JP2015105213A - Carbon nanotube and dispersion liquid thereof, and self-supporting film and composite material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カーボンナノチューブ及びその分散液、並びにカーボンナノチューブを用いた自立膜及び複合材料に関する。 The present invention relates to a carbon nanotube and a dispersion thereof, and a free-standing film and a composite material using the carbon nanotube.
カーボンナノチューブは高い導電性を有する材料であり、導電材料として注目されている。中でも、単層カーボンナノチューブは、高い導電性を示し、配合量が少量であっても複合材料の導電性や機械的特性を良好に向上させ得ることから、複合材料用のカーボン材料として期待が大きい。
一方、カーボンナノチューブの使用にあたっては、その特性を充分に発揮させる観点から、複合材料などのマトリクス中に均一に分散させる必要があるが、カーボンナノチューブは概して比表面積が大きく、互いに凝集して絡み合い易く、均一に分散させることは非常に困難である。
そこで、これまでに、カーボンナノチューブの分散性を向上させるべく、カーボンナノチューブの表面に、酸処理等の化学的処理を行なって表面改質したり、界面活性剤を物理的吸着させたりすることが検討されている。例えば、特許文献１には、気相プラズマを利用し、カーボンナノチューブの分散性の向上、精製度の改良、外表面への官能基付与を同時に、簡易に短時間で行う方法が提案されている。
Carbon nanotubes are highly conductive materials and are attracting attention as conductive materials. Among them, single-walled carbon nanotubes show high electrical conductivity, and even if the blending amount is small, the electrical conductivity and mechanical properties of the composite material can be improved satisfactorily, so there is great expectation as a carbon material for composite materials. .
On the other hand, when using carbon nanotubes, it is necessary to uniformly disperse them in a matrix such as a composite material from the viewpoint of fully exhibiting their characteristics. However, carbon nanotubes generally have a large specific surface area, and are easily aggregated and entangled with each other. It is very difficult to disperse uniformly.
So far, in order to improve the dispersibility of the carbon nanotubes, the surface of the carbon nanotubes may be subjected to chemical treatment such as acid treatment to modify the surface or physically adsorb the surfactant. It is being considered. For example, Patent Document 1 proposes a method in which vapor phase plasma is used to improve the dispersibility of carbon nanotubes, improve the degree of purification, and impart functional groups to the outer surface simultaneously and in a short time. .
しかしながら、特許文献１に記載の方法で処理されたカーボンナノチューブの分散性は向上するものの、得られた表面処理カーボンナノチューブでは自立膜を形成することは出来なかった。 However, although the dispersibility of the carbon nanotubes treated by the method described in Patent Document 1 is improved, the obtained surface-treated carbon nanotubes could not form a self-supporting film.
本発明の目的は、分散性に優れ、自立膜を形成可能な表面処理カーボンナノチューブ及びその分散液を提供することにある。また、本発明の他の目的は、前記表面処理カーボンナノチューブからなる自立膜及び前記表面処理カーボンナノチューブと重合体とを含む複合材料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a surface-treated carbon nanotube having excellent dispersibility and capable of forming a self-supporting film, and a dispersion thereof. Another object of the present invention is to provide a self-supporting film made of the surface-treated carbon nanotube and a composite material containing the surface-treated carbon nanotube and a polymer.
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った結果、所定のカーボンナノチューブを気相プラズマ処理して得られる、Ｇ／Ｄ比が０．１以上である表面処理カーボンナノチューブは、分散性に非常に優れ、自立膜を形成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventor has obtained a surface-treated carbon nanotube having a G / D ratio of 0.1 or more obtained by gas phase plasma treatment of a predetermined carbon nanotube. Has found that it is very excellent in dispersibility and can form a self-supporting film, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、
〔１〕平均直径（Ａｖ）と直径分布（３σ）とが関係式：０．２０＜（３σ／Ａｖ）＜０．６０を満たすカーボンナノチューブを気相プラズマ処理してなり、Ｇ／Ｄ比が０．１以上である表面処理カーボンナノチューブ、
〔２〕前記カーボンナノチューブが単層カーボンナノチューブである前記〔１〕記載の表面処理カーボンナノチューブ、
〔３〕前記〔１〕又は〔２〕に記載のカーボンナノチューブを含む分散液、
〔４〕前記〔１〕又は〔２〕に記載のカーボンナノチューブからなる自立膜、
並びに
〔５〕前記〔１〕又は〔２〕に記載のカーボンナノチューブと重合体とを含む複合材料、
を、提供する。
That is, the present invention
[1] Carbon nanotubes satisfying the relational expression: 0.20 <(3σ / Av) <0.60 between the average diameter (Av) and the diameter distribution (3σ), and the G / D ratio is Surface-treated carbon nanotubes that are 0.1 or more,
[2] The surface-treated carbon nanotube according to [1], wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube,
[3] A dispersion containing the carbon nanotube according to [1] or [2],
[4] A self-supporting film comprising the carbon nanotube according to [1] or [2],
And [5] a composite material comprising the carbon nanotube according to [1] or [2] and a polymer,
I will provide a.
本発明によれば、分散性に優れ、自立膜を形成可能な表面処理カーボンナノチューブ、その分散液、前記表面処理カーボンナノチューブからなる自立膜、及び前記表面処理カーボンナノチューブと重合体とを含む複合材料が得られる。 According to the present invention, surface-treated carbon nanotubes having excellent dispersibility and capable of forming a self-supporting film, a dispersion thereof, a self-supporting film made of the surface-treated carbon nanotube, and a composite material including the surface-treated carbon nanotube and a polymer Is obtained.
以下、本発明を、表面処理カーボンナノチューブ、その分散液、自立膜及び複合材料に項分けして詳細に説明する。以下、カーボンナノチューブをＣＮＴという場合がある。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by classifying it into surface-treated carbon nanotubes, dispersions thereof, free-standing films and composite materials. Hereinafter, the carbon nanotube may be referred to as CNT.
（表面処理カーボンナノチューブ）
本発明の表面処理ＣＮＴは、平均直径（Ａｖ）と直径分布（３σ）とが関係式：０．２０＜（３σ／Ａｖ）＜０．６０を満たすカーボンナノチューブを気相プラズマ処理してなり、Ｇ／Ｄ比が０．１以上であるものである。
(Surface treated carbon nanotube)
The surface-treated CNTs of the present invention are obtained by subjecting carbon nanotubes in which the average diameter (Av) and the diameter distribution (3σ) satisfy the relational expression: 0.20 <(3σ / Av) <0.60 to gas phase plasma treatment, The G / D ratio is 0.1 or more.
本発明においては、平均直径（Ａｖ）と直径分布（３σ）とが関係式：０．２０＜（３σ／Ａｖ）＜０．６０を満たすカーボンナノチューブを原料ＣＮＴとして用いる。本発明の表面処理ＣＮＴの分散性を向上させる観点から、（３σ／Ａｖ）の値としては、好ましくは０．５０＜（３σ／Ａｖ）＜０．６０である。ここで、直径とはＣＮＴの外径を意味する。また、平均直径（Ａｖ）及び直径の標準偏差（σ）は、透過型電子顕微鏡での観察下に、無作為に選択されたカーボンナノチューブ１００本の直径を測定した際の平均値及び標準偏差として求められる（後述する平均長さも、同様の方法で長さの測定を行い、その平均値として求められる。）。原料ＣＮＴとしては、そのようにして測定した直径を横軸に、その頻度を縦軸に取ってプロットし、ガウシアンで近似した際に、正規分布を取るものが通常使用される。 In the present invention, carbon nanotubes satisfying the relational expression: 0.20 <(3σ / Av) <0.60 between the average diameter (Av) and the diameter distribution (3σ) are used as the raw material CNT. From the viewpoint of improving the dispersibility of the surface-treated CNT of the present invention, the value of (3σ / Av) is preferably 0.50 <(3σ / Av) <0.60. Here, the diameter means the outer diameter of the CNT. The average diameter (Av) and the standard deviation of diameter (σ) are the average value and standard deviation when measuring the diameter of 100 randomly selected carbon nanotubes under observation with a transmission electron microscope. (The average length described later is also obtained as an average value by measuring the length in the same manner.) As the raw material CNTs, those having a normal distribution when the diameter measured in this way is plotted on the horizontal axis and the frequency is plotted on the vertical axis and approximated by Gaussian are usually used.
原料ＣＮＴは、単層のものであっても、多層のものであってもよいが、得られる自立膜や複合材料の性能（例えば、導電性および機械的特性）を向上させる観点から、単層から５層のものが好ましく、単層のものがより好ましい。 The raw material CNT may be a single layer or a multilayer, but from the viewpoint of improving the performance (for example, conductivity and mechanical properties) of the obtained self-supporting film or composite material. To 5 layers are preferable, and a single layer is more preferable.
原料ＣＮＴの平均直径（Ａｖ）は、通常、０．５ｎｍ以上、１５ｎｍ以下が好ましく、１ｎｍ以上、１０ｎｍ以下がより好ましい。
また、原料ＣＮＴの平均長さは、好ましくは０．１μｍ〜１ｃｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１ｍｍである。原料ＣＮＴの平均長さが上記範囲内にあると、本発明の表面処理ＣＮＴの配向性が高まり自立膜の形成を容易に行うことができる。
The average diameter (Av) of the raw material CNT is usually preferably 0.5 nm or more and 15 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 10 nm or less.
Moreover, the average length of raw material CNT becomes like this. Preferably they are 0.1 micrometer-1 cm, More preferably, they are 0.1 micrometer-1 mm. When the average length of the raw material CNT is within the above range, the orientation of the surface-treated CNT of the present invention is enhanced, and a free-standing film can be easily formed.
原料ＣＮＴの比表面積としては、窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積が、通常、６００ｍ２／ｇ以上、好ましくは７００ｍ２／ｇ以上であり、その上限が、通常、２５００ｍ２／ｇであり、かつ水蒸気吸着によるＢＥＴ比表面積が、通常、０．０１〜５０ｍ２／ｇ、好ましくは０．１〜３０ｍ２／ｇである。また、窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積に対する水蒸気吸着によるＢＥＴ比表面積の比（水蒸気吸着によるＢＥＴ比表面積／窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積）が、通常、０．０００１〜０．２、好ましくは０．０００５〜０．１５である。それらの比表面積は、例えば、「ＢＥＬＳＯＲＰ（登録商標）−ｍａｘ」（日本ベル社製）を用いて測定することができる。
さらに、原料ＣＮＴの、昇温脱離法における１５０〜９５０℃での、一酸化炭素（ＣＯ）脱離量としては、通常、１００〜１００００μｍｏｌ／ｇであり、かつ二酸化炭素（ＣＯ２）脱離量としては、通常、１〜３０００μｍｏｌ／ｇである。ＣＯとＣＯ２の脱離量は、例えば、日本ベル社製の全自動昇温脱離スペクトル装置「ＴＰＤ−1−ＡＴｗ」により測定することができる。
原料ＣＮＴの比表面積及びＣＯとＣＯ２の脱離量が上記範囲内にあると、本発明の表面処理ＣＮＴの分散性が高まり好適である。
As the specific surface area of the raw material CNT, the BET specific surface area by nitrogen gas adsorption is usually 600 m 2 / g or more, preferably 700 m 2 / g or more, the upper limit is usually 2500 m 2 / g, and water vapor The BET specific surface area by adsorption is usually 0.01 to 50 m 2 / g, preferably 0.1 to 30 m 2 / g. The ratio of the BET specific surface area by water vapor adsorption to the BET specific surface area by nitrogen gas adsorption (BET specific surface area by water vapor adsorption / BET specific surface area by nitrogen gas adsorption) is usually 0.0001 to 0.2, preferably 0.00. 0005 to 0.15. Those specific surface areas can be measured using, for example, “BELSORP (registered trademark) -max” (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.).
Furthermore, the carbon monoxide (CO) desorption amount at 150 to 950 ° C. in the temperature programmed desorption method of the raw material CNT is usually 100 to 10,000 μmol / g, and carbon dioxide (CO 2 ) desorption. The amount is usually 1 to 3000 μmol / g. The desorption amount of CO and CO 2 can be measured by, for example, a fully automatic temperature-programmed desorption spectrometer “TPD-1-ATw” manufactured by Bell Japan.
When the specific surface area of the raw material CNT and the desorption amount of CO and CO 2 are within the above ranges, the dispersibility of the surface-treated CNT of the present invention is preferably increased.
原料ＣＮＴのＧ／Ｄ比としては、好ましくは２以上、より好ましくは４以上である。Ｇ／Ｄ比とはＣＮＴの品質を評価するのに一般的に用いられている指標である。ラマン分光装置によって測定されるＣＮＴのラマンスペクトルには、Ｇバンド（１６００ｃｍ−１付近）とＤバンド（１３５０ｃｍ−１付近）と呼ばれる振動モードが観測される。ＧバンドはＣＮＴの円筒面であるグラファイトの六方格子構造由来の振動モードであり、Ｄバンドは非晶箇所に由来する振動モードである。よって、ＧバンドとＤバンドのピーク強度比（Ｇ／Ｄ比）が高いものほど、結晶性の高いＣＮＴと評価できる。 The G / D ratio of the raw material CNT is preferably 2 or more, more preferably 4 or more. The G / D ratio is an index generally used for evaluating the quality of CNTs. The Raman spectra of CNT measured by Raman spectroscopy system, the vibration mode is observed, called G band (1600 cm -1 vicinity) and D-band (1350 cm around -1). The G band is a vibration mode derived from a hexagonal lattice structure of graphite, which is a cylindrical surface of CNT, and the D band is a vibration mode derived from an amorphous part. Therefore, a higher peak intensity ratio (G / D ratio) between the G band and the D band can be evaluated as CNT having higher crystallinity.
また、原料ＣＮＴは、複数の微小孔を有するのが好ましい。中でも、孔径が２ｎｍよりも小さいマイクロ孔を有するのが好ましく、その存在量は、下記の方法で求めたマイクロ孔容積で、好ましくは０．４ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．４３ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．４５ｍＬ／ｇ以上であり、上限としては、通常、０．６５ｍＬ／ｇ程度である。原料ＣＮＴが上記のようなマイクロ孔を有することは、得られる表面処理ＣＮＴの分散性を高める観点から好ましい。なお、マイクロ孔容積は、例えば、原料ＣＮＴの調製方法及び調製条件を適宜変更することで調整することができる。
ここで、「マイクロ孔容積（Ｖｐ）」は、原料ＣＮＴの液体窒素温度（７７Ｋ）での窒素吸着等温線を測定し、相対圧Ｐ／Ｐ０＝０．１９における窒素吸着量をＶとして、式（Ｉ）：Ｖｐ＝（Ｖ／２２４１４）×（Ｍ／ρ）より、算出することができる。なお、Ｐは吸着平衡時の測定圧力、Ｐ０は測定時の液体窒素の飽和蒸気圧であり、 式（Ｉ）中、Ｍは吸着質（窒素）の分子量２８．０１０、ρは吸着質（窒素）の７７Ｋにおける密度０．８０８ｇ／ｃｍ３である。マイクロ孔容積は、例えば、「ＢＥＬＳＯＲＰ（登録商標）−ｍｉｎｉ」（日本ベル社製）を使用して求めることができる。
The raw material CNT preferably has a plurality of micropores. Among them, it is preferable to have micropores having a pore size smaller than 2 nm, and the abundance thereof is a micropore volume determined by the following method, preferably 0.4 mL / g or more, more preferably 0.43 mL / g or more. More preferably, it is 0.45 mL / g or more, and the upper limit is usually about 0.65 mL / g. It is preferable that the raw material CNT have the above-described micropores from the viewpoint of improving the dispersibility of the obtained surface-treated CNT. In addition, a micropore volume can be adjusted by changing suitably the preparation method and preparation conditions of raw material CNT, for example.
Here, the “micropore volume (Vp)” is an equation in which the nitrogen adsorption isotherm at the liquid nitrogen temperature (77 K) of the raw material CNT is measured, and the nitrogen adsorption amount at relative pressure P / P0 = 0.19 is V. (I): Vp = (V / 22414) × (M / ρ). P is the measurement pressure at the time of adsorption equilibrium, P0 is the saturated vapor pressure of liquid nitrogen at the time of measurement, and in formula (I), M is the molecular weight of adsorbate (nitrogen) 28.010, and ρ is the adsorbate (nitrogen). ) At 77K with a density of 0.808 g / cm 3 . The micropore volume can be determined using, for example, “BELSORP (registered trademark) -mini” (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.).
以上の特性を有する原料ＣＮＴとしては、以下のスーパーグロース法により得られるＣＮＴ（以下、ＳＧＣＮＴという場合がある。）を用いるのが好ましい。
ＳＧＣＮＴは、例えば、表面にカーボンナノチューブ製造用触媒層（以下、「ＣＮＴ製造用触媒層」ということがある。）を有する基材（以下、「ＣＮＴ製造用基材」ということがある。）上に、原料化合物及びキャリアガスを供給して、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）によりカーボンナノチューブを合成する際に、系内に微量の酸化剤を存在させることで、ＣＮＴ製造用触媒層の触媒活性を飛躍的に向上させるという方法（スーパーグロース法；国際公開第２００６／０１１６５５号参照）において、基材表面への触媒層の形成をウェットプロセスにより行い、原料ガスとしてアセチレンを主成分とするガス（例えば、アセチレンを５０質量％以上含むガス）を用いることで、効率的に製造することができる。以下、スーパーグロース法により得られるＣＮＴをＳＧＣＮＴという場合がある。
As the raw material CNT having the above characteristics, it is preferable to use CNT obtained by the following super-growth method (hereinafter sometimes referred to as SGCNT).
SGCNT is, for example, on a substrate (hereinafter also referred to as “CNT production substrate”) having a carbon nanotube production catalyst layer (hereinafter also referred to as “CNT production catalyst layer”) on the surface. In addition, when a raw material compound and a carrier gas are supplied to synthesize carbon nanotubes by chemical vapor deposition (CVD), a small amount of oxidant is present in the system, so that the catalyst layer for CNT production In a method of dramatically improving catalyst activity (super growth method; see International Publication No. 2006/011655), a catalyst layer is formed on a substrate surface by a wet process, and acetylene as a main component is used as a raw material gas. It can manufacture efficiently by using gas (for example, gas containing 50 mass% or more of acetylene). Hereinafter, CNT obtained by the super growth method may be referred to as SGCNT.
本発明において気相プラズマ処理は、例えば、公知の低温プラズマ処理により行うことができる。処理装置としては、特に限定されるものではなく、公知の内部電極方式又は外部電極方式のものが使用されるが、電極の汚染のない点から外部電極方式のものが好ましい。処理圧力、電源周波数及び処理出力などの処理条件は特に限定されるものではなく、適宜選定すればよい。プラズマ発生ガスとしては、特に限定されないが、有機又は無機ガスが適宜、単独で又は２種以上を混合して用いられる。当該ガスとしては、例えば、酸素、窒素、水素、アンモニア、メタン、エチレン、及び４フッ化炭素などが挙げられる。 In the present invention, the gas phase plasma treatment can be performed by, for example, a known low temperature plasma treatment. The processing apparatus is not particularly limited, and a known internal electrode type or external electrode type is used, but an external electrode type is preferable from the viewpoint of no contamination of the electrodes. Processing conditions such as processing pressure, power supply frequency and processing output are not particularly limited, and may be appropriately selected. Although it does not specifically limit as plasma generation gas, Organic or inorganic gas is used individually or in mixture of 2 or more types suitably. Examples of the gas include oxygen, nitrogen, hydrogen, ammonia, methane, ethylene, and carbon tetrafluoride.
気相プラズマ処理では、原料ＣＮＴをかき混ぜることが好ましい。原料ＣＮＴは、通常、乾燥粉体として用いられるため、全体にプラズマが行き渡らない場合がある。本発明においてかき混ぜるとは、ひっくり返したり、攪拌したりすることを言い、均一にプラズマ処理を行うために、処理の際に原料ＣＮＴを動かすことを言う。最も簡単には、プラズマ処理した後、一度取り出してかき混ぜて、再度プラズマ処理にかける。連続的または間欠的にかき混ぜながらプラズマ処理を行う方式としてもよい。 In the gas phase plasma treatment, it is preferable to stir the raw material CNT. Since the raw material CNT is usually used as a dry powder, there are cases where the plasma does not spread throughout. In the present invention, “stirring” means turning over or stirring, and means moving the raw material CNT during processing in order to perform plasma processing uniformly. In the simplest case, after the plasma treatment, the sample is once taken out and stirred, and again subjected to the plasma treatment. It is good also as a system which performs plasma processing, stirring continuously or intermittently.
気相プラズマ処理の条件は、用いるプラズマ発生ガスや放電形態などにより異なり、一概には言えないが、例えば、電力量としてはプラズマ照射面積の単位面積当たりのエネルギーで、０．０５〜２．０Ｗ／ｃｍ２、ガス圧は５〜１５０Ｐａが好ましい。
処理時間は適時選択すればよいが、照射時間（間欠的に照射する場合は、各回の照射時間）は、通常、０．１〜２５０分、好ましくは１〜１２０分、より好ましくは５〜３０分である。
二酸化炭素ガスのプラズマの発生でプラズマが白色を呈することが一般に知られている。原料ＣＮＴの気相プラズマ処理においてプラズマが白色を呈するということは、原料ＣＮＴを構成する炭素−炭素の結合が侵され、構造が破壊されていることを意味する。従って、原料ＣＮＴの気相プラズマ処理では、プラズマが白色を呈さない条件を選択することが好ましい。
The conditions of the gas phase plasma treatment vary depending on the plasma generating gas used and the discharge mode and cannot be generally stated. For example, the amount of electric power is 0.05 to 2.0 W in terms of energy per unit area of the plasma irradiation area. / Cm 2 , and the gas pressure is preferably 5 to 150 Pa.
The treatment time may be selected as appropriate, but the irradiation time (in the case of intermittent irradiation, each irradiation time) is usually 0.1 to 250 minutes, preferably 1 to 120 minutes, more preferably 5 to 30. Minutes.
It is generally known that plasma is white due to the generation of carbon dioxide gas plasma. The fact that the plasma exhibits white color in the gas phase plasma treatment of the raw material CNT means that the carbon-carbon bond constituting the raw material CNT is eroded and the structure is destroyed. Therefore, in the gas phase plasma treatment of the raw material CNT, it is preferable to select a condition in which the plasma does not exhibit white.
以上により、原料ＣＮＴの表面が気相プラズマ処理される。得られた表面処理ＣＮＴの表面には、例えば、カルボキシル基、カルボニル基及びヒドロキシル基などの官能基が生じていると推定される。処理条件を適宜選択することで、原料ＣＮＴの表面層のみをマイルドに処理可能であり、構造の過度な破壊を抑制することができる。本発明の所望の効果を発現させる観点から、本発明の表面処理ＣＮＴのＧ／Ｄ比は０．１以上であり、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、通常、上限は５程度である。 As described above, the surface of the raw material CNT is subjected to gas phase plasma treatment. It is estimated that functional groups such as a carboxyl group, a carbonyl group, and a hydroxyl group are generated on the surface of the obtained surface-treated CNT, for example. By appropriately selecting the treatment conditions, only the surface layer of the raw material CNT can be mildly treated, and excessive destruction of the structure can be suppressed. From the viewpoint of expressing the desired effect of the present invention, the G / D ratio of the surface-treated CNT of the present invention is 0.1 or more, preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and usually the upper limit is About 5.
（分散液）
本発明の分散液は、本発明の表面処理ＣＮＴを含んでなる。本発明の表面処理ＣＮＴは、溶媒への分散性に優れたものであることから、その分散液を製造するにあたり、分散剤を必要としない。従って、当該分散液は、通常、本発明のＣＮＴと溶媒とからなる。
(Dispersion)
The dispersion of the present invention comprises the surface-treated CNT of the present invention. Since the surface-treated CNTs of the present invention are excellent in dispersibility in a solvent, no dispersant is required in producing the dispersion. Therefore, the dispersion liquid usually comprises the CNT of the present invention and a solvent.
分散液の調製に用いる溶媒としては、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２イミダゾリジノン等のアミド類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含イオウ系溶媒；等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Solvents used for preparing the dispersion include water; alcohols such as methanol, ethanol and propanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and diglyme; N, N-dimethylformamide, N, N -Amides such as dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
なお、本発明の分散液には、所望により、結着剤、導電助剤、分散剤、界面活性剤等を含有させてもよい。これらは公知のものを適宜使用すればよい。 In addition, you may make the dispersion liquid of this invention contain a binder, a conductive support agent, a dispersing agent, surfactant, etc. if desired. These may be appropriately known ones.
本発明の分散液は、例えば、本発明の表面処理ＣＮＴを溶媒中で混合し、該ＣＮＴを分散させることで得ることができる。
混合処理や分散処理は、例えば、ナノマイザー、アルティマイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー、ダイノミル、スパイクミル、ＤＣＰミル、バスケットミル、ペイントコンディショナー、高速攪拌装置等を用いる方法を利用すればよい。
The dispersion of the present invention can be obtained, for example, by mixing the surface-treated CNTs of the present invention in a solvent and dispersing the CNTs.
For the mixing process and dispersion process, for example, a method using a nanomizer, an optimizer, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand grinder, a dyno mill, a spike mill, a DCP mill, a basket mill, a paint conditioner, a high-speed stirring device, or the like may be used. .
本発明の分散液中、本発明の表面処理ＣＮＴの含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１０質量％である。
本発明の分散液は、ＣＮＴが均一に分散しており、ＣＮＴの自立膜や複合材料の製造に好適に用いられる。
In the dispersion of the present invention, the content of the surface-treated CNT of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10% by mass.
The dispersion of the present invention has CNTs uniformly dispersed therein, and is suitably used for the production of CNT free-standing films and composite materials.
（自立膜）
本発明の自立膜は、本発明の表面処理ＣＮＴからなる。ここで、自立膜とは、他の支持体が存在していなくとも膜としての形状を保つことができる膜をいう。自立膜の厚さは、通常、５ｎｍ〜１００μｍの範囲である。自立膜は、長尺の連続シートであってもよい。自立膜の比重としては、通常、０．３〜３．０ｇ／ｃｍ３が好適である。
(Self-supporting membrane)
The self-supporting film of the present invention is composed of the surface-treated CNT of the present invention. Here, the self-supporting membrane refers to a membrane that can maintain its shape as a membrane even when no other support is present. The thickness of the self-supporting film is usually in the range of 5 nm to 100 μm. The self-supporting film may be a long continuous sheet. The specific gravity of the self-supporting film is usually preferably from 0.3 to 3.0 g / cm 3 .
本発明の自立膜は、例えば、本発明の分散液を任意の支持体上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、支持体を除去することで得ることができる。また、支持体が多孔性である場合、本発明の分散液を、該支持体を介して濾過し、得られた濾過物を乾燥し、支持体を除去することで得ることができる。なお、本発明の自立膜は、支持体を付けた状態で支持体付自立膜として得てもよい。 The self-supporting film of the present invention can be obtained, for example, by applying the dispersion of the present invention on an arbitrary support, drying the obtained coating film, and removing the support. Moreover, when a support body is porous, it can obtain by filtering the dispersion liquid of this invention through this support body, drying the obtained filtrate, and removing a support body. In addition, you may obtain the self-supporting film | membrane of this invention as a self-supporting film | membrane with a support body in the state which attached the support body.
前記支持体としては、自立膜の製造中、自立膜を十分に固定することができ、かつ、自立膜形成後、容易に除去できるものであれば特に制限されない。例えば、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）シート、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シート等の合成樹脂シートや、セルロース、ニトロセルロース、ろ紙、アルミナ等の多孔性シートが挙げられる。 The support is not particularly limited as long as it can sufficiently fix the self-supporting film during the production of the self-supporting film and can be easily removed after the formation of the self-supporting film. Examples thereof include synthetic resin sheets such as PTFE (polytetrafluoroethylene) sheets and PET (polyethylene terephthalate) sheets, and porous sheets such as cellulose, nitrocellulose, filter paper, and alumina.
支持体上に分散液を塗布する際は、公知の塗布方法を採用できる。塗布方法としては、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等が挙げられる。 When applying the dispersion on the support, a known application method can be employed. Examples of the coating method include a dipping method, a roll coating method, a gravure coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a roll knife coating method, a die coating method, a screen printing method, a spray coating method, and a gravure offset method.
得られた塗膜又は濾過物を乾燥させる際は、公知の乾燥方法を採用できる。乾燥方法としては、熱風乾燥法、熱ロール乾燥法、赤外線照射法等が挙げられる。乾燥温度は特に限定されないが、通常、室温〜２００℃、乾燥時間は特に限定されないが、通常、０．１〜１５０分である。乾燥雰囲気下は、空気中、窒素やアルゴンなど不活性ガス中、真空中など適時選択してよい。 When drying the obtained coating film or filtration thing, a well-known drying method is employable. Examples of the drying method include a hot air drying method, a hot roll drying method, and an infrared irradiation method. The drying temperature is not particularly limited, but is usually room temperature to 200 ° C., and the drying time is not particularly limited, but is usually 0.1 to 150 minutes. The dry atmosphere may be selected as appropriate, such as in air, in an inert gas such as nitrogen or argon, or in a vacuum.
本発明の自立膜を本発明の分散液により形成すると、当該自立膜は分散剤を含まないものとして得ることができる。従って、導電性を高めるために分散剤の除去を行う必要がなく、本発明の自立膜はそのまま導電性に優れたものとなる。 When the self-supporting film of the present invention is formed from the dispersion liquid of the present invention, the self-supporting film can be obtained as containing no dispersant. Therefore, it is not necessary to remove the dispersant in order to increase the conductivity, and the self-supporting film of the present invention is excellent in conductivity as it is.
本発明の自立膜は、特に、前記ＳＧＣＮＴを用いてなるものが好ましい。上述のように、ＳＧＣＮＴの平均直径（Ａｖ）は、好ましくは０．５ｎｍ以上、１５ｎｍ以下である。また、その平均長さは、好ましくは０．１μｍ〜１ｃｍである。本発明の自立膜を、このような形状的特徴を有するＳＧＣＮＴを用いて形成すると、カーボンナノチューブが互いに交差して網目状構造を形成した構造を有する自立膜が容易に得られる。 In particular, the self-supporting film of the present invention is preferably made of SGCNT. As described above, the average diameter (Av) of SGCNT is preferably 0.5 nm or more and 15 nm or less. Moreover, the average length becomes like this. Preferably they are 0.1 micrometer-1 cm. When the self-supporting film of the present invention is formed using SGCNT having such shape characteristics, a self-supporting film having a structure in which carbon nanotubes cross each other to form a network structure can be easily obtained.
本発明の自立膜は、タッチパネル、太陽電池、燃料電池等の電子機器の電極材料等の電極の導電層や触媒層の形成に好適に用いられる。例えば、前記支持体付自立膜を、所定の基材等を用意し、この基材等に、ホットプレス等で圧着させた後、支持体を剥離することで、当該基材等の表面に本発明の自立膜からなる導電層又は触媒層を形成することができる。また、支持体として、所定の基材等を用い、その上に本発明の分散液を塗布し、得られた塗膜を乾燥することで、当該基材等の表面に本発明の自立膜からなる導電層又は触媒層を形成してもよい。 The self-supporting film of the present invention is suitably used for forming a conductive layer or a catalyst layer of an electrode such as an electrode material of an electronic device such as a touch panel, a solar cell, or a fuel cell. For example, the self-supporting film with a support is prepared on a surface of the base material by preparing a predetermined base material and bonding the base material with a hot press or the like and then peeling the support. A conductive layer or a catalyst layer made of the self-supporting film of the invention can be formed. Further, as a support, a predetermined base material or the like is used, the dispersion liquid of the present invention is applied thereon, and the obtained coating film is dried, so that the surface of the base material or the like can be applied from the self-supporting film of the present invention. A conductive layer or a catalyst layer may be formed.
（複合材料）
本発明の複合材料は、本発明の表面処理ＣＮＴと重合体とを含んでなる。本発明の複合材料は、例えば、本発明の分散液に、目的に応じて重合体を配合することにより得ることができる。当該重合体に特に限定はなく、任意のゴムや樹脂が挙げられる。
(Composite material)
The composite material of the present invention comprises the surface-treated CNT of the present invention and a polymer. The composite material of the present invention can be obtained, for example, by blending a polymer according to the purpose into the dispersion of the present invention. There is no limitation in particular in the said polymer, Arbitrary rubber | gum and resin are mentioned.
本発明の複合材料中、本発明の表面処理ＣＮＴの含有量は、重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上とするのが好ましく、０．１質量部以上とするのがより好ましく、０．２５質量部以上とするのが更に好ましく、また、１０質量部以下とするのが好ましく、７質量部以下とするのがより好ましく、５質量部以下とするのが更に好ましい。重合体１００質量部当たりのＣＮＴの量を、０．０１質量部以上とすれば、複合材料に充分な導電性や機械的特性を付与することができ、また、１０質量部以下とすれば、ＣＮＴの損傷を防止しつつ、複合材料中でＣＮＴを均一に分散させることができる。 In the composite material of the present invention, the content of the surface-treated CNT of the present invention is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymer. Preferably, the amount is 0.25 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less. If the amount of CNT per 100 parts by mass of the polymer is 0.01 parts by mass or more, sufficient electrical conductivity and mechanical properties can be imparted to the composite material, and if it is 10 parts by mass or less, CNT can be uniformly dispersed in the composite material while preventing damage to the CNT.
本発明の分散液への重合体の配合は、ゴム又は樹脂のラテックスを用いて行うのが好適である。 The blending of the polymer into the dispersion of the present invention is preferably performed using rubber or resin latex.
ゴムのラテックスとしては、特に限定されることなく、天然ゴムラテックス、合成ジエン系ゴムラテックス（ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、クロロプレンゴム、ビニルピリジンゴム、ブチルゴムなどのラテックス）、フッ素ゴムなどが挙げられる。 The rubber latex is not particularly limited, and natural rubber latex, synthetic diene rubber latex (butadiene rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, chloroprene rubber, vinyl pyridine rubber, butyl rubber, etc.) And fluororubber.
また、樹脂のラテックスとしては、特に限定されることなく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、オレフィン系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、シリコーン樹脂などのラテックスが挙げられる。 Further, the latex of the resin is not particularly limited, and is not limited to polyethylene resin, polypropylene resin, styrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, organic acid vinyl ester resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, olefin resin. Examples thereof include latex such as resin, alicyclic olefin resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, thermoplastic polyurethane resin, polysulfone resin, polyphenylene ether resin, and silicone resin.
ラテックスの固形分濃度は、特に限定されないが、ラテックス中での均一分散性の点から、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％である。 The solid content concentration of the latex is not particularly limited, but is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 20 to 60% by mass from the viewpoint of uniform dispersibility in the latex.
本発明の複合材料には公知の添加剤が含まれていてもよい。当該添加剤としては、特に限定されることなく、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、架橋剤、顔料、着色剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、軟化剤、粘着付与剤、可塑剤、離型剤、防臭剤、香料などを挙げることができる。 The composite material of the present invention may contain a known additive. The additive is not particularly limited, and is an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a crosslinking agent, a pigment, a colorant, a foaming agent, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant, a softening agent. Agents, tackifiers, plasticizers, mold release agents, deodorants, fragrances and the like.
本発明の複合材料は、例えば、本発明の分散液と、ラテックスと、任意に添加剤とを、公知の方法により混合することで、得ることができる。混合時間は、通常、１０分間以上、２４時間以下である。 The composite material of the present invention can be obtained, for example, by mixing the dispersion of the present invention, latex, and optionally an additive by a known method. The mixing time is usually 10 minutes or more and 24 hours or less.
本発明の分散液へのラテックスの配合後、得られた複合材料を、公知の方法に従ってさらに凝固させてもよい。複合材料の凝固は、公知のラテックスの凝固方法に準じて行うことができる。例えば、複合材料を水溶性の有機溶媒に加える方法、酸を複合材料に加える方法、塩を複合材料に加える方法が挙げられる。 After blending the latex into the dispersion of the present invention, the resulting composite material may be further coagulated according to a known method. The coagulation of the composite material can be performed according to a known latex coagulation method. For example, a method of adding the composite material to a water-soluble organic solvent, a method of adding an acid to the composite material, and a method of adding a salt to the composite material can be mentioned.
さらに、凝固した複合材料を、任意に乾燥させた後、複合材料成形体としてもよい。当該成形体は、上述した複合材料を、所望の成形品形状に応じた成形機、例えば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロール機等により成形して得ることができる。なお、複合材料成形体には、任意に架橋処理を施してもよい。 Furthermore, the solidified composite material may be optionally dried, and then formed into a composite material molded body. The said molded object can be obtained by shape | molding the composite material mentioned above with the shaping | molding machine according to a desired molded article shape, for example, an extruder, an injection molding machine, a compressor, a roll machine, etc. In addition, you may give a crosslinking process arbitrarily to a composite material molded object.
本発明の複合材料においては、本発明の表面処理ＣＮＴが均一に分散していることから、例えば、前記のようにして得られる複合材料成形体は優れた導電性や機械的特性を有する。本発明の複合材料は、特に限定されることなく、ホース、タイヤ、電磁波シールドの材料などとして好適に用いることができる。 In the composite material of the present invention, since the surface-treated CNTs of the present invention are uniformly dispersed, for example, the composite material molded body obtained as described above has excellent electrical conductivity and mechanical properties. The composite material of the present invention is not particularly limited and can be suitably used as a material for hoses, tires, electromagnetic wave shields, and the like.
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、物性等の評価は、以下の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. The physical properties were evaluated by the following methods.
（１）Ｇ／Ｄ比の評価
顕微レーザラマンシステム（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、製品名「Nicolet Almega XR」）を用いて表面処理ＳＧＣＮＴのラマンスペクトルを測定してＧ／Ｄ比を求め、以下の評価基準に従って評価した。
〔評価基準〕
○：Ｇ／Ｄ比が０．１以上
×：Ｇ／Ｄ比が０．１未満
（２）分散性の評価
エタノール５ｍＬに表面処理ＳＧＣＮＴを０．００１ｇ加え、超音波分散機で６０分間分散させ、以下の評価基準に従って分散性を目視で評価した。
〔評価基準〕
○：目で見える凝集物が存在しない。
×：目で見える凝集物が存在する。
（３）自立膜形成性の評価
イオン交換水１０ｍＬに、表面処理ＳＧＣＮＴを０．０１ｇ（固形分換算）加え、超音波分散機で６０分間分散させ、減圧濾過で濾過した。濾過物を濾紙ごと１００℃で１時間乾燥させ、乾燥した濾過物を濾紙から剥がし、以下の評価基準に従って自立膜の形成性を評価した。
〔評価基準〕
○：濾紙から剥離でき、膜形状を維持している。
×：濾紙から剥離できないか、又は剥離できても膜形状を維持できない。
(1) Evaluation of G / D ratio Using a microscopic laser Raman system (manufactured by Thermo Fisher Scientific, product name “Nicolet Almega XR”), the Raman spectrum of the surface-treated SGCNT is measured to obtain the G / D ratio. Evaluation was performed according to the evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: G / D ratio is 0.1 or more X: G / D ratio is less than 0.1 (2) Evaluation of dispersibility 0.001 g of surface-treated SGCNT is added to 5 mL of ethanol and dispersed for 60 minutes with an ultrasonic disperser. The dispersibility was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: There is no visible aggregate.
×: Visible aggregates exist.
(3) Evaluation of free-standing film-forming property 0.01 g (in terms of solid content) of surface-treated SGCNT was added to 10 mL of ion-exchanged water, dispersed with an ultrasonic disperser for 60 minutes, and filtered by vacuum filtration. The filtrated material was dried together with the filter paper at 100 ° C. for 1 hour, and the dried filtrated material was peeled off from the filter paper.
〔Evaluation criteria〕
○: The film can be peeled off from the filter paper and the film shape is maintained.
X: It cannot peel from a filter paper, or even if it can peel, a film | membrane shape cannot be maintained.
（原料ＣＮＴの調製）
原料ＣＮＴとして、国際公開第２００６／０１１６５５号の記載に従って、スーパーグロース法によりＳＧＣＮＴを調製した。
得られたＳＧＣＮＴは、主に単層ＣＮＴから構成され、窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積が８０４ｍ２／ｇ、水蒸気吸着によるＢＥＴ比表面積が２．４ｍ２／ｇ、それらの比表面積の比が０．００３、ＣＯ脱離量が７９７μｍｏｌ／ｇ、ＣＯ２脱離量が２９２μｍｏｌ／ｇ、マイクロ孔容積が０．４４ｍＬ／ｇであった。また、平均直径（Ａｖ）が３．３ｎｍ、直径分布（３σ）が１．９ｎｍ、（３σ／Ａｖ）が０．５８であり、平均長さが５００μｍであった。
(Preparation of raw material CNT)
SGCNT was prepared as a raw material CNT by the super-growth method in accordance with the description in International Publication No. 2006/011655.
The obtained SGCNT is mainly composed of single-walled CNT, has a BET specific surface area of 804 m 2 / g by nitrogen gas adsorption, a BET specific surface area of 2.4 m 2 / g by water vapor adsorption, and the ratio of these specific surface areas is 0. 0.003, the CO desorption amount was 797 μmol / g, the CO 2 desorption amount was 292 μmol / g, and the micropore volume was 0.44 mL / g. The average diameter (Av) was 3.3 nm, the diameter distribution (3σ) was 1.9 nm, (3σ / Av) was 0.58, and the average length was 500 μm.
実施例１
魁半導体社製プラズマ処理装置（製品名「ＹＨＳ−Ｇ」）のステージにＳＧＣＮＴ １ｇを薄く広げて入れ、電力１００Ｗ（単位面積当たりのエネルギー出力１．２８Ｗ／ｃｍ２）及び窒素ガス圧１００Ｐａの処理条件で１５分間プラズマ照射を行った。その後、ステージ上でＳＧＣＮＴを撹拌し、再び薄く広げ、同じ処理条件にて１５分間プラズマ照射を行う作業を３回繰り返し、合計で６０分間、ＳＧＣＮＴのプラズマ処理を行った。なお、プラズマ処理時のプラズマの色は紫色であった。得られた表面処理ＳＧＣＮＴを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。
Example 1
ＳＧ SGCNT 1g is thinly spread on the stage of a semiconductor processing company plasma processing apparatus (product name “YHS-G”), and processing is performed with an electric power of 100 W (energy output per unit area of 1.28 W / cm 2 ) and a nitrogen gas pressure of 100 Pa. Plasma irradiation was performed for 15 minutes under the conditions. Then, SGCNT was stirred on the stage, spread again thinly, and the operation of performing plasma irradiation for 15 minutes under the same processing conditions was repeated three times, and the plasma treatment of SGCNT was performed for a total of 60 minutes. The plasma color during the plasma treatment was purple. The obtained surface-treated SGCNT was evaluated according to the above evaluation method. The results are shown in Table 1.
実施例２
ガス種を酸素にしたこと以外は実施例１と同様にして表面処理ＳＧＣＮＴを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。なお、プラズマ処理時のプラズマの色は薄い赤紫であった。
Example 2
A surface-treated SGCNT was obtained in the same manner as in Example 1 except that the gas type was oxygen, and was similarly evaluated. The results are shown in Table 1. The plasma color during the plasma treatment was light reddish purple.
比較例１
ガス種を酸素にし、電力を２００Ｗ（単位面積当たりのエネルギー出力２．５５Ｗ／ｃｍ２）、プラズマ処理した合計時間を３００分間にしたこと以外は実施例１と同様にして表面処理ＳＧＣＮＴを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。なお、プラズマ処理時のプラズマの色は白色であった。
Comparative Example 1
A surface-treated SGCNT was obtained in the same manner as in Example 1 except that the gas type was oxygen, the power was 200 W (energy output per unit area 2.55 W / cm 2 ), and the total plasma treatment time was 300 minutes. , Evaluated in the same way. The results are shown in Table 1. The plasma color during the plasma treatment was white.
比較例２
ガス種を酸素にし、圧力を２００Ｐａ、電力を２００Ｗ（単位面積当たりのエネルギー出力２．５５Ｗ／ｃｍ２）とし、プラズマ処理した合計時間を３００分間にしたこと以外は実施例１と同様にして表面処理ＳＧＣＮＴを得て、同様に評価した。結果を表１に示す。なお、プラズマ処理時のプラズマの色は白色であった。
Comparative Example 2
The surface is the same as in Example 1 except that the gas type is oxygen, the pressure is 200 Pa, the power is 200 W (energy output per unit area is 2.55 W / cm 2 ), and the total plasma treatment time is 300 minutes. Treated SGCNTs were obtained and evaluated similarly. The results are shown in Table 1. The plasma color during the plasma treatment was white.
表１より、実施例１と２で得られた表面処理ＳＧＣＮＴはいずれも、Ｇ／Ｄ比が本発明の規定範囲内にあり、分散性及び自立膜形成性に優れることが分かる。一方、比較例１と２では、プラズマ処理が過度で、Ｇ／Ｄ比が非常に小さく、構造破壊が進んでいると推定され、分散性は良好であるものの、自立膜を形成することが出来なかった。 From Table 1, it can be seen that the surface-treated SGCNTs obtained in Examples 1 and 2 each have a G / D ratio within the specified range of the present invention and are excellent in dispersibility and free-standing film formation. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, it is estimated that the plasma treatment is excessive, the G / D ratio is very small, the structural destruction is advanced, and the dispersibility is good, but a self-supporting film can be formed. There wasn't.
本発明のＣＮＴは、例えば、タッチパネル、太陽電池、燃料電池等の電子機器や電子部材に用いる電極の、導電層や触媒層の構成材料等として好適に用いられる。
The CNT of the present invention is suitably used as a constituent material of a conductive layer or a catalyst layer of an electrode used for an electronic device or an electronic member such as a touch panel, a solar cell, or a fuel cell.
Claims (5)
A composite material comprising the surface-treated carbon nanotube according to claim 1 or 2 and a polymer.
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