み、ナ
イロン6、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、コポリエステル(Eastman Chemical Co.によって販売されて
いるKODAR THERMX結晶化可能なコポリエステル6761など)、ポリアミド
、ポリイミド、および十分に高い融点またはガラス転移点を有するその他のポリマーのよ
うな耐熱性ポリマーの外層を含む。ポリマー材料の他の圧出層は、それの物理的特性(例
えば、強度、モジュラスなど)および/または費用を考慮して選択される。このようなポ
リマー材料の例は、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、アクリロ
ニトリルブタジエンゴム、その他の圧出可能な熱可塑性物質、およびそれの相溶可能な混
合物を含むがこれらに限定されるものではない。
前記共圧出されたポリマーフィルムフェイスストックは少なくとも一つが耐熱性である
ポリマー材料のうち2つ以上の充填物を適合した圧出ダイを通じて同時に圧出することに
よって、通常の方法で製造される。一つ以上の「タイ」層は、上述した通り、層間密着性
を確保するために必要に応じて共圧出されたフェイスストック内に含まれ得る。
一部の実施形態において、フェイスストックに所望の特性を付与するか改善するために
フェイスストックの一つ以上の層に一つ以上の充填剤を含ませることが有利である。例え
ば、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、酸化アルミニウムなどのような充
填剤は事前に圧出されたポリマー材料の溶融物に含まれてフィルムに不透明性、強度、お
よび/またはその他の特性を付与することができる。圧出されたポリマーフィルムに多様
な充填剤を混入させることは、米国特許第4,713,273号に記載されている。
また、本発明の一部の実施形態において、フィルムの機械方向配向(MDO)を提供す
るために、架橋前に前記圧出されたポリマーフィルムを高温ストレッチングすることが有
利であることが理解できるであろう。このような高温ストレッチングの有用な例は米国特
許第4,713,273号で探すことができる。他の適用において、架橋前に前記圧出さ
れたフィルムを2軸配向することが有利である。MDOのような熱可塑性フィルムの2軸
配向は知られている。前記圧出フィルムをストレッチングすると、そのモジュラスおよび
強度を含んだフェイスストックの機械的特性を改善することができる。
本発明の多数の実施形態において、本発明のラベルアセンブリーのフェイス層は、低い
収縮特性、良好なUV安定性、良好なUVフレキソ特性、良好なUVオフセット特性、良
好な熱転写印刷適性、化学洗浄剤に対する比較的高い耐性および特定の適用において酸性
剤、冷却剤などに対する耐性がなければならない。ラベルが織物と関連して使われる適用
に対しては、洗剤、ドライクリーニング剤、塩水、およびスカッフィングに対する耐性が
なければならない。
ラベルアセンブリーのフェイス層は、一般に全体の厚さが約10ミクロン〜約400ミ
クロン、特に20ミクロン〜200ミクロンである。一般に、自動車および織物用途のラ
ベルのフェイス層の厚さは50ミクロン〜250ミクロンであり、電子的用途のラベルの
厚さは20ミクロン〜150ミクロンである。しかし、本発明はこれら代表的な厚さ未満
および/または超過のフェイス層厚さの使用を含むものと理解できるであろう。
2段階接着剤
本発明の多様なラベルアセンブリーは一つ以上の2段階接着剤を利用する。一般に、前記接着剤は、層または一つ以上の領域の形態でフェイス層上に配置される。前記2段階接着剤は、第1段階で前記接着剤が感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着体が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす。
多数の実施形態において、本発明で利用される前記2段階接着剤は、(i)アクリル系
または非アクリル系であり得るかアクリレートおよび非アクリレートの組合わせを含むボ
ディング(bodying)構成要素、(ii)一つ以上の構造的希釈剤、(iii)一つ以
上のラジカル添加希釈剤、および(iv)(a)架橋剤、(b)熱触媒および塩基触媒のよ
うな触媒、(c)ラジカル光開始剤、UVラジカル光開始剤およびI型およびII型光開始
剤を含む光開始剤、(d)染料を含む光増減剤、および(e)安定剤または加工助剤のよ
うな一つ以上の添加剤を含む。三つのボディング構成要素(i)−(iii)に対する選択
の概要は下記の表1に表われている。
これら多様な構成要素の詳細が本願に提供される。
ボディング構成要素
ボディング構成要素は少なくとも25,000ダルトンの分子量(Mw)を有するもの
で、本願で広範囲に規定される。前記ボディング構成要素は、本発明の組成物のうち10
〜90wt%、所定の実施形態において20〜80wt%、さらに他の実施形態において
は30〜70wt%、または5〜70wt%、または40〜60wt%、または30〜5
0wt%、または5〜15wt%、または10〜15wt%、または80wt%の量で存
在し得る。ボディング構成要素は、アクリル系ボディング構成要素または非アクリル系ボ
ディング構成要素であり得る。これらおよび潜在的に他の構成要素との組合わせが使用さ
れ得る。前記ボディング構成要素の分子量(Mw)は5,000〜1,000,000で
あり、所定の実施形態において15,000〜250,000であり、さらに他の実施形
態においては15,000〜100,000または1,000〜500,000であり、
所定形態において1,000〜100,000であり、さらに他の形態においては1,0
00〜50,000または18,000〜70,000である。
本発明の所定の実施形態において、特定アクリル系ボディング構成要素は下記のように
使用され得る。本発明は前記言及された任意のアクリレートモノマー、オリゴマー、また
は構成要素の代わりに、またはそれに追加して相応するメタクリレートモノマー、オリゴ
マー、または構成要素の使用を含む。
MJZ4−87−1:ボディング構成要素。このボディング構成要素は、数平均分子量
(Mn)が50kであり、55wt%の2−エチルヘキシルアクリレート、25wt%の
ビニルアセテート、18wt%のメチルアクリレート、および2wt%のAdditol
TMS−100からなる(多分散指数(PDI)3.5、ランダムコポリマー)ランダム
アクリルコポリマーである。
MW1−65:ボディング構成要素。このボディング構成要素は、Mnが50kであり
、50wt%の2−エチルヘキシルアクリレート、48wt%のメチルアクリレートおよ
び2wt%AdditolTMS−100からなる(PDI 3.5、ランダムコポリマ
ー)ランダムアクリルコポリマーである。
MW1−69:ボディング構成要素。このボディング構成要素は、Mnが50kであり
、44.9wt%の2−エチルヘキシルアクリレート、43.1wt%のメチルアクリレ
ート、10.2wt%のElvaciteTM1020(pMMA)および1.8wt%
のAdditolTMS−100からなる(PDI 3.5、ランダムコポリマー)ラン
ダムアクリルコポリマーである。
MW1−91:ボディング構成要素。このボディング構成要素は、Mnが50kであり
、56.1wt%の2−エチルヘキシルアクリレート、25.5wt%のビニルアセテー
ト、18.4wt%のメチルアクリレートからなるPDI 3.5のランダムコポリマー
であるランダムアクリルコポリマーである。
MW1−93(合成の最適の例はMW1−101である)。このボディング構成要素は
、Mnが50kであり、55wt%の2−エチルヘキシルアクリレート、25wt%のビ
ニルアセテート、18wt%のメチルアクリレート、2wt%のグリシジルメタクリレー
トからなるPDI 3.5のランダムコポリマーであるランダムアクリルコポリマーであ
る。
MW1−94:ボディング構成要素。このボディング構成要素は、98wt%のMW1
−93および2wt%のグリシジルメタクリレートとクロム(3+)触媒を含有する、ア
クリル酸とMW1−93の付加物である。
表1に表わした所定のボディング構成要素に対する詳細フォーミュレーションを下記の
表2に現わす。


前記表2中の略語は、BA:ブチルアクリレート;2−EHA:2−エチルヘキシルア
クリレート;tBA:tert−ブチルアクリレート;EOEOEA:エトキシエトキシ
エチルアクリレート;PPO:ポリプロピレンオキシド;BMA:ブチルメタクリレート
を含む。
ラジカル添加希釈剤
ラジカル添加希釈剤は、一般に分子量が25,000未満であり、25℃での粘度が2
5,000cps未満のモノマーである。ラジカル添加希釈剤は反応性希釈剤として本願
に言及される場合がある。ラジカル添加希釈剤は本発明の組成物のうち10〜80wt%
の量で存在し、所定の実施形態において50〜70wt%、または10〜60wt%、ま
たは5〜70wt%、または0〜40wt%の量で存在し、さらに他の実施形態において
は30〜40wt%、または7〜25wt%の量で存在する。ラジカル添加希釈剤は(メ
タ)アクリレートモノマーを含むことができ、所定形態においては、全Mwが10,00
0ダルトン未満である。本願の有用なラジカル希釈剤の例は、ACE、イソステアリルア
クリレート、ヘプタデシルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、THFア
クリレート、アルコキシル化THFアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、フェ
ノキシエチルアクリレート、ウレタンアクリレート(Mw<2000)、OXE−10、
OXE−30、S−100、V2100、脂環式V2100、およびPAMAを含む。こ
れらの構成要素のうち多数は実施例と関連して本願にさらに詳細に説明される。いくつか
のラジカル添加希釈剤の例は、以下に詳細に説明する。
アルコキシル化THFアクリレートは、Sartomer社からCD−611として入
手可能な底粘度の単官能性モノマーであり、ここでnは開示されておらず、下記の式(1
)で表わされる。
ヒドロキシエチルアクリレート:このラジカル添加希釈剤は下記の式(2)で表わされ
る。
フェノキシエチルアクリレート:このラジカル添加希釈剤は下記の式(3)で表わされ
る。
この低粘度の単官能性モノマーはSartomer社からSR339として入手可能で
ある。
テトラヒドロフルフリルアクリレート(THFAまたはTHFアクリレート):このラ
ジカル添加希釈剤は下記の式(4)で表わされる。この底粘度の単官能性モノマーはSa
rtomer社からSR285として入手可能である。
構造的希釈剤
構造的希釈剤は本発明の組成物のうち5〜80wt%、または5〜50wt%の量で存
在することができ、所定の実施形態において10〜50wt%、または5〜40wt%、
または10〜30wt%、または20〜40wt%、または65〜95wt%、または7
5〜85wt%、または75〜95wt%、または7〜25wt%、または45〜65w
t%、または45〜60wt%、または78〜85wt%の量で存在することができ、そ
うでない場合は15〜20wt%の量で存在することができる。構造的希釈剤は構造的構
成要素として本願に言及される場合がある。多様な構造的希釈剤および詳細が実施例と関
連して本願に説明される。
多様な構造的希釈剤は、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)を含
む。このモノマーはSartomer社からSR351として入手可能であり、下記の式
(5)で表わされる。
トリプロピレングリコールジアクリレートはSartomer社からSR306として
入手可能であり、下記の式(6)で表わされる。
エトキシル化(3モル)ビスフェノールAジアクリレート。このモノマーはSarto
mer社からSR349として入手可能であり、ここでn+m=3であり、下記の式(7
)で表わされる。
エトキシル化(3モル)トリメチロールプロパントリアクリレートイであり、下記の式
(8)で表わされる。
このモノマーはSartomer社からSR454として入手可能である。
ビスフェノールAグリシジルエーテルジアクリレートは下記の式(9)で表わされる。
このモノマーはCytec社からEbecryl600として入手可能である。
ラジカル構造的構成要素は、Tg>0℃であるホモポリマーを含む一つ以上の硬化性材
料を含む。このような適合した成分は、トリメチロールプロパントリアクリレート(TM
PTA)、エトキシル化(xモル)ビスフェノールAジアクリレート、エトキシル化(x
モル)トリメチロールプロパントリアクリレート、およびビスフェノールAジグリシジル
エーテルジアクリレートを含む。値xは1〜10であり、所定の実施形態において1〜5
であり、さらに他の実施形態においては3である。
所定の実施形態で開環構造的構成要素が使われてもよい。適合した開環構造的構成要素
は、S−21、S−28、Epon828、Epon834、Silquest(登録商
標)A−186 and Silquest(登録商標)A−187を含む。またエポキ
シ、オキセタン、無水物、およびラクタムが有用である。
陽イオン重合性モノマーは、エポキシ含有材料、アルキルビニルエーテル、環状エーテ
ル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、N−ビニル化合物、1−アルキルオ
レフィン(α−オレフィン)、ラクタムおよび環状アセタールを含む。
本発明の触媒システムによって硬化されるか重合され得るエポキシ含有材料は、陽イオ
ン重合反応をすると知られているものであり、1,2−、1,3−、および1,4−環状
エーテル(1,2−、1,3−、および1,4−エポキシドともいう)を含む。前記1,
2−環状エーテルは本発明の所定形態において有用である。
本発明により重合され得る環状エーテルは、FrischおよびReeganのRin
g−Opening Polymerizations、Vol.2(1969)に記載
されたものを含む。適合した1,2−環状エーテルはモノマーおよびポリマー形態のエポ
キシドである。それらは脂肪族、脂環式、芳香族、または複素還式であり得、一般にエポ
キシ当量が1〜6であり、所定の実施形態においては1〜3であろう。特に有用なものは
、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセン
オキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシド、グリシドール、ブタジエンオキシド、ビス
フェノールAのジグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキ
シ−6−メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペー
ト、ジシクロペンタジエンジオキシド、エポキシ化ポリブタジエン、1,4−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、フェノールホルムアルデヒドレゾールまたはノボラック樹脂
のポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、およびエポキシシリ
コン、例えば脂環式エポキシドまたはグリシジルエーテル基を有するジメチルシロキサン
のような脂肪族、脂環式、およびグリシジルエーテル型1,2−エポキシドである。
多様な市販のエポキシ樹脂が利用可能であり、LeeおよびNevilleのHand
book of Epoxy Resins、(1967)とP.BruinsのEpo
xy Resin Technology、(1968)に記載されている。本発明によ
り重合され得る代表的な1,3−および1,4−環状エーテルは、オキセタン、3,3−
ビス(クロロメチル)オキセタン、およびテトラヒドロフランである。
特に、容易に入手可能な環状エーテルは、プロピレンオキシド、オキセタン、エピクロ
ロヒドリン、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ビニル
シクロヘキセンオキシド、グリシドール、オクチレンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、1,2−ブタンオキシド、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(例えば、E
pon828およびDER 331)、ビニルシクロヘキセンジオキシド(例えば、ER
L−4206)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート(例えば、ERL−4221)、3,4−エポキシ−6−メチルシ
クロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート(
例えば、ERL−4201)、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチ
ル)アジペート(例えば、ERL−4299)、ポリプロピレングリコールによって変性
された脂肪族エポキシ(例えば、ERL−4050およびERL−4052)、ジペンテ
ンジオキシド(例えば、ERL−4269)、エポキシ化ポリブタジエン(例えば、Ox
iron 2001)、シリコンエポキシ(例えば、Syl−Kem 90)、1,4−
ブタンジオールジグリシジルエーテル(例えば、Araldite RD−2)、フェノ
ールホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテル(例えば、DER−431、
Epi−Rez 521およびDER−438)、レゾルシノールジグリシジルエーテル
(例えば、Kopoxite)、ポリグリコールジエポキシド(例えば、DER−736
)、ポリアクリレートエポキシド(例えば、Epocryl U−14)、ウレタン変性
エポキシド(例えば、QX3599)、多官能性可撓性エポキシド(例えば、Flexi
bilizer 151)、およびそれの混合物だけでなく、公知の共硬化剤(co−c
urative)、硬化剤またはハードナーとそれの混合物(前記LeeとNevill
eおよびBruins参照)を含む。使用され得るハードナーの代表的な共硬化剤は、ナ
ド酸メチル無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸2無水物、ピロメリット酸無水物、
シス−1,2−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、およびその混合物のような酸無水物
である。
本発明に有用な陽イオン重合性モノマーは、エポキシ含有材料、アルキルビニルエーテ
ル、環状エーテル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、N−ビニル化合物、
シアネートエステル、1−アルケン(α−オレフィン)、ラクタムおよび環状アセタール
を含むがこれらに限定されるものではない。
付加陽イオン重合性モノマーは、米国特許第5,252,694号の4段落30行〜5
段落34行に記載されている。この群の特定モノマーは、EPON(登録商標)828と
EPON(登録商標)1001FおよびERL−4221(登録商標)またはERL−4
206(登録商標)のような脂環式エポキシモノマーのERLシリーズを含む。特に有用
なモノマーはそれらの低い硬化温度のため、ERLシリーズである。
所定のラクトンが本発明において有用であり得る。本発明にコモノマーとして使用され
得るラクトンは、下記の式(10)〜(12)で表わされたものを含む。
ここで、nは4または5であり、h、i、k、およびmは独立的に1または2であり、
Rはそれぞれ独立的にHまたは12個以下の炭素原子を含有するヒドロカルビルから選択
される。特定ラクトンはRが水素またはメチルであるものであり、所定の実施形態におい
て特に有用なラクトンは、e−カプロラクトン、d−バレロラクトン、グリコリド(1,
4−ジオキサン−2,5−ジオン)、1,5−ジオキセパン−2−オンおよび1,4−ジ
オキサン−2−オンである。
本発明に採用され得る希釈剤の追加の群は開環モノマー希釈剤である。また、このよう
な希釈剤は採用される自由ラジカル重合の条件下で他の反応物と非反応性であり、硬化ス
テップの間アクリレートポリマーの形成後に開環され得る。このような開環希釈剤は下記
の一般式(13)〜(16)で表わされるラクトン、ラクタム、環状エーテルおよび環状
シロキサンを含むがこれらに限定されるものではない。
式(13)〜(16)において、xの範囲は例えば、3〜11であり、所定形態におい
ては3〜6個のアルキレン基である。
アメリカ特許第5,082,922号にはエチレン性不飽和モノマーからポリマーの無
溶剤形成時に希釈剤として開環モノマーを使うことが記載されている。しかし、本特許で
はモノマーと開環希釈剤の単一ステップ反応を記載する。これはエチレン性不飽和モノマ
ーからポリマーの初期形成を可能にした後、このようにして形成されたポリマーの存在下
で希釈剤を硬化させる本発明の所定方法の2ステップ戦略とは異なる。前記言及された特
許は、単一ステップで二つの反応すべてを支援する少なくとも150℃の温度のような反
応条件の使用を可能にする。
有用な開環モノマー希釈剤は、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、メ
チル−ブチロラクトン、ブチロラクタム、バレロラクタム、カプロラクタムおよびシロキ
サンを含むがこれらに限定されるものではない。
シロキサン開環モノマーは、Siloquest(登録商標)A−186であり、これ
はシラン−シラン縮合反応を通じてシラン官能性構造的構成要素だけでなく開環硬化され
た構造的構成要素として作用する。Siloquest(登録商標)A−186(β−(
3,4−フェノキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン)は下記の式(17)を
有する。
β‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン (17)
前記重合反応は非反応性溶剤の存在下で行われ得るが、前記反応は溶剤の実質的な不在
下で有利に起こり得る。所定の実施形態において、前記溶剤は反応物の全体重量に対して
約10重量%以下、好ましくは5重量%以下の量で存在するであろう。前記溶剤は希釈反
応ステップの生成物から除去され得る(例えば、加熱によって)。例示的な非反応性溶剤
はケトン、アルコール、エステルおよびエチルアセテート、トルエンとキシレンのような
炭化水素溶剤を含む。
本発明において有用なオキサソリン、またはオキサゾリジンは下記の式(18)〜(19
)を有するものを含む。
および
ここで、Rは5〜8個の炭素を含有する分岐状飽和脂肪族炭化水素ラジカルを表わす。
他の適合したオキサソリンは下記の式20で表わされる。
ここで、Rは5〜8個の炭素を含有する分岐状飽和脂肪族炭化水素ラジカルを表わす。
本願に有用なオキサゾリジン混合物の粘度は、一般に23℃で8,000未満であり、
所定形態においては6,500mPa.s未満であるため、イソシアネート基を含有する
ポリマー前駆体用無溶剤ハードナーとして適合である。イソシアネート基を含有するポリ
マー前駆体と結合して、無溶剤型または低溶剤型の1成分系の製造に適合し、結果的に高
品質の塗料、コーティング組成物または密封組成物用バインダーとして適合である。これ
らの系は、一般に大気水分への露出による適用後に硬化する。これらの系の製造に適合し
たイソシアネート基を含有するポリマー前駆体は例えば、アメリカ特許第4,002,6
01号に記載されたイソシアネートプレポリマーまたは有機ポリイソシアネートを含む。
一般に本願に有用なオキサソリンはアメリカ特許第5,189,176号に記載されてい
る。
所定の実施形態において、ビスマレイミドが使用され得る。本発明に使用され得るビス
マレイミドは2つのマレイミド基を含有する有機化合物であり、一般にマレイン酸無水物
およびジアミンから製造される。ビスマレイミドは下記の一般式(21)により説明され
る。
ここで、Rは2価の芳香族または脂環式有機基である。所定形態において、有用なビ
スマレイミドは、芳香族ジアミンから由来し、特にRが多核芳香族ラジカルであるもの
である。このようなビスマレイミドの例は、2,2−ビス(4−アミノフェノキシ−4−
フェニル)プロパンビスマレイミド、4,4′−ビス(3−アミノフェノキシ)ジフェニ
ルスルホンビスマレイミド、1,4−ビス(3−アミノフェニルイソプロピリデン)ベン
ゼンビスマレイミドおよびビス(4−アミノフェニル)メタンビスマレイミドを含む。ビ
スマレイミドは単独または混合物として使用され得る。
マレイミド基の50%以下がメチルマレイミドまたはハローマレイミドのような置換マ
レイミド基によって、またはナドイミド、メチルナドイミド、またはイソマレイミド基に
よって置換されたビスマレイミドを使うことも可能である。マレイミド基の一部は琥珀イ
ミド、フタルイミド、または置換琥珀イミドおよびフタルイミド基によって置換されても
よい。
ビスマレイミドはマレイン酸無水物およびジアミンからの公知の多数の方法によって製
造され得、多数が商業的供給源から容易に入手可能である。
前記で言及された通り、本発明の所定態様において、ボディング構成要素のような組成
物の一つ以上の構成要素は非アクリル系ボディング構成要素であり得る。多様な非アクリ
ル系構成要素が使用され得る。例としては、非ポリオレフィン、ポリビニル芳香族、ポリ
ウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテル、およびこれらおよび潜在的
に一つ以上の他の製剤および/または構成要素との組合わせを含むがこれらに限定される
ものではない。ポリビニル芳香族の具体例はポリスチレンであるがこれに限定されるもの
ではない。
多様な添加剤および開始剤が本発明の接着剤および組成物に対して有用である。用語「
硬化剤」が本願に使われる場合がある。前記用語は対象組成物のうちポリマーの重合を促
進または誘発させる製剤または刺激剤である。したがって、前記用語、硬化剤は単一製剤
、単一刺激剤、多数の製剤、多数の刺激剤、製剤の組合わせ、刺激剤の組合わせ、および
一つ以上の製剤と一つ以上の刺激剤の組合わせを含む。一般に、前記硬化剤は放射線、熱
、湿気、圧力、超音波、化学的製剤への露出、およびそれらの組合わせのうち少なくとも
一つによって活性化可能である。典型的に、本願に使われた前記用語、硬化剤は触媒およ
び/または光開始剤を指す。しかし、前記用語は多様な他の製剤(および刺激剤)を含有
できることが理解できるであろう。
熱触媒。本願の触媒は外部または内部にあってもよい。触媒は0〜10wt%、0.1
〜10wt%、0〜5wt%、0.1〜5wt%、0〜4wt%、0.1〜4wt%、0
〜2wt%、0.1〜2wt%、または0.01〜2wt%の量で使用され得る。適合の
触媒はブロック化された強酸触媒を含み、これは例えば、トリフルオロメタンスルホン酸
(トリフル酸)、ジノニールナフタレンスルホン酸(DSA)、ジノニールナフタレンジ
スルホン酸(DDSA)、ヘキサフルオロホスフェート、およびアンモニウムアンチモニ
ーヘキサフルオライド(ルイス酸)からなる酸に基づいたものであり、King Ind
ustries社から例えば、K−Pure(登録商標)CXC1615(トリフルオロ
メタンスルホン酸のジエチルアミン塩)、Nacure(登録商標)155(DNNDS
A)に基づいたブロック化された酸触媒)、K−Pure(登録商標)CXC1612(
アンモニウムアンチモニーヘキサフルオライド)、Nacure(登録商標)Super
−A218(トリフルオロメタンスルホン酸の亜鉛塩)、K−Pure(登録商標)CX
C1738(アンモニウムヘキサフルオロホスフェート)、およびK−Pure(登録商
標)CXC1614(アンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸)として入手可能であ
る。
塩基触媒は、1次、2次または3次アミンであり得る。適合の1次ジアミンはジアミノ
ジフェニルスルポンである。その他の塩基はイミダゾールおよびケチミンを含む。適合の
イミダゾールは、2−メチルイミダゾール、2−エチル4−メチルイミダゾール、2−フ
ェニルイミダゾールを含む。イミダゾール硬化剤の目録は、アメリカ特許出願公開第20
09/0194320号の段落[0045]から探すことができる。潜在性塩基硬化剤は
ジシアンジアミド[DICY]である。
光開始剤。光開始剤はラジカル光開始剤およびUVラジカル光開始剤を含む。光開始剤
は本発明の組成物のうち0〜10wt%、0.01〜10wt%、2〜5wt%、または
1〜3wt%の量で存在することができる。
ラジカル光開始剤。熱開始剤は、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t
−ブチルパーオキシピバレート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ベ
ンゾイルパーオキシド、t−アミルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシアセ
テート、および例えばVazo52、Vazo67、およびVazo88のような商品名
Vazoで販売されているアゾ化合物を含む。
UVラジカル光開始剤。本発明に適合の光開始剤はI型およびII型光開始剤を両方とも
含む。
I型光開始剤は放射線照射時に本質的に単分子結合開裂反応を経て自由ラジカルを生成
するものと定義される。適合のI型光開始剤は、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール
、α−ジアルコキシ−アセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノンおよびアシル−
ホスフィンからなる群から選択される。適合のI型光開始剤は例えば、イタリアのガララ
ーテに所在するLamberti Spa社からのEsacure KIP100、また
はドイツのラウタータルに所在するCiba−Geigy社からのIrgacure65
1として市販されている。
一般に、本願に適合のI型光開始剤化合物は、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール
、α−ジアルコキシ−アセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノンおよびアシル−
ホスフィンオキシドからなる群から選択される。
II型光開始剤は本質的に光開始剤が共開始剤(co−initiator)として作用
する第2化合物と励起状態で相互作用する2分子反応を経て自由ラジカルを生成するもの
と定義される。適合のII型光開始剤は、ベンゾフェノン、チオキサントンおよびチタノセ
ンを含む群から選択される。適合の共開始剤はアミノ官能性モノマーおよびオリゴマーが
所定の実施形態で使われるアミン官能性モノマー、オリゴマーまたはポリマーからなる群
から選択されることが好ましい。1次、2次および3次アミンのすべてが使用され得、3
次アミンが所定の実施形態で使われる。適合のII型光開始剤は、例えば、イタリアのガラ
ラーテに所在するLamberti Spa社からEsacure TZT、またはアメ
リカ、ウィスコンシン州、ミルウォーキーに所在するAldrich Co.からの2−
または3−メチルベンゾフェノンとして市販されている。適合のアミノ共開始剤は例えば
、スイス、チューリッヒに所在するRahn AG社からGENOMER5275として
市販されている。
II型光開始剤化合物の具体例は、ベンゾフェノンおよびチオキサントンを含む。特定の
実施形態において、アミンなどの共開始剤化合物が存在することができ、II型光開始剤化
合物と相互作用することができる。
架橋剤。本願に有用な架橋剤は放射線活性化架橋剤を含み、アルデヒド、ケトン、キノ
ン、チオキサントン、およびs−トリアジンからなる群から選択される。金属キレート架
橋剤の触媒も考慮される。架橋剤は本発明の組成物のうち2〜95wt%、0〜4wt%
、0.01〜4wt%、0.01〜2wt%、0〜2wt%、0.01〜1wt%、0〜
1wt%、0.01〜0.5wt%、または0〜0.05wt%の量で存在することがで
きる。
光増減剤。それぞれの増減剤は可視光線および紫外線スペクトルにおいて、それ自体の
特性応答を有する傾向があるため、それらは光応答を拡大させおよび/または光への露出
に対する応答速度を増加させるために組み合わせて使用され得る。
光増減剤は、本発明の組成物のうち0〜15wt%、0.01〜15wt%、0〜10
wt%、0.01〜10wt%、0〜5wt%、0.01〜5wt%、0〜2wt%、0
.01〜2wt%、0〜1wt%、および0.01〜1wt%のような量で使用され得る
。光増減剤は増減染料であり得る。
例示的な増減染料はジフェニルメタン、キサンテン、アクリジン、メチンとポリメチン
、チアゾール、チアジン、アジン、アミノケトン、ポルフィリン、着色芳香族多環式炭化
水素、チオキサンテノン、p−置換アミノスチリル化合物およびアミノトリアリールメタ
ンである。
安定剤および加工助剤。オイル/ワックス、酸化防止剤、光増減剤、レオロジー改質剤
、充填剤、ラジカル構造的構成要素、開環構造的構成要素、エポキシ、オキセタン、無水
物、ラクタム、ラクトン、オキサソリン、イソシアネート、ビスマレイミド、およびアゾ
ジオキシドを含むいくつかの群の安定剤および加工助剤が考慮される。安定剤および加工
助剤は本発明の組成物のうち0〜10wt%、0.1〜10wt%、0〜4wt%、0.
1〜4wt%、0〜3wt%および0.1〜3wt%のような量で使われる。所定の実施
形態において、安定剤のようなアゾジオキシドを利用することが有用であり得る。そのよ
うな例はアメリカ、コネチカット州ストラトフォードに所在するHampford Re
search、Inc.から商品名UVTS−52で市販されている安定剤である。UV
TS−52(CAS 34122−40−2)は1,4,4−トリメチル−2,3−ジア
ザビシクロ−[3.2.2]−ノン−2−エン−2,3−ジオキシドであると考えられる
可塑剤−オイルおよびワックス。適合の可塑剤は鉱油のような可塑性のオイルだけでな
く、オレフィンオリゴマーおよび低分子量ポリマー、またはグリコールベンゾエート、ま
た、植物性および動物性オイルおよびそのようなオイルの誘導体も含む。採用され得る石
油由来のオイルは少ない比率の芳香族炭化水素のみを含有する沸騰温度が比較的高い材料
である。このような点から、芳香族炭化水素は所定の実施形態においてオイルの30重量
%未満、より具体的には15重量%未満でなければならない。またはオイルは完全に非芳
香族性であり得る。可塑剤として含まれた適合のオリゴマーは、ポリプロピレン、ポリブ
テン、水素化ポリイソプレン、水素化ブタジエン、または平均分子量が約100〜約10
,000g/molであるものであり得る。適合の植物性および動物性オイルは、通常の
脂肪酸(例えば、ステアル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸)のグリセロールエ
ステルおよびそれの重合生成物を含む。その他の可塑剤は適切な相溶性を有するのであれ
ば使うことができる。Nynas Corporation製造のナフテン系鉱油である
Nyflex222Bも適切な可塑剤であることがわかる。わかるように、可塑剤は一般
に接着剤の接着強度および/または使用温度を実質的に減少させないながらも全体の接着
剤組成物の粘度を減少させるために採用されている。可塑剤の選択は、特定の最終使用(
湿潤強度コア適用)のためのフォーミュレーションにおいて有用であり得る。生産および
材料費用に関連した経済性を理由に、可塑剤は通常ポリマーおよび粘着性樹脂のようなフ
ォーミュレーションに含まれた他の材料より低費用であるので、接着剤の中の可塑剤の量
を最大化しなければならない。
また、0〜20重量%または0.1〜20重量%、または0.1〜15重量%の量のワ
ックスは接着剤組成物に使用され得、それらの接着剤結合特性を顕著に減少させることな
く接着剤の溶融粘度を減少させるために使われる。また、これらワックスは温度性能に影
響を及ぼすことなく前記組成物のオープンタイムを減少させることに使われる。
有用なワックス材料の例としては以下のものを含む。
ASTM方法D−1321によって測定される硬度値が約0.1〜120であり、AS
TM軟化点が約66℃〜120℃である低分子量(100〜6000g/mol)ポリエ
チレンができるだけ使用され得る。
約130゜F〜170゜Fの融点を有するパラフィンワックスおよび約135゜F〜2
00゜Fの融点を有する微晶質ワックスのような石油ワックスができるだけ使用され得、
後者の融点はASTM方法D127−60によって測定される。
環球式軟化点が約120℃〜160℃であるアタクチックポリプロピレンが潜在的に使
用され得る。
スイス、ムテンに所在するClariant International,Ltd.
,によって市販されている商品名「Licocene」のメタロセン触媒化プロピレン系
ワックスができるだけ使用され得る。
例えばアメリカ特許第4、914,253号と第6,319,979号およびWO97
/33921とWO98/03603に記載されたようなメタルロセン触媒化ワックスま
たは単一サイト触媒化ワックスが潜在的に使用され得る。
パラフィンワックス、微晶質ワックスポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス
、副産物のポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュ(Fischer−Trop
sch)ワックス、酸化されたフィッシャートロプシュワックス、官能化されたワックス
、およびそれの混合物などの一酸化炭素と水素の重合によって製造された合成ワックスが
できるだけ使用され得る。
ポリオレフィンワックス。本願に使われた通り、前記用語、「ポリオレフィンワックス
」はオレフィンモノマー単位で構成されたポリマーまたは長鎖エンティティのことをいう
。これら材料は、Westlake Chemical Co.から商品名「Epole
ne」で市販されている。
本発明の所定の実施形態で使われる材料の環球式軟化点は200゜F〜350゜Fであ
る。理解されるように、これらワックスのそれぞれは室温で固体である。その他の有用な
物質は水素化されたタロウ、ラド、大豆油、綿実油、落花生油、メンヘーデン油(men
hadin oil)、コッドリバーオイルなどのような水素化された動物性、魚類性お
よび植物性脂肪およびオイルを含み、それらの水素化によって周囲温度で固体であり、ワ
ックス材料等価物としての作用と関連して有用であることが分かる。これら水素化された
材料は、接着剤産業では「動物性または植物性ワックス」と呼ばれる場合がある。
酸化防止剤。前記接着剤も一般に約0.1%〜約5%の安定剤または酸化防止剤を含む
。本発明の接着剤組成物に有用な安定剤は、最終生成物の周囲環境への通常の露出時だけ
でなく接着剤の製造および適用時に通常的に発生する熱的および酸化的分解の影響から前
記言及したポリマーおよびそれによる全体の接着剤システムを保護することを助けるため
に混入される。
このような分解は通常接着剤の外観、物理的性質および形成特性の低下によって表わさ
れる。所定の実施形態において、特定の有用な酸化防止剤は、Ciba−Geigy社製
造のIrganox1010、テトラキス(メチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−
ヒドロキシヒドローシンナメート))メタンである。適用可能な安定剤のうちには、硫黄
およびリン含有フェノールのような多官能性フェノールおよび高分子量ヒンダードフェノ
ールがある。ヒンダードフェノールは、当業者によって広く知られており、またそれのフ
ェノール性ヒドロキシ基に近接して立体的に体積の大きいラジカルを含有するフェノール
性化合物を特徴とすることができる。特に、3次ブチル基は、一般にフェノール性ヒドロ
キシ基に対して少なくとも一つのオルソ位置のベンゼン環上に置換される。ヒドロキシ基
付近でのこれら立体的に体積の大きい置換ラジカルの存在は、それのストレッチング頻度
およびそれに相応してその反応を遅延させる。したがって、このような立体障害はフェノ
ール性化合物に安定化特性を提供する。代表的なヒンダードフェノールは:
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン;
ペンタエリスリトールテトラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート;
n−オクタデシル−3(3,5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート;
4−4′−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチルフェノール);
4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール);
2、6−ジ−tert−ブチルフェノール;
6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス(n−オクチルチオ)−1,3,5
−トリアジン;
2,4,6−トリス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチル−フェノキシ)
−1,3,5−トリアジン;
ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホネート;
2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート;および
ソルビトールヘキサ−(3,3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニ
ル)プロピオネートを含む。
これら安定剤の性能は、(1)例えば、チオジプロピオネートエステルおよびホスファ
イトのような上昇剤、および(2)例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、それの塩およ
びジサリシラルプロピレンジイミンのようなキレート剤および金属不活性化剤とともに使
うことによってさらに向上され得る。
紫外線抑制剤。酸化防止剤は接着剤組成物の酸化攻撃を遅延させることに使われ得、こ
れは接着剤の損失および接着剤組成物の凝集強度を起こす可能性がある。有用な酸化防止
剤は、AGERITE Dとして入手可能なN,N′−ジ−β−ナフチル−1,4−フェ
ニレンジアミンのようなアミン、Monsanto Chemical Co.からSA
NTOVAR Aとして入手可能な2,5−ジ−(t−アミル)ヒドロキノンのようなフ
ェノール類、Ciba−Geigy Corp.からIRGANOX 1010として入
手可能なテトラキス[エチレン3−(3′,5′−ジ−tert−ブチル−4′−ヒドロ
キシフェニル)プロピアネート]メタン、およびANTIOXIDANT 2246とし
て入手可能な2−2′−メチレンビス(4−メチル−6−tertブチルフェノール)、
および亜鉛ジチオジブチルカルバメートのようなDithiocarbamateを含む
がこれらに限定されるものではない。
レオロジー改質剤。レオロジー改質剤を添加して組成物のチクソトロピー特性を変化さ
せることができる。適合のレオロジー改質剤は、ポリアミドワックス、ヒュームドシリカ
、流動制御添加剤、反応性希釈剤、沈降防止剤、α−オレフィン、ヒドロキシ末端ポリプ
ロピレンオキシド−ジメチルシロキサンコポリマーおよびそれらの組合わせを含むが、こ
れらに限定されないヒドロキシ末端シリコン有機コポリマーを含む。
充填剤。充填剤を使って強度を付与したり全体の費用を減らすことができる。本願に有
用な充填剤は、3水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、商品名Expancel(登
録商標)で販売されている膨張性微小球、カーボンブラック、二酸化チタンまたはニッケ
ルコーティングされたガラス球を含む。
本発明の所定形態において、充填剤、レオロジー改質剤および/または顔料が接着剤に
存在する。これらは所望の方式で接着剤のレオロジーを改質させ、接着剤からまたは接着
剤が適用される基板から水分またはオイルを吸収し、および/または接着破壊よりは凝集
を促進するなどのいくつかの機能を遂行することができる。このような材料の他の例は、
炭酸カルシウム、酸化カルシウム、タルク、コールタール、織物繊維、ガラス粒子または
繊維、アラミドパルプ、ホウ素繊維、炭素繊維、鉱物ケイ酸塩、マイカ、粉末石英、ベン
トナイト、珪灰石、カオリン、ヒュームドシリカ、シリカエアロゾルまたはアルミニウム
粉末または鉄粉末のような金属粉末を含む。これらのうち、炭酸カルシウム、タルク、酸
化カルシウム、ヒュームドシリカおよび珪灰石は所望の凝集破壊モードを促進する場合が
あるため、単独または一部組合わせで特に有用である。
有用な感圧接着剤および特性に対する説明は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、Vol.13。Wiley−Interscience Publishers(New York、1988)で探すことができる。有用な感圧接着剤およびその特性に対する追加の説明はEncyclopediaof Polymer Science and Technology、Vol.1、pp.476−546、Wiley−Interscience Publishers、2nd Ed.(New York、1985)で探すことができる。
接着剤層は一般に約10g/m〜約50g/mのコート重量で適用される。ラベル
が保護「オーバーラミネート」フィルムとして使われる適用の場合、10g/m〜20
g/m、具体的には15g/mの接着剤コート重量が使用され得る。ラベルがウォッ
シングタグとして使われる適用の場合、20g/m〜30g/mの接着剤コート重量
が使用され得る。ラベルが加硫ラベルとして使われる用途の場合、20g/m〜40g
/mのコート重量が使用され得る。本発明はこれら代表値未満および/または超過の接
着剤コート重量を使うことを含むものと理解できるであろう。
トップコート
透明ポリマー保護トップコートまたはオーバーコート層が本発明のラベルに存在するこ
とができる。保護トップコートまたはオーバーコート層はラベルが基材に付着する前後に
ラベルに所望の特性を提供する。印刷層上の透明トップコート層の存在は一部の実施形態
において、帯電防止特性スチフネスおよび/または耐候性のような付加的な特性を提供し
、トップコートは例えば、天気、日光、摩耗、湿気、水分などから印刷層を保護すること
ができる。透明トップコート層は、下部印刷層の特性を向上させてさらに光沢があり、さ
らに鮮明なイメージを提供することができる。前記透明保護層は耐摩耗性、耐放射線性(
例えば、UV)、耐薬品性、耐熱性を有するように設計されて、このような要因による劣
化からラベルおよび特に印刷層を保護することもできる。また、保護オーバーコートは帯
電防止剤、またはブロック防止剤を含有してラベルが容器またはその他の物品に適用され
る時の取り扱い性をさらに容易にすることができる。当業者によって公知された技術によ
って保護層は前記印刷層に適用され得る。ポリマーフィルムは溶液から蒸着され、予備成
形されたフィルム(印刷層に積層された)などに適用され得る。
透明トップコートまたはオーバーコート層が存在する場合、それは単層または多層構造
を有することができる。保護層の厚さは一般に約12.5〜約125ミクロンの範囲内で
あり、一実施形態においては約25〜約75ミクロンの範囲内である。トップコート層の
例はアメリカ特許第6,106,982号に記載されている。
前記保護層はポリオレフィン、エチレンとプロピレンの熱可塑性ポリマー、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、エポキシ、ビニルアセテートホモポ
リマー、コポリマーまたはテルポリマー、イオノマー、およびそれの混合物を含むことが
できる。
透明保護層は、UV光吸収剤および/またはその他の光安定剤を含有することができる
。有用なUV光吸収剤のうちには、Ciba Specialty Chemical社
から商品名「Tinuvin」で入手可能なヒンダードアミン吸収剤がある。使用され得
る光安定剤は、Ciba Specialty Chemical社から商品名Tinu
vin111、Tinuvin123(ビス−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート;Tinuvin622(4−ヒドロキシ
−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとのジメチルサクシネート
ポリマー);Tinuvin770(ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル)−セバケート;およびTinuvin783で入手可能なヒンダードアミン光
安定剤を含む。追加の光安定剤は、Ciba Specialty Chemical社
から商品名「Chemassorb「、特にChemassorb119およびChem
assorb944で入手可能なヒンダードアミン光安定剤を含む。UV光安定剤および
/または光安定剤の濃度は約2.5重量%以下の範囲内であり、一実施形態においては約
0.05〜約1重量%の範囲内である。
ライナー
本発明のラベルアセンブリーは必要に応じて一つ以上のライナーを含むことができる。
ライナーは一般に接着剤層または領域を覆い、ラベルを関心のある基材または表面に適用
したり使う前に接着剤が露出するように除去される。
漂白されたグラシン(BG)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)のようなポ
リエステル、ポリプロピレン(PP)、セミカレンダリングクラフト(SCK)材料およ
び特に粘度コーティングされたSCK材料、およびウッドフリークラフト(HF)材料の
ような多様な材料がライナーに使用され得るが、これらに限定されるものではない。単一
構成要素および多数構成要素のライナーおよびライナーアセンブリーが使われてもよい。
本発明の多様なラベルアセンブリーは非粘着性または部分的に粘着性である接着剤が使
われ、ラベル適用前に粘着性があるようになるライナーレス形態で提供されることが理解
できるであろう。またライナーレス構造は面または印刷面が外面上に離型層を有するセル
フ巻き構造の形態で提供され得る。
プライマー
本発明のラベルアセンブリーは必要に応じてプライマー材料の一つ以上の層または領域
を含むことができる。プライマーは一般にフェイス層と接着剤の間に配置される。しかし
、プライマーは前記フェイス層の反対側に適用されてもよい。
殆どの適合のプライマー材料が利用され得る。所定の実施形態においてプライマーは接
着促進剤またはバリアコーティングの形態である。インクプライマーも使用され得る。
有用なプライマーは透明であるか不透明であり得、プライマーは溶剤系または水系であり得る。一実施形態において、前記プライマーは放射線硬化性(例えば、UV)である。前記プライマーはラッカーまたは希釈剤を含むことができる。前記ラッカーは一つ以上のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルコポリマー、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリビニリジン、クロライド、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ナトリウムまたは亜鉛塩またはエチレンメタクリル酸をベースとしたイオノマー、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリルポリマーおよびコポリマー、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアセテートコポリマーおよびそれの2つ以上の混合物で構成され得る。使用され得る希釈剤の例は、エタノール、イソプロパノールおよびブタノールなどのアルコール;エチルアセテート、プロピルアセテートおよびブチルアセテートなどのエステル;トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素;アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン;ヘプタンなどの脂肪族炭化水素;およびそれの混合物を含む。希釈剤に対するラッカーの比率は、プライマーの適用のために必要とされる粘度によって変わり、このような粘度の選択は当技術分野の範囲内でなされる。
使われる場合のプライマー層または領域の全体厚は一般に0.5ミクロン〜3ミクロン
である。しかし、この範囲を外れる厚さが本発明のラベルアセンブリーに使用され得るこ
とが分かるであろう。
使われる場合のプライマーは一般に共圧出またはスプレーイングのような従来方法によ
ってフェイス層に適用される。
図1は本発明に係るラベルアセンブリー100Aの概略断面図である。前記ラベル10
0Aは、フェイス層10、プライマー層20、接着剤層30、およびライナー40を含む
。前記フェイス層10は外面12を規定する。
図2は本発明に係るラベルアセンブリー100Bの概略断面図である。前記ラベル10
0Bは、フェイス層10、プライマー層20、接着剤層30、およびライナー40を含む
。また、前記ラベル100Bは前記フェイス層10上に配置されたトップコート50を含
む。前記トップコート50は外面52を規定する。
図3は本発明に係るラベルアセンブリー100Cの概略断面図である。前記ラベル10
0Cは、フェイス層10、プライマー層20、および接着剤層30を含む。前記フェイス
層10は外面12を規定する。
図4は本発明に係るラベルアセンブリー100Dの概略断面図である。前記ラベル10
0Dは、フェイス層10、プライマー層20、および接着剤層30を含む。また、前記ラ
ベル100Dは前記フェイス層10上に配置されたトップコート50を含む。前記トップ
コート50は外面52を規定する。
図5は本発明に係るラベルアセンブリー100Eの概略断面図である。前記ラベル10
0Eは、フェイス層10、接着剤層30、およびライナー40を含む。前記フェイス層1
0は外面12を規定する。
図6は本発明に係るラベルアセンブリー100Fの概略断面図である。前記ラベル10
0Fは、フェイス層10、接着剤層30、およびライナー40を含む。また、前記ラベル
100Fはトップコート50を含む。前記トップコート50は外面52を規定する。
図7は本発明に係るラベルアセンブリー100Gの概略断面図である。前記ラベル10
0Gはフェイス層10および接着剤層30を含む。前記フェイス層10は外面12を規定
する。
図8は本発明に係るラベルアセンブリー100Hの概略断面図である。前記ラベル10
0Hはフェイス層10および接着剤層30を含む。また、前記ラベル100Hはトップコ
ート50を含む。前記トップコート50は外面52を規定する。
また、本発明は多数のアレイおよび/またはラベルアセンブリーの組合わせの使用を含
む。例えば、図9は当技術分野において公知されたRFID構成要素であり得る一つ以上
の電子的構成要素(または例えばウォッシングタグのような保護されるべき任意の他の構
成要素または部分)80を含むおよび/または囲むように配置される前述した2つのラベ
ル100Aを含むラベルアセンブリー200Aの断面図を示す。
前記構成要素80を囲む前に前記ラベル100Aのライナー40が除去されて接着剤層
30が露出することが分かるであろう。
図10は例えば、RFID構成要素であり得る電子的構成要素80を含むおよび/また
は囲むようにフェイス層10とともに使われる前述したラベルアセンブリー100Aを含
む他のラベルアセンブリー200Bを示す。
RFID構成要素の詳細、その操作、およびその製造は、アメリカ特許7,298,2
66;7,212,127;7,225,992;7,088,248;8,289,1
65;8,068,028;8,593,256;および7,786,868のうち一つ
以上で提供される。
本発明はラベルアセンブリー200A、200Bの多様な変形を含み、例えばラベル1
00A〜100Hのほとんどの組合わせおよびそれの変形を含むものと理解できるであろ
う。
方法
本発明のラベルアセンブリーは、初期にPSA形態である前記言及した2段階接着剤の
一つ以上の層または領域を含む。一般に、前記ラベルは露出したPSAを表面に接触させ
ることによって、関心のある表面に付着される。粘着性のある接着剤表面はラベルを付着
させ、前記表面上の所望の位置または領域にラベルを維持させる。前記表面への付着力を
高めるために接触力または適用圧力がラベルに加えられ得る。
関心のある表面に前記ラベルを適切に配置すると熱が加えられて2段階接着剤が永久的な非感圧接着剤に切り替えられる。接着剤の切り替えに必要な特定温度は接着剤の化学的性質および他の要因に依存するが、多くの接着剤システムに対して、少なくとも80℃、特定の実施形態において少なくとも120℃、所定の実施形態において少なくとも150℃、特定の実施形態においては少なくとも180℃の切り替え温度が使われる。特定の適用において前記切り替え温度は約240℃程度に高くてもよい。
所定の適用において、加熱は物品の外面またはその他の関心のある表面にラベルアセン
ブリーの接着剤を接触させることとともに行われる。加熱の間のこのような接触時間は例
えば約1秒〜200秒である。このような時間は10分以上にまで長引かれることもある
多数の適用において、適用されたラベルおよび表面に、ラベルおよびそれの接着剤に熱
と圧力が同時に加えられる積層工程を実施することが好ましい。代表的な積層時間は、約
0.5秒〜約10秒であり得、多数の適用では約1〜3秒の積層時間を利用する。代表的
な積層圧力は一般に1psi〜約100psiであり、通常の積層圧力は5psi〜約2
0psiである。本発明の方法は本願に記載された代表値と相異する温度、時間、および
圧力の使用を含むものと理解できるであろう。
本発明のラベルは多様な適用に使用され得る。例えば、前記ラベルは車両の構成要素、
車両の付属品、消費財、産業財、および電子的構成要素に付着することができる。車両の
構成要素の例は、サンバイザー、シートベルト、プラスチックパネルと織物外皮構成要素
のような内部構成要素、ペインティングされ得るボディーパネルのような車両の外部構成
要素、オイルフィルターとホースのようなエンジン構成要素およびエンジン付属品、およ
びタイヤラベルと特に加硫前のタイヤへの適用を含むがこれらに限定されるものではない
。また、多様なラベルは加硫されるその他の多様な物品に付着され得る。車両の付属品の
例は幼児用と児童用のシートおよびフロアーマットを含むがこれらに限定されるものでは
ない。消費財の例は、靴、特に靴クランパーまたは靴の舌状の部分、衣服およびファブリ
ック物品のような織物または衣類、および家庭用寝具と毛布を含むがこれらに限定される
ものではない。産業財の例は、材料の保存および/または運送のために利用されるドラム
および容器、変圧器、コンバータ、およびモーターのような電子的構成要素、およびプラ
スチック配管と鋼鉄または金属パイプのような配管および導管を含むがこれらに限定され
るものではない。電気的構成要素の例は、電源供給装置、バッテリー、回路基板、および
フレームとハウジングを含むがこれらに限定されるものではない。本発明はその他のラベ
リングされた物品を含むものと理解できるであろう。
この技術の今後の適用および開発から多くの他の利点が明白となるであろう。
本願に言及されたすべての特許、出願、標準、および文献はその全体が参照として援用
される。
本発明は本願に記載された特徴および態様のすべての操作可能な組合わせを含む。した
がって、例えば一つの特徴が一実施形態と関連して説明されてさらに他の特徴が他の実施
形態と関連して説明される場合、本発明はこれらの特徴の組合わせを有する実施形態を含
むものと理解できるであろう。
本願に上述した通り、本発明は以前の戦略、ラベル、システムおよび/または装置と関
連した多くの問題点を解決する。しかし、本発明の本質を説明するために本願に記述され
て説明された構成要素の詳細、材料および配置に対する多様な変化は、添付された特許請
求の範囲に表現されたような請求された発明の原理および範囲から逸脱することなく当業
者によってなされ得ることが理解できるであろう。

Claims (37)

  1. 第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層と;
    前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤として、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤を含む、ラベルアセンブリー。
  2. 前記フェイス層と前記2段階接着剤の間に配置されたプライマー層をさらに含む、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  3. 前記2段階接着剤上に配置されたライナーをさらに含む、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  4. 前記2段階接着剤は前記フェイス層の第2フェイス上に配置され、前記フェイス層の第1フェイス上に配置されたトップコートをさらに含む、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  5. 前記2段階接着剤の切り替え温度は80℃〜240℃の範囲内である、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  6. 前記フェイス層は可視的または機械的劣化なしに90℃の熱に10分間耐え得る材料である、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  7. 前記フェイス材料は、ポリ(ビニルクロライド)(PVC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリオレフィン、ポリアミド、合成織物、合成皮革、ペーパー、繊維ガラス、ポリビニリデンフルオライド(PVF)、金属箔、セラミック、天然皮革、およびそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  8. 前記フェイス層は第1フェイス層であり、
    第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定する第2フェイス層と;
    前記第1フェイス層と前記第2フェイス層間に配置された構成要素をさらに含む、請求項1に記載のラベルアセンブリー。
  9. 前記第2フェイス層の第1フェイスと第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤として、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤をさらに含む、請求項8に記載のラベルアセンブリー。
  10. 前記第2フェイス層と前記2段階接着剤の間に配置されたプライマー層をさらに含む、請求項9に記載のラベルアセンブリー。
  11. 前記第2フェイス層上に配置された前記2段階接着剤の切り替え温度は80℃〜240℃の範囲内である、請求項9に記載のラベルアセンブリー。
  12. 前記第2フェイス層は可視的または機械的劣化なしに90℃の熱に10分間耐え得る、請求項8に記載のラベルアセンブリー。
  13. 前記第2フェイス材料はポリ(ビニルクロライド)(PVC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリオレフィン、ポリアミド、合成織物、合成皮革、ペーパー、繊維ガラス、ポリビニリデンフルオライド(PVF)、金属箔、セラミック、天然皮革、およびそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項8に記載のラベルアセンブリー。
  14. 前記構成要素は電子的構成要素である、請求項8に記載のラベルアセンブリー。
  15. 物品をラベリングする方法であって、
    外面を有する物品を提供するステップと;
    (i)第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層、および(ii)前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤として、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤を含むラベルアセンブリーを提供するステップと;
    前記ラベルアセンブリーの接着剤を前記物品の外面に付着するステップを含む、方法。
  16. 前記付着は前記ラベルアセンブリーの接着剤を前記物品の外面に接触させることによって行われる、請求項15に記載の方法。
  17. 前記付着は前記ラベルアセンブリーの接着剤を前記物品の外面に接触させた後前記接着剤を前記第2段階に切り替えることによって行われる、請求項15に記載の方法。
  18. 前記切り替えは前記接着剤を80℃〜240℃範囲内の温度で加熱することによって行われる、請求項17に記載の方法。
  19. 前記加熱は前記ラベルアセンブリーの接着剤を前記物品の外面に接触させることとともに行われる、請求項18に記載の方法。
  20. 前記接触は1秒〜10分範囲内の時間の間行われる、請求項19に記載の方法。
  21. 前記ラベルアセンブリーは前記フェイス層と前記2段階接着剤の間に配置されたプライマー層をさらに含む、請求項15に記載の方法。
  22. 前記ラベルアセンブリーは前記2段階接着剤上に配置されたライナーをさらに含む、請求項15に記載の方法。
  23. 前記2段階接着剤は前記フェイス層の第2フェイス上に配置され、前記ラベルアセンブリーは前記フェイス層の第1フェイス上に配置されたトップコートをさらに含む、請求項15に記載の方法。
  24. 前記フェイス層は可視的または機械的劣化なしに90℃の熱に10分間耐え得る材料である、請求項15に記載の方法。
  25. 前記フェイス材料は、ポリ(ビニルクロライド)(PVC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリオレフィン、ポリアミド、合成織物、合成皮革、ペーパー、繊維ガラス、ポリビニリデンフルオライド(PVF)、金属箔、セラミック、天然皮革、およびそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項15に記載の方法。
  26. 前記ラベルアセンブリーのフェイス層は第1フェイス層であり、前記ラベルアセンブリーは、iii)第2フェイス層、および(iv)前記第1フェイス層と前記第2フェイス層間に配置された構成要素をさらに含む、請求項15に記載の方法。
  27. 前記ラベルアセンブリーは、(v)前記第2フェイス層の第1フェイスと第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤として、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤をさらに含む、請求項26に記載の方法。
  28. 請求項15〜請求項27のいずれか一項に記載された方法によってラベリングされた物品であって、前記物品は車両の構成要素、車両の付属品、消費財、産業財、および電子商品からなる群から選択される、ラベリングされた物品。
  29. 外面を有する物品;および
    (i)第1フェイスおよび対向する第2フェイスを規定するフェイス層、および(ii)前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤として、第1段階で接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤を含むラベルアセンブリーを含む、ラベリングされた物品。
  30. 前記ラベルは前記フェイス層と前記2段階接着剤の間に配置されたプライマー層を含む、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  31. 前記ラベルは前記2段階接着剤上に配置されたライナーをさらに含む、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  32. 前記2段階接着剤は前記フェイス層の第2フェイス上に配置され、前記ラベルアセンブリーは前記フェイス層の第1フェイス上に配置されたトップコートをさらに含む、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  33. 前記2段階接着剤の切り替え温度は80℃〜240℃の範囲内である、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  34. 前記フェイス層は可視的または機械的劣化なしに90℃の熱に10分間耐え得る材料である、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  35. 前記フェイス材料は、ポリ(ビニルクロライド)(PVC)、ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、ポリオレフィン、ポリアミド、合成織物、合成皮革、ペーパー、繊維ガラス、ポリビニリデンフルオライド(PVF)、金属箔、セラミック、天然皮革、およびそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  36. 前記ラベルアセンブリーのフェイス層は第1フェイス層であり、前記ラベルアセンブリーは、(ii)第2フェイス層、および(iv)前記第1フェイス層と前記第2フェイス層間に配置された構成要素をさらに含む、請求項29に記載のラベリングされた物品。
  37. 前記ラベルアセンブリーは、(v)前記第2フェイス層の前記第1フェイスと前記第2フェイスのうち少なくとも一つに配置される2段階接着剤として、第1段階で前記接着剤が初期に感圧接着剤(PSA)の形態であり、第2段階での切り替え時、前記接着剤が永久的な非感圧接着剤の形態であることを表わす2段階接着剤をさらに含む、請求項36に記載のラベリングされた物品。
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