JP2015014395A - 空気調和機 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、冷凍機油の加水分解を抑制する空気調和機を提供することを目的とする。【解決手段】圧縮機、室外熱交換器、膨張機構及び室内熱交換器と、Ｒ３２冷媒又はＲ３２が５０重量％より多く含まれている混合冷媒と、ポリオールエステル油と酸捕捉剤を有する冷凍機油とを備え、酸捕捉剤はアルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を有し、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合は１０〜９７％である空気調和機。【選択図】図３

Description

本発明は、空気調和機に関する。

ルームエアコン用の冷媒は、オゾン層保護のためＲ２２から代替冷媒へと移行され、現在は主にＲ４１０Ａが使用されている。しかし、Ｒ４１０Ａは地球温暖化係数（以下「ＧＷＰ」という。）が２０８８と高く、地球環境に及ぼす影響を低減するために、地球温暖化係数がＲ４１０Ａの１／３程度であるジフルオロメタン（以下「Ｒ３２」という。）へ移行することが検討されている。

ところで、冷媒の種類によって、相溶する冷凍機油は異なる。冷凍機油は圧縮機中に貯留され、圧縮機が起動すると各摺動部分に給油され、一部は冷媒とともに圧縮機の外へ吐出される。このとき、冷凍機油が冷媒に溶けづらいと、冷凍サイクル中の低温部で冷凍機油が冷媒から分離し、圧縮機に冷凍機油が戻らず、圧縮機内の冷凍機油の量が減少する。

このような問題を避けるため、ＨＦＣ（Ｈｙｄｒｏ Ｆｌｕｏｒｏ Ｃａｒｂｏｎｓ）系冷媒に対しては、一般に冷媒と相溶性の良いポリオールエステル油（以下「ＰＯＥ油」という。）やポリビニルエーテル油（以下「ＰＶＥ油」という。）が冷凍機油として用いられている。

ここで、ＰＯＥ油を用いる場合、冷凍サイクル中に水分が混入すると、ＰＯＥ油は加水分解を起こし、劣化する。そのため、ＰＯＥ油を用いる場合、ＰＯＥ油の加水分解を抑制するために、エポキシ化合物などの酸捕捉剤が添加される。

特許文献１には、冷凍機油の酸捕捉剤として、グリシジルエステル、グリシジルエーテル及びα―オレフィンオキシドの中から選ばれる少なくとも１種が用いられ、又、２種以上を組み合わせて用いてもよいことが記載されている。

特開２００８−２６６４２３

Ｒ３２はＲ４１０Ａよりも比熱比が高いため、Ｒ３２を冷媒として採用すると、Ｒ４１０Ａに比べて、圧縮機の吐出温度が高くなる。高圧チャンバ方式の圧縮機の場合、圧縮されて高温となった冷媒が圧縮機の中に充満する。

高温下ほど冷凍機油の加水分解が促進されるため、特許文献１に記載された酸捕捉剤では、冷凍機油の加水分解を十分に抑制することができない。

そこで、本発明は、冷凍機油の加水分解を抑制する空気調和機を提供することを目的とする。

本発明の空気調和機は、圧縮機、室外熱交換器、膨張機構及び室内熱交換器と、Ｒ３２冷媒又はＲ３２が５０重量％より多く含まれている混合冷媒と、ポリオールエステル油と酸捕捉剤を有する冷凍機油とを備え、酸捕捉剤はアルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を有し、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合は１０〜９７％である。

本発明によれば、冷凍機油の加水分解を抑制する空気調和機を提供することができる。

冷暖房兼用の空気調和機の概略図である。 密閉型圧縮機の概略図である。 アルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物の混合比と加水分解安定性試験後の酸捕捉剤存存率及び酸価との関係について示す図である。

以下、本発明の実施例に係る空気調和機について説明する。図１は冷暖房兼用の空気調和機の概略図である。本実施例の空気調和機は、圧縮機１、室外熱交換器３、膨張機構４、室内熱交換器５を配管で接続し、冷媒が循環する。

冷房運転の場合、圧縮機１で圧縮された高温高圧のガス冷媒は、四方弁２を介して室外熱交換器３に流れる。高温高圧のガス冷媒は、凝縮器として機能する室外熱交換器３で冷却され、高圧の液冷媒となる。高圧の液冷媒は、膨張機構４で膨張され、僅かにガスを含む低温低圧の液冷媒となって、室内熱交換器６に流れる。低温低圧の液冷媒は、蒸発器として機能する室内熱交換器６で加熱され、低温のガス冷媒となり、再び四方弁２を介して圧縮機１に戻る。暖房運転の場合、四方弁２によって冷媒の流れが変えられ、冷媒は冷房運転と逆方向に流れる。

なお、四方弁２を用いずに、冷房あるいは暖房のいずれか一方のみの機能を有するように構成してもよい。また、膨張機構４として、電子膨張弁、キャピラリーチューブや温度式膨張機構などを用いることができる。

図２は圧縮機の概略図である。圧縮機１は、端板７と渦巻状ラップ８を有する固定スクロール部材６と、ラップ１０を有する旋回スクロール部材９をお互いにラップ８とラップ１０とを向い合わせにして噛み合わせて圧縮機構部を形成し、旋回スクロール部材９をクランクシャフト１１によって旋回運動させる。固定スクロール部材６及び旋回スクロール部材９によって形成される圧縮室１２（１２ａ、１２ｂ・・・）のうち、最も外側に位置している圧縮室は、旋回運動にともなって容積が次第に縮小しながら、固定スクロール部材６及び旋回スクロール部材９の中心に向かって移動していく。圧縮室１２が固定スクロール部材６及び旋回スクロール部材９の中心近傍に達したとき、圧縮室１２が吐出口１３と連通して、圧縮室１２で圧縮されたガス冷媒が吐出パイプ１６を通じて圧縮機１の外に吐出される。

圧縮機１は、圧力容器１５内に電動モータ１７を内蔵しており、圧縮機１は一定速あるいは図示しないインバータによって制御された電圧に応じた回転速度でクランクシャフト１１が回転し、圧縮動作を行う。電動モータ１７は冷媒及び冷凍機油の雰囲気中で作動する。モータ１７の図示しないコイルの相間や積層鋼鈑の間には、その絶縁を保持するために絶縁フィルムが配置されている。しかし、絶縁フィルムは、安価なポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のフィルムを用いている。

また、電動モータ１７の下部に油溜め部が設けられており、油溜め部に溜まっている冷凍機油は圧力差によってクランクシャフト１１に設けられた油孔１９を通って、旋回スクロール部材９とクランクシャフト１１との摺動部や滑り軸受け１８等の潤滑に供される。

本実施例では、冷媒としてＲ３２を用い、冷凍機油としてＲ３２と相溶性があり、潤滑性に優れるＰＯＥ油を用いている。

ＰＯＥ油は、潤滑性能に優れるが、水分により分解し脂肪酸を生成する特性がある。脂肪酸を生成すると金属表面の腐食を引き起こし、又、生成した脂肪酸を触媒として冷凍機油の劣化が進行するおそれがある。

さらに、Ｒ３２は極性が高いため、冷媒としてＲ３２を用いると、Ｒ４１０Ａと比較して持ち込み水分量が多くなる。また、冷媒として用いられてきたＲ４１０Ａに比べて、Ｒ３２はＲ４１０Ａよりも比熱比が高いため、圧縮機１の吐出温度が上昇しやすく、圧縮機１の吐出温度が１００℃を超える可能性がある。高圧チャンバ方式の圧縮機の場合、圧縮されて高温となった冷媒が圧縮機の中に充満する。つまり、冷媒としてＲ３２を用いると、持ち込み水分量が多くなり、又、圧縮機の高温化により冷凍機油の加水分解が促進されるため、Ｒ４１０Ａ使用時よりも冷凍機油が劣化しやすくなる。

酸捕捉剤としては、エポキシ化合物、カルボジイミド等があるが、本実施例ではエポキシ化合物を用いている。エポキシ化合物は、水分及び酸を捕捉し、安定な物質に変える特性がある。また、エポキシ化合物は冷凍機油が劣化して生成する酸のほかに、冷凍サイクル中に存在する水分を捕捉する効果があるため、モータに使用する絶縁フィルム等を保護する効果もある。

本実施例は、酸捕捉剤としてアルキルグリシジルエステル化合物とシクログリジルエーテル化合物を用いている。アルキルグリシジルエステル化合物は、化学式（１）に示す構造のもの（式中のＲ¹は炭素数４〜９のアルキル基である）を用い、本実施例のシクログリシジルエーテル化合物は、化学式（２）に示す構造のものを用いている。

アルキルグリシジルエステル化合物は水分との反応性が高く、また低温で反応するため、冷凍サイクル中の水分と素早く反応し、冷凍機油の加水分解を抑制することが出来る。つまり、速効性であり、冷凍サイクル中の初期水分を低下させることが出来る。しかし、アルキルグリシジルエステル化合物は、速効性があるため、残存量の低下が早く、長期運転後に冷凍機油の劣化が発生する可能性がある。

一方、シクログリシジルエーテル化合物は比較的高温で反応し、アルキルグリシジルエステル化合物よりも耐熱性が高く、アルキルグリシジルエステル化合物が速効性であるのに対して遅効性である。しかし、シクログリシジルエーテル化合物は、水分との反応性がアルキルグリシジルエステル化合物よりも低く、シクログリシジルエーテル化合物のみでは水分を十分に捕捉できずに冷凍機油が加水分解を防ぐことができず、酸価が上昇してしまう。

そこで、本実施例では、アルキルグリシジルエステル化合物とシクログリシジルエーテル化合物を混合して用い、運転初期の段階で冷凍サイクル内の水分をアルキルグリシジルエステル化合物によって捕捉し、運転中に圧縮機内部が高温になるなどして冷凍機油が劣化し酸を生成した際にはシクログリシジルエーテル化合物により捕捉させている。

本実施例では、上述したとおり、冷凍機油としてＲ３２と相溶性があり、潤滑性に優れるＰＯＥ油を用いている。ここで、相溶性とは、冷媒と冷凍機油が分離せず溶解する特性である。相溶性が悪いと、圧縮機から冷媒と共に、冷凍サイクル中に吐出された冷凍機油が、冷凍サイクルの低温部で分離し、圧縮機に戻らず給油不足となる可能性がある。ここでは相溶性の指標として、低温側臨界溶解温度を用いる。低温側臨界溶解温度が高いほど相溶性が悪く、低いほど相溶性が良いと言える。そのため。Ｒ３２との低温側臨界溶解温度が１０℃以下であることが望ましい。また、潤滑性としては、動粘度が４０ｍｍ²／ｓ〜１００ｍｍ²／ｓの範囲にあるＰＯＥ油を用いることが望ましい。

このような条件を満たした冷凍機油を作製するためには、例えば、多価アルコールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどがある。１価の脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、２−メチルプロパン酸、２−メチルブタン酸等の炭素数４〜５と比較的炭素数の少ない脂肪酸などが挙げられ、基油の異常な粘度低下を防止するために、オクタン酸、２−メチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、３、５、５−トリメチルヘキサン酸等の炭素数８〜１２の比較的炭素数の多い脂肪酸を単独で、又は混合して用いる。

特に、実際のルームエアコンのサイクルにおいて低温時の寝込み等を考慮すると使用する冷凍機油とＲ３２の低温側臨界溶解温度は０℃以下が好ましい。Ｒ３２との低温側臨界溶解温度が０℃以下となるＰＯＥ油としては下記化学式（３）〜（６）を示す構造のものを単独もしくは２つ以上組み合わせたものが好ましく（式中、Ｒ²は炭素数４〜９のアルキル基を表す）、さらに、高粘度の維持及び潤滑性の向上のため式（５）と式（６）のいずれか、若しくは、混合したものが好ましい。

次に、本実施例についてシールドチューブ試験により冷凍機油の耐加水分解性を評価した結果を説明する。耐加水分解性の試験方法は以下の通りである。外径１３ｍｍ、内径１０ｍｍのガラスアンプル管に冷媒を０．５ｇ、冷凍機油を５ｇ封入した。実施例１〜３及び比較例１〜７は、冷媒としてＲ３２、冷凍機油としてＲ３２との相溶性に優れる化学式（３）及び（４）に示す構造のものを混合した基油を用い、従来例１〜２は、冷媒としてＲ４１０Ａ、冷凍機油としてＲ４１０Ａとの相溶性に優れる化学式（３）に示す構造の基油を用いた。

そして、実施例１〜３、比較例１〜７及び従来例１〜２に、酸捕捉剤として化学式（１）に示すアルキルグリシジルエステル化合物、化学式（２）に示すシクログリシジルエーテル化合物を冷凍機油に添加した。表１は、冷凍機油に対するアルキルグリシジルエステル化合物とシクログリシジルエーテル化合物の添加割合である。

アルキルグリシジルエステル化合物とシクログリシジルエーテル化合物の単位当たりの酸捕捉能力は異なる。そこで、酸捕捉能力を現行のＲ４１０Ａ冷媒用冷凍機油の従来例１〜２の酸捕捉剤と同等になるようアルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物の比率をそれぞれ変えて添加した。実施例１〜３、比較例１〜２及び７、従来例１〜２の酸捕捉剤の酸捕捉能力は同等である。

なお、酸捕捉剤の酸捕捉能力の理論値を酸価と同じ単位（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で表すと、式（７）で表される。アルキルグリシジルエステル化合物の分子量は１５８〜２２８、シクログリシジルエーテル化合物の分子量は２５２である。

冷凍機油の水分を１，０００ｐｐｍに調整し、触媒として冷凍サイクル中に多く使用される金属部材である鉄、銅、アルミ（それぞれφ１．６ｍｍ、長さ５０ｍｍ）を共存させ、１７５℃で１４日間加熱した後の冷凍機油のあわ立ちを観察し、酸価及び添加剤残存率を測定した。あわ立ちは、ガラスアンプル管を開封し冷媒を脱気する際に発生する気泡の様子を観察し、気泡が消えずガラスアンプル管からあふれてしまったものをＮＧとした。酸価はＪＩＳ Ｋ２５０１「石油及び潤滑油―中和価試験方法」に従った。添加剤残存率は、ガスクロマトグラフにて測定した。

表２は表１に示す酸捕捉剤を上述した条件で測定した耐加水分解性試験の結果を示している。

まず、従来例１及び従来例２については酸価の上昇が見られない結果になった。特に、従来例２については酸捕捉剤残存率も５０％以上であり、酸捕捉剤が十分に残存している。ルームエアコンの寿命は通常１０年を想定するが、実際に冷媒としてＲ４１０Ａ、冷凍機油として従来例２を使用したルームエアコンの１０年間運転後の冷凍機油を分析すると、酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、酸捕捉剤残存率は約５０％、油中金属量はアルミ（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）の３元素においてそれぞれ０．１ｐｐｍ以下となった。つまり、１７５℃で１４日間加熱を継続する試験は、ルームエアコンを１０年間運転した状態を再現しているといえる。

そこで、本実施例における酸捕捉剤についても、１７５℃で１４日間加熱を継続する試験を行い、従来例２の酸捕捉剤と同等の結果が得られれば、信頼性を確保した酸捕捉剤であると判断することにした。

比較例１は、Ｒ３２用冷凍機油に従来例１の酸捕捉剤を添加したものである。表２に示すように、比較例１の酸捕捉剤の酸捕捉剤残存率は０となり、冷凍機油の酸価が上昇する結果となった。従って、比較例１の酸捕捉剤では、Ｒ３２用の冷凍機油の加水分解を防ぐことができないことがわかった。

比較例２は、Ｒ３２用の冷凍機油に従来例２の酸捕捉剤を添加したものである。表２に示すように、比較例２の酸捕捉剤は、比較例１の酸捕捉剤と異なり、酸捕捉剤残存率５０％以上を確保できているが、冷凍機油の酸価が上昇する結果となった。つまり、比較例２の酸捕捉剤も、冷凍機油の加水分解を抑制できないことがわかった。これは、シクログリシジルエーテル化合物は、水分との反応性が低く、水分を十分に捕捉できていないことが原因と考えられる。

以上の結果から、Ｒ４１０Ａ用冷凍機油に添加していた添加剤では、Ｒ３２用冷凍機油の加水分解を抑制できないことがわかった。

次に、Ｒ４１０Ａ用冷凍機油に添加していた添加剤を用い、添加量を増やして試験を行なった結果について説明する。比較例３は、比較例１に対して、アルキルグリシジルエステル化合物の添加量を増やし、冷凍機油全重量におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合を２ｗｔ％にしたものである。比較例３の酸捕捉剤は、酸捕捉剤残存率が５０％を下回っているが、比較例１と異なり、酸価の上昇は抑制できている。しかし、表２に示すとおり、油中金属では銅イオンの検出が認められ、銅触媒が影響を受けていることが推測される。アルキルグリシジルエステル化合物は過剰に添加すると圧縮機や、冷凍サイクル中の金属材料に影響を及ぼし、特に銅イオンなどの成分を油中に溶解させやすくなるからである。

比較例４は、比較例３に対して、アルキルグリシジルエステル化合物の添加量をさらに増やし、冷凍機油全重量におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合を５ｗｔ％にしたものである。比較例４の酸捕捉剤の酸捕捉残存率は比較例３よりも多いが、５０％以下であり、油中金属では銅イオンの検出量も増加している。

比較例５は、比較例２に対して、シクログリシジルエーテル化合物の添加量を増やし、冷凍機油全重量におけるシクログリシジルエーテル化合物の割合を２ｗｔ％にしたものである。酸捕捉剤残存率は１００％であり、全く減少していないが、酸価が上昇する結果となった。つまり、酸捕捉剤が冷凍機油の加水分解を抑制できていない。

比較例６は、比較例５に対して、さらにシクログリシジルエーテル化合物の添加量を増やし、冷凍機油全重量におけるシクログリシジルエーテル化合物の割合を５ｗｔ％にしたものである。酸捕捉剤残存率は９６．９％と酸捕捉剤も十分に残存しており、酸価の上昇も抑制できている。しかし、シクログリシジルエーテル化合物の添加量が５ｗｔ％以上である場合、冷凍機油のあわ立ち性が高く摺動部への給油量が低下し、使用中に給油不足による潤滑不良を起こす可能性が考えられる。

以上の結果から、アルキルグリシジルエステル化合物またはシクログリシジルエーテル化合物の添加量を増やしても効果はなく、過剰に添加することにより金属部材や冷凍機油の他の性能に影響を及ぼすことがわかった。また、少なくともアルキルグリシジルエステル化合物の添加量は冷凍機油全重量に対して２ｗｔ％未満にする必要があることがわかった。さらに、添加剤自体の粘度が低いため冷凍機油の粘度が低下しシール性の低下につながるため、酸捕捉剤の添加量は極力増やさないほうが望ましい。

つぎに、Ｒ３２冷媒用酸捕捉剤として、アルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を混合して酸捕捉剤を構成した場合について説明する。実施例１〜３及び比較例７は、アルキルグリシジルエステル化合物とシクログリシジルエーテル化合物を混合して添加したものである。添加量は従来例１及び従来例２の酸捕捉剤の酸捕捉能力に合わせ、アルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物の比率をそれぞれ変化させて試験を実施した。

表２に示すとおり、実施例１〜３及び比較例７はいずれも酸価の上昇は見られないため、２種類の酸捕捉剤を混合して添加することにより、冷凍機油の劣化を抑制できていることがわかる。しかし、実施例１〜実施例３については酸捕捉剤残存率５０％以上を確保しているが、比較例７については酸捕捉剤残存率が前歴に対して５０％を下回る結果になった。

図３は、アルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物の混合比と加水分解安定性試験後の酸捕捉剤存存率及び酸価との関係について示す図である。図３は、実施例１〜３、比較例１〜２、７についての加水分解安定性試験後の酸価と酸捕捉剤残存率をまとめた図である。

酸価を防ぐためには、酸捕捉剤をアルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を混合して構成する必要がある。しかし、アルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を混合して酸捕捉剤を構成したとしても、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の比率が少なすぎると、冷凍機油中の水分を初期の段階で捕捉できない。図３に示すとおり、アルキルグリシジルエステル化合物の比率が１０％を下回るとＰＯＥ油の加水分解を抑制することができず、冷凍機油の酸価が上昇する。

また、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の比率が多すぎると、耐熱性の問題から消費量が多くなる。図３に示すとおり、アルキルグリシジルエステル化合物の比率が９７％を超えるとＰＯＥ油の加水分解を抑制することができず、冷凍機油の酸価が上昇する。

そのため、冷凍機油の酸価を防ぐためには、アルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を混合して酸捕捉剤を構成することに加え、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合を１０〜９７％にする必要がある。

なお、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合は、式（８）を用いて計算した。

さらに、酸捕捉剤残存率５０％以上を保つためには、酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合を１０〜７０％にする必要がある。酸捕捉剤残存率５０％以上を保つことで、冷凍サイクル中の金属部材へ影響を与えることなく長期に渡り安定性を維持することができる。

なお、本発明は上記した実施例に限定されるものではなく、様々な変形例が含まれる。例えば、上記した実施例は本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施例の構成の一部を他の実施例の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施例の構成に他の実施例の構成を加えることも可能である。また、各実施例の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。

本実施例の冷媒は、Ｒ３２が５０重量％より多く含まれている混合冷媒で構成してもよい。例えば、Ｒ３２及びＲ１２５からなる冷媒や、Ｒ３２及びＲ１２３４ｙｆからなる冷媒や、Ｒ３２、Ｒ１２３４ｙｆ及びＲ１２３４ｚｅからなる冷媒を用いることができる。また、冷凍機油の加水分解を防ぐことが困難な他の冷媒にも用いることができる。

１…圧縮機、２…四方弁、３…室外熱交換器、４…膨張手段、５…室内熱交換機

Claims (5)

1. 圧縮機、室外熱交換器、膨張機構及び室内熱交換器と、
   Ｒ３２冷媒又はＲ３２が５０重量％より多く含まれている混合冷媒と、
   ポリオールエステル油及び酸捕捉剤を有する冷凍機油とを備え、
   前記酸捕捉剤はアルキルグリシジルエステル化合物及びシクログリシジルエーテル化合物を有し、
   前記酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合は１０〜９７％である空気調和機。
2. 前記酸捕捉剤におけるアルキルグリシジルエステル化合物の割合は１０〜７０％であることを特徴とする請求項１に記載の空気調和機。
3. 前記冷凍機油全重量中における前記アルキルグリシジルエステル化合物の割合は２ｗｔ％未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の空気調和機。
4. 前記アルキルグリシジルエステル化合物は式（１）（式中のＲ¹は炭素数４〜９のアルキル基である）であり、
   前記シクログリシジルエーテル化合物は式（２）であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の空気調和機。
   
5. 前記ポリオールエステル油は式（３）、（４）、（５）、または（６）の単独または混合である（式中のＲ¹は炭素数４〜５のアルキル基又は炭素数８〜１２のアルキル基であり、式中のＲ¹の少なくとも１つは炭素数４〜５のアルキル基である）ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の空気調和機。