JP2014213903A - Synthetic resin blow-molded multilayer container including thick annular projection part in annular recess part and including surface layer containing plant-based ethylenic resin - Google Patents

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Makoto Umetani
梅谷　　誠
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Yuya Tayasu
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a blow-molded multilayer container which has a low environmental load due to COemission based on Life Cycle Assessment, and which can be reliably and stably held during the production thereof.SOLUTION: A synthetic resin blow-molded multilayer container including a mouth part, an annular recess part, a shoulder part, a body part and a bottom part and including a surface layer containing a plant-based ethylenic resin has the following characteristics: (i) the mouth part includes an external thread area; (ii) the annular recess part includes first and second annular recess parts and an annular projection part separating the first and second annular recess parts; (iii) the annular projection part is a thick part in which the surface on a container inner side of an inner surface layer is bent toward a container outer side; (iv) the multilayer container includes a layer structure composed of an inner surface layer and an outer surface layer each containing an ethylenic resin, and composed of an ethylene/vinyl alcohol copolymer layer; and (v) at least one of the surface layers includes a resin composition which includes 90-60 mass% of a low density polyethylene or an ethylene/α-olefin copolymer having a density of 912-935 kg/mand 10-40 mass% of a high density polyethylene as resin components, and in which a percentage modern carbon according to ASTM D6866-12 is 23.3-118 pMC.

Description

本発明は、ブロー成形によって製造される合成樹脂製容器、すなわち、合成樹脂製ブロー成形多層容器に関し、特に、合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器に関する。より具体的には、ＣＯ2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能を備える植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製ブロー成形多層容器に関する。 The present invention relates to a synthetic resin container manufactured by blow molding, that is, a synthetic resin blow molded multilayer container, and more particularly to a synthetic resin direct blow molded multilayer container. More specifically, the present invention relates to a synthetic resin blow-molded multilayer container containing a plant-derived synthetic resin that has a low environmental load due to CO 2 emission and has the required performance as a container.

液状の内容物が充填される合成樹脂製容器としては、パリソンまたはプリフォームを金型内で流体により容器形状に成形して得られるブロー成形容器が知られ、特に、多層の合成樹脂製ブロー成形容器、すなわち合成樹脂製ブロー成形多層容器が汎用されている。合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成としては、少なくとも一方の表面層（外表面層及び／または内表面層）として、ポリエチレンやポリプロピレンまたはオレフィン共重合体等のエチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂などを使用し、中間層（芯層）に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やポリ塩化ビニリデン樹脂等のバリア層を備える多層構造のものが広く使用されている。更に、接着層やスクラップを含有する層（回収層）を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が知られている。   As a synthetic resin container filled with a liquid content, a blow molded container obtained by molding a parison or a preform into a container shape with a fluid in a mold is known, and in particular, a multilayer synthetic resin blow molding Containers, that is, blow molded multilayer containers made of synthetic resin are widely used. The layer structure of the synthetic resin blow-molded multilayer container includes at least one surface layer (outer surface layer and / or inner surface layer), an ethylene resin such as polyethylene, polypropylene or an olefin copolymer, or a polyester such as polyethylene terephthalate. Resin, polyamide resins such as nylon, etc. are used, and multilayer structures with a barrier layer such as ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) or polyvinylidene chloride resin are widely used in the intermediate layer (core layer) Yes. Furthermore, a synthetic resin blow molded multilayer container including an adhesive layer and a layer containing scrap (recovery layer) is known.

特に、マヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な内容物が充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の合成樹脂製のパリソンが溶融押出され、続いて、所定温度の金型内壁面の形状に規制されてブロー成形されるダイレクトブロー成形（「押出ブロー成形」ということもある。）によって製造されることが多い。特許文献１及び特許文献２に開示されるように、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層／エチレン・ビニルアルコール共重合体層／エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えてなり、ダイレクトブロー成形により作成される合成樹脂製ブロー成形多層容器（合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器）が知られている。   In particular, a synthetic resin blow-molded multilayer container filled with viscous contents such as mayonnaise, ketchup, sauce, etc. is a cylindrical synthetic resin parison melt-extruded, followed by a mold inner wall surface at a predetermined temperature In many cases, it is manufactured by direct blow molding (sometimes referred to as “extrusion blow molding”) in which blow molding is performed by regulating the shape. As disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2, an inner surface layer containing at least an ethylene resin / an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer / an outer surface layer containing an ethylene resin are provided in this order from the inside of the container. Therefore, a synthetic resin blow molded multilayer container (synthetic resin direct blow molded multilayer container) produced by direct blow molding is known.

食品等の内容物が充填される合成樹脂製ブロー成形多層容器（以下、「ブロー成形多層容器」または「多層容器」ということがある。）は、容器成形工程（ブロー成形）、容器の移送工程、ユーザーによる食品等の内容物充填工程、内容物充填後の口部シール工程、キャップ装着工程、更に殺菌工程や容器包装工程などを経て、最終製品が製造される。   A synthetic resin blow molded multilayer container filled with contents such as food (hereinafter sometimes referred to as “blow molded multilayer container” or “multilayer container”) includes a container molding process (blow molding), and a container transfer process. The final product is manufactured through a content filling process such as food by a user, a mouth sealing process after filling the contents, a cap mounting process, a sterilization process, a container packaging process, and the like.

内容物充填工程においては、容器成形工程において成形された、例えば、口部、肩部、胴部及び底部を有するブロー成形多層容器に食品等の内容物を充填し、必要に応じて加熱、殺菌及び冷却を行い、充填量等の検査を行った後に、口部シール装置まで容器を移送する。口部シール工程において、該多層容器の口部開口部をシール材で密封して密封容器とする。次いで、密封容器を整列させながら、キャップ装着装置（以下、「キャッパー」ということがある。）まで移送して、キャップ装着工程においては、キャップ装着装置が、密封容器の口部にキャップを回転して巻き締める。   In the content filling process, for example, a blow molded multilayer container having a mouth, a shoulder, a trunk, and a bottom formed in the container molding process is filled with contents such as food, and heated and sterilized as necessary. Then, after cooling and inspecting the filling amount, the container is transferred to the mouth seal device. In the mouth sealing step, the mouth opening of the multilayer container is sealed with a sealing material to form a sealed container. Next, the sealed container is transferred to a cap mounting device (hereinafter, also referred to as “capper”) while aligning the sealed containers. In the cap mounting process, the cap mounting device rotates the cap to the mouth of the sealed container. And tighten it.

これらの工程間の多層容器の移送は、通常、回転する搬送ホイールを用いて、多層容器を受け渡しながら行われる。例えば、多層容器への内容物の充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない多層容器を工程外に排出するので、複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることによって、多層容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち、等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの多層容器（充填容器）を整列させて、受渡ホイールを介して、口部シール工程に充填容器を引き渡す。   The transfer of the multi-layer container between these processes is usually performed while delivering the multi-layer container using a rotating conveyance wheel. For example, after filling the contents into the multi-layer container, the filling amount and the filling weight are inspected, and the multi-layer container not satisfying the standard range is discharged out of the process. In this way, the discontinuous arrangement of the multilayer containers is arranged in a continuous arrangement, that is, arranged at regular intervals, and the filled multilayer containers (filling containers) satisfying the standard range are aligned, and then passed through the delivery wheel. Then, the filling container is delivered to the mouth sealing process.

多層容器の受け渡しは、搬送ホイール（受渡ホイール、回転ステーション等ともいう。）の上面に、連続的に、すなわち、等間隔に並んだ多層容器（充填容器等）を把持手段で把持しながら、回転する搬送ホイール間で把持手段による把持を切り替えることによって行う。これにより、多層容器（充填容器等）を正立状態、または所定の姿勢状態に維持しながら、次の工程に多層容器を移送する。容器の正立状態等の維持を助けるために、各搬送ホイールには、案内板や案内溝を備えることができる。   Multi-layer container delivery is performed by continuously gripping multi-layer containers (filled containers, etc.) arranged at equal intervals on the upper surface of a transport wheel (also referred to as a delivery wheel, a rotation station, etc.) with a gripping means. This is performed by switching the gripping by the gripping means between the transporting wheels. Thus, the multilayer container is transferred to the next step while maintaining the multilayer container (filling container or the like) in an upright state or a predetermined posture state. In order to help maintain the container in an upright state, each conveyance wheel can be provided with a guide plate or a guide groove.

口部シール工程では、充填容器は、把持手段で把持されながら、搬送ホイール上を回転移動する。充填容器がシール装置の直下に達すると、充填容器の上部を把持して、該充填容器を正立状態に（すなわち、容器の底部を地面側として、水平な地面の上方に向く垂直方向を容器軸とする状態に）固定したまま、通常、下面に低密度ポリエチレン等の熱接着剤層を備える蓋材（シール材）を供給して、充填容器の開口部に載置し、上方から加熱加圧することによって、充填容器の開口部に蓋材を溶着させて密封容器を形成する。アルミニウム等の金属製薄膜を備える蓋材（シール材）を使用し、上方から加圧しつつ高周波誘導加熱することにより、充填容器の開口部に蓋材を溶着させることもできる。   In the mouth sealing step, the filling container rotates on the transport wheel while being gripped by the gripping means. When the filling container reaches just below the sealing device, the upper part of the filling container is gripped, and the filling container is brought into an upright state (i.e., the container is in the vertical direction toward the top of the horizontal ground with the bottom of the container as the ground side). In a fixed state (with the shaft in place), a lid (sealing material) having a thermal adhesive layer such as low-density polyethylene is usually supplied to the lower surface, placed on the opening of the filling container, and heated from above. By pressure, a lid is welded to the opening of the filling container to form a sealed container. By using a lid material (seal material) provided with a metal thin film such as aluminum and applying high-frequency induction heating while pressing from above, the lid material can be welded to the opening of the filling container.

近年、生産性向上のために、合成樹脂製容器の製造装置の高速化が進んでいる。回転の角速度が大きくなると、遠心力が大きくなるほか、回転に伴う機械的振動を受けたり、隣接する搬送ホイール間で容器（充填容器等）が受ける慣性力に差が生じたりすることがある。この結果、容器（充填容器等）が種々の方向に揺動したり、傾いたりして、例えば、シール装置による口部シールが正確にされないことがある。場合によっては、倒れたりすることもある。そのため容器（充填容器等）の把持は重要性を増している。   In recent years, in order to improve productivity, the speed of manufacturing apparatuses for synthetic resin containers is increasing. When the angular velocity of rotation increases, centrifugal force increases, and mechanical vibration accompanying rotation may be received, or a difference may occur in inertial force received by a container (filled container or the like) between adjacent conveyance wheels. As a result, the container (filling container or the like) may swing or tilt in various directions, and for example, the mouth seal by the sealing device may not be accurate. In some cases, it may fall over. For this reason, gripping containers (filling containers, etc.) is becoming increasingly important.

容器（充填容器等）の把持手段としては、容器の胴部や底部を把持して容器を支持するものが知られているが、容器の大きさや胴部等の形状に応じて把持手段の更新や位置の調整等が必要となるので、手間がかかりコスト高となる。そこで、容器（充填容器等）の上部（口部、肩部等）を把持することにより容器を支持する把持手段が種々知られている。特許文献３には、口部に形成したねじ山の下方に形成されたフランジの下面側に挿入され左右方向から容器の口部を挟んで容器の上部を支持する支持部材、並びに対応する容器の外形形状が開示されている。特許文献４には、口部に形成したねじ部（螺条域）の下方に設けられた上方ネックリングと下方ネックリングのそれぞれの下方の空間に挿入され容器の上部を挟んで容器を支持するグリッパによって、容器の受け渡しと受け取りを行う容器の搬送装置、並びに対応する容器の外形形状が開示されている。また、特許文献５には、容器口部を保持するネックホルダーに加えて容器口部とグリッパとの位置決めを行うネックサポートを設けた容器グリッパ、並びに対応する容器の外形形状が開示されている。   As grasping means for containers (filling containers, etc.), one that grasps the body or bottom of the container and supports the container is known, but the grasping means is updated depending on the size of the container and the shape of the body. Further, adjustment of the position and the like are necessary, which takes time and increases the cost. Therefore, various gripping means for supporting the container by gripping the upper part (mouth, shoulder, etc.) of the container (filling container etc.) are known. Patent Document 3 discloses a support member that is inserted into the lower surface side of a flange formed below a screw thread formed in the mouth portion and supports the upper portion of the container across the mouth portion of the container from the left-right direction, and the corresponding outer shape of the container. The shape is disclosed. In Patent Document 4, the container is supported with the upper part of the container interposed between the upper neck ring and the lower neck ring provided below the screw part (thread region) formed in the mouth part. A container conveying device for delivering and receiving a container by a gripper and a corresponding outer shape of the container are disclosed. Patent Document 5 discloses a container gripper provided with a neck support for positioning the container mouth portion and the gripper in addition to a neck holder for holding the container mouth portion, and an outer shape of the corresponding container.

容器の口部のねじ部（螺条域）の下方に形成されるフランジやネックリングの下方の空間に挿入されて左右から挟むことにより、容器の上部を支持する把持手段、すなわちグリッパフォーク（フォーク状のグリッパ）は、容器の支持を行うために、グリッパフォークを容器のネック部等の所定箇所（以下、「グリッパ受け部」ということがある。）に挿入し、次いで離脱する操作が必要とされる。したがって、グリッパフォークの上面、下面、更には先端部が、容器のグリッパ受け部に当接したり、摺動したりすることがある。グリッパフォークとしては、容器の上部を左右から挟むフォークが、平行移動するものや、一つの支点の回りを回動するものなどがあるが、容器のグリッパ受け部との当接や摺動が生じることは共通している。そして、合成樹脂製容器製造装置の高速化が進むもとで、特に内容物を充填した充填容器には、大きな遠心力が作用する結果、グリッパフォークで支持される容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することが困難となる場合もあり、口部シールが正確にされなかったり、容器の転倒が発生したりするおそれが一層高まっている。   Grasping means that supports the upper part of the container by inserting it into the space below the flange or neck ring formed below the threaded part (thread region) of the mouth of the container and sandwiching it from the left or right, that is, gripper fork (fork In order to support the container, the gripper fork needs an operation of inserting the gripper fork into a predetermined portion such as a neck portion of the container (hereinafter sometimes referred to as “gripper receiving part”) and then removing the gripper fork. Is done. Therefore, the upper surface, the lower surface, and the tip of the gripper fork may come into contact with or slide on the gripper receiving portion of the container. Examples of gripper forks include a fork that sandwiches the upper part of the container from the left and right, and a fork that rotates around a single fulcrum, but it comes into contact with or slides on the gripper receiving part of the container. That is common. As the speed of manufacturing apparatuses for synthetic resin containers increases, particularly in filled containers filled with contents, a large centrifugal force acts. As a result, the containers (filled containers) supported by the gripper forks are upright. In some cases, it may be difficult to maintain the state and the predetermined posture state, and the possibility that the mouth seal is not accurately set or the container falls down is further increased.

このため、合成樹脂製ブロー成形多層容器の上部の形状、特にグリッパ受け部近傍の形状を制御することによって、グリッパフォークによる容器の把持を安定かつ確実なものとする試みがされている。具体的には、口部と胴部の間に環状凹部を備え、該環状凹部の外面形状を制御することが考えられる。しかしながら、例えば、合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器は、筒状の合成樹脂製のパリソンが溶融押出され、続いて、所定温度の金型内で容器の形状にブロー成形されることから、パリソンの溶融押出条件やブロー成形条件を調整して環状凹部の外面形状を厳密に制御することは、過大な試行錯誤を要するものと考えられている。   For this reason, attempts have been made to stabilize and securely hold the container with the gripper fork by controlling the shape of the upper part of the blow molded multilayer container made of synthetic resin, particularly the shape near the gripper receiving portion. Specifically, it is conceivable to provide an annular recess between the mouth portion and the body portion and to control the outer surface shape of the annular recess. However, for example, a direct blow molded multilayer container made of synthetic resin has a cylindrical synthetic resin parison melt-extruded and subsequently blow molded into a container shape in a mold at a predetermined temperature. It is considered that excessive trial and error is required to precisely control the outer surface shape of the annular recess by adjusting the melt extrusion conditions and blow molding conditions.

なお、諸工程間の搬送や充填容器製品の搬送において、合成樹脂製ブロー成形多層容器の滑り性を改善するために、従来、原料樹脂に、滑剤（スリップ剤）を添加することも行われている。滑剤は、通常、原料樹脂に、マスターバッチ方式で添加されたり、練り込まれたりする。合成樹脂製容器が多層の容器である場合は、表面層（内表面層または外表面層）に滑剤を添加することが多い。滑剤としては、脂肪酸アミド等の有機滑剤やシリカ等の無機滑剤が使用され、例えば、有機滑剤として、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド（ベヘニン酸アミド）等が汎用される。これらの滑剤は、２種以上を混合して使用することも行われてきた。   In addition, a lubricant (slip agent) has been conventionally added to a raw material resin in order to improve the slipperiness of a synthetic resin blow-molded multilayer container in transporting between processes and in transporting filled container products. Yes. The lubricant is usually added to a raw material resin by a master batch method or kneaded. When the synthetic resin container is a multilayer container, a lubricant is often added to the surface layer (inner surface layer or outer surface layer). As the lubricant, organic lubricants such as fatty acid amides and inorganic lubricants such as silica are used. For example, oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide (behenic acid amide) and the like are widely used as organic lubricants. The These lubricants have been used in a mixture of two or more.

したがって、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、内容物充填後の口部シール工程を始めとする諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、容器（充填容器）の正立状態や所定の姿勢状態を維持することができる合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が求められていた。   Therefore, as the speed of manufacturing equipment for synthetic resin blow-molded multi-layer containers increases, gripping by gripper fork insertion is stable and reliable during transport between processes, including the mouth sealing process after filling the contents. There has been a demand for a synthetic resin blow-molded multilayer container, particularly a synthetic resin direct blow-molded multilayer container, which can be implemented in the above-described manner and can maintain an upright state or a predetermined posture state of the container (filled container).

〔容器リサイクル〕
一方、合成樹脂製ブロー成形多層容器等の各種容器は、容積比で家庭ゴミの過半を占めることや、循環型社会構築の世論の高まりにより、リサイクルや分別処理が進んでいる。容器包装リサイクル法や資源有効利用促進法の制定も相まって、アルミニウム容器やＰＥＴボトル等のリサイクル率は向上し、資源の再利用率も向上している。 [Container recycling]
On the other hand, various types of containers such as blow molded multilayer containers made of synthetic resin occupy the majority of household waste by volume ratio, and recycling and sorting are progressing due to the growing public opinion of building a recycling society. Together with the enactment of the Containers and Packaging Recycling Law and the Law for Promotion of Effective Utilization of Resources, the recycling rate of aluminum containers and PET bottles has improved, and the resource reuse rate has also improved.

合成樹脂製容器等の合成樹脂製品のリサイクル方法としては、回収した合成樹脂製品を再度加熱溶融して新たな合成樹脂製品（例えば、ベンチやコンテナ等の再生加工品）を製造するために使用するマテリアルリサイクル、回収した合成樹脂製品に熱や圧力を加えて、元の石油や基礎化学原料に戻してから再度利用するケミカルリサイクルに加えて、回収した合成樹脂製品を燃焼させ熱エネルギーとして回収（熱回収）するサーマルリサイクルが挙知られている。   As a method of recycling synthetic resin products such as synthetic resin containers, the recovered synthetic resin products are heated and melted again to produce new synthetic resin products (for example, recycled products such as benches and containers). In addition to material recycling and chemical recycling in which heat and pressure are applied to the recovered synthetic resin products to return them to the original petroleum and basic chemical raw materials and then reused, the recovered synthetic resin products are burned and recovered as thermal energy (heat Thermal recycling is known.

これらのうち、サーマルリサイクルは、いわゆる廃プラに関して、まず発生抑制と再利用を推進した上で、なお残るものについては、直接埋め立てを行わず、熱回収を行うのが適当であるとして、近年推奨されるリサイクル方法となっている。また、欧州においては、エネルギーリカバリーと呼称されて、環境負荷の低減、エネルギー消費の削減に資する方法として、広く行われている。   Of these, thermal recycling has been recommended in recent years because it is appropriate to recover the heat of so-called waste plastics after first promoting the prevention and reuse of the remaining plastics, but not reclaiming them directly. It has become a recycling method. In Europe, it is called energy recovery, and it is widely used as a method that contributes to reducing environmental burden and energy consumption.

〔カーボンオフセット〕
有機物である合成樹脂や、合成樹脂製の容器やキャップ等の成形品を燃焼させると、二酸化炭素が発生する。二酸化炭素は、地球環境を温暖化するガス、すなわち温室効果ガス（「グリーンハウスガス」ともいう。）の一つであり、人による産業活動とともに増え続け、特に産業革命以後、急増し続けている。人の生存が持続可能な地球環境を維持するために、二酸化炭素については、地球の海や大気に循環する二酸化炭素の総量を現在以上に増やさない理念が共有されている。 [Carbon offset]
When a synthetic resin that is an organic substance or a molded product such as a synthetic resin container or cap is burned, carbon dioxide is generated. Carbon dioxide is one of the gases that warm the global environment, that is, greenhouse gas (also called “green house gas”), and has continued to increase along with industrial activities by people, especially after the industrial revolution. . In order to maintain a global environment where human survival is sustainable, the concept of carbon dioxide that does not increase the total amount of carbon dioxide circulating in the earth's oceans and atmosphere is shared.

現在、合成樹脂材料のほとんど、例えばエチレン系樹脂等は、石油、石炭、天然ガス等の化石燃料由来の化合物を出発原料として使用して製造されたものが使用されている。化石燃料は、長年月の間、地中に固定されてきた炭素を含有する。化石燃料、または化石燃料由来の化合物を出発原料とする製品を燃焼させて、二酸化炭素を大気中に放出することは、地中深くに固定され、大気中には存在しなかった炭素を、二酸化炭素として急激に大気中に放出することになるので、大気中の二酸化炭素が大きく増加し、地球温暖化の原因となる。   Currently, most synthetic resin materials, such as ethylene-based resins, are produced using compounds derived from fossil fuels such as petroleum, coal, and natural gas as starting materials. Fossil fuels contain carbon that has been fixed in the ground for many years. Combustion of a fossil fuel or a product derived from a compound derived from fossil fuel and releasing carbon dioxide into the atmosphere means that carbon that is fixed deep in the ground and does not exist in the atmosphere will Since it is suddenly released into the atmosphere as carbon, carbon dioxide in the atmosphere greatly increases, causing global warming.

一方、地球環境内において循環する二酸化炭素を吸収しながら育つ生物（植物、動物）を、地球の大気で燃やして二酸化炭素を発生させても、地球環境内に存在する二酸化炭素の循環であるので、その二酸化炭素を構成する炭素の総量には変化がない。この炭素の出入りは、炭素の相殺〔カーボンオフセット（carbon offset) 〕または出入りのない〔カーボンニュートラル(carbon neutral) 〕の状態といわれ、地球環境内に存在する二酸化炭素を増大させるカーボンネガティブ（carbon negative）と区別される。   On the other hand, even if organisms (plants, animals) that grow while absorbing carbon dioxide circulating in the global environment are burned in the earth's atmosphere to generate carbon dioxide, it is a circulation of carbon dioxide that exists in the global environment. There is no change in the total amount of carbon that constitutes the carbon dioxide. This carbon entry / exit is said to be a state of carbon offset (carbon offset) or no entry / exit (carbon neutral), and carbon negative (carbon negative) increases carbon dioxide present in the global environment. ).

地球環境内で循環する二酸化炭素を構成し、現存する炭素は、再生可能な炭素(renewable carbon)、モダン炭素(modern carbon、contemporary carbon)、バイオ起源炭素(bio-resourced carbon、biobased carbon、biogenic carbon、bio-origin carbon)、バイオマス由来炭素(biomass derived carbon)、グリーン炭素(green carbon)、地球環境炭素(atmospheric carbon、environmentally friendly carbon) またはライフサイクル炭素(life-cycle carbon)等といわれ、その対極である化石燃料由来の炭素(fossil carbon、fossil fuel based carbon、petrochemical based carbon、carbon of fossil origin)と区別される。   Carbon that circulates in the global environment, and the existing carbon is renewable carbon, modern carbon (contemporary carbon), bio-derived carbon (bio-resourced carbon, biobased carbon, biogenic carbon) , Bio-origin carbon), biomass derived carbon, green carbon, atmospheric carbon, environmentally friendly carbon, or life-cycle carbon, etc. It is distinguished from fossil carbon (fossil carbon, fossil fuel based carbon, petrochemical based carbon, carbon of fossil origin).

特に、植物は、地球環境内で循環する二酸化炭素を吸収し、二酸化炭素と水とを原料とする光合成反応を行い、有機体として同化・固定化することにより生育する生物であることから、炭素源として注目されている。例えば、サトウキビやトウモロコシ等の植物原料から抽出する糖の発酵物またはセルロース発酵物からアルコール成分、特にエチルアルコールを蒸留分離し、その脱水反応によりアルケンであるエチレンを得て、通常の樹脂合成手段を介してエチレン系樹脂またはオレフィン系樹脂を得ることができる（特許文献６）。この履歴を有する合成樹脂は、カーボンオフセットポリオレフィン(carbon offset polyolefin)、バイオ起源ポリオレフィン(biogenic polyolefin)または植物由来の合成樹脂(plant based resin)などといわれる。   In particular, plants are organisms that grow by absorbing carbon dioxide circulating in the global environment, performing photosynthesis reactions using carbon dioxide and water as raw materials, and assimilating and fixing as organisms. It is attracting attention as a source. For example, alcohol components, especially ethyl alcohol, are distilled and separated from fermented sugar or cellulose fermented products extracted from plant materials such as sugar cane and corn, and ethylene is obtained as an alkene by its dehydration reaction. Thus, an ethylene resin or an olefin resin can be obtained (Patent Document 6). Synthetic resins having this history are said to be carbon offset polyolefin, biogenic polyolefin, plant based resin, or the like.

地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する炭素は、同位体(アイソトープ)である放射性の炭素１４（「14Ｃ」ということがある。）、安定な炭素１２（「12Ｃ」ということがある。）及び準安定な炭素１３（「13Ｃ」ということがある。）の混合物であり、その質量比率が、12Ｃ（９８．８９２質量％）、13Ｃ（１．１０８質量％）及び14Ｃ（痕跡量である１．２×１０−12質量％〜１．２×１０−10質量％）である。12Ｃと13Ｃとの比率は安定している。また、放射性の14Ｃは、大気上層で一次宇宙線によって生成された二次宇宙線に含まれる中性子が、大気中の窒素原子（「14Ｎ」ということがある。）に衝突することによって生成されるので、太陽の黒点活動の強弱等により若干変動するものの、常に供給され続けており、一方、半減期５７３０年で減少する。 Carbon constituting the carbon dioxide circulating in the global environment may be called radioactive carbon 14 (sometimes referred to as “ 14 C”) or stable carbon 12 (“ 12 C”), which is an isotope. ) And metastable carbon 13 (sometimes referred to as “ 13 C”), the mass ratios of which are 12 C (98.892 mass%), 13 C (1.18 mass%) and 14 C (a trace amount of 1.2 × 10 −12 mass% to 1.2 × 10 −10 mass%). The ratio of 12 C to 13 C is stable. In addition, radioactive 14 C is generated when neutrons contained in secondary cosmic rays generated by primary cosmic rays in the upper atmosphere collide with nitrogen atoms in the atmosphere (sometimes referred to as “ 14 N”). Therefore, although it fluctuates slightly depending on the intensity of sunspot activity of the sun, etc., it is constantly being supplied, while it decreases with a half-life of 5730 years.

地球環境内で循環する二酸化炭素を絶えず吸収しながら育つ生物（植物、動物）は、その生存中、地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する３種類の炭素同位体の質量比率を引き継ぎ続ける。生物が死滅すれば、生物内部における３種類の炭素同位体の質量比率は、死滅時点の比率で固定化される。14Ｃの半減期は、５７３０年であり、これを利用して種々の試料の年代を推定する考古学的年代測定法が周知である。一方、14Ｃの半減期５７３０年よりはるか昔である太古に生息した生物の死滅から長期間が経過して形成された化石燃料中の14Ｃは、地球環境内で循環する現代の二酸化炭素と隔絶して測定すると、ほぼ０（測定機器の検出限界未満）とみなすことができるので、化石燃料由来の合成樹脂中の14Ｃは、ほぼ０とみなすことができる。 Living organisms (plants and animals) that grow while continuously absorbing carbon dioxide circulating in the global environment continue to inherit the mass ratio of the three types of carbon isotopes that make up the carbon dioxide circulating in the global environment. When the organism is killed, the mass ratio of the three types of carbon isotopes inside the organism is fixed at the ratio at the time of death. The half-life of 14 C is 5730 years, and archaeological dating methods that use this to estimate the age of various samples are well known. On the other hand, 14 C in fossil fuels for a long time is formed elapsed since killing of organisms inhabit the ancient a long time ago than the half-life 5730 years of 14 C, a modern circulating in the global environment carbon dioxide When measured in isolation, it can be regarded as almost 0 (below the detection limit of the measuring instrument), so that 14 C in the synthetic resin derived from fossil fuel can be regarded as almost 0.

したがって、植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂とは、含有される14Ｃの比率によって区別することが可能である。なお、生育している植物を収穫して、それを糖化してアルコールとし、その脱水反応により生成されるエチレンを原料として、通常の樹脂合成手段を介して植物由来の合成樹脂とするまでに要する時間は、数か月間程度で、14Ｃの半減期５７３０年からみれば、無視できるから、植物由来の合成樹脂を製造するまでのタイムラグは、植物由来の合成樹脂か、化石燃料由来の合成樹脂かの判別に、実質的な影響がない。 Therefore, it is possible to distinguish between a synthetic resin derived from a plant and a synthetic resin derived from a fossil fuel by the ratio of 14 C contained. It is necessary to harvest a growing plant, saccharify it into alcohol, and use ethylene produced by the dehydration reaction as a raw material to produce a plant-derived synthetic resin through ordinary resin synthesis means. Since the time is about several months and can be ignored from the half-life of 14 C, 5730 years, the time lag until the production of plant-derived synthetic resin is either plant-derived synthetic resin or fossil fuel-derived synthetic resin There is no substantial effect on the determination.

地球環境内で循環する二酸化炭素を構成する放射性の14Ｃの比率は、産業革命以来、人類が大量の化石燃料を燃焼させることで、希釈され、低減されていたが、西暦１９５０年以降の大気圏内核実験によって増加に転じた。すなわち、大気圏内核実験により放射性の14Ｃの生成量は、宇宙線の作用でできた中性子との衝突で生じる14Ｎの原子核反応による放射性の14Ｃの生成量を超えていた。その後、１９６４年の核実験停止条約により、放射性の14Ｃの比率は、１９６３年をピークとして減少に転じ、その後の原発事故等による変動があるものの、１９５０年における放射性の14Ｃの比率には至っていない。 The ratio of radioactive 14 C composing carbon dioxide circulating in the global environment has been diluted and reduced by humans burning large amounts of fossil fuel since the Industrial Revolution. It turned to increase by the inner core experiment. That is, the amount of radioactive 14 C produced by atmospheric nuclear tests exceeded the amount of radioactive 14 C produced by the nuclear reaction of 14 N caused by collision with neutrons produced by the action of cosmic rays. Subsequently, due to the 1964 nuclear test cessation treaty, the ratio of radioactive 14 C began to decrease after peaking in 1963, and there were fluctuations due to subsequent nuclear accidents, but the ratio of radioactive 14 C in 1950 Not reached.

そこで、植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂との区別については、１９５０年時点における放射性の14Ｃの存在比率を参照基準とする標準化方法が知られており、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）による、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２（Determining the Biobased Control of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis）がある。ＡＳＴＭ Ｄ６８６６は、放射性炭素年代測定法を利用した固体・液体・気体試料中の生物起源炭素濃度を決定するＡＳＴＭ（米国材料試験協会；American Society for Testing and Materials）の標準規格であり、２００４年に承認されて以来、改訂が重ねられ、現在の最新規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２は、２０１２年４月改訂のものである。 Therefore, for the distinction between plant-derived synthetic resins and fossil fuel-derived synthetic resins, a standardization method based on the abundance ratio of radioactive 14 C as of 1950 is known, and the US National Bureau of Standards (NIST) ) By ASTM D6866-12 (Determining the Biobased Control of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis). ASTM D6866 is an ASTM (American Society for Testing and Materials) standard that determines the biogenic carbon concentration in solid, liquid, and gas samples using radiocarbon dating. Since it was approved, it has been revised and the current latest standard ASTM D6866-12 is the one revised in April 2012.

ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２が規定する原理は、概略以下のとおりである。すなわち、化石燃料由来の有機物質は、１９５０年よりはるか昔の時代に、生物（動物・植物）の死滅または刈取りがあり、そのときの炭素同位体の比率組成が固定されているので、植物由来の有機物質を構成する炭素の存在比率は０（zero）である。そこで、炭素同位体の比率組成において、安定比率である13Ｃ／12Ｃと、放射性の14Ｃとの関数で規定するモダン炭素比率（percent modern carbon：ｐＭＣ）単位を用いて、化石燃料由来の有機物質のモダン炭素比率を、０ｐＭＣとする（測定機器の検出限界未満を意味する。）。また、１９５０年時点の炭素同位体の比率組成を有する標準物質〔ＮＩＳＴが供給するシュウ酸（ＳＲＭ４９９０）、または同等有機物質〕のモダン炭素比率を１００ｐＭＣと定める。この０〜１００ｐＭＣを基準として、試料のモダン炭素比率を求めることにより、化石燃料由来の有機物質と植物由来の有機物質との割合を決定するものである。現在製造される植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率は、１９５０年以降に行われた大気圏内核実験などによって人為的に増加した14Ｃの影響により、少なくとも１０２ｐＭＣを下回ることはなく、平均１０７ｐＭＣ程度である。14Ｃの比率がピークである核実験停止条約前の１９６３年におけるモダン炭素比率は、１１８ｐＭＣであった。したがって、合成樹脂のモダン炭素比率が、１０２〜１１８ｐＭＣであれば、確実に植物由来の合成樹脂であるということができる。 The principle defined by ASTM D6866-12 is roughly as follows. In other words, organic substances derived from fossil fuels have been killed or cut off by living organisms (animals and plants) in the era before 1950, and the ratio composition of carbon isotopes at that time is fixed. The abundance ratio of carbon constituting the organic substance is 0 (zero). Therefore, the ratio composition of carbon isotopes is derived from fossil fuel using the unit of modern carbon ratio (percent modern carbon: pMC) defined by the function of 13 C / 12 C, which is a stable ratio, and radioactive 14 C. The modern carbon ratio of the organic substance is set to 0 pMC (meaning less than the detection limit of the measuring instrument). Further, the modern carbon ratio of a standard substance (oxalic acid supplied by NIST (SRM4990) or an equivalent organic substance) having a carbon isotope ratio composition as of 1950 is defined as 100 pMC. The ratio of the fossil fuel-derived organic substance and the plant-derived organic substance is determined by determining the modern carbon ratio of the sample with reference to 0 to 100 pMC. The modern carbon ratio of the plant-derived synthetic resin produced at present is not lower than at least 102 pMC due to the influence of 14 C which has been artificially increased by atmospheric nuclear tests conducted since 1950, and is about 107 pMC on average. is there. The modern carbon ratio in 1963 before the nuclear test termination treaty, at which the ratio of 14 C was the peak, was 118 pMC. Therefore, if the modern carbon ratio of the synthetic resin is 102 to 118 pMC, it can be said that it is a plant-derived synthetic resin.

また、既知の植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率の値から、該植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂（モダン炭素比率は、０ｐＭＣである。）との混合物である合成樹脂材料（樹脂組成物）における植物由来の合成樹脂の含有比率を算出することができ、植物由来の合成樹脂の質量比率を、「％Ｃorg.renew」と記載することがある。例えば、樹脂組成物におけるバイオ化率９６％の植物由来の合成樹脂（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９６＝１０２．７ｐＭＣと算出される。）と化石燃料由来の合成樹脂との質量比率が５０：５０であるときは、この樹脂組成物は、モダン炭素比率が５１．４ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９６×０．５０＝５１．３６ｐＭＣとして計算される。）であり、４８％Ｃorg.renew（９６％×０．５として算出される。）である。また、その樹脂組成物の前記の質量比率が５５：４５であるときは、モダン炭素比率は５６．５ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９６×０．５５＝５６．５０ｐＭＣとして計算される。）であり、５２．８％Ｃorg.renew（９６％×０．５５として算出される。）である。なお、「バイオ化率」（％）とは、合成樹脂中の植物由来の合成樹脂の質量比率であり、「バイオマスプラスチック度」、「バイオマス度」ということもあり、バイオ化率が２５％〔モダン炭素比率は、２６．８ｐＭＣ以上（１０７ｐＭＣ×０．２５＝２６．７５ｐＭＣとして計算された結果に基づく。）ということができる。〕であれば、日本バイオプラスチック協会が定めるバイオマスプラ識別表示制度に基づき、バイオマスプラスチックを２５．０質量％以上含むものとして、「バイオマスプラ」と称することが許容される。   Moreover, from the value of the modern carbon ratio of the known plant-derived synthetic resin, a synthetic resin material (a modern carbon ratio is 0 pMC) that is a mixture of the plant-derived synthetic resin and a fossil fuel-derived synthetic resin ( The content ratio of the plant-derived synthetic resin in the resin composition) can be calculated, and the mass ratio of the plant-derived synthetic resin may be described as “% Corg.renew”. For example, the mass ratio of the plant-derived synthetic resin (modern carbon ratio is calculated as 107 pMC × 0.96 = 102.7 pMC) and the synthetic resin derived from fossil fuel in the resin composition of 96% When the ratio is 50:50, the resin composition has a modern carbon ratio of 51.4 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.50 = 51.36 pMC) and 48% Corg.renew ( It is calculated as 96% × 0.5). When the mass ratio of the resin composition is 55:45, the modern carbon ratio is 56.5 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.55 = 56.50 pMC). 52.8% Corg.renew (calculated as 96% × 0.55). In addition, the “bioification rate” (%) is a mass ratio of the plant-derived synthetic resin in the synthetic resin, and may be referred to as “biomass plastic degree” or “biomass degree”. It can be said that the modern carbon ratio is 26.8 pMC or more (based on the result calculated as 107 pMC × 0.25 = 26.65 pMC). ], Based on the biomass plastic identification display system established by the Japan Bioplastics Association, it is allowed to be referred to as “biomass plastic” as containing 25.0 mass% or more of biomass plastic.

先に述べたように、植物由来の合成樹脂のモダン炭素比率は、１０２ｐＭＣを下回ることはなく、平均１０７ｐＭＣ程度であるので、ある植物由来の合成樹脂と化石燃料由来の合成樹脂との混合物である合成樹脂材料（樹脂組成物）のモダン炭素比率が、５３．５ｐＭＣ以上であれば、植物由来の合成樹脂の質量比率が５０質量％以上（１０７ｐＭＣ×０．５０＝５３．５ｐＭＣとして計算される。）であるといえる。   As described above, the modern carbon ratio of the plant-derived synthetic resin is not lower than 102 pMC and is about 107 pMC on average, and is therefore a mixture of a certain plant-derived synthetic resin and a synthetic resin derived from fossil fuel. If the modern carbon ratio of the synthetic resin material (resin composition) is 53.5 pMC or more, the mass ratio of the plant-derived synthetic resin is calculated as 50 mass% or more (107 pMC × 0.50 = 53.5 pMC). )You can say that.

〔ライフサイクルアセスメント（ライフサイクルアナリシス）〕
近年、何らかの製品の環境に対する負荷を定量的に評価する手法として、ライフサイクルアセスメント〔Life Cycle Assessment。なお、Life Cycle AnalysisまたはLife Cycle Approachとも称される。以下、「ＬＣＡ」ということがある。〕が普及し、ＩＳＯ１４０４０（２００６）及びＪＩＳ Ｑ１４０４０（２０１０）によって、原則と枠組みが定められている。当該ＪＩＳによれば、ＬＣＡは、「製品システムのライフサイクルの全体を通したインプット，アウトプット及び潜在的な環境影響のまとめ，並びに評価。」と定義され、その全体像が、「ＬＣＡは、原材料の抽出及び取得から、エネルギー及び物質の生産及び製造を経て、使用、並びに使用後の処理及び最終処分に至る製品のライフサイクルの全体を考慮する。このような系統的な概観及び全体像を通じて、ライフサイクルのそれぞれの段階の間又は個別的なプロセスの間での潜在的な環境負荷の変化を認識することができ、かつ、回避することができる場合がある。」と説明されている。すなわち、ＬＣＡは、原材料採取から製造、流通、使用、廃棄にいたるまでの製品の一生涯（ライフサイクル）で、環境に与える影響を分析し、総合評価する手法である。具体的には、製品のライフサイクルを、原料の採掘や採取、材料の製造、部品の製造、製品の製造、製品の使用、及び製品の廃棄等の工程に分けて、各工程において消費される原料や、排出物の種類や発生量等、各工程において生じる環境負荷の値、並びに、各工程間の運搬において生じる環境負荷の値を求め、これらの合計値によって、評価対象となる製品の総環境負荷値を算出する。 [Life cycle assessment (life cycle analysis)]
In recent years, life cycle assessment (Life Cycle Assessment) is a method for quantitatively evaluating the environmental impact of a product. It is also called Life Cycle Analysis or Life Cycle Approach. Hereinafter, it may be referred to as “LCA”. The principles and framework are defined by ISO 14040 (2006) and JIS Q14040 (2010). According to the JIS, LCA is defined as “Summary and evaluation of inputs, outputs, and potential environmental impacts throughout the life cycle of a product system”. Consider the entire product life cycle, from raw material extraction and acquisition, through energy and material production and production, to use, and post-use processing and final disposal, through such a systematic overview and overview. , Potential environmental load changes during each stage of the life cycle or between individual processes may be recognized and avoided. " In other words, LCA is a method for analyzing and comprehensively evaluating the impact on the environment over the life of the product from raw material collection to manufacturing, distribution, use, and disposal. Specifically, the product life cycle is divided into processes such as raw material mining and extraction, material production, parts production, product production, product use, and product disposal, and consumed in each process. Obtain the value of the environmental load that occurs in each process, such as the type of raw materials, the amount of waste, and the amount generated, as well as the value of the environmental load that occurs during transportation between each process. Calculate the environmental load value.

より具体的には、評価対象とする製品に関して、製造工程から廃棄工程までの間に投入されるエネルギー及び資源の量と、製造工程から廃棄工程までの間に発生する環境負荷とを個別に調査し、データを積み上げることによって環境負荷を算出する。特に、原材料等については、構成材料の質量を調査して、各種の原単位〔国立環境研究所による「産業連関表による環境負荷原単位データブック（３ＥＩＤ）」等がある。〕や関連業界等が算出したＬＣＩ（ライフサイクルインベントリー）データ、文献値、及び上記のＩＳＯ規格またはＪＩＳ規格に準拠して計測及び／または算出した数値等に基づいて、例えば、消費エネルギー量、ＣＯ2の排出量、ＮＯxの排出量、ＳＯxの排出量等の環境負荷値を算出する。 More specifically, individually investigate the amount of energy and resources input between the manufacturing process and the disposal process and the environmental load generated between the manufacturing process and the disposal process for the product to be evaluated. The environmental load is calculated by accumulating data. In particular, as for raw materials, etc., there are various basic units such as “Environmental load basic unit data book (3EID) based on input-output table” by National Institute for Environmental Studies. ], LCI (life cycle inventory) data calculated by related industries, literature values, and numerical values measured and / or calculated in accordance with the above ISO standards or JIS standards, for example, energy consumption, CO Environmental load values such as 2 emissions, NO x emissions, SO x emissions, etc. are calculated.

例えば、製品のライフサイクルを、原材料調達段階、製造段階、流通段階、使用段階、及びＥＬ段階（End of Life stage）に分けて、該ＥＬ段階を、埋立または焼却処分、部品再利用、材料再生、モノマー再生、エネルギー回収、及び保存の６つのパターンに分けてモデル化し、各段階及び各パターン毎に環境負荷物質排出量を演算し、各段階の環境負荷物質排出量の総和を演算する環境負荷評価装置が知られている（特許文献７）。   For example, the product life cycle is divided into the raw material procurement stage, manufacturing stage, distribution stage, use stage, and EL stage (End of Life stage), and this EL stage is landfilled or incinerated, parts reuse, material recycling Environmental load, modeled in 6 patterns of monomer regeneration, energy recovery, and storage, calculate the amount of environmentally hazardous substances discharged at each stage and each pattern, and calculate the total amount of environmentally hazardous substances discharged at each stage An evaluation device is known (Patent Document 7).

化石燃料由来の合成樹脂と植物由来の合成樹脂とは、原理的には、モダン炭素比率において相違するのみであるので、地球環境に新たに放出するＣＯ2による地球環境への影響を除くほかは、該合成樹脂からの樹脂製品の製造工程や形成された樹脂製品については、取扱いにおける変化や差異はないと考えられている。しかし、現実には、例えば、相溶性や機械的特性において差異がある場合があることも知られている（特許文献８）。 In principle, fossil fuel-derived synthetic resins and plant-derived synthetic resins differ only in the modern carbon ratio. Except for the impact on the global environment due to the newly released CO 2 in the global environment. The manufacturing process of the resin product from the synthetic resin and the formed resin product are considered to have no change or difference in handling. However, in reality, it is also known that there may be a difference in compatibility and mechanical properties (Patent Document 8).

加えて、ＬＣＡの観点からは、化石燃料由来の合成樹脂から形成される製品と植物由来の合成樹脂から形成される製品とのそれぞれについて、原材料調達段階、製造段階、使用段階、流通・運搬段階、及びＥＬ段階（具体的には、燃焼処理）の各段階において、地球環境に新たに放出するＣＯ2の量を把握し、それぞれの総計のＣＯ2排出量によって、環境負荷を評価・判断することが望まれる。 In addition, from the viewpoint of LCA, the raw material procurement stage, the production stage, the use stage, the distribution / transport stage for each of the product formed from the synthetic resin derived from fossil fuel and the product formed from the synthetic resin derived from the plant In each stage of EL and EL (specifically, combustion treatment), the amount of CO 2 newly released to the global environment is grasped, and the environmental load is evaluated and judged by the total amount of CO 2 emission. It is hoped that.

したがって、合成樹脂製容器については、ＬＣＡに基づくＣＯ2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がない、植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製容器が求められていた。 Thus, for synthetic resin container, low environmental load due to CO 2 emission based on LCA, and, in the production of the required performance and container as a container, there is no synthetic resin container and comparable fossil fuels, plant-derived A synthetic resin container containing a synthetic resin has been demanded.

特開昭６３−２３７９２４号公報JP-A 63-237924 特開平７−３２５５４号公報JP-A-7-32554 特開平１１−２３６１２３号公報JP-A-11-236123 特開２００８−２４７４１２号公報JP 2008247474 A 特開２０１３−６６４７号公報JP 2013-6647 A 特表２０１０−５１１６３４号公報Special table 2010-511634 特開２００２−１８３３７６号公報JP 2002-183376 A 特開２０１１−１３２５２５号公報JP 2011-132525 A

本発明の課題は、ライフサイクルアセスメント（ＬＣＡ）に基づくＣＯ2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がなく、さらに、製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送の際、容器を安定・確実に把持し、所定の姿勢を維持できる、植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製ブロー成形多層容器、特にダイレクトブロー成形容器を提供することにある。 The problem of the present invention is that the environmental load due to CO 2 emission based on life cycle assessment (LCA) is small, and in the required performance as a container and the production of the container, there is no inferiority to the synthetic resin container derived from fossil fuel. A synthetic resin blow-molded multilayer containing a synthetic resin derived from a plant that can hold a container in a stable and reliable manner during transportation between processes as the speed of manufacturing equipment increases The object is to provide a container, in particular a direct blow molded container.

本発明者らは、上記の課題を解決することについて鋭意研究した結果、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え、かつ、外周面に雄螺条域を有する口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を、容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、環状凹部の形状を厚肉の環状凸部を備える特有の構造のものとするとともに、少なくとも一方の表面層を特定の範囲のモダン炭素比率を有する樹脂組成物とすることにより、課題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of diligent research on solving the above problems, the present inventors have found that an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin are contained in a container. In a synthetic resin blow-molded multilayer container that is provided in this order from the inside, and that is provided with a mouth part having an external thread area on the outer peripheral surface, an annular recess, a shoulder part, a body part, and a bottom part in order along the container axial direction. It has been found that the problem can be solved by making the shape of the recess a specific structure having a thick annular protrusion and making at least one surface layer a resin composition having a modern carbon ratio in a specific range. The present invention has been completed.

すなわち、本発明によれば、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。 That is, according to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. A resin composition containing 40% by mass and having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12;
A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin is provided.

また、本発明によれば、実施の態様として、以下（１）〜（４）の合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供される。   Moreover, according to this invention, the synthetic resin blow molding multilayer container of the following (1)-(4) is provided as an embodiment.

（１）ダイレクトブロー成形により形成される前記の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（２）回収層を備える前記の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（３）環状凸部は、エチレン系樹脂を含有する外表面層の容器外側の表面が容器軸方向に沿って平坦に垂下する領域を含む前記の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。
（４）環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、有機滑剤を含有するエチレン系樹脂組成物から形成される前記の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。 (1) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin formed by direct blow molding.
(2) A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin comprising a recovery layer.
(3) The annular convex portion is a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin including a region in which the outer surface of the outer surface layer containing the ethylene-based resin hangs flat along the container axial direction. Synthetic resin blow molded multilayer container.
(4) An inner surface layer containing an ethylene resin of an annular convex portion is made of a synthetic resin provided with a surface layer containing the plant-derived ethylene resin formed from an ethylene resin composition containing an organic lubricant. Blow molded multilayer container.

本発明によれば、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、ＣＯ2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がなく、さらに、製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送の際、容器を安定・確実に把持し、所定の姿勢を維持できる、植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供されるという効果を奏する。 According to the present invention, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. A resin composition containing 40% by mass and having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12;
A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin characterized in that the environmental load due to CO 2 emission is small, and the required performance as a container and the manufacture of the container In comparison with fossil fuel-derived synthetic resin containers, and the speed of manufacturing equipment is increasing, the containers are gripped stably and reliably during transportation between processes and maintained in a predetermined position. An effect is provided that a blow molded multilayer container made of synthetic resin containing a plant-derived synthetic resin can be provided.

特に、本発明によれば、環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、有機滑剤を含有するエチレン系樹脂組成物から形成される前記の合成樹脂製ブロー成形多層容器とすることによって、更に滑り性が改善された合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が提供されるという効果を奏する。   In particular, according to the present invention, the inner surface layer containing the ethylene-based resin of the annular convex portion is the above-mentioned synthetic resin blow-molded multilayer container formed from an ethylene-based resin composition containing an organic lubricant. Further, there is an effect that a synthetic resin blow molded multilayer container having improved slipping property, particularly a synthetic resin direct blow molded multilayer container is provided.

本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部、環状凹部及び肩部の正面図である。It is a front view of the opening | mouth part of the synthetic resin blow molding multilayer container of this invention, an annular recessed part, and a shoulder part. 本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器のグリッパフォークによる受け渡し状態の模式図である。It is a schematic diagram of the delivery state by the gripper fork of the synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention. 本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の環状凹部近傍の略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the annular recessed part vicinity of the synthetic resin blow-molded multilayer container of this invention. 本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の他の具体例の環状凹部近傍の略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the cyclic | annular recessed part vicinity of the other specific example of the synthetic resin blow-molded multilayer container of this invention. 比較例の合成樹脂製ブロー成形多層容器の環状凹部近傍の略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the cyclic | annular recessed part vicinity of the synthetic resin blow-molded multilayer container of a comparative example. 他の比較例の合成樹脂製ブロー成形多層容器の環状凹部近傍の略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the cyclic | annular recessed part vicinity of the synthetic resin blow molding multilayer container of another comparative example.

Ｉ．少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、その層構成として、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層（以下、「ＥＶＯＨ層」ということがある。）及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるものである。なお、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とは、エチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層の３つの層を、容器内側からこの順に備える容器である限り、例えば、後述する回収層や接着層等の１以上の層を、前記の３つの層の層間（１つの層間でも、複数の層間でもよい。）に備える多層容器、更には前記の３つの層のいずれか、例えば、エチレン・ビニルアルコール共重合体層を複数備える多層容器でもよいことを意味する。 I. Synthetic resin blow molded multilayer container comprising at least an inner surface layer containing an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container. A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing an epoxy resin has an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer (hereinafter referred to as “EVOH layer”) as a layer structure. And an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container. A synthetic resin blow molded multilayer container comprising at least an inner surface layer containing an ethylene-based resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container is an ethylene-based As long as the container has three layers of an inner surface layer containing a resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container, for example, a recovery layer described later A multilayer container provided with one or more layers such as an adhesive layer between the three layers (may be one layer or a plurality of layers), and one of the three layers, for example, ethylene. This means that it may be a multilayer container having a plurality of vinyl alcohol copolymer layers.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系樹脂を含有する内表面層（以下、単に「内表面層」ということがある。）、及び、後述するエチレン系樹脂を含有する外表面層（以下、単に「外表面層」ということがある。）である表面層について、少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物（以下、「植物由来のエチレン系樹脂組成物」ということがある。）からなる点に特徴を有する。なお、「ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率」を、以下、単に「モダン炭素比率」ということがある。植物由来のエチレン系樹脂組成物のモダン炭素比率は、好ましくは２６．８ｐＭＣ以上、より好ましくは３０ｐＭＣ以上であり、カーボンオフセット性が一層高い観点からは、６０ｐＭＣ以上、更には８０ｐＭＣ以上、また更には８５ｐＭＣ以上とすることができる。植物由来のエチレン系樹脂組成物のモダン炭素比率の上限は、太陽風の強弱に応じて変動をするが、近年の最大値である１１８ｐＭＣである。 The synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention has an inner surface layer containing an ethylene resin (hereinafter sometimes simply referred to as “inner surface layer”), And about the surface layer which is the outer surface layer (henceforth only an "outer surface layer") containing the ethylene-type resin mentioned later, at least one surface layer is low-density polyethylene or density 912 as a resin component. It contains 90 to 60% by mass of an ethylene / α-olefin copolymer of ˜935 kg / m 3 and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene, and has a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3. It is characterized in that it is composed of a resin composition of 118 pMC (hereinafter sometimes referred to as “plant-derived ethylene resin composition”). The “modern carbon ratio defined in ASTM D6866-12” may hereinafter be simply referred to as “modern carbon ratio”. The modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based resin composition is preferably 26.8 pMC or more, more preferably 30 pMC or more, and from the viewpoint of higher carbon offset property, 60 pMC or more, further 80 pMC or more, or even more. It can be 85 pMC or more. The upper limit of the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based resin composition varies depending on the strength of the solar wind, but is 118 pMC which is the maximum value in recent years.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が備えるエチレン系樹脂を含有する内表面層とエチレン系樹脂を含有する外表面層とは、異なる組成を有するものでもよいし、同一の組成を有するものでもよい。   The inner surface layer containing the ethylene resin and the outer surface layer containing the ethylene resin provided in the blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene resin of the present invention have different compositions. It may have, or may have the same composition.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、植物由来のエチレン系樹脂組成物からなるものであることを特徴とする。したがって、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、
１）植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる外表面層と植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる内表面層とを備え、内表面層と外表面層とが同一の組成を有する植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、
２）植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる外表面層と植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる内表面層とを備え、内表面層と外表面層とが異なる組成を有する植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、
３）植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる外表面層と植物由来のエチレン系樹脂組成物からなるものではない内表面層とを備える植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、または、
４）植物由来のエチレン系樹脂組成物からなるものではない外表面層と植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる内表面層とを備える植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器のいずれかである。 The synthetic resin blow molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention is such that at least one surface layer containing an ethylene resin is made of a plant-derived ethylene resin composition. It is characterized by being. Therefore, a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention
1) An outer surface layer composed of a plant-derived ethylene resin composition and an inner surface layer composed of a plant-derived ethylene resin composition, wherein the inner surface layer and the outer surface layer have the same composition A synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing an ethylene-based resin;
2) A plant-derived ethylene having an outer surface layer composed of a plant-derived ethylene-based resin composition and an inner surface layer composed of a plant-derived ethylene-based resin composition, wherein the inner surface layer and the outer surface layer have different compositions. A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a resin,
3) Synthetic resin provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin comprising an outer surface layer composed of a plant-derived ethylene-based resin composition and an inner surface layer not composed of a plant-derived ethylene-based resin composition Blow molded multilayer container, or
4) Synthetic resin provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin comprising an outer surface layer not composed of a plant-derived ethylene-based resin composition and an inner surface layer composed of a plant-derived ethylene-based resin composition One of the blow molded multilayer containers.

１．エチレン系樹脂を含有する内表面層
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層を備える多層容器である。なお、先に説明したように、植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる内表面層である場合と、植物由来のエチレン系樹脂組成物からなるものではない内表面層である場合とがある。 1. Inner Surface Layer Containing Ethylene Resin A synthetic resin blow molded multilayer container including a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention is a multilayer container including an inner surface layer containing at least an ethylene resin. . As described above, there are cases where the inner surface layer is made of a plant-derived ethylene resin composition and cases where the inner surface layer is not made of a plant-derived ethylene resin composition.

内表面層に含有されるエチレン系樹脂としては、従来、合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層を形成するために使用されているエチレン系樹脂を使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の狭義のポリオレフィン；線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体（例えば、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体）；プロピレン・エチレンランダム共重合体等のプロピレン・α−オレフィン共重合体；変性オレフィン系樹脂（例えば、オレフィン類の単独または共重合体とマレイン酸やフマル酸等の不飽和カルボン酸や酸無水物やエステル若しくは金属塩等との反応物など）；アイオノマー（ＩＯ）；エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）；エチレン・メタクリル酸・不飽和脂肪族カルボン酸共重合体；エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のアクリル系樹脂；などのエチレン系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または他の樹脂とのブレンド物として使用することができる。 As the ethylene-based resin contained in the inner surface layer, an ethylene-based resin conventionally used for forming the inner surface layer of a synthetic resin blow-molded multilayer container can be used. For example, polyolefins in a narrow sense such as low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP); Polymer (for example, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 ); Propylene / α-olefin copolymer such as propylene / ethylene random copolymer; Modified olefin resin (for example, olefin) Homogeneous or co-polymers and reaction products of unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, acid anhydrides, esters, metal salts, etc.); ionomers (IO); ethylene / vinyl acetate copolymers (EVA) ); Ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA); Ethylene / methacrylic acid・ Unsaturated aliphatic carboxylic acid copolymer; acrylic resins such as ethylene / acrylic acid copolymer (EAA), ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) Ethylene-based resins such as; These resins can be used alone or as a blend with other resins.

好ましいエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、これらの少なくとも２種のブレンド物、または、これらの少なくとも１種と他のエチレン系樹脂とのブレンド物などが挙げられる。特に好ましいエチレン系樹脂としては、いわゆる軟質ポリオレフィンに属する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体と、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とのブレンド物、または、このブレンド物と他のエチレン系樹脂とのブレンド物などが挙げられる。最も好ましいエチレン系樹脂を含有する内表面層は、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有する樹脂組成物からなるものである。 Preferred ethylene-based resins include ethylene / α-olefin copolymers such as low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE), propylene / α-olefin random copolymers, high density polyethylene (HDPE), A blend of at least two of these, or a blend of at least one of these with another ethylene-based resin can be used. Particularly preferred ethylene resins include blends of ethylene / α-olefin copolymers such as low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) belonging to so-called soft polyolefin, and high density polyethylene (HDPE). Or a blend of this blend with another ethylene resin. The most preferable inner surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or 90 to 60% by mass of an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene of 10 to 40. It consists of a resin composition containing mass%.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層が、植物由来のエチレン系樹脂組成物、すなわち、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなるものである場合について、以下に詳細に説明する。 In the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the inner surface layer is a plant-derived ethylene resin composition, that is, low-density polyethylene or density 912 as a resin component. It contains 90 to 60% by mass of an ethylene / α-olefin copolymer of ˜935 kg / m 3 and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene, and has a modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 of 23.3. The case where it consists of a resin composition which is 118 pMC is demonstrated in detail below.

〔低密度ポリエチレン〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物の樹脂成分に含有することができる低密度ポリエチレンは、ＬＤＰＥと通称される低密度ポリエチレンを意味し、一般に、密度が９１０〜９３０ｋｇ／ｍ3のポリエチレンであり、好ましくは密度９１２〜９２８ｋｇ／ｍ3である。なお、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定したものである（以下、同様である。）。 [Low density polyethylene]
In the synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the low density that can be contained in the resin component of the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer The polyethylene means a low density polyethylene commonly called LDPE, and is generally a polyethylene having a density of 910 to 930 kg / m 3 , preferably a density of 912 to 928 kg / m 3 . In addition, the density of polyethylene is measured according to JIS K6922-2 (hereinafter the same).

低密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）が、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．２〜１ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、低密度ポリエチレンは、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．５〜９、より好ましくは１．９〜８、更に好ましくは２．３〜７の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であると、成形性に難があることがあり、９を超えると成形物（合成樹脂製ブロー成形多層容器）表面が粘着性となることがある。なお、低密度ポリエチレンのＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定したものであり、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＪＩＳ Ｋ７２５２に従って測定したものである（以下、同様である。）。   The low density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N), preferably 0.01 to 30 g / 10 min, more preferably 0.1 to 5 g / 10 min, and still more preferably 0.2 to 1 g / min. Those within 10 minutes can be used. The low-density polyethylene has a polydispersity (Mw / Mn) that is an index of molecular weight distribution, preferably 1.5 to 9, more preferably 1.9 to 8, and still more preferably 2.3 to 7. In this case, the improvement in moldability is effective. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 1.5, moldability may be difficult, and if it exceeds 9, the surface of the molded product (synthetic resin blow-molded multilayer container) may become sticky. is there. The MFR of the low density polyethylene is measured according to JIS K6922-2, and the polydispersity (Mw / Mn) is measured according to JIS K7252 (the same applies hereinafter).

低密度ポリエチレンとしては、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いる高圧重合法低密度ポリエチレン等を使用することが好ましく、合成品を使用してもよいが、市販品を使用してもよい。内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物のモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣの範囲内となる樹脂成分の組成の範囲である限り、例えば、化石燃料由来の低密度ポリエチレンの市販品である、ブラスケム社製のブロー成形用チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名ＥＧ０９２１、住友化学株式会社製のスミカセン（登録商標）、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＬＤ、三井・デュポンポリケミカル株式会社製の低密度ポリエチレンなどを使用することができる。   As the low density polyethylene, it is preferable to use a high density polymerization low density polyethylene using a so-called Ziegler-Natta catalyst, a synthetic product may be used, or a commercially available product may be used. As long as the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer is within the range of the resin component composition within the range of 23.3 to 118 pMC, for example, commercially available low-density polyethylene derived from fossil fuels Ziegler-Natta catalyst polymerization brand name EG0921 for blow molding manufactured by Braschem, Sumikasen (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Novatec (registered trademark) LD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Mitsui DuPont Polychemical For example, low density polyethylene manufactured by Co., Ltd. can be used.

〔密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物の樹脂成分に含有することができる密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン系樹脂であって、密度が９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3、好ましくは９１４〜９３２ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９１５〜９３０ｋｇ／ｍ3である。密度が９１２ｋｇ／ｍ3を下回る場合は、十分な強度が得られないおそれがある。一方、密度が９３５ｋｇ／ｍ3を超える場合は、容器に望まれることがある透明性が不十分となるおそれがある。 [Ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 ]
The density 912 which can be contained in the resin component of the plant-derived ethylene-type resin composition which forms an inner surface layer in the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene-type resin of this invention. The ethylene / α-olefin copolymer of ˜935 kg / m 3 is an ethylene-based resin that is a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene, and has a density of 912 to 935 kg / m 3 , preferably It is 914-932 kg / m < 3 >, More preferably, it is 915-930 kg / m < 3 >. If the density is less than 912 kg / m 3 , sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the density exceeds 935 kg / m 3 , the transparency that may be desired for the container may be insufficient.

密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体を形成するエチレン以外のα−オレフィンとしては、通常、炭素数３〜１０、好ましくは３〜８のα−オレフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１を挙げることができる。エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、０．０５〜４モル％、好ましくは０．１〜３．５モル％、より好ましくは０．２〜３モル％、更に好ましくは０．４〜２．８モル％、特に好ましくは０．８〜２．５モル％の量である。密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、ＬＬＤＰＥと通称される線状低密度ポリエチレンを使用することができる。また、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒等により重合されたもののいずれであってもよいが、チーグラー・ナッタ触媒を用いるエチレン・α−オレフィン共重合体を使用することが好ましい。 The α-olefin other than ethylene forming the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is usually an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms. Specific examples include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, and 4-methylpentene-1. The content of α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer is 0.05 to 4 mol%, preferably 0.1 to 3.5 mol%, more preferably 0.2 to 3 mol%, The amount is preferably 0.4 to 2.8 mol%, particularly preferably 0.8 to 2.5 mol%. As the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , a linear low density polyethylene commonly called LLDPE can be used. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 may be any of those polymerized by a metallocene catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, etc. It is preferable to use the ethylene / α-olefin copolymer to be used.

密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）が、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．２〜３ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．５〜９、より好ましくは２〜８、更に好ましくは２．５〜７の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５未満であると、成形性に難があることがあり、９を超えると成形物表面が粘着性となることがある。 The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 has an MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N), preferably 0.01 to 30 g / 10 min, more preferably 0.1 to 0.1 g. The thing in the range of 5 g / 10min, More preferably 0.2-3g / 10min can be used. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 preferably has a polydispersity (Mw / Mn) as an index of molecular weight distribution of preferably 1.5 to 9, more preferably 2 to 2. 8, more preferably in the range of 2.5 to 7 is effective in improving moldability. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 1.5, moldability may be difficult, and if it exceeds 9, the surface of the molded article may become sticky.

密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、合成品を使用してもよいが、市販品を使用することができる。例えば、化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、日本ユニカー株式会社製Ｃ６系ＬＬＤＰＥ銘柄名ＴＵＦ２０２２やブラスケム社製のＬＬＤＰＥ銘柄名ＰＥ ＬＨ−１１８などを使用することができる。また、植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の市販品である、ブラスケム社製の植物由来のＬＬＤＰＥなどを使用することができる。ただし、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物のモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣの範囲内となる樹脂成分の組成の範囲に限定される。 As the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 , a synthetic product may be used, but a commercially available product may be used. For example, as a commercial product of ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from fossil fuel, C6 series LLDPE brand name TUF2022 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. or LLDPE brand name PE LH manufactured by Brasschem Co., Ltd. -118 or the like can be used. In addition, plant-derived LLDPE manufactured by Brasschem, which is a commercially available ethylene / α-olefin copolymer having a plant-derived density of 912 to 935 kg / m 3 , can be used. However, it is limited to the range of the composition of the resin component in which the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene-based resin composition forming the inner surface layer is in the range of 23.3 to 118 pMC.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物は、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有する（樹脂成分の合計質量を１００質量％とする。）。樹脂成分における低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の含有量は、好ましくは８８〜６２質量％、より好ましくは８７〜６５質量％の範囲である。樹脂成分中の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の含有量が少なすぎると、例えば、ダイレクトブロー成形等の押出ブロー成形によって植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する場合に、樹脂の溶融粘性が小さすぎて、取扱いが困難になるなどの成形上の問題を生じることがある。樹脂成分中の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の含有量が多すぎると、例えば、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の滑り性が低下することがある。 In the synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer is a low-density polyethylene or a density of 912 as a resin component. It contains 90 to 60% by mass of an ethylene / α-olefin copolymer of ˜935 kg / m 3 and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene (the total mass of the resin components is 100% by mass). The content of the low density polyethylene or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 in the resin component is preferably in the range of 88 to 62 mass%, more preferably 87 to 65 mass%. If the content of the low-density polyethylene or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 in the resin component is too small, for example, an ethylene-based resin derived from a plant by extrusion blow molding such as direct blow molding When a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing is produced, there may be a molding problem such that the melt viscosity of the resin is too small to make it difficult to handle. When the content of the low-density polyethylene in the resin component or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is too large, for example, a synthetic resin having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin The sliding property of the blow-molded multilayer container may be lowered.

〔低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物は、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有するものである。すなわち、樹脂成分の過半が低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体である。内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物に含有される低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率は、樹脂組成物のモダン炭素比率を２３．３〜１１８ｐＭＣの範囲内とすることができる限り、特に制限されない。低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率は、高密度ポリエチレンのモダン炭素比率やその含有割合とも関連するが、好ましくは２０ｐＭＣ以上、より好ましくは２６．８ｐＭＣ以上、更に好ましくは４６．５ｐＭＣ以上、特に好ましくは７４．５ｐＭＣ以上、最も好ましくは８３．８ｐＭＣ以上であることが、ＬＣＡを考慮したカーボンオフセット性の観点から望まれる。 [Modern carbon ratio of low density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 ]
In the synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer is a low-density polyethylene or a density of 912 as a resin component. It contains 90 to 60% by mass of an ethylene / α-olefin copolymer of ˜935 kg / m 3 and 10 to 40% by mass of high density polyethylene. That is, the majority of the resin component is low-density polyethylene or an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 . The modern carbon ratio of the low density polyethylene contained in the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is the same as that of the resin composition. There is no particular limitation as long as the carbon ratio can be in the range of 23.3 to 118 pMC. The modern carbon ratio of the low density polyethylene or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is related to the modern carbon ratio of the high density polyethylene and its content, but is preferably 20 pMC or more, more preferably Is preferably 26.8 pMC or more, more preferably 46.5 pMC or more, particularly preferably 74.5 pMC or more, and most preferably 83.8 pMC or more, from the viewpoint of the carbon offset property in consideration of LCA.

これらの低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率の値は、以下の演算に基づいて定められる。すなわち、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物に含有される低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体が、植物由来の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体と化石燃料由来の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とを含有する場合、化石燃料由来の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率は、ほぼ０ｐＭＣとみなすことができるので、両者の含有比率は、植物由来の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率の値が既知であれば、その植物由来の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率の値と、内表面層を形成する植物由来の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率の値とを比較することによって、算出することができる。例えば、先に示した植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体はバイオ化率８７％であることが知られているから、そのモダン炭素比率は９３．１ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．８７＝９３．０９ｐＭＣとして計算される。）である。 The value of the modern carbon ratio of these low-density polyethylenes or ethylene / α-olefin copolymers having a density of 912 to 935 kg / m 3 is determined based on the following calculation. That is, the low-density polyethylene contained in the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is a plant-derived low-density polyethylene or when containing ethylene · alpha-olefin copolymer is a low density polyethylene or a density 912~935kg / m 3 fossil fuels ethylene · alpha-olefin copolymer is the density 912~935kg / m 3, fossil Since the modern carbon ratio of the low density polyethylene derived from fuel or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 can be regarded as almost 0 pMC, the content ratio of both is a low density derived from plants mode of polyethylene or density 912~935kg / m 3 a is ethylene · alpha-olefin copolymer If the value of emissions carbon ratio is known, the value of modern carbon ratio of the low density polyethylene or density 912~935kg / m 3 a is ethylene · alpha-olefin copolymer derived from the plant, forming the inner surface layer It can be calculated by comparing the value of the modern carbon ratio of the plant-derived low density polyethylene or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 . For example, the plant-derived ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is known to have a biogenic rate of 87%, and its modern carbon ratio is 93.1 pMC. (Calculated as 107 pMC × 0.87 = 93.09 pMC).

したがって、植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体と化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とを含有する内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率が、例えば４６．５ｐＭＣであれば、内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体５０質量％（１０７ｐＭＣ×０．８７×０．５＝４６．５４５ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定めた。）と、化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体（０ｐＭＣ）５０質量％とからなるものであるということができる。 Therefore, an inner surface containing an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a plant and an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a fossil fuel. modern carbon ratio of the ethylene · alpha-olefin copolymer is the density 912~935kg / m 3 which is contained in the layer is, for example, if 46.5PMC, density 912~935kg / m 3 to be contained in the inner surface layer The ethylene / α-olefin copolymer is 50% by mass (107 pMC × 0.87 × 0.5 = 46.545 pMC) of ethylene / α-olefin copolymer having a plant-derived density of 912 to 935 kg / m 3. And an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from fossil fuel (0p). MC) 50% by mass.

同様にして、植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体と化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とを含有する内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率が、７４．５ｐＭＣであれば、内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体中における植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の割合が、８０質量％（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．８７×０．８０＝７４．４７２ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であることに相当する。内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率が、８３．８ｐＭＣであれば、内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体中における植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の割合は、９０質量％（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．８７×０．９０＝８３．７８１ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であることに相当する。 Similarly, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a plant and an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a fossil fuel are contained. If the modern carbon ratio of the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 contained in the inner surface layer is 74.5 pMC, the density of 912 to 935 kg / m contained in the inner surface layer ratio of ethylene · alpha-olefin copolymer is the density 912~935kg / m 3 from plants in 3 ethylene · alpha-olefin copolymer is found 80 wt% (modern carbon ratio, 107pMC × 0. It is determined based on the result calculated as 87 × 0.80 = 74.472 pMC). If the modern carbon ratio of the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 contained in the inner surface layer is 83.8 pMC, the density contained in the inner surface layer is 912 to 935 kg / m. ratio of ethylene · alpha-olefin copolymer is the density 912~935kg / m 3 of plant origin in the ethylene · alpha-olefin copolymer is 3, 90 wt% (modern carbon ratio, 107pMC × 0. It is determined based on the result calculated as 87 × 0.90 = 833.781 pMC).

また例えば、植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体と化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とを含有する内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率が、２３．３ｐＭＣ以上であれば、内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体中における植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体の割合が、２５質量％以上（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．８７×０．２５＝２３．２７ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であることに相当するということができる。内表面層に含有される密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体が、植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のみを含有する場合は、モダン炭素比率が、９３．１ｐＭＣ（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．８７＝９３．０９として計算された結果に基づいて定められる。）であり、このバイオ化率８７％の植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体１００質量％からなる密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体を内表面層に含有させてもよい。なお、既に述べたように、密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率の上限は、１１８ｐＭＣである。 Further, for example, an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a plant and an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a fossil fuel are contained. If the modern carbon ratio of the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 contained in the surface layer is 23.3 pMC or more, the density contained in the inner surface layer is 912 to 935 kg / m. ratio of ethylene · alpha-olefin copolymer is the density 912~935kg / m 3 from plants in 3 ethylene · alpha-olefin copolymer is found more than 25 wt% (modern carbon ratio, 107pMC × 0 It is determined based on the result calculated as .87 × 0.25 = 23.27 pMC. The ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 contained in the inner surface layer contains only an ethylene / α-olefin copolymer having a plant-derived density of 912 to 935 kg / m 3. In this case, the modern carbon ratio is 93.1 pMC (the modern carbon ratio is determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.87 = 93.09), and this biogenic rate is 87%. density 912~935kg / m 3 a is ethylene · alpha-olefin copolymer consisting of 100 wt% density 912~935kg / m 3 a is ethylene · alpha-olefin copolymer may be contained in the inner surface layer of the . As described above, the upper limit of the modern carbon ratio of the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 is 118 pMC.

植物由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体と化石燃料由来の密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とを含有する内表面層に含有される低密度ポリエチレンについても、同様にして、植物由来の低密度ポリエチレンの含有割合を確認することができる。 An inner surface layer containing an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a plant and an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 derived from a fossil fuel About the low density polyethylene contained, the content rate of the plant-derived low density polyethylene can be confirmed similarly.

〔高密度ポリエチレン〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物の樹脂成分に、前記の低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とともに含有することができる高密度ポリエチレンは、ＨＤＰＥと通称される高密度ポリエチレンを意味し、一般に、密度が９４２〜９８０ｋｇ／ｍ3のポリエチレンであり、好ましくは、９４３〜９７０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４５〜９６５ｋｇ／ｍ3である。 [High-density polyethylene]
In the blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the low-density polyethylene or the resin component of the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer is used. high density polyethylene may contain together with the ethylene · alpha-olefin copolymer is the density 912~935kg / m 3 refers to high density polyethylene is HDPE and called, in general, density 942~980kg / m 3 Polyethylene, preferably 943-970 kg / m 3 , more preferably 945-965 kg / m 3 .

高密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）が、０．０１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．２〜１ｇ／１０分の範囲内のものを使用することができる。また、分子量分布の指標である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは４〜１０、より好ましくは５〜９．５、更に好ましくは６〜９の範囲にあるものが成形性の改善の点で有効である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満であると、成形性に難があることがあり、１０を超えると合成樹脂製ブロー成形多層容器の表面が粘着性となることがある。   The high density polyethylene has an MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) of 0.01 to 30 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 5 g / 10 minutes, still more preferably 0.2 to 1 g / 10 minutes. Those within the range can be used. The polydispersity (Mw / Mn), which is an index of molecular weight distribution, is preferably in the range of 4 to 10, more preferably 5 to 9.5, and even more preferably 6 to 9 to improve the moldability. Effective in terms. If the polydispersity (Mw / Mn) is less than 4, moldability may be difficult, and if it exceeds 10, the surface of the synthetic resin blow molded multilayer container may become sticky.

高密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体、または、エチレンとエチレン以外のαーオレフィンとの共重合体を使用することができる。エチレン以外のαーオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。高密度ポリエチレンが、エチレンの共重合体である場合、共重合体中の前記のα−オレフィンの含量は、０．２〜３モル％であり、好ましくは０．３〜２．５モル％である。α−オレフィンの含量が３モル％を超える共重合体では、機械的特性が低下することがある。   As the high-density polyethylene, a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene can be used. Examples of α-olefins other than ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, and the like. You may use the above together. When the high density polyethylene is a copolymer of ethylene, the content of the α-olefin in the copolymer is 0.2 to 3 mol%, preferably 0.3 to 2.5 mol%. is there. A copolymer having an α-olefin content exceeding 3 mol% may deteriorate the mechanical properties.

高密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等を用いて重合して得ることができる。高密度ポリエチレンは、低圧重合法または中圧重合法のいずれの重合方法によってもよく、気相重合（チーグラー・ナッタ触媒を用いる重合に汎用される。）、スラリー重合（フィリップス触媒を用いる重合に汎用される。）、バルク重合、溶液重合等によって得ることができ、一段重合、二段重合、若しくはそれ以上の多段重合等で製造することもできる。   High-density polyethylene can be obtained by polymerization using a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, a metallocene catalyst, or the like. High-density polyethylene may be produced by either low-pressure polymerization method or medium-pressure polymerization method. Gas phase polymerization (used widely for polymerization using Ziegler-Natta catalyst), slurry polymerization (used for polymerization using Philips catalyst) Can be obtained by bulk polymerization, solution polymerization, etc., and can also be produced by one-stage polymerization, two-stage polymerization, or more multistage polymerization.

高密度ポリエチレンとしては、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンである。また、フィリップス触媒を用いるスラリー重合法によれば、分子量分布を単一分布としたり、複数分布としたりすることができるので、高密度ポリエチレンの溶融押出成形性を所望により制御することができる。   The high density polyethylene is preferably a low pressure polymerization high density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst. Further, according to the slurry polymerization method using a Philips catalyst, the molecular weight distribution can be a single distribution or a plurality of distributions, so that the melt extrusion moldability of high-density polyethylene can be controlled as desired.

高密度ポリエチレンとしては、チーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンの合成品を使用することができるが、チーグラー・ナッタ触媒を用いる低圧重合法高密度ポリエチレンの市販品の中から選択して使用することもできる。植物由来の高密度ポリエチレンの市販品としては、ブラスケム社製のグリーンポリエチレンに属する植物由来の高密度ポリエチレン（ブロー成形用チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名ＳＧＦ４９５０等）などがある。なお、化石燃料由来の高密度ポリエチレンの市販品としては、日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＨＤ、株式会社プライムポリマー製のハイゼックス（登録商標）、ブラスケム社製ブロー成形用チーグラー・ナッタ触媒重合銘柄名ＩＥ５９Ｕ３などがある。   As the high-density polyethylene, a low-pressure polymerization synthetic polymer using a Ziegler-Natta catalyst can be used, but a low-pressure polymerization high-density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst can be selected from commercially available products. It can also be used. Examples of commercially available plant-derived high-density polyethylene include plant-derived high-density polyethylene (Ziegler-Natta catalyst polymerization brand name SGF4950 for blow molding, etc.) belonging to green polyethylene manufactured by Braschem. Commercially available products of high-density polyethylene derived from fossil fuel include Novatec (registered trademark) HD manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Hi-Zex (registered trademark) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Ziegler-Natta catalyst for blow molding manufactured by Brasschem. There is a polymerization brand name IE59U3.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、植物由来のエチレン系樹脂組成物は、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有する（樹脂成分の合計質量を１００質量％とする。）。樹脂成分における高密度ポリエチレンの含有量は、好ましくは１２〜３８質量％、より好ましくは１３〜３５質量％の範囲である。樹脂成分中の高密度ポリエチレンの含有量が少なすぎると、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の剛性が不足することがある。樹脂成分中の高密度ポリエチレンの含有量が多すぎると、例えば、ダイレクトブロー成形等の押出ブロー成形によって植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する場合に、樹脂の溶融粘性が小さすぎて、取扱いが困難になるなどの成形上の問題を生じることがある。 In the blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the plant-derived ethylene resin composition has a low density polyethylene or a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component. It contains 90 to 60% by mass of a certain ethylene / α-olefin copolymer and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene (the total mass of the resin components is 100% by mass). The high-density polyethylene content in the resin component is preferably in the range of 12 to 38% by mass, more preferably 13 to 35% by mass. If the content of the high-density polyethylene in the resin component is too small, the rigidity of the synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin may be insufficient. When the content of the high density polyethylene in the resin component is too large, for example, when producing a synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin by extrusion blow molding such as direct blow molding In addition, the melt viscosity of the resin is too small, which may cause molding problems such as difficulty in handling.

〔高密度ポリエチレンのモダン炭素比率〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物に樹脂成分として含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率は、樹脂組成物のモダン炭素比率を２３．３〜１１８ｐＭＣの範囲内とすることができる限り、特に制限されない。高密度ポリエチレンのモダン炭素比率は、先に説明した低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体のモダン炭素比率やその含有割合とも関連するが、好ましくは２０ｐＭＣ以上、より好ましくは２６．８ｐＭＣ以上、更に好ましくは５１．４ｐＭＣ以上、特に好ましくは８２．２ｐＭＣ以上、最も好ましくは９２．５ｐＭＣ以上であることが、ＬＣＡを考慮したカーボンオフセット性の観点から望まれる。 [Modern carbon ratio of high-density polyethylene]
In the synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the high-density polyethylene contained as a resin component in the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer The modern carbon ratio is not particularly limited as long as the modern carbon ratio of the resin composition can be within the range of 23.3 to 118 pMC. The modern carbon ratio of the high-density polyethylene is related to the modern carbon ratio of the low-density polyethylene described above or the ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 and its content, but preferably 20 pMC. More preferably, it is 26.8 pMC or more, more preferably 51.4 pMC or more, particularly preferably 82.2 pMC or more, and most preferably 92.5 pMC or more, from the viewpoint of carbon offset property considering LCA. .

これらの高密度ポリエチレンのモダン炭素比率の値は、以下の想定に基づいて定められる。すなわち、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物に含有される高密度ポリエチレンが、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する場合、化石燃料由来の高密度ポリエチレンのモダン炭素比率は、ほぼ０ｐＭＣとみなすことができるので、両者の含有比率は、植物由来の高密度ポリエチレンのモダン炭素比率の値が既知であれば、その植物由来の高密度ポリエチレンのモダン炭素比率の値と、内表面層を形成する植物由来のエチレン系樹脂組成物のモダン炭素比率の値とを比較することによって、算出することができる。例えば、先に示した植物由来の高密度ポリエチレンはバイオ化率９６％であることが知られているから、そのモダン炭素比率は１０２．７ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９６＝１０２．７ｐＭＣとして計算される。）である。   The value of the modern carbon ratio of these high-density polyethylenes is determined based on the following assumptions. That is, when the high-density polyethylene contained in the plant-derived ethylene-based resin composition that forms the inner surface layer contains plant-derived high-density polyethylene and fossil fuel-derived high-density polyethylene, Since the modern carbon ratio of density polyethylene can be considered to be almost 0 pMC, if the value of the modern carbon ratio of plant-derived high-density polyethylene is known, the content ratio of both is modern It can be calculated by comparing the value of the carbon ratio with the value of the modern carbon ratio of the plant-derived ethylene resin composition forming the inner surface layer. For example, since the plant-derived high-density polyethylene shown above is known to have a biogenic rate of 96%, its modern carbon ratio is calculated as 102.7 pMC (107 pMC × 0.96 = 102.7 pMC). .)

したがって、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、例えば、５１．４ｐＭＣであれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレンは、植物由来の高密度ポリエチレン５０質量％（１０７ｐＭＣ×０．９６×０．５＝５１．３６ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）と、化石燃料由来の高密度ポリエチレン（０ｐＭＣ）５０質量％とからなるものであるということができる。   Therefore, if the modern carbon ratio of the high-density polyethylene contained in the inner surface layer containing plant-derived high-density polyethylene and fossil fuel-derived high-density polyethylene is, for example, 51.4 pMC, it is contained in the inner surface layer. The high-density polyethylene to be used is 50% by mass of plant-derived high-density polyethylene (107 pMC × 0.96 × 0.5 = 51.36 pMC) and high-density polyethylene derived from fossil fuel. It can be said that it is composed of 50% by mass of polyethylene (0pMC).

同様にして、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、８２．２ｐＭＣであれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレン中における植物由来の高密度ポリエチレンの割合が、８０質量％（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９６×０．８０＝８２．１７６ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であることに相当する。内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、９２．４ｐＭＣであれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレン中における植物由来の高密度ポリエチレンの割合は、９０質量％（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９６×０．９０＝９２．４４８ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であることに相当する。   Similarly, if the modern carbon ratio of the high-density polyethylene contained in the inner surface layer containing plant-derived high-density polyethylene and fossil fuel-derived high-density polyethylene is 82.2 pMC, it is contained in the inner surface layer. The ratio of the plant-derived high-density polyethylene in the high-density polyethylene to be produced is determined based on the result calculated as 80% by mass (the modern carbon ratio is 107 pMC × 0.96 × 0.80 = 82.176 pMC. ). If the modern carbon ratio of the high density polyethylene contained in the inner surface layer is 92.4 pMC, the proportion of the plant-derived high density polyethylene in the high density polyethylene contained in the inner surface layer is 90% by mass (modern The carbon ratio is determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.90 = 92.448 pMC.)

そして例えば、植物由来の高密度ポリエチレンと化石燃料由来の高密度ポリエチレンとを含有する内表面層に含有される高密度ポリエチレンのモダン炭素比率が、２５．７ｐＭＣ以上であれば、内表面層に含有される高密度ポリエチレン中における植物由来の高密度ポリエチレンの割合は、２５質量％以上（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９６×０．２５＝２５．６８ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であることに相当するということができる。内表面層に含有される高密度ポリエチレンが、植物由来の高密度ポリエチレンのみを含有する場合は、モダン炭素比率が、１０２．７ｐＭＣ（モダン炭素比率は、１０７ｐＭＣ×０．９６＝１０２．７２ｐＭＣとして計算された結果に基づいて定められる。）であり、このバイオ化率９６％の植物由来の高密度ポリエチレン１００質量％からなる高密度ポリエチレンを内表面層に含有させてもよい。なお、既に述べたように、高密度ポリエチレンのモダン炭素比率の上限は、１１８ｐＭＣである。   And, for example, if the modern carbon ratio of the high-density polyethylene contained in the inner surface layer containing plant-derived high-density polyethylene and fossil fuel-derived high-density polyethylene is 25.7 pMC or more, it is contained in the inner surface layer The proportion of the plant-derived high-density polyethylene in the high-density polyethylene to be used is 25% by mass or more (the modern carbon ratio is determined based on the result calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.25 = 25.58 pMC). .)). When the high-density polyethylene contained in the inner surface layer contains only plant-derived high-density polyethylene, the modern carbon ratio is 102.7 pMC (the modern carbon ratio is calculated as 107 pMC × 0.96 = 102.72 pMC) High density polyethylene consisting of 100% by mass of plant-derived high-density polyethylene having a bioavailability of 96% may be contained in the inner surface layer. In addition, as already stated, the upper limit of the modern carbon ratio of high density polyethylene is 118 pMC.

〔その他の樹脂〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器において、内表面が、植物由来のエチレン系樹脂組成物から形成される場合、該樹脂組成物は、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有するが、所望により、更にその他の樹脂を含有することができる。その他の樹脂としては、チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られたプロピレンホモ重合体またはプロピレンランダム共重合体、メタロセン触媒を用いて得られたプロピレンホモ重合体、プロピレンランダム共重合体またはブロック共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィンなどの樹脂成分が挙げられる。これら、その他の樹脂の含有量は、植物由来のエチレン系樹脂組成物に含有される樹脂成分の合計質量を１００質量％としたときに、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。その他の樹脂としては、内表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣの範囲であるものとすることができる限り、通常、入手が容易で供給が安定している化石燃料由来の樹脂を使用してもよい。 [Other resins]
In the synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention, when the inner surface is formed from a plant-derived ethylene-based resin composition, the resin composition is a resin. It contains 90-60% by mass of low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912-935 kg / m 3 and 10-40% by mass of high-density polyethylene as components. Can be contained. Other resins include propylene homopolymers or propylene random copolymers obtained using Ziegler-Natta catalysts, propylene homopolymers, propylene random copolymers or block copolymers obtained using metallocene catalysts. And resin components such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, and maleic anhydride-modified polyolefin. The content of these other resins is usually 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less, when the total mass of the resin components contained in the plant-derived ethylene-based resin composition is 100% by mass. Preferably it is 5 mass% or less. As other resins, as long as the modern carbon ratio of the resin composition forming the inner surface layer can be in the range of 23.3 to 118 pMC, the fossil is usually readily available and stable in supply. A resin derived from fuel may be used.

〔添加剤〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層に含有されるエチレン系樹脂には、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、内表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣの範囲であるものとすることができる範囲内において、必要に応じて通常使用される各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、有機物質（重合体でもよい。)または無機物質のいずれも使用することができ、滑剤、安定剤、抗酸化剤、界面活性剤、帯電防止剤、防曇剤、フィラー（充填剤）、顔料などが挙げられ、用途に応じて、最適の組み合わせが選択される。これらの添加剤を含有する場合のその含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよいが、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下であり、特に、ＬＣＡを踏まえてＣＯ2排出による環境負荷を小さくする観点から、添加剤の含有量は、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２０００ｐｐｍ以下とすることが望まれることがある。 〔Additive〕
The ethylene-based resin contained in the inner surface layer of the synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention can be improved in molding processability, or can be blow molded from a synthetic resin. In order to improve various characteristics of the multilayer container, the resin composition forming the inner surface layer is usually used as necessary within the range where the modern carbon ratio can be in the range of 23.3 to 118 pMC. Various additives to be added can be contained. As the additive, either an organic substance (which may be a polymer) or an inorganic substance can be used, and a lubricant, stabilizer, antioxidant, surfactant, antistatic agent, antifogging agent, filler (filling) Agent), pigments, and the like, and an optimal combination is selected according to the application. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive, but is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass. In particular, from the viewpoint of reducing the environmental burden due to CO 2 emission based on LCA, the additive content may be 5000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less.

〔滑剤〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、内部に充填されるマヨネーズ、ケチャップ、ソースなどの粘稠な内容物との滑り性を改良するために、内表面層が、滑剤を含有するものであることが好ましい。これにより容器の内表面の滑り性が向上するので、内容物の充填がスムーズに行われ、消費者の使用時に内容物の液切れ性が優れるなどの効果が得られることがある。滑剤としては、無機滑剤と有機滑剤が知られているが、有機滑剤がより好ましい。有機滑剤としては、脂肪酸アミドが更に好ましい。脂肪酸アミドとしては、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドが特に好ましく、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が最も好ましい。エチレン系樹脂を含有する内表面層が滑剤を含有する場合のその含有量は、エチレン系樹脂を含む樹脂成分に対して通常１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１５０〜４５００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜４０００ｐｐｍである。 [Lubricant]
The synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention improves slipperiness with viscous contents such as mayonnaise, ketchup and sauce filled therein. Further, the inner surface layer preferably contains a lubricant. As a result, the slipperiness of the inner surface of the container is improved, so that the contents can be filled smoothly, and effects such as excellent liquid drainage of the contents can be obtained when used by consumers. As the lubricant, inorganic lubricants and organic lubricants are known, but organic lubricants are more preferable. As the organic lubricant, fatty acid amide is more preferable. As the fatty acid amide, a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond is particularly preferred, and a fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is most preferred. When the inner surface layer containing the ethylene-based resin contains a lubricant, the content thereof is usually 100 to 5000 ppm, preferably 150 to 4500 ppm, more preferably 200 to 4000 ppm with respect to the resin component including the ethylene-based resin. .

〔不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）〕
特に好ましく含有される不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）とは、脂肪酸アミドの分子構造中に少なくとも１結合の不飽和cis構造である不飽和炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸アミドである。該脂肪酸アミドの分子構造中に複数の不飽和炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸アミドである場合は、該炭素二重結合のすべてが、不飽和cis構造の炭素二重結合である不飽和脂肪酸アミドである。 [Fatty acid amide having unsaturated cis structure carbon double bond (a)]
The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond that is particularly preferably contained is an unsaturated carbon double bond that is an unsaturated cis-structure having at least one bond in the molecular structure of the fatty acid amide. It is a fatty acid amide. When the unsaturated fatty acid amide having a plurality of unsaturated carbon double bonds in the molecular structure of the fatty acid amide, all of the carbon double bonds are unsaturated carbonic bonds having an unsaturated cis structure Amide.

特に好ましくは、前記の不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、以下の（ａ1）、（ａ2）及び（ａ3）：
（ａ1）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ3（ただし、ｎは、６≦ｎ≦１０の範囲の整数）；
（ａ2）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)m-2−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)m−ＣＨ3（ただし、ｍは、６≦ｍ≦１０の範囲の整数）；及び
（ａ3）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)k+4−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)k−ＣＨ3（ただし、ｋは、６≦ｋ≦１０の範囲の整数）；
からなる群より選ばれる式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミド化合物である。 Particularly preferably, the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is the following (a 1 ), (a 2 ) and (a 3 ):
(A 1) H 2 N- CO - (- CH 2 -) n -CH = CH - (- CH 2 -) n -CH 3 ( where, n is in the range of 6 ≦ n ≦ 10 integer);
(A 2) H 2 N- CO - (- CH 2 -) m-2 -CH = CH - (- CH 2 -) m -CH 3 ( however, m is an integer in the range of 6 ≦ m ≦ 10) And (a 3 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) k + 4 —CH═CH — (— CH 2 —) k —CH 3 (where k is in the range of 6 ≦ k ≦ 10); integer);
At least one fatty acid amide compound represented by a formula selected from the group consisting of:

不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）〔以下、「cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）」ということがある。〕としては、具体的には、例えば、式（ａ1）で表されるcis−9,10−octadecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3〕（ｎ＝７に相当）、式（ａ2）で表されるcis−6,7−tetradecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)4−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)6−ＣＨ3〕（ｍ＝６に相当）やcis−8,9−octadecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)6−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)8−ＣＨ3〕（ｍ＝８に相当）、式（ａ3）で表されるcis−13,14−docosenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)11−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3〕（ｋ＝７に相当）などが挙げられる。 Fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond [hereinafter sometimes referred to as “cis-unsaturated fatty acid amide (a)”. The], specifically, for example, cis-9,10-octadecenoamide formula (a 1) [H 2 N-CO - (- CH 2 -) 7 -CH = CH - (- CH 2 −) 7 —CH 3 ] (corresponding to n = 7), cis-6,7-tetradecenoamide represented by the formula (a 2 ) [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 4 —CH═CH— (—CH 2 —) 6 —CH 3 ] (corresponding to m = 6) and cis-8,9-octadecenoamide [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 6 —CH═CH — (— CH 2 — ) 8 —CH 3 ] (corresponding to m = 8), cis-13,14-docosenoamide represented by formula (a 3 ) [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 11 —CH═CH— ( —CH 2 —) 7 —CH 3 ] (corresponding to k = 7) and the like.

cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）としては、前記の式（ａ1）〜（ａ3）で表される脂肪酸アミドの混合物を使用してもよい。具体的には、前記の式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドと、前記の（ａ2）または（ａ3）の式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドとの混合物が好ましい。さらに、式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドと式（ａ2）で表される不飽和脂肪酸アミドとの混合物においては、ｍ＝ｎ＋１またはｍ＝ｎ−１であることが、式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドと式（ａ3）で表される不飽和脂肪酸アミドとの混合物においては、ｋ＝ｎであることが、より好ましい。該混合物中の式（ａ1）で表される不飽和脂肪酸アミドの割合は、０．０５〜９９．９５質量％、好ましくは０．１〜９９．９質量％、より好ましくは０．１５〜９９．８５質量％である。したがって、前記の式（ａ2）または式（ａ3）で表される不飽和脂肪酸アミドの割合は、９９．９５〜０．０５質量％、好ましくは９９．９〜０．１質量％、より好ましくは９９．８５〜０．１５質量％である。 As the cis unsaturated fatty acid amide (a), a mixture of fatty acid amides represented by the above formulas (a 1 ) to (a 3 ) may be used. Specifically, a mixture of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 1 ) and at least one fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) or (a 3 ) is preferable. . Further, in the mixture of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 1 ) and the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 2 ), m = n + 1 or m = n−1 In the mixture of the unsaturated fatty acid amide represented by (a 1 ) and the unsaturated fatty acid amide represented by formula (a 3 ), it is more preferable that k = n. The ratio of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 1 ) in the mixture is 0.05 to 99.95% by mass, preferably 0.1 to 99.9% by mass, more preferably 0.15 to 5%. It is 99.85 mass%. Therefore, the ratio of the unsaturated fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) or the formula (a 3 ) is 99.95 to 0.05% by mass, preferably 99.9 to 0.1% by mass, Preferably it is 99.85-0.15 mass%.

さらに、cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）の混合物としては、式（ａ1）の脂肪酸アミドに属し、ｎの値が異なる２種以上の化合物の混合物を使用することができる。すなわち、（ａ1）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)n−ＣＨ3（ただし、ｎは、６≦ｎ≦１０の範囲の整数）と（ａ11）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ3（ただし、ｊは、６≦ｊ≦１０の範囲の整数であり、ｊ≠ｎである。）との混合物を使用することができる。 Furthermore, as the mixture of the cis unsaturated fatty acid amide (a), a mixture of two or more compounds belonging to the fatty acid amide of the formula (a 1 ) and having different values of n can be used. That is, (a 1 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) n —CH═CH — (— CH 2 —) n —CH 3 (where n is an integer in the range of 6 ≦ n ≦ 10) And (a 11 ) H 2 N—CO — (— CH 2 —) j —CH═CH — (— CH 2 —) j —CH 3 (where j is an integer in the range of 6 ≦ j ≦ 10) , J ≠ n)).

また、cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）としては、分子構造中に不飽和cis構造の炭素二重結合を２結合〜４結合有する化合物を使用することができる。例えば、分子構造中に不飽和cis構造の炭素二重結合を４結合有する以下の化合物が挙げられる。   As the cis unsaturated fatty acid amide (a), a compound having 2 to 4 carbon double bonds having an unsaturated cis structure in the molecular structure can be used. For example, the following compounds having 4 carbon double bonds having an unsaturated cis structure in the molecular structure are exemplified.

cis−5,6−8,9−11,12−14,15−arachidonic acid amide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)4−ＣＨ3〕 cis-5,6-8,9-11,12-14,15-arachidonic acid amide [H 2 N-CO - (- CH 2 -) 3 -CH = CH-CH 2 -CH = CH-CH 2 - CH = CH-CH 2 -CH = CH - (- CH 2 -) 4 -CH 3 ]

さらにまた、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド、好ましくはcis不飽和脂肪酸アミド（ａ）とともに、飽和脂肪酸アミドを含有させることにより、合成樹脂製ブロー成形多層容器の内表面層の表面の滑り性や表面光沢を更に改善できるなどの効果が奏されることがある。飽和脂肪酸アミドとしては、通常、有機滑剤として使用されている化合物を使用することができ、例えば、ブチルアミド、吉草酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミドなどが挙げられ、好ましくは、ステアリン酸アミド（stearic acid amide）、ベヘン酸アミド（behenic acid amide）である。飽和脂肪酸アミドを含有する場合の含有量は、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドと飽和脂肪酸アミドの合計量に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下であり、その含有量の下限値は、０．５質量％程度であり、１質量％であれば十分な効果が実現できる。   Furthermore, by containing a saturated fatty acid amide together with a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond, preferably a cis unsaturated fatty acid amide (a), the surface slip of the inner surface layer of the blow molded multilayer container made of synthetic resin. There are cases where effects such as further improvement of the properties and surface gloss can be achieved. As the saturated fatty acid amide, a compound usually used as an organic lubricant can be used. For example, butyramide, valeric acid amide, caproic acid amide, caprylic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide , Palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, etc. are preferable, and stearic acid amide and behenic acid amide are preferable. The content in the case of containing a saturated fatty acid amide is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably based on the total amount of the fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond and the saturated fatty acid amide. Is 6 mass% or less, and the lower limit of the content is about 0.5 mass%, and if it is 1 mass%, a sufficient effect can be realized.

なお、不飽和脂肪酸アミドが、trans構造の不飽和炭素二重結合を有するもの、すなわち、不飽和trans構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミドは、エチレン系樹脂との均一配合が不十分であったり、該trans構造の炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸アミドが、ブロー成形多層容器の表面にブリードしたり、滑り性が悪化したりすることから、有機滑剤としての機能がないことがある。   The unsaturated fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond having a trans structure, that is, the fatty acid amide having an unsaturated trans structure carbon double bond may be insufficiently uniformly blended with an ethylene-based resin. The unsaturated fatty acid amide having a carbon double bond having the trans structure may bleed on the surface of the blow molded multilayer container or may deteriorate the slipperiness, and thus may not function as an organic lubricant.

２．エチレン・ビニルアルコール共重合体層
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ＥＶＯＨ層を備えることにより、酸素バリア性、炭酸ガスバリア性等のガスバリア性や、水または水蒸気に対するバリア性を有する植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、この多層容器内に充填される内容物の保存性を高めることができる。 2. Ethylene / vinyl alcohol copolymer layer A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention comprises an EVOH layer, thereby providing a gas barrier such as an oxygen barrier property and a carbon dioxide gas barrier property. And a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin having a barrier property against water or water vapor, and improving the storage stability of the contents filled in the multilayer container Can do.

ＥＶＯＨ層を形成する樹脂は、エチレン・ビニルアルコール共重合体またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物（以下、これらを総称して「ＥＶＯＨ」ということがある。）である。ＥＶＯＨとしては、エチレン含有率が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９７モル％以上、特に好ましくは９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が使用される。このＥＶＯＨは、フィルムを形成し得るに足りる分子量を有するものであり、一般に、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が６ｇ／１０分以下、好ましくは５ｇ／１０分以下、より好ましくは４ｇ／１０分以下である。   The resin forming the EVOH layer is an ethylene / vinyl alcohol copolymer or a partially saponified product of an ethylene / vinyl acetate copolymer (hereinafter, these may be collectively referred to as “EVOH”). As EVOH, an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, preferably 25 to 55 mol%, more preferably 30 to 50 mol%, has a saponification degree of 90 mol% or more, A saponified copolymer obtained by saponification is preferably used in an amount of 95 mol% or more, more preferably 97 mol% or more, particularly preferably 99 mol% or more. This EVOH has a molecular weight sufficient to form a film, and generally has an MFR (190 ° C., load 21.18 N) of 6 g / 10 min or less, preferably 5 g / 10 min or less, more preferably 4 g / 10 minutes or less.

３．エチレン系樹脂を含有する外表面層
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、その層構成が、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層及びＥＶＯＨ層に加えて、エチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備える多層容器である。なお、先に説明したように、植物由来のエチレン系樹脂組成物からなる外表面層である場合と、植物由来のエチレン系樹脂組成物からなるものではない外表面層である場合とがある。 3. Outer surface layer containing ethylene-based resin A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention has an inner surface layer containing at least an ethylene-based resin. In addition to the EVOH layer, the multilayer container includes an outer surface layer containing an ethylene-based resin in this order from the inside of the container. As described above, there are cases where the outer surface layer is made of a plant-derived ethylene-based resin composition and cases where the outer-surface layer is not made of a plant-derived ethylene-based resin composition.

外表面層に含有されるエチレン系樹脂としては、内表面層に含有されるエチレン系樹脂と同様の樹脂を使用することができる。したがって、最も好ましいエチレン系樹脂を含有する外表面層は、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有する樹脂組成物からなるものである。また、外表面層に含有されるエチレン系樹脂には、内表面層と同様に、成形加工性を改善したり、合成樹脂製ブロー成形多層容器の諸特性を改良するために、必要に応じて一般に使用される滑剤その他の各種添加剤を含有させることができる。これらの添加剤を含有する場合の含有量は、添加剤の種類や目的によって最適の量を定めればよい。特に、外表面層が、cis不飽和脂肪酸アミド（ａ）等の有機滑剤を含有すると、ブロー成形多層容器の製造中、搬送中または内容物の充填中に、隣接する容器同士または装置類との接触等によって、不良品の発生、製造ラインの停止、装置の故障等が生じることを防止することができたり、多層容器を把持するために挿入されるグリッパフォークを、安定かつ確実に保持することができたりする効果があり、また、表面光沢も優れたものとなることがある。 As the ethylene resin contained in the outer surface layer, the same resin as the ethylene resin contained in the inner surface layer can be used. Therefore, the outer surface layer containing the most preferable ethylene-based resin is low-density polyethylene as a resin component or an ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 and 90 to 60% by mass, and high-density polyethylene 10 It consists of a resin composition containing -40% by mass. In addition, the ethylene-based resin contained in the outer surface layer, as in the case of the inner surface layer, may be used as necessary to improve molding processability and improve various properties of the synthetic resin blow molded multilayer container. Commonly used lubricants and other various additives can be contained. The content in the case of containing these additives may be determined in accordance with the type and purpose of the additive. In particular, when the outer surface layer contains an organic lubricant such as cis-unsaturated fatty acid amide (a), during manufacture of a blow molded multilayer container, during transportation, or during filling of the contents, the adjacent containers or devices Preventing generation of defective products, production line stop, equipment failure, etc. due to contact, etc., and holding gripper forks inserted to hold multi-layer containers stably and reliably In some cases, the surface gloss may be excellent.

外表面層が、植物由来のエチレン系樹脂組成物、すなわち、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなるものである場合、該樹脂組成物に含有される樹脂成分や添加剤は、内表面層について説明したものと同様である。 The outer surface layer is a plant-derived ethylene-based resin composition, that is, low-density polyethylene as a resin component or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 and 90 to 60% by mass, and high-density polyethylene. In the case where the resin composition contains 10 to 40% by mass and the modern carbon ratio defined by ASTM D6866-12 is 23.3 to 118 pMC, the resin component or addition contained in the resin composition The agent is the same as described for the inner surface layer.

４．回収層
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、ＥＶＯＨ層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備えるとともに、更に回収層を備える植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることが好ましい。回収層を備えることにより、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の強度を高め、また、資源のリサイクル性を高めることができる。回収層は、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に、合成樹脂製ブロー成形多層容器それ自体から回収される材料（バリや製品容器の不要部分、製品規格外の容器の回収品など）、または、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する工程において回収される材料を、主成分として含有する層である。特に、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、筒状の溶融パリソンにブローエアーを導入して容器形状のブロー成形品を形成した後に多層容器の頭部（以下、「袋部」ということがある。）を切除する必要があるが、該切除された袋部を、破砕機にて粉末化した回収樹脂を原料として、回収層とすることができる。また、容器形状のブロー成形品の前記の袋部以外の部分を切除して回収した樹脂や、ブロー成形前のパリソン、更には、合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成する材料や原料などを、主成分として含有するものでもよい。 4). Recovery Layer A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention is an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an EVOH layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin. It is preferable that it is a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene-type resin further provided with this in order from the container inside. By providing the recovery layer, the strength of the blow molded multilayer container made of a synthetic resin including a surface layer containing a plant-derived ethylene resin can be increased, and the recyclability of resources can be increased. The recovery layer is a synthetic resin blow molded multilayer container provided with a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention, in particular, a material recovered from the synthetic resin blow molded multilayer container itself (such as burrs and product containers). The material collected in the process of producing a blow molded multilayer container made of a synthetic resin having a surface layer containing an ethylene-based resin derived from the plant of the present invention, etc. It is a layer containing as a main component. In particular, the synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention is obtained by introducing blow air into a cylindrical molten parison to form a container-shaped blow molded article. Although it is necessary to excise the head of the container (hereinafter also referred to as “bag part”), the excised bag part is made into a recovery layer using a recovered resin powdered by a crusher as a raw material. be able to. In addition, resin collected by excising parts other than the bag part of the container-shaped blow molded product, a parison before blow molding, and materials and raw materials for forming each layer of a synthetic resin blow molded multilayer container, etc. May be contained as a main component.

回収層には、更に本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の各層を形成するための原材料、例えば、種々の樹脂原料や配合剤、接着剤等を含有させてもよい。本発明において必須ではないが、回収層は、モダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣであることが好ましい。   Raw materials for forming each layer of a synthetic resin blow-molded multilayer container further comprising a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention, such as various resin raw materials, compounding agents, and adhesives Etc. may be included. Although not essential in the present invention, the recovery layer preferably has a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC.

５．接着層
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、多層容器を構成する各層の層間剥離強度を高めるために、更に接着層を、各層の間に介在させることができる。接着層としては、押出加工が可能で、かつ、各層に対して良好な接着性を有するものであることが好ましい。合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、耐熱性や成形加工性の観点から、接着層を介在させなくてもよい場合もあるが、機械的特性や耐衝撃性などが要望される用途には、接着層を介在させることが好ましい。 5. Adhesive layer The synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention is further provided with an adhesive layer between each layer in order to increase the delamination strength of each layer constituting the multilayer container. Can be interposed. The adhesive layer is preferably one that can be extruded and has good adhesion to each layer. Synthetic resin blow molded multilayer containers may not require an adhesive layer from the viewpoint of heat resistance and molding processability, but for applications that require mechanical properties and impact resistance, It is preferable to interpose an adhesive layer.

接着層に含有される樹脂としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン；グリシジル基含有エチレンコポリマー、熱可塑性ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアミド・アイオノマー、ポリアクリルイミドなどを挙げることができる。接着層に用いる樹脂には、所望により、無機フィラー、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、染料などの各種添加剤を含有させることができる。   Examples of the resin contained in the adhesive layer include acid-modified polyolefins such as maleic anhydride-modified polyethylene and maleic anhydride-modified polypropylene; glycidyl group-containing ethylene copolymers, thermoplastic polyurethanes, ethylene / vinyl acetate copolymers, polyamide / ionomers And polyacrylimide. If desired, the resin used for the adhesive layer can contain various additives such as inorganic fillers, plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, and dyes.

６．植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の層構成
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、ＥＶＯＨ層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層（以下、「内表面層／ＥＶＯＨ層／外表面層」と表記することがある。他の層構成についても、同様とする。）を容器内側からこの順に備える多層容器である。好ましくは、更に回収層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であり、また更に接着層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。具体的な好ましい層構成としては、内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／外表面層の層構成、内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層の層構成、更には、内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／外表面層の層構成を有する合成樹脂製ブロー成形多層容器である。したがって、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器のより具体的な層構成を例示すると、
内表面層／ＥＶＯＨ層／外表面層、
内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／外表面層、
内表面層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／回収層／外表面層、
内表面層／回収層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／外表面層、
内表面層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／ＥＶＯＨ層／接着層／回収層／外表面層、
内表面層／接着層／ＥＶＯＨ層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／ＥＶＯＨ層／接着層／外表面層、及び、
内表面層／回収層／接着層／ＥＶＯＨ層／ＥＶＯＨ層／接着層／回収層／外表面層などが挙げられる。 6). Layer structure of a synthetic resin blow molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention is at least ethylene An inner surface layer containing an epoxy resin, an EVOH layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin (hereinafter, referred to as “inner surface layer / EVOH layer / outer surface layer”. Other layer configurations may also be described. The same shall apply) from the inside of the container in this order. Preferably, it is a synthetic resin blow-molded multilayer container further provided with a recovery layer, and further is a synthetic resin blow-molded multilayer container further provided with an adhesive layer. Specific preferred layer configurations include an inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / outer surface layer layer configuration, an inner surface layer / recovery layer / adhesion layer / EVOH layer / adhesion layer / outer surface layer layer configuration, and Is a synthetic resin blow-molded multilayer container having a layer structure of inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / outer surface layer. Therefore, to illustrate a more specific layer configuration of the synthetic resin blow molded multilayer container of the present invention,
Inner surface layer / EVOH layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / outer surface layer,
Inner surface layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / recovery layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / outer surface layer,
Inner surface layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / EVOH layer / adhesive layer / recovery layer / outer surface layer,
Inner surface layer / adhesive layer / EVOH layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer,
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / EVOH layer / adhesive layer / outer surface layer, and
Inner surface layer / recovery layer / adhesive layer / EVOH layer / EVOH layer / adhesive layer / recovery layer / outer surface layer and the like.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みは、特に限定されないが、胴部の全層厚みは、通常２０μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜３ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜１ｍｍの範囲内である。本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器全体の厚みが、均一でもよいが、部分により厚みを変化させてもよい。一般に、容器の底部は、厚みを大きくすることが好ましい。   The thickness of the synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene resin of the present invention is not particularly limited, but the total thickness of the trunk is usually 20 μm to 5 mm, preferably 100 μm to 3 mm. More preferably, it is in the range of 200 μm to 1 mm. The synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention may have a uniform thickness, but the thickness may be changed depending on the part. In general, it is preferable to increase the thickness of the bottom of the container.

全層厚みに対する表面層の厚み（内表面層及び外表面層の厚みの合計を意味する。）は、全層厚みに対して通常６０〜９９％（厚み比率、以下同様である。）であり、好ましくは６５〜９８％、より好ましくは７０〜９７％である。ＥＶＯＨ層の厚みは、通常１〜４０％であり、好ましくは２〜８％、より好ましくは３〜６％である。回収層を備える場合、その厚みは、通常５〜３０％、好ましくは１０〜２５％、より好ましくは１５〜２５％である。接着層を備える場合は、接着層の合計厚みで、通常０．００５〜２％、好ましくは０．００７〜１．５％、より好ましくは０．００８〜１．２％である。   The thickness of the surface layer relative to the total thickness (meaning the total thickness of the inner surface layer and the outer surface layer) is usually 60 to 99% (thickness ratio, the same applies hereinafter) with respect to the total layer thickness. , Preferably 65 to 98%, more preferably 70 to 97%. The thickness of the EVOH layer is usually 1 to 40%, preferably 2 to 8%, more preferably 3 to 6%. When a recovery layer is provided, the thickness is usually 5 to 30%, preferably 10 to 25%, more preferably 15 to 25%. When the adhesive layer is provided, the total thickness of the adhesive layer is usually 0.005 to 2%, preferably 0.007 to 1.5%, and more preferably 0.008 to 1.2%.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器における表面層（内表面層及び／または外表面層）のうち外表面層の表面層全体に占める厚みの比率は、特に限定されないが、通常１０〜８０％、好ましくは１５〜７５％、より好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは２５〜６５％である。   Of the surface layer (inner surface layer and / or outer surface layer) in the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention, the thickness of the outer surface layer occupies the entire surface layer. The ratio is not particularly limited, but is usually 10 to 80%, preferably 15 to 75%, more preferably 20 to 70%, and particularly preferably 25 to 65%.

ＩＩ．口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。すなわち、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える多層容器であり、多層容器を正立姿勢とするときには、上方から下方に向かって、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を順次備えることによって、底部が接地面に当接し、正立することができる多層容器である。本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、後に詳述するように、口部と胴部とが、環状凹部及び肩部を介してなるものである点に特徴を有する。環状凹部は、口部及び胴部より小径であることにより、口部及び胴部に対して凹部を形成している。本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備えるブロー成形多層容器の容積は、特に限定されないが、好ましくは１００〜３０００ｃｍ3、より好ましくは２００〜２０００ｃｍ3、更に好ましくは３００〜１０００ｃｍ3の範囲である。 II. Synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, an annular recess, a shoulder part, a body part, and a bottom part along the container axial direction. Synthetic resin blow molding comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention The multi-layer container is a synthetic resin blow-molded multi-layer container that is sequentially provided with a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom along the container axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. A resin composition containing 40% by mass and having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12;
A blow molded multilayer container made of a synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin. That is, the synthetic resin blow molded multilayer container including a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention is a multilayer including a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction. When the multi-layer container is in an upright posture, the bottom part comes into contact with the grounding surface by sequentially providing a mouth, an annular recess, a shoulder part, a trunk part, and a bottom part from the top to the bottom. It is a multilayer container that can be made. The synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin according to the present invention has a mouth portion and a trunk portion through an annular recess and a shoulder portion, as will be described in detail later. It is characterized in that The annular recess has a smaller diameter than the mouth and the trunk, thereby forming a recess with respect to the mouth and the trunk. Volume of blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing an ethylene-based resin derived from a plant of the present invention is not particularly limited, preferably 100～3000Cm 3, more preferably 200～2000Cm 3, more preferably 300~1000cm The range is 3 .

以下、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器について、図面を参照しつつ更に説明する。   Hereinafter, the synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene resin of the present invention will be further described with reference to the drawings.

１．口部、及び雄螺条域
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、図１に示すように、口部１を備え、さらに、口部１は、外周面に雄螺条１２１が膨出する雄螺条域１２を有するものである。具体的には、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部１は、容器軸ｐに沿う上端、すなわち口部の最上端に開口部１１を有し、該開口部１１の下方にある雄螺条域１２に、その周面から外方に雄螺条１２１が膨出している。雄螺条１２１は、合成樹脂製ブロー成形多層容器に内容物を充填し、開口部１１をシールした後に、内周面に雌螺条を有するキャップ（蓋）を取り付けるために設けられるものである。 1. Mouth part and male thread region As shown in FIG. 1, the blow molded multilayer container made of a synthetic resin provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention comprises the mouth part 1, and further the mouth part. 1 has the external thread area | region 12 where the external thread 121 bulges in an outer peripheral surface. Specifically, the mouth portion 1 of the synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention has an opening at the upper end along the container axis p, that is, at the uppermost end of the mouth portion. 11, a male thread 121 bulges outward from the peripheral surface of the male thread region 12 below the opening 11. The male thread 121 is provided to attach a cap (lid) having a female thread on the inner peripheral surface after filling a blow molded multilayer container made of synthetic resin with the contents and sealing the opening 11. .

合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部１に設けられる雄螺条１２１としては、１条ねじ構造のものでもよいが、キャップ（蓋）の脱着に要する回動操作量を少なくするとともに、合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部を成形するのに必要な合成樹脂材料の量を少なくするために、多条ねじ構造、例えば２条ねじ構造を採用してもよい。   The male thread 121 provided in the mouth portion 1 of the synthetic resin blow-molded multilayer container may have a single thread structure. However, the rotational operation amount required for attaching and detaching the cap (lid) is reduced, and the synthetic resin is formed. In order to reduce the amount of the synthetic resin material necessary for molding the mouth of the blow-molded multilayer container, a multi-thread structure such as a double thread structure may be employed.

雄螺条域１２の容器軸方向の長さ、すなわち上下方向の長さは、口部の容器軸方向の長さに対して、通常５０〜９０％、好ましくは５５〜８０％、より好ましくは６０〜７５％の範囲である。雄螺条域１２は、キャップ（蓋）を円滑に装着することができるようにするため設けられるものであり、必要に応じて開口部１１から下方に設けられる蓋装着誘導域を介して設けられ、口部１の略下端までに亘って形成されている。蓋装着誘導域を設ける場合は、口部の容器軸方向の長さに対して、通常１〜５０％、好ましくは３〜４５％、より好ましくは５〜４０％の範囲の長さで設けることができる。なお、一般的には、合成樹脂製ブロー成形多層容器の口部の下方に、内表面が平滑であってかつ外方に凸である、サポートリングとして機能するネックリングが設けられることがあるが、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器においては、ネックリングを設ける必要はない。   The length of the male thread region 12 in the container axial direction, that is, the length in the vertical direction is usually 50 to 90%, preferably 55 to 80%, more preferably, the length of the mouth in the container axial direction. It is in the range of 60 to 75%. The male thread region 12 is provided so that the cap (lid) can be smoothly mounted, and is provided via a lid mounting guide region provided below the opening 11 as necessary. The mouth portion 1 is formed over substantially the lower end. When providing the lid mounting guidance area, it is usually provided with a length in the range of 1 to 50%, preferably 3 to 45%, more preferably 5 to 40% with respect to the length of the mouth in the container axial direction. Can do. In general, a neck ring that functions as a support ring may be provided below the mouth of the synthetic resin blow-molded multilayer container, the inner surface of which is smooth and convex outward. In the synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of the present invention, it is not necessary to provide a neck ring.

２．環状凹部、及び環状凸部
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部１と胴部３との間に環状凹部２を備え、更に、環状凹部２は、口部１の下端に連接する第１の環状凹部２１、肩部３１の上端に連接する第２の環状凹部２３、及び、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えるものである。環状凹部２は、合成樹脂製ブロー成形多層容器に内容物を充填した後に実施する口部シール工程において、グリッパフォークを挿入して該多層容器を把持し、多層容器の姿勢を正立状態に保持するために設けられる。環状凹部２は、通常、口部１及び胴部３より小径であるので、「凹部」を形成する。また、環状凹部２は、グリッパフォークの挿入をどの方向からでも容易とするために、通常略円形の断面形状を有するものであるので、「環状」である。したがって、環状凹部２の断面形状は、口部１または胴部３と同一または相似の形状である必要はない。 2. An annular recess and an annular protrusion A synthetic resin blow molded multilayer container including a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention includes an annular recess 2 between a mouth portion 1 and a body portion 3, and The annular recess 2 includes a first annular recess 21 connected to the lower end of the mouth portion 1, a second annular recess 23 connected to the upper end of the shoulder portion 31, and the first annular recess 21 and the second annular recess. 23 is provided with an annular convex portion 22 that divides the projection 23. The annular recess 2 holds the multilayer container in an upright state by inserting a gripper fork and holding the multilayer container in a mouth sealing process that is performed after filling the contents into the synthetic resin blow-molded multilayer container. To be provided. Since the annular recess 2 is usually smaller in diameter than the mouth 1 and the body 3, it forms a “recess”. The annular recess 2 is “annular” because it has a generally circular cross-sectional shape in order to facilitate the insertion of the gripper fork from any direction. Therefore, the cross-sectional shape of the annular recess 2 does not have to be the same as or similar to the mouth portion 1 or the trunk portion 3.

〔第１の環状凹部、第２の環状凹部及び環状凸部〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器が備える環状凹部２は、口部１の下端に連接する第１の環状凹部２１、胴部の上端に備えられる肩部３１の上端に連接する第２の環状凹部２３、及び、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えるものである。環状凸部２２は、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３より大径であることにより、環状の凸部を形成するものである。したがって、環状凹部２は、第１の環状凹部２１、環状凸部２２及び第２の環状凹部２３をこの順に備えるものである。第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３は、いずれもグリッパフォークの挿入を受容するために設けられる。具体的には、図２の模式図で示すように、グリッパフォークＧ１が、第１の環状凹部２１に挿入されて、第１の環状凹部２１の上端において連接する口部１の下面と当接して合成樹脂製ブロー成形多層容器を支え、また、グリッパフォークＧ２が、第２の環状凹部２３に挿入されて、第２の環状凹部２３の上端に備えられる環状凸部２２の下面と当接して合成樹脂製ブロー成形多層容器を支えることによって、２つのグリッパフォークＧ１とＧ２との間で容器を受け渡して容器の搬送を行うことができる。 [First annular recess, second annular recess, and annular projection]
An annular recess 2 provided in a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention includes a first annular recess 21 connected to the lower end of the mouth portion 1, and an upper end of the trunk portion. A second annular recess 23 connected to the upper end of the shoulder 31 provided, and an annular projection 22 that divides the first annular recess 21 and the second annular recess 23 are provided. The annular convex part 22 forms an annular convex part by being larger in diameter than the first annular concave part 21 and the second annular concave part 23. Accordingly, the annular recess 2 includes the first annular recess 21, the annular protrusion 22, and the second annular recess 23 in this order. Both the first annular recess 21 and the second annular recess 23 are provided for receiving the insertion of the gripper fork. Specifically, as shown in the schematic diagram of FIG. 2, the gripper fork G <b> 1 is inserted into the first annular recess 21 and comes into contact with the lower surface of the mouth portion 1 connected at the upper end of the first annular recess 21. The synthetic resin blow-molded multilayer container is supported, and the gripper fork G2 is inserted into the second annular recess 23 and comes into contact with the lower surface of the annular projection 22 provided at the upper end of the second annular recess 23. By supporting the blow molded multilayer container made of synthetic resin, the container can be transferred between the two gripper forks G1 and G2 and conveyed.

〔第１の環状凹部及び第２の環状凹部〕
第１の環状凹部２１の径及び容器軸方向の長さ（上下方向の長さ、すなわち上下間隔距離）は、グリッパフォーク（Ｇ１及びＧ２）の大きさ及び形状を勘案して定めることができる。第１の環状凹部２１の径は、口部１の径に対して、通常６０〜９２％、好ましくは６５〜９０％、より好ましくは７０〜８７％の範囲である。また、第１の環状凹部２１の容器軸方向の長さは、口部１の雄螺条域１２の容器軸方向の長さに対して、通常２０〜５０％、好ましくは２３〜４５％、より好ましくは２５〜４０％の範囲である。第１の環状凹部２１の径及び容器軸方向の長さを上記の範囲内とすることにより、口部シール工程その他の生産工程における合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送のために第１の環状凹部２１に挿入されるグリッパフォークＧ１を安定かつ確実に保持することができ、グリッパフォークＧ１の挿入による容器の把持を安定かつ確実とすることができる。例えば、第１の環状凹部２１の径が大きすぎたり、容器軸方向の長さが短すぎると、グリッパフォークＧ１の挿入が不十分または不可能となり、容器を安定かつ確実に把持することができないことがある。また、第１の環状凹部２１の径が小さすぎたり、容器軸方向の長さが長すぎると、容器を安定かつ確実に把持することができないことがあるとともに、小径部が存在することにより容器の強度が不足するおそれがある。 [First annular recess and second annular recess]
The diameter of the first annular recess 21 and the length in the container axis direction (length in the vertical direction, that is, the vertical distance) can be determined in consideration of the size and shape of the gripper forks (G1 and G2). The diameter of the first annular recess 21 is usually in the range of 60 to 92%, preferably 65 to 90%, more preferably 70 to 87% with respect to the diameter of the mouth portion 1. Further, the length of the first annular recess 21 in the container axial direction is usually 20 to 50%, preferably 23 to 45%, relative to the length of the male thread region 12 of the mouth portion 1 in the container axial direction. More preferably, it is 25 to 40% of range. By setting the diameter of the first annular recess 21 and the length in the container axial direction within the above ranges, the first annular recess is used for conveying the synthetic resin blow-molded multilayer container in the mouth sealing process and other production processes. The gripper fork G1 inserted into the recess 21 can be stably and reliably held, and the gripping of the container by the insertion of the gripper fork G1 can be performed stably and reliably. For example, if the diameter of the first annular recess 21 is too large or the length in the container axial direction is too short, the gripper fork G1 cannot be inserted sufficiently and cannot be gripped stably and reliably. Sometimes. In addition, if the diameter of the first annular recess 21 is too small or the length in the container axial direction is too long, the container may not be gripped stably and reliably, and the presence of the small diameter part may There is a risk that the strength of the.

第２の環状凹部２３の径及び容器軸方向の長さは、グリッパフォークＧ２の大きさ及び形状を勘案して定めることができ、第１の環状凹部２１の径及び容器軸方向の長さとほぼ同じである。   The diameter of the second annular recess 23 and the length in the container axial direction can be determined in consideration of the size and shape of the gripper fork G2, and substantially the same as the diameter of the first annular recess 21 and the length in the container axial direction. The same.

〔環状凸部〕
環状凸部２２の径及び容器軸方向の長さは、グリッパフォーク（Ｇ１及びＧ２）の大きさ及び形状、並びに、第２の環状凹部２３の径を勘案して定めることができる。環状凸部２２の径は、口部１の径に対して、通常８０〜９８％、好ましくは８５〜９５％、より好ましくは８８〜９２％の範囲である。また、環状凸部２２の径は、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３の径より大きく、第２の環状凹部２３の径に対して、通常１０６〜１３３％、好ましくは１０８〜１３０％、より好ましくは１０９〜１２８％の範囲である。環状凸部２２の容器軸方向の長さは、口部１の雄螺条域１２の容器軸方向の長さに対して、通常１０〜３５％、好ましくは１２〜３１％、より好ましくは１５〜２７％の範囲である。環状凸部の径及び容器軸方向の長さを上記の範囲内とすることにより、口部シール工程その他の生産工程における合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送のために第２の環状凹部２３に挿入され、環状凸部２２の下面と当接して合成樹脂製ブロー成形多層容器を支えるグリッパフォークＧ２を安定かつ確実に保持することができ、グリッパフォークＧ２の挿入による容器の把持を安定かつ確実とすることができる。環状凸部２２の径が小さすぎたり、容器軸方向の長さが短すぎると、グリッパフォークＧ２の挿入が不十分または不可能となり、容器を安定かつ確実に把持することができないおそれがある。また、環状凸部２２の径が大きすぎたり、容器軸方向の長さが長すぎたりすると、容器を安定かつ確実に把持することができないおそれがある。 (Annular protrusion)
The diameter of the annular protrusion 22 and the length in the container axial direction can be determined in consideration of the size and shape of the gripper forks (G1 and G2) and the diameter of the second annular recess 23. The diameter of the annular convex portion 22 is usually in the range of 80 to 98%, preferably 85 to 95%, more preferably 88 to 92% with respect to the diameter of the mouth portion 1. Moreover, the diameter of the annular convex part 22 is larger than the diameter of the 1st annular recessed part 21 and the 2nd annular recessed part 23, and is 106-133% normally with respect to the diameter of the 2nd annular recessed part 23, Preferably it is 108- It is 130%, more preferably in the range of 109 to 128%. The length of the annular convex portion 22 in the container axial direction is usually 10 to 35%, preferably 12 to 31%, more preferably 15 with respect to the length of the male screw region 12 of the mouth portion 1 in the container axial direction. It is in the range of ~ 27%. By setting the diameter of the annular convex portion and the length in the container axial direction within the above range, the second annular concave portion 23 is provided for transporting the synthetic resin blow molded multilayer container in the mouth sealing step and other production steps. The gripper fork G2 that is inserted and abuts against the lower surface of the annular convex portion 22 to support the synthetic resin blow-molded multilayer container can be stably and reliably held. can do. If the diameter of the annular convex portion 22 is too small or the length in the container axial direction is too short, the gripper fork G2 may not be inserted sufficiently or impossible, and the container may not be gripped stably and reliably. If the diameter of the annular convex portion 22 is too large or the length in the container axial direction is too long, the container may not be gripped stably and reliably.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凸部２２が、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とするものである。図３または図４（いずれも、本発明の容器の態様を理解することに資するための略断面図である。）に示すように、環状凸部２２は、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３より大径であるから、その断面において外表面層の容器外側の表面が、第１の環状凹部２１または第２の環状凹部２３との境界域から、容器外方に向いて容器軸方向に沿い屈曲する箇所を有することは明らかであるが、さらに、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなると同時に、厚肉部である点に特徴を有する。厚肉部の厚みは、口部１の厚みとほぼ同じである。具体的には、環状凸部２２の先端部の厚みは、口部１の厚みの６０〜１２０％、好ましくは８０〜１０５％、より好ましくは９０〜１１０％程度となるように調整すればよい。   In the synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, the annular convex portion 22 is arranged in the container axial direction with the inner surface of the inner surface layer facing the container outward. It is a thick-walled portion that is bent along. As shown in FIG. 3 or FIG. 4 (both are schematic cross-sectional views for helping understanding the embodiment of the container of the present invention), the annular convex portion 22 includes the first annular concave portion 21 and the second annular concave portion 21. The outer surface of the outer surface layer of the outer surface layer has a larger diameter than the annular recess 23 of the container, so that the container faces the outside of the container from the boundary area with the first annular recess 21 or the second annular recess 23. Although it is clear that it has a portion that bends along the axial direction, the inner surface of the inner surface layer is bent along the container axial direction toward the outer side of the container, and at the same time, it is a thick part. Characterized by points. The thickness of the thick part is substantially the same as the thickness of the mouth part 1. Specifically, the thickness of the tip of the annular protrusion 22 may be adjusted to be 60 to 120%, preferably 80 to 105%, more preferably about 90 to 110% of the thickness of the mouth portion 1. .

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凹部２に、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部である、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えることにより、ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとでも、内容物を充填した合成樹脂製ブロー成形多層容器のグリッパフォーク（Ｇ１及びＧ２）挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、また、諸工程間の搬送において、容器の所定の姿勢状態を維持することができるという、従来予期されなかった顕著な効果を奏する。その理由は明らかではないが、環状凹部２が、第１の環状凹部２１及び第２の環状凹部２３に加えて、第１の環状凹部２１と第２の環状凹部２３とを分ける環状凸部２２を備えることによって、環状凹部２にリブ部が形成されることとなる結果、環状凹部２の強度が増大すると同時に、環状凸部２２が、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることによって、該環状凸部２２が強いバネ機能を有することとなる結果、容器の把持や搬送において形状復元力が増大するものと推察される。   A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention has an annular recess 2, and the inner surface of the inner surface of the container faces outward from the container along the container axial direction. By providing the annular convex portion 22 that separates the first annular concave portion 21 and the second annular concave portion 23, which is a thick-walled portion formed by bending, the speed of the blow-molded multilayer container manufacturing apparatus is increased. However, it is possible to stably and reliably carry out gripping by inserting the gripper forks (G1 and G2) of the synthetic resin blow-molded multilayer container filled with the contents. There is a remarkable effect that the state can be maintained, which has not been expected in the past. The reason for this is not clear, but the annular recess 2 separates the first annular recess 21 and the second annular recess 23 in addition to the first annular recess 21 and the second annular recess 23. As a result of the ribs being formed in the annular recess 2, the strength of the annular recess 2 is increased, and at the same time, the annular projection 22 has the inner surface of the inner surface layer facing toward the outside of the container. As a result of the thick-walled portion bent along the container axial direction, the annular convex portion 22 has a strong spring function, so that the shape restoring force is increased in grasping and transporting the container. Is done.

これに対して、通常、環状凸部２２をブロー成形によって形成する場合は、環状凸部２２が、図５（比較例の容器の態様を理解することに資するための略断面図である。）に示すように、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなるものの、環状凸部２２の対応箇所のパリソンが該環状凸部２２の形状となるように伸長させられる結果、環状凸部２２は、その根元から環状凸部２２の頂点に至る領域が薄肉化される（口部１の厚みより薄い厚みとなる。）。すなわち、比較例に相当する図５に示す環状凸部２２は、図３または図４に示した本発明の多層容器における厚肉部である環状凸部２２ではない。図５に示されるような、厚肉部ではない環状凸部２２（先に述べたように、通常ブロー成形によって形成される形状である。）を備える多層容器においては、環状凸部２２の強度、ひいては環状凹部２の強度が不足するとともに、該環状凸部２２に強いバネ機能が期待できない結果、容器の把持や搬送において形状の復元力が不足する。なお、環状凸部２２が、図６（他の比較例の容器の態様を理解することに資するための略断面図である。）に示すように、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなることなく平坦に垂下する、合成樹脂が充満される厚肉部である形状（すなわち、内表面が平滑であってかつ外方に凸である形状。通常射出成形によって形成されると想定される形状である。）である場合は、環状凸部２２に強いバネ機能の発揮が期待できない結果、容器の把持や搬送において形状の復元力が不足するとともに、環状凸部２２の重量が増大する。   On the other hand, normally, when forming the annular convex part 22 by blow molding, the annular convex part 22 is FIG. 5 (it is a schematic sectional drawing for helping to understand the aspect of the container of a comparative example). As shown in FIG. 2, the inner surface of the inner surface layer is bent outward along the container axial direction toward the outer side of the container, but the parison corresponding to the annular protrusion 22 has the shape of the annular protrusion 22. As a result, the annular convex portion 22 is thinned in the region from the root to the top of the annular convex portion 22 (thickness is smaller than the thickness of the mouth portion 1). That is, the annular convex portion 22 shown in FIG. 5 corresponding to the comparative example is not the annular convex portion 22 which is a thick portion in the multilayer container of the present invention shown in FIG. 3 or FIG. As shown in FIG. 5, the strength of the annular convex portion 22 in the multilayer container including the annular convex portion 22 that is not a thick-walled portion (as described above, usually formed by blow molding). As a result, the strength of the annular concave portion 2 is insufficient, and a strong spring function cannot be expected for the annular convex portion 22. As a result, the restoring force of the shape is insufficient in grasping and transporting the container. In addition, as shown in FIG. 6 (a schematic cross-sectional view for helping understanding the aspect of the container of another comparative example), the inner surface of the inner surface layer of the annular convex portion 22 is outside the container. A shape that is a thick-walled portion filled with a synthetic resin that hangs flat without being bent along the container axial direction (that is, the inner surface is smooth and convex outward) In the case of the shape, which is a shape assumed to be normally formed by injection molding), the annular convex portion 22 cannot be expected to exhibit a strong spring function. In addition, the weight of the annular convex portion 22 increases.

さらに、環状凸部２２は、その断面においてエチレン系樹脂を含有する外表面層の容器外側の表面が容器軸方向に沿って平坦に垂下する領域を含むものであることにより、環状凸部２２の強度が増大し、グリッパフォークＧ２の挿入による把持をいっそう安定かつ確実に実施することができるようになるので、好ましい。   Furthermore, the annular convex part 22 includes a region where the outer surface of the outer surface layer containing the ethylene-based resin in the cross section thereof hangs flat along the container axial direction, whereby the strength of the annular convex part 22 is increased. This is preferable because it increases and gripping by inserting the gripper fork G2 can be performed more stably and reliably.

さらにまた、環状凸部２２のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、有機滑剤を含有するエチレン系樹脂組成物から形成されるものであると、該環状凸部２２は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿い屈曲してなるので、特に、ブロー成形多層容器が、粘稠な内容物を充填する容器である場合に、内容物の多層容器内面への付着性が低下して排出がスムーズになり、液切れ性が向上することなどから、好ましい。また、環状凸部２２のエチレン系樹脂を含有する外表面層が、有機滑剤を含有するエチレン系樹脂組成物から形成されるものであると、環状凸部２２の容器外側の表面の滑り性が向上する結果、ブロー成形多層容器を把持するために挿入されるグリッパフォークを安定かつ確実に保持することができる効果が奏されることなどから、好ましい。   Furthermore, when the inner surface layer containing the ethylene resin of the annular protrusion 22 is formed from an ethylene resin composition containing an organic lubricant, the annular protrusion 22 is a container of the inner surface layer. Since the inner surface is bent along the container axial direction toward the outside of the container, especially when the blow-molded multilayer container is a container filled with a viscous content, to the inner surface of the multilayer container of the contents This is preferable because the adhesiveness of the resin is lowered, the discharge becomes smooth, and the liquid breakage is improved. Further, when the outer surface layer containing the ethylene resin of the annular convex portion 22 is formed from an ethylene resin composition containing an organic lubricant, the slipperiness of the surface of the annular convex portion 22 outside the container is improved. As a result of the improvement, the gripper fork inserted to hold the blow-molded multilayer container can be held stably and reliably, and therefore, it is preferable.

有機滑剤としては、脂肪酸アミドが好ましい。脂肪酸アミドとしては、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドがより好ましく、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）であることが更に好ましい。不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）としては、先に述べた式（ａ1）、（ａ2）及び（ａ3）からなる群より選ばれる一つの式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドを含有するものであることが特に好ましく、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、前記の（ａ1）の式で表される脂肪酸アミドと、前記の（ａ2）または（ａ3）の式で表される少なくとも１種の脂肪酸アミドとの混合物であることが最も好ましく、その場合、（ａ2）の式で表される脂肪酸アミドにおけるｍが、ｍ＝ｎ＋１またはｍ＝ｎ−１であり、または、（ａ3）の式で表される脂肪酸アミドにおけるｋが、ｋ＝ｎであることが中でも好ましい。また、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、前記の（ａ1）の式で表される脂肪酸アミドと、以下の（ａ11）：
（ａ11）Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)j−ＣＨ3（ただし、ｊは、６≦ｊ≦１０の範囲の整数であり、ｊ≠ｎである。）；
の式で表される脂肪酸アミドとの混合物であること、不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）が、分子構造中に不飽和cis構造炭素結合を２結合〜４結合有する化合物を含有すること、並びに、不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド、好ましくは不飽和cis構造炭素二重結合を有する脂肪酸アミド（ａ）を含有する樹脂組成物が、更に飽和脂肪酸アミドを含有することは、より好適な態様として挙げられる。 As the organic lubricant, a fatty acid amide is preferable. As the fatty acid amide, a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond is more preferable, and a fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is more preferable. The fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is represented by one formula selected from the group consisting of the formulas (a 1 ), (a 2 ) and (a 3 ) described above. It is particularly preferable that it contains at least one fatty acid amide, and the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond is a fatty acid amide represented by the above formula (a 1 ); Most preferably, it is a mixture with at least one fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) or (a 3 ), in which case m in the fatty acid amide represented by the formula (a 2 ) Is preferably m = n + 1 or m = n−1, or k in the fatty acid amide represented by the formula (a 3 ) is preferably k = n. In addition, the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis-structured carbon double bond is a fatty acid amide represented by the above formula (a 1 ) and the following (a 11 ):
(A 11) H 2 N- CO - (- CH 2 -) j -CH = CH - (- CH 2 -) j -CH 3 ( however, j is an integer in the range of 6 ≦ j ≦ 10, j ≠ n.);
A compound having 2 to 4 bonds of unsaturated cis structure carbon bonds in the molecular structure, wherein the fatty acid amide (a) having an unsaturated cis structure carbon double bond is a mixture with a fatty acid amide represented by the formula: And a resin composition containing a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond, preferably a fatty acid amide having an unsaturated cis structure carbon double bond (a) further contains a saturated fatty acid amide This is mentioned as a more preferable aspect.

３．肩部及び胴部、並びに底部
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部１、環状凹部２、肩部３１、胴部３及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器である。胴部３及び底部は、通常の合成樹脂製ブロー成形多層容器と同様の構成とすることができ、その断面形状は、口部１及び環状凹部２に肩部３１を介して滑らかに連接することができる限り、特に限定されず、円形、楕円形その他の汎用の形状とすることができる。既に述べたように、環状凹部２は、肩部３１の上端に連接する第２の環状凹部２３を備えるものである点に特徴を有する。胴部３の上部に形成される肩部３１は、第２の環状凹部２３に挿入されるグリッパフォークＧ２の下面と常時または頻繁に接触または摺接するものであるので、滑り性が優れることが好ましい。 3. A shoulder part, a trunk | drum, and a bottom part The synthetic resin blow molding multilayer container provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene-type resin of this invention is the opening part 1, the cyclic | annular recessed part 2, the shoulder part 31, the trunk | drum 3, and the bottom part. Is a synthetic resin blow-molded multilayer container that is sequentially provided along the container axial direction. The trunk portion 3 and the bottom portion can have the same configuration as that of a normal synthetic resin blow molded multilayer container, and the cross-sectional shape thereof is smoothly connected to the mouth portion 1 and the annular recess portion 2 via the shoulder portion 31. However, as long as it is possible, it is not particularly limited, and can be a circular shape, an elliptical shape, or other general-purpose shapes. As already described, the annular recess 2 is characterized in that it includes the second annular recess 23 connected to the upper end of the shoulder 31. Since the shoulder portion 31 formed on the upper portion of the body portion 3 is in constant or frequent contact or sliding contact with the lower surface of the gripper fork G2 inserted into the second annular recess 23, it is preferable that the slipperiness is excellent. .

ＩＩＩ．合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができる限り、その製造方法は限定されない。したがって、本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法としては、所定の層構成を有する多層のパリソン（以下、「多層パリソン」ということがある。）を、所望の容器形状のキャビティ壁を備える割金型内でブロー成形することによって、ブロー成形品である植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得ることができればよい。多層パリソンを製造した後、常温または室温に保存しておき、ブロー成形を行うときに所定温度まで加熱するコールドパリソン方式によってもよいし、該多層パリソンを製造し、連続してブロー成形を行うホットパリソン方式によってもよい。多層パリソンは、射出成形により製造することもできるが、溶融押出成形によって筒状（以下、「管状」または「パイプ状」ということがある。）の多層パリソンを製造する方法が好ましく、溶融押出成形方法により共押出した多層パリソンを、続けて容器形状にブロー成形するダイレクトブロー成形方法がより好ましい。以下、ダイレクトブロー成形によって製造される植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得る方法について説明する。 III. Synthetic resin blow molded multilayer container manufacturing method The synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention has a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom. A synthetic resin blow molded multilayer container sequentially provided along the axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. A resin composition containing 40% by mass and having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12;
The production method is not limited as long as a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin can be obtained. Therefore, as a method for producing a synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention, a multilayer parison having a predetermined layer structure (hereinafter sometimes referred to as “multilayer parison”) is used, and a cavity wall having a desired container shape is disposed. It is only necessary to obtain a synthetic resin blow-molded multilayer container including a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin, which is a blow-molded product, by blow molding in a split mold provided. After manufacturing the multi-layer parison, it may be stored at room temperature or room temperature, and it may be a cold parison method in which it is heated to a predetermined temperature when blow molding is performed, or the multi-layer parison is manufactured and continuously blow-molded. The parison method may be used. The multi-layer parison can be produced by injection molding, but a method of producing a cylindrical (hereinafter sometimes referred to as “tubular” or “pipe”) multi-layer parison by melt extrusion is preferable. A direct blow molding method in which the multilayer parison coextruded by the method is subsequently blow molded into a container shape is more preferable. Hereinafter, a method for obtaining a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin produced by direct blow molding will be described.

１．多層パリソンの製造
所望の層構成を有する多層パリソンを共押出によって製造する方法としては、環状ダイを用いる共押出法、Ｔダイを用いる共押出法、インフレーション成形による共押出法などの方法が挙げられるが、いわゆるボトル形状の容器をブロー成形によって製造する場合は、環状ダイを用いる共押出法により筒状（パイプ状）の多層パリソンを製造することが好ましい。環状ダイを用いる共押出法で多層パリソンを製造する場合は、樹脂の種類に対応する数の押出機を使用し、各層に対応する樹脂をそれぞれ環状に展開しながら、ダイ通路内で溶融樹脂を所定の層構成の積層順序となるように合流させる。少なくとも一方の表面層である内表面層と外表面層が同種の樹脂からなる場合には、更に分岐チャンネルを経て、他の層を形成する樹脂原料等を挟み込むように分岐させ、その後、押出ダイ内で合流させ、環状形状のダイヘッドから所望の層構成に整列積層した状態で樹脂を押し出す。ダイヘッドの温度は通常１２０〜２４０℃であり、好ましくは１３０〜２３０℃、より好ましくは１４０〜２２０℃の範囲の温度を採用することができる。ダイオリフィスの形状としては、円形のほか偏平形状のものも使用可能である。環状ダイを用いる共押出法によれば、多層パリソンの肉厚の変更等の制御調整を比較的容易に行うことができる。 1. Production of multilayer parison Examples of methods for producing a multilayer parison having a desired layer structure by coextrusion include a coextrusion method using a circular die, a coextrusion method using a T die, and a coextrusion method using inflation molding. However, when manufacturing a so-called bottle-shaped container by blow molding, it is preferable to manufacture a cylindrical (pipe-shaped) multilayer parison by a coextrusion method using an annular die. When manufacturing a multilayer parison by the co-extrusion method using an annular die, use the number of extruders corresponding to the type of resin, and expand the resin corresponding to each layer in an annular shape, while melting the molten resin in the die passage. The layers are merged so as to have a predetermined layer structure. When the inner surface layer and the outer surface layer, which are at least one of the surface layers, are made of the same kind of resin, they are further branched through a branch channel so as to sandwich a resin raw material or the like that forms the other layer. The resin is extruded from the annular die head in an aligned and laminated state in a desired layer configuration. The temperature of the die head is usually 120 to 240 ° C, preferably 130 to 230 ° C, more preferably 140 to 220 ° C. As the shape of the die orifice, not only a circular shape but also a flat shape can be used. According to the co-extrusion method using an annular die, control adjustment such as a change in the thickness of the multilayer parison can be performed relatively easily.

なお、先に述べたように、多層パリソンを共射出成形によって製造することもできる。この場合、複数台の射出シリンダを備えた成形機を用いて、単一のパリソン用射出成形金型のキャビティ内に、一回の型締め動作で、１つのゲートから、溶融した少なくとも一方の表面層（外表面層及び／または内表面層）を形成する樹脂組成物及び他の層を形成する樹脂材料を共射出して有底の多層パリソンを形成する。多層パリソンの底部の一部若しくは全部には、バリア層であるＥＶＯＨ層が存在していなくてもよい。すなわち、一般に底部の厚みは胴部の厚みに比べて大きいため、底部が実質的にエチレン系樹脂組成物層だけでもバリア性を発揮することができる。胴部のみにバリア層を配置することにより、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の機械的強度の低下を防ぐとともに、バリア層の厚みを均一に制御することが容易になることがある。   As described above, the multilayer parison can also be manufactured by co-injection molding. In this case, using a molding machine equipped with a plurality of injection cylinders, at least one surface melted from one gate in a single parison injection mold cavity by a single clamping operation A resin composition forming a layer (outer surface layer and / or inner surface layer) and a resin material forming another layer are co-injected to form a bottomed multilayer parison. The EVOH layer, which is a barrier layer, may not be present on part or all of the bottom of the multilayer parison. That is, since the thickness of the bottom portion is generally larger than the thickness of the body portion, the barrier property can be exhibited even if the bottom portion is substantially only the ethylene-based resin composition layer. By arranging the barrier layer only on the trunk, the mechanical strength of the synthetic resin blow-molded multilayer container with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin is prevented, and the thickness of the barrier layer is controlled uniformly. May be easier to do.

２．ブロー成形
ブロー成形によってパリソンから容器形状のブロー成形品を成形する場合には、前記の方法で共押出した筒状の多層パリソンを、割金型で挟んで、下端を必要に応じて融着させて塞ぐとともに、上端を切断した後、開口した上端から加圧流体を吹き込んで容器形状に成形し、次いで、不要となる容器の口部の上方に相当する部分（頭部または袋部）を切除することによって、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得る。該ブロー成形によって一体成形した容器の底部には、筒状のパリソンを、割金型で挟んで下端を融着して塞いだ痕跡として、ピンチオフ部がパーティングラインの一部として形成される。なお、射出成形によってパリソンを成形する場合には、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の底部にゲート痕が形成される。 2. Blow molding When forming a container-shaped blow molded product from a parison by blow molding, the cylindrical multilayer parison coextruded by the above method is sandwiched between split molds and the lower end is fused as necessary. The upper end is cut off, the pressurized fluid is blown from the opened upper end, the container is shaped into a container shape, and then the portion (head or bag portion) corresponding to the upper portion of the unnecessary container mouth is cut off. By doing so, a synthetic resin blow molded multilayer container is obtained. A pinch-off portion is formed as a part of the parting line at the bottom of the container integrally formed by blow molding as a trace of a cylindrical parison sandwiched between split molds and fused at the lower end. In addition, when shape | molding a parison by injection molding, a gate trace is formed in the bottom part of the synthetic resin blow molding multilayer container provided with the surface layer containing a plant-derived ethylene-type resin.

ブロー成形用の割金型としては、鏡面仕上げのものでも、サンドブラスト加工したものでも使用でき、割金型の表面温度は一般に１０〜５０℃の範囲にあることが好ましい。また、ブロー成形用の流体としては、滅菌処理した空気を用いることが好ましく、その圧力は１．０〜１５ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるのが適当である。 As the mold for blow molding, either a mirror-finished one or a sandblasted one can be used, and the surface temperature of the mold is generally preferably in the range of 10 to 50 ° C. The blow molding fluid is preferably sterilized air, and the pressure is suitably in the range of 1.0 to 15 kg / cm 2 .

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、ダイレクトブロー成形して製造することができる。ダイレクトブロー成形工程では、多層パリソンを膨張可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの陽圧流体または加圧流体を吹き込んでダイレクトブロー成形を行う。ダイレクトブロー成形によって製造される植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器における全膨張倍率は、通常６〜９倍程度である。本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、第１の環状凹部、第２の環状凹部及び特有の形状の環状凸部を備える環状凹部を備えるものであることから、形状の制御や調整が容易である観点で、ダイレクトブロー成形が好ましい。   The synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene resin of the present invention can be produced by direct blow molding. In the direct blow molding process, the multilayer parison is adjusted to a temperature that allows expansion, and then inserted into a cavity of a blow molding die, and direct blow molding is performed by blowing a positive pressure fluid or pressurized fluid such as air. The total expansion ratio in a synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin produced by direct blow molding is usually about 6 to 9 times. A synthetic resin blow-molded multilayer container including a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention includes an annular recess including a first annular recess, a second annular recess, and an annular protrusion having a specific shape. Therefore, direct blow molding is preferable from the viewpoint of easy shape control and adjustment.

本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、延伸ブロー成形して製造することもできる。延伸ブロー成形工程では、多層パリソンを延伸可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの陽圧流体または加圧流体を吹き込んで延伸ブロー成形を行う。長さ方向の延伸を行うためには、延伸ロッドを使用してもよい。延伸ブロー成形は、ホットパリソン方式またはコールドパリソン方式のいずれかの方式により行うことができる。全延伸倍率は、通常６〜９倍程度である。   The blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention can be produced by stretch blow molding. In the stretch blow molding process, the multilayer parison is adjusted to a temperature at which it can be stretched, and then inserted into a cavity of a blow molding die, and a positive pressure fluid or pressurized fluid such as air is blown to perform stretch blow molding. In order to perform the stretching in the length direction, a stretching rod may be used. Stretch blow molding can be performed by either a hot parison system or a cold parison system. The total draw ratio is usually about 6 to 9 times.

内容物の熱充填に適した耐熱性の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を製造する場合には、熱充填時の容器の熱収縮・変形を防止するために、ブロー成形用金型の温度を１００℃以上に昇温し、金型内で熱処理（熱固定）してもよい。金型温度は、１００〜１６５℃であり、一般耐熱容器の場合は１４５〜１５５℃、高耐熱容器の場合には、１６０〜１６５℃の範囲とすることが好ましい。熱処理時間は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の厚みや熱処理温度により変動するが、通常１〜３０秒間、好ましくは２〜２０秒間である。   Prevents thermal shrinkage and deformation of containers during heat filling when manufacturing blown multilayer containers made of synthetic resin with a surface layer containing a heat-resistant plant-derived ethylene-based resin suitable for hot filling of contents In order to do this, the temperature of the blow mold may be raised to 100 ° C. or higher, and heat treatment (heat setting) may be performed in the mold. The mold temperature is 100 to 165 ° C., preferably 145 to 155 ° C. for a general heat resistant container, and 160 to 165 ° C. for a high heat resistant container. The heat treatment time varies depending on the thickness of the synthetic resin blow molded multilayer container and the heat treatment temperature, but is usually 1 to 30 seconds, preferably 2 to 20 seconds.

３．環状凸部の形状の調整
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凹部に備えられる環状凸部が、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であることを特徴とする。かかる環状凸部の特有の構成は、環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度（吐出速度または押出速度）、エチレン系樹脂を含有する内表面層の組成や厚み、場合によっては更にエチレン系樹脂を含有する外表面層の組成や厚み、ブロー条件（吹込気体の圧力及び吹込速度等）などを調整することによって得ることができる。環状ダイからブロー成形金型への溶融パリソンの供給速度の制御は、溶融パリソンの一部を引き伸ばしたり、溶融パリソンの鉛直下向き方向の速度を制御する、いわゆるパリソンコントローラーによって行うことができる。 3. Adjustment of the shape of the annular convex portion The blow molded multilayer container made of synthetic resin provided with the surface layer containing the plant-derived ethylene resin of the present invention is such that the annular convex portion provided in the annular concave portion is the surface inside the container of the inner surface layer. Is a thick-walled portion formed by bending outward along the container axial direction. The specific structure of the annular convex portion is such that the melt parison supply speed (discharge speed or extrusion speed) from the annular die to the blow mold, the composition and thickness of the inner surface layer containing the ethylene-based resin, and in some cases It can be obtained by adjusting the composition and thickness of the outer surface layer containing the ethylene-based resin, the blowing conditions (pressure of blowing gas, blowing speed, etc.) and the like. The melt parison supply speed from the annular die to the blow mold can be controlled by a so-called parison controller that stretches a part of the melt parison or controls the speed of the melt parison in the vertical downward direction.

ＩＶ．植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の搬送及び把持
ダイレクトブロー成形等によって製造された植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、通常、内容物充填工程において、食品等の内容物を多層容器に充填し、必要に応じて加熱、殺菌及び冷却を行い、充填量等の検査を行った後に、口部シール装置まで容器を搬送して、口部シール工程において、容器の口部開口部をシール材で密封して密封容器とする。次いで、密封容器を整列させながら、キャップ装着装置（以下、「キャッパー」ということがある。）まで搬送して、キャップ装着工程において、キャップ装着装置により、密封容器の口部にキャップを巻き締められる。 IV. Synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin Conveying and gripping a synthetic resin blow-molded product comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin produced by direct blow molding or the like The multi-layer container is usually filled with the contents such as food in the content filling step, heated, sterilized and cooled as necessary, and inspected for the filling amount. In the mouth sealing step, the mouth opening of the container is sealed with a sealing material to form a sealed container. Next, while the sealed containers are aligned, they are transported to a cap mounting device (hereinafter also referred to as “capper”), and the cap is wound around the mouth of the sealed container by the cap mounting device in the cap mounting process. .

容器の搬送は、通常、回転する搬送ホイール間で、容器を受け渡しながら行われる。例えば、内容物充填工程の後は、充填量や充填重量等を検査して、規格範囲を満たしていない容器を排出するので、図示しない複数の搬送ホイールを間欠回転しながら経由させることにより、容器の不連続な並びを、連続な並び、すなわち等間隔の並びに整え、規格範囲を満たす充填済みの容器を整列させて、口部シール工程に容器を引き渡す。   The conveyance of the container is usually performed while delivering the container between the rotating conveyance wheels. For example, after the contents filling process, the filling amount, filling weight, etc. are inspected and the container that does not meet the standard range is discharged. The discontinuous arrangements are arranged in a continuous arrangement, that is, at regular intervals, and filled containers that meet the standard range are aligned, and the containers are delivered to the mouth sealing process.

回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しにおいては、充填容器の底部を把持して案内する底部グリッパによる把持、充填容器の胴部を把持して案内する胴部グリッパによる把持、及び、充填容器の上部を把持するグリッパフォークによる把持を適宜選択し、または組み合わせて行うことができる。本発明の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、環状凹部にグリッパフォークを挿入して充填容器を安定かつ確実に把持することができるので、回転する搬送ホイール間での容器の受け渡しを安定かつ確実に行うことができるとともに、底部グリッパによる把持や胴部グリッパによる把持において併用されることが多い案内板や案内溝を備える必要がない。   In the delivery of the container between the rotating transfer wheels, the gripping by the bottom gripper that grips and guides the bottom of the filling container, the gripping by the trunk gripper that grips and guides the trunk of the filling container, and the filling container The gripping by the gripper fork that grips the upper part can be appropriately selected or combined. The synthetic resin blow-molded multilayer container of the present invention can stably and reliably hold the filled container by inserting the gripper fork into the annular recess and stably and reliably transfer the container between the rotating conveyance wheels. In addition, it is not necessary to provide a guide plate or a guide groove that is often used in combination with gripping by the bottom gripper or gripping by the trunk gripper.

Ｖ．植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性
本発明の、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；ことを特徴とする前記の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性に優れ、また、容器内壁非付着性が優れる多層容器である。 V. Characteristics of a synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin The synthetic resin of the present invention, which is sequentially provided with a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom along the container axial direction. A blow molded multilayer container,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. 40% by mass, comprising a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12; The synthetic resin blow molded multilayer container is a multilayer container with excellent axisymmetric returnability and excellent non-adhesiveness on the inner wall of the container. That.

〔軸対称戻り性〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性に優れる多層容器であり、搬送工程において多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたり、キャップの装着に支障を生じたりすることがなく、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれもないので、生産効率が向上する。 (Axisymmetric return)
The synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention is a multilayer container having excellent axisymmetric returnability, and there is an obstacle to accurate gripping and delivery of the multilayer container in the transport process. The production efficiency is improved because there is no possibility that it will occur or the cap will be hindered, and there will be no possibility of unexpected troubles during handling of the multi-layer container product filled with the contents.

ブロー成形多層容器の軸対称戻り性は、以下（１）〜（４）の方法で評価することができる。
（１）多層容器に水５００ｃｍ3を充填して水平面上に鉛直に正立させ、環状凹部の第一の環状凹部にグリッパフォークを水平状態で差し込み、多層容器を宙吊りに持ち上げる。試験環境及び水の温度は、常温（２０±５℃）とする。
（２）次いで、グリッパフォークを水平から＋３０度傾斜させ、次に−３０度傾斜させる一対の揺動動作を、毎分２０対の速さで２０分間行った後に、充填した水を抜いた空の多層容器を検体（５本）とする。
（３）前記の検体を水平面上に鉛直に正立させ、口部及び環状凹部を直径に沿って鉛直に切断し、光学式拡大器を用いて写真撮影を行い、対向する断面の開口角度（垂直からのずれ角度）を、デジタル式度数計または市販の分度器を使用して、それぞれ測定する。測定された対向する断面の開口角度の差の絶対値（単位：度）を算出（５本の検体の算術平均値）して、多層容器の絶対値算術平均（単位：度）とする。
（４）前記の絶対値算術平均が３度以内であれば、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に優れる」と評価する。前記の絶対値算術平均が４度を超える場合は、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に劣る」と評価する。 The axisymmetric returnability of the blow molded multilayer container can be evaluated by the following methods (1) to (4).
(1) Fill a multilayer container with 500 cm 3 of water and erect it vertically on a horizontal plane, insert the gripper fork horizontally into the first annular recess of the annular recess, and lift the multilayer container suspended. The test environment and the temperature of water shall be room temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) Next, after a pair of swinging motions in which the gripper fork is inclined +30 degrees from the horizontal and then −30 degrees is performed at a speed of 20 pairs per minute for 20 minutes, the filled water is drained. This multi-layer container is used as a specimen (five).
(3) The specimen is vertically erected on a horizontal plane, the mouth and the annular recess are cut vertically along the diameter, a photograph is taken using an optical magnifier, and the opening angle of the opposing cross section ( The deviation angle from the vertical) is measured using a digital frequency meter or a commercially available protractor, respectively. The absolute value (unit: degree) of the difference between the measured opening angles of the opposed cross sections is calculated (arithmetic average value of five specimens) to obtain the absolute value arithmetic average (unit: degree) of the multilayer container.
(4) If the absolute value arithmetic average is within 3 degrees, the blow molded multilayer container is evaluated as “excellent in axial symmetry return”. When the absolute value arithmetic average exceeds 4 degrees, the blow-molded multilayer container is evaluated as “inferior in axial symmetry returnability”.

前記の絶対値算術平均は、０度であることが理想であるが、０．５〜２．５度であれば、軸対称戻り性に特に優れるということができる。これに対し、軸対称戻り性に劣るブロー成形多層容器は、前記の多層容器に水を充填して行う揺動動作によって、口部及び環状凹部の変形が生じていることから、内容物を充填する多層容器の生産工程において、多層容器の正確な把持や受け渡しに支障が生じたり、キャップの装着に支障を生じたり、更に内容物を充填した多層容器製品の取扱い中に不測のトラブルが生じたりするおそれがある。絶対値算術平均が５度を超えると上記の支障やトラブルの頻度が増加し、絶対値算術平均が７度を超えると上記の支障やトラブルが顕著となる。   The absolute value arithmetic average is ideally 0 degree, but if it is 0.5 to 2.5 degrees, it can be said that the axisymmetric returnability is particularly excellent. On the other hand, blow molded multilayer containers with poor axisymmetric returnability are filled with contents because the mouth and annular recesses are deformed by the swinging action performed by filling the multilayer containers with water. In the production process of multi-layer containers, there are problems in the accurate grasping and delivery of multi-layer containers, problems in cap installation, and unexpected troubles in handling multi-layer container products filled with contents. There is a risk. When the absolute value arithmetic average exceeds 5 degrees, the frequency of the above troubles and troubles increases, and when the absolute value arithmetic average exceeds 7 degrees, the above troubles and troubles become remarkable.

〔容器内壁非付着性〕
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器内壁非付着性に優れる多層容器であり、例えばトマトケチャップ等の粘稠な内容物を充填する容器から内容物を排出させようとするときに、内容物の所望量を短時間で排出することができるので、使用感に優れるともに、内容物を無駄なく使用することができる。 [Inner wall non-adhesiveness]
The synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention is a multilayer container excellent in non-adhesiveness on the inner wall of the container, and is filled with a viscous content such as tomato ketchup. When the contents are to be discharged from the container, the desired amount of the contents can be discharged in a short time, so that the feeling of use is excellent and the contents can be used without waste.

ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性は、以下（１）〜（４）の方法で評価判定することができる。
（１）多層容器に市販のトマトケチャップ（ＪＡＳ特級品）５００ｇを充填して、水平面上に鉛直に正立させて検体とする（検体数は５本とする。）。試験環境及びトマトケチャップの温度は、常温（２０±５℃）とする。
（２）多層容器を倒立させて、内容物であるトマトケチャップを自由落下させて約１００ｇを取り出した後、直ちに蓋をして、倒立状態で１０分間静置する（倒立処理）。次いで、多層容器を正立させて２４時間静置し、再び多層容器を倒立状態で１０分間静置する（正立処理）。前記のトマトケチャップの自由落下による取り出し、倒立処理及び正立処理を１単位として、内容物であるトマトケチャップが、ボトル内壁付着分を除いて、なくなるまでの５単位または６単位を繰り返す。
（３）内容物であるトマトケチャップがボトル内壁付着分を除いてなくなった多層容器について、多層容器内面のトマトケチャップの滑落の有無を目視で観察し、内面に付着するトマトケチャップの滑落があるものを「○」評価とし、トマトケチャップの滑落がなく付着したままのものを「×」評価とする。
（４）以下の基準により、ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性の評価判定を行う。容器内壁非付着性が、優良または良好と判定されれば、容器内壁非付着性に優れるということができる。
＜容器内壁非付着性の判定基準＞
優良： ５つの検体のすべてが「○」評価である。
良好： １〜４つの検体が「○」評価である。
不良： ５つの検体のすべてが「×」評価である。 The container inner wall non-adhesiveness of the blow molded multilayer container can be evaluated and determined by the following methods (1) to (4).
(1) A multi-layer container is filled with 500 g of commercially available tomato ketchup (JAS special grade product), and is vertically erect on a horizontal plane to be used as samples (the number of samples is 5). The test environment and the temperature of the tomato ketchup are normal temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) Invert the multi-layered container, allow the tomato ketchup, which is the contents, to fall freely and take out about 100 g, then immediately cover it and leave it in an inverted state for 10 minutes (inverted treatment). Next, the multilayer container is erected and allowed to stand for 24 hours, and the multilayer container is again allowed to stand for 10 minutes in an inverted state (erecting process). Taking out the tomato ketchup by free fall, the inversion process and the erecting process as one unit, the contents of the tomato ketchup are repeated for 5 units or 6 units until the bottle inner wall is removed, excluding the portion attached to the inner wall of the bottle.
(3) For multi-layer containers in which the tomato ketchup, which is the contents, has been removed without removing the inner wall of the bottle, the presence of the tomato ketchup on the inner surface of the multi-layer container is visually observed, and there is a tomato ketchup slipping on the inner surface. Is evaluated as “◯”, and the tomato ketchup without slipping down is left as “x”.
(4) The container inner wall non-adhesiveness of the blow molded multilayer container is evaluated and judged according to the following criteria. If the container inner wall non-adhesion is determined to be excellent or good, it can be said that the container inner wall non-adhesion is excellent.
<Criteria for non-adhesion of inner wall of container>
Excellent: All five specimens are evaluated as “◯”.
Good: 1-4 specimens are evaluated as “◯”.
Bad: All five specimens have a “x” rating.

ＶＩ．合成樹脂製ブロー成形多層容器のライフサイクルアセスメントに基づくＣＯ2の排出量の検討
本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器について、ライフサイクルアセスメントに基づくＣＯ2の排出量を検討する。 VI. Examination of CO 2 Emission Based on Life Cycle Assessment of Synthetic Resin Blow Molded Multilayer Container For synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention, based on life cycle assessment Consider CO 2 emissions.

〔植物由来のエチレン系樹脂の生成〕
原材料（サトウキビ等）の栽培・採取、輸送、アルコール発酵、エチレン（または、エチレン及びα−オレフィン。以下、「エチレン等」ということがある。）の合成と取得、重合の過程によって、エチレン系樹脂（低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体または高密度ポリエチレン）が生成される。これらの過程において投入されるエネルギーに由来してＣＯ2が大気中に放出される。例えば、エネルギー源として化石燃料を使用することにより、化石燃料由来のＣＯ2が放出される。ただし、植物由来のエチレン系樹脂の製造においては、製造のいずれかの過程で、エネルギー源として、サトウキビの絞り滓（バガス）を燃焼させる方法を採用することができるので、化石燃料由来のＣＯ2の放出量を減少させることができる。バガスを燃焼させて発生するＣＯ2は、地球環境内を循環していたＣ（炭素原子）に由来するから、新たにＣＯ2が大気中に放出されることはなく、カーボンオフセット性のものである。 [Production of plant-derived ethylene resin]
Ethylene resin through cultivation, collection, transportation, alcoholic fermentation, ethylene (or ethylene and α-olefins; sometimes referred to as “ethylene etc.”) synthesis and acquisition, and polymerization of raw materials (sugarcane, etc.) (Low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer or high density polyethylene) is produced. CO 2 is released into the atmosphere due to the energy input in these processes. For example, by using fossil fuel as an energy source, CO 2 derived from fossil fuel is released. However, in the production of a plant-derived ethylene-based resin, a method of burning sugarcane bagasse as an energy source in any of the production processes can be employed, and thus CO 2 derived from fossil fuels. Can be reduced. Since CO 2 generated by burning bagasse is derived from C (carbon atoms) circulating in the global environment, CO 2 is not newly released into the atmosphere, and is carbon offset. is there.

なお、化石燃料由来のエチレン系樹脂の生成においては、周知のように、石油・天然ガス等の採掘・採取、輸送、（石油精製、クラッキング等、）エチレン等の分離と取得、重合の過程によって、エチレン系樹脂が生成される。これらの過程において投入されるエネルギーに由来してＣＯ2を放出する。例えば、エネルギー源として化石燃料を使用することにより、化石燃料由来のＣＯ2が放出される。 As is well known, in the production of fossil fuel-derived ethylene-based resins, oil and natural gas, etc. are mined and collected, transported, (petroleum refining, cracking, etc.) separation and acquisition of ethylene, etc., and the process of polymerization. An ethylene-based resin is produced. CO 2 is released from the energy input in these processes. For example, by using fossil fuel as an energy source, CO 2 derived from fossil fuel is released.

〔合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造、使用、再資源化〕
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、いうまでもなくエチレン系樹脂を含有する内表面層を形成する樹脂組成物、エチレン系樹脂を含有する外表面層を形成する樹脂組成物、及び、エチレン・ビニルアルコール共重合体層を形成する樹脂組成物、並びに、必要に応じて、回収層や接着層を形成する樹脂組成物を、それ自体公知の方法で調製し、また、それ自体公知の合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造方法によって製造される。製造された合成樹脂製ブロー成形多層容器は、合成樹脂製容器としての用途における使用に供される。使用済みの合成樹脂製ブロー成形多層容器は、再資源化の過程として、回収（分別回収等）され、その一部は容器リサイクルされる。リサイクルの方法としては、ブロー成形またはブロー成形以外の成形方法によって所望の製品に成形されるマテリアルリサイクル（再生利用）や、原料モノマー化や化学原料化して利用されるケミカルリサイクルなどが広く行われる。これらの過程において、また、合成樹脂製ブロー成形多層容器の使用、流通・輸送の過程において、投入されるエネルギーに由来してＣＯ2が大気中に放出される。本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器と、化石燃料由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とについて、これらの過程におけるＣＯ2の大気中への放出量に差はない。 [Manufacture, use and recycling of synthetic resin blow molded multilayer containers]
The synthetic resin blow molded multilayer container is, of course, a resin composition that forms an inner surface layer containing an ethylene resin, a resin composition that forms an outer surface layer containing an ethylene resin, and ethylene vinyl. A resin composition for forming an alcohol copolymer layer and, if necessary, a resin composition for forming a recovery layer and an adhesive layer are prepared by a method known per se, and also made of a synthetic resin known per se. It is manufactured by a method for manufacturing a blow molded multilayer container. The produced synthetic resin blow-molded multilayer container is used for use as a synthetic resin container. The used synthetic resin blow-molded multilayer container is collected (separated collection, etc.) as part of the recycling process, and a part thereof is recycled. As a recycling method, material recycling (recycling) that is molded into a desired product by blow molding or a molding method other than blow molding, chemical recycling that is used as a raw material monomer or a chemical raw material, and the like are widely performed. In these processes and in the process of using, distributing and transporting the synthetic resin blow-molded multilayer container, CO 2 is released into the atmosphere due to the input energy. About the synthetic resin blow molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of the present invention, and the synthetic resin blow-molded multilayer container provided with a surface layer containing an ethylene-based resin derived from a fossil fuel, these There is no difference in the amount of CO 2 released into the atmosphere during this process.

〔合成樹脂製ブロー成形多層容器の廃棄〕
合成樹脂製ブロー成形多層容器は、最終的には、埋め立て処理されたり焼却処理されたりして廃棄される〔ＥＬ段階（End of Life stage）〕。近年、埋め立て用地の際限なき増加や埋め立てに付随する環境汚染等の懸念から、焼却処理を行い、発生する熱エネルギーを回収する廃棄方法が、エネルギーリサイクルまたはエネルギーリカバリーとして普及している。焼却処理によれば、焼却される合成樹脂製ブロー成形多層容器の質量に応じた量のＣＯ2が大気中に放出される。 [Disposal of blow molded multilayer containers made of synthetic resin]
The synthetic resin blow-molded multilayer container is finally disposed of by landfill or incineration [EL stage (End of Life stage)]. In recent years, a disposal method for performing incineration and recovering generated thermal energy has become widespread as energy recycling or energy recovery due to the endless increase in landfill site and environmental pollution associated with landfill. According to the incineration process, an amount of CO 2 corresponding to the mass of the synthetic resin blow molded multilayer container to be incinerated is released into the atmosphere.

しかしながら、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を焼却すると、表面層に含有される植物由来のエチレン系樹脂を燃焼させて発生するＣＯ2は、地球環境内を循環していたＣ（炭素原子）に由来するから、新たにＣＯ2が大気中に放出されることはなく、カーボンオフセット性のものである。 However, when a synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin of the present invention is incinerated, CO 2 generated by burning the plant-derived ethylene resin contained in the surface layer is Since it is derived from C (carbon atoms) circulating in the global environment, CO 2 is not newly released into the atmosphere and is carbon offset.

これに対し、表面層に含有される化石燃料由来のエチレン系樹脂を燃焼させて発生するＣＯ2は、大気中に新たにＣＯ2が放出されることから、カーボンネガティブなものである。 On the other hand, CO 2 generated by burning ethylene-based resin derived from fossil fuel contained in the surface layer is carbon negative because CO 2 is newly released into the atmosphere.

〔ＬＣＡに基づくＣＯ2の排出量の比較〕
以上のとおりであるから、本発明の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器と、化石燃料由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とについて、ＬＣＡに基づくＣＯ2の排出量を比較すると、エチレン系樹脂の生成の過程及び焼却処理の過程において、大気中に新たに放出されるＣＯ2の量に差がある。以下、化石燃料由来のエチレン系樹脂と植物由来のエチレン系樹脂のそれぞれについて、エチレン系樹脂の生成の過程（以下、「樹脂製造」ということがある。）、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造の過程（以下、「容器成形」ということがある。）、容器の再資源化や使用・流通・運送の過程（以下、一括して「再資源化」ということがある。）、及び、エチレン系樹脂の燃焼の過程（以下、「炭素燃焼」ということがある。）に区分して、ＬＣＡに基づくＣＯ2の排出量の比較を行う。なお、先に説明したように、それぞれの過程におけるＣＯ2の排出量は、国立環境研究所や関連工業会、関連事業者からデータが提供されている。なお、ＣＯ2の排出量の単位は、樹脂１ｋｇ当たりのＣＯ2排出量（単位：ｋｇ）として、「ｋｇ／resin_ｋｇ」が使用される。 [Comparison of CO 2 emissions based on LCA]
Since it is as above, the synthetic resin blow molding multilayer container provided with the surface layer containing the ethylene-based resin derived from the plant of the present invention, and the synthetic resin blow provided with the surface layer containing the ethylene-based resin derived from the fossil fuel Comparing the amount of CO 2 emission based on LCA for molded multilayer containers, there is a difference in the amount of CO 2 newly released into the atmosphere during the process of producing an ethylene-based resin and the process of incineration. Hereinafter, for each of the fossil fuel-derived ethylene-based resin and the plant-derived ethylene-based resin, the process of producing the ethylene-based resin (hereinafter sometimes referred to as “resin production”), the production of the synthetic resin blow-molded multilayer container Process (hereinafter sometimes referred to as “container forming”), container recycling, use, distribution, and transportation (hereinafter collectively referred to as “recycling”), and ethylene A comparison of CO 2 emissions based on LCA is made by dividing into the process of combustion of the resin (hereinafter sometimes referred to as “carbon combustion”). As described above, CO 2 emissions in each process are provided by the National Institute for Environmental Studies, related industrial associations, and related businesses. The unit of CO 2 emissions is, CO 2 emissions per resin 1 kg (Unit: kg) as "kg / resin_kg" is used.

＜化石燃料由来のエチレン系樹脂＞
・樹脂製造： １．３０ ｋｇ／resin_ｋｇ
・容器成形： ０．３０ ｋｇ／resin_ｋｇ
・再資源化： １．００ ｋｇ／resin_ｋｇ
・炭素燃焼： ３．１４ ｋｇ／resin_ｋｇ
合 計： ５．７４ ｋｇ／resin_ｋｇ <Ethylene resin derived from fossil fuel>
・ Resin production: 1.30 kg / resin_kg
・ Container molding: 0.30 kg / resin_kg
・ Recycling: 1.00 kg / resin_kg
・ Carbon combustion: 3.14 kg / resin_kg
Total: 5.74 kg / resin_kg

＜植物由来のエチレン系樹脂（バイオ化率１００％と想定）＞
・樹脂製造： １．９４ ｋｇ／resin_ｋｇ
・容器成形： ０．３０ ｋｇ／resin_ｋｇ
・再資源化： １．００ ｋｇ／resin_ｋｇ
・炭素燃焼： ０．００ ｋｇ／resin_ｋｇ
合 計： ３．２４ ｋｇ／resin_ｋｇ <Plant-derived ethylene-based resin (assuming 100% biodegradation rate)>
・ Resin production: 1.94 kg / resin_kg
・ Container molding: 0.30 kg / resin_kg
・ Recycling: 1.00 kg / resin_kg
・ Carbon combustion: 0.00 kg / resin_kg
Total: 3.24 kg / resin_kg

上記のデータに基づくと、例えば、化石燃料由来のエチレン系樹脂５０質量％及び植物由来のエチレン系樹脂５０質量％からなるエチレン系樹脂については、以下のようにＣＯ2の排出量を算出することができる。
・樹脂製造： １．６２ ｋｇ／resin_ｋｇ
・容器成形： ０．３０ ｋｇ／resin_ｋｇ
・再資源化： １．００ ｋｇ／resin_ｋｇ
・炭素燃焼： １．５７ ｋｇ／resin_ｋｇ
合 計： ４．４９ ｋｇ／resin_ｋｇ Based on the above data, for example, for ethylene resin consisting of 50% by mass of fossil fuel-derived ethylene resin and 50% by mass of plant-derived ethylene resin, calculate the CO 2 emissions as follows: Can do.
・ Resin production: 1.62 kg / resin_kg
・ Container molding: 0.30 kg / resin_kg
・ Recycling: 1.00 kg / resin_kg
・ Carbon combustion: 1.57 kg / resin_kg
Total: 4.49 kg / resin_kg

樹脂製造から炭素燃焼に至るライフサイクル全体におけるＣＯ2の排出量が、５．１２ｋｇ／resin_ｋｇ以下であれば、ＣＯ2の排出による環境負荷が有意に低減されたということができる。ライフサイクル全体におけるＣＯ2の排出量は、好ましくは５．０８ｋｇ／resin_ｋｇ以下、より好ましくは５．０４ｋｇ／resin_ｋｇ以下である。また、炭素燃焼におけるＣＯ2の排出量が、２．３６ｋｇ／resin_ｋｇ以下であれば、燃焼廃棄に際しての環境負荷の低減効果に優れるということができる。炭素燃焼におけるＣＯ2の排出量は、好ましくは２．３３ｋｇ／resin_ｋｇ以下、より好ましくは２．３ｋｇ／resin_ｋｇ以下である。 If the CO 2 emission amount in the entire life cycle from resin production to carbon combustion is 5.12 kg / resin_kg or less, it can be said that the environmental load due to CO 2 emission is significantly reduced. The CO 2 emission amount in the entire life cycle is preferably 5.08 kg / resin_kg or less, more preferably 5.04 kg / resin_kg or less. Moreover, if the amount of CO 2 emission in carbon combustion is 2.36 kg / resin_kg or less, it can be said that the effect of reducing the environmental load during combustion disposal is excellent. The amount of CO 2 emission in carbon combustion is preferably 2.33 kg / resin_kg or less, more preferably 2.3 kg / resin_kg or less.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に説明するが、本発明は、本実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂原料及び植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器の特性または物性の測定方法は、以下のとおりである。   EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the examples. The measuring method of the characteristic or physical property of a synthetic resin blow molded multilayer container provided with a surface layer containing a resin raw material and a plant-derived ethylene-based resin in Examples and Comparative Examples is as follows.

〔密度、ＭＦＲ及び多分散度〕
エチレン系樹脂及びＥＶＯＨの密度及びＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に従って測定した。エチレン系樹脂の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＪＩＳ Ｋ７２５２に従って測定した。 [Density, MFR and polydispersity]
The density and MFR of the ethylene resin and EVOH were measured according to JIS K6922-2. The polydispersity (Mw / Mn) of the ethylene resin was measured according to JIS K7252.

〔結晶融点〕
エチレン系樹脂の結晶融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定した。 [Crystal melting point]
The crystalline melting point of the ethylene resin was measured by a differential scanning calorimeter (DSC).

〔軸対称戻り性〕
ブロー成形多層容器の軸対称戻り性は、以下（１）〜（４）の方法で評価した。
（１）多層容器に水５００ｃｍ3を充填して水平面上に鉛直に正立させ、環状凹部の第一の環状凹部にグリッパフォークを水平状態で差し込み、多層容器を宙吊りに持ち上げた。試験環境及び水の温度は、常温（２０±５℃）とした。
（２）次いで、グリッパフォークを水平から＋３０度傾斜させ、次に−３０度傾斜させる一対の揺動動作を、毎分２０対の速さで２０分間行った後に、充填した水を抜いた空の多層容器を検体（５本）とした。
（３）前記の検体を水平面上に鉛直に正立させ、口部及び環状凹部を直径に沿って鉛直に切断し、光学式拡大器を用いて写真撮影を行い、対向する断面の開口角度（垂直からのずれ角度）を、デジタル式度数計を使用して、それぞれ測定した。測定された対向する断面の開口角度の差の絶対値を算出（５本の検体の算術平均値）して、多層容器の絶対値算術平均（単位：度）とした。
（４）前記の絶対値算術平均が３度以内であれば、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に優れる」と評価した（「○」と表示する。）。前記の絶対値算術平均が４度を超える場合は、ブロー成形多層容器は「軸対称戻り性に劣る」と評価した（「×」と表示する。）。 (Axisymmetric return)
The axisymmetric returnability of the blow molded multilayer container was evaluated by the following methods (1) to (4).
(1) The multilayer container was filled with 500 cm 3 of water and vertically erected on a horizontal plane. A gripper fork was inserted horizontally into the first annular recess of the annular recess, and the multilayer container was lifted suspended. The test environment and water temperature were normal temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) Next, after a pair of swinging motions in which the gripper fork is inclined +30 degrees from the horizontal and then −30 degrees is performed at a speed of 20 pairs per minute for 20 minutes, the filled water is drained. Samples (5) were used as multi-layer containers.
(3) The specimen is vertically erected on a horizontal plane, the mouth and the annular recess are cut vertically along the diameter, a photograph is taken using an optical magnifier, and the opening angle of the opposing cross section ( The angle of deviation from the vertical) was measured using a digital frequency meter. The absolute value of the difference between the measured opening angles of the opposing cross sections was calculated (arithmetic average value of five specimens) to obtain the absolute value arithmetic average (unit: degree) of the multilayer container.
(4) When the absolute value arithmetic average was within 3 degrees, the blow-molded multilayer container was evaluated as “excellent in axial symmetry returnability” (displayed as “◯”). When the absolute value arithmetic average exceeded 4 degrees, the blow-molded multilayer container was evaluated as “inferior in axial symmetry returnability” (indicated as “x”).

〔容器内壁非付着性〕
ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性は、以下（１）〜（４）の方法で評価判定した。
（１）多層容器に市販のトマトケチャップ（ＪＡＳ特級品）５００ｇを充填して、水平面上に鉛直に正立させて検体とした（検体数は５本とした。）。試験環境及びトマトケチャップの温度は、常温（２０±５℃）とした。
（２）多層容器を倒立させて、内容物であるトマトケチャップを自由落下させて約１００ｇを取り出した後、直ちに蓋をして、倒立状態で１０分間静置した（倒立処理）。次いで、多層容器を正立させて２４時間静置し、再び多層容器を倒立状態で１０分間静置した（正立処理）。前記のトマトケチャップの自由落下による取り出し、倒立処理及び正立処理を１単位として、内容物であるトマトケチャップが、ボトル内壁付着分を除いて、なくなるまでの５単位または６単位を繰り返した。
（３）内容物であるトマトケチャップがボトル内壁付着分を除いてなくなった多層容器について、多層容器内面のトマトケチャップの滑落の有無を目視で観察し、内面に付着するトマトケチャップの滑落があるものを「○」評価とし、トマトケチャップの滑落がなく付着したままのものを「×」評価とした。
（４）以下の基準により、ブロー成形多層容器の容器内壁非付着性の評価判定を行った。
＜容器内壁非付着性の判定基準＞
優良： ５つの検体のすべてが「○」評価である。
良好： １〜４つの検体が「○」評価である。
不良： ５つの検体のすべてが「×」評価である。 [Inner wall non-adhesiveness]
The container inner wall non-adhesiveness of the blow molded multilayer container was evaluated and determined by the following methods (1) to (4).
(1) A multi-layered container was filled with 500 g of commercially available tomato ketchup (JAS special grade), and was vertically upright on a horizontal plane to prepare specimens (the number of specimens was five). The test environment and the temperature of the tomato ketchup were normal temperature (20 ± 5 ° C.).
(2) The multi-layer container was inverted, the tomato ketchup as the contents was freely dropped and about 100 g was taken out, immediately covered, and allowed to stand in an inverted state for 10 minutes (invert processing). Next, the multilayer container was erected and allowed to stand for 24 hours, and the multilayer container was again allowed to stand in an inverted state for 10 minutes (uprighting treatment). Taking out the tomato ketchup by free fall, the inversion process and the erecting process as one unit, the contents of the tomato ketchup were repeated until 5 units or 6 units until the tomato ketchup disappeared, excluding the portion attached to the inner wall of the bottle.
(3) For multi-layer containers in which the tomato ketchup, which is the contents, has been removed without removing the inner wall of the bottle, the presence of the tomato ketchup on the inner surface of the multi-layer container is visually observed, and there is a tomato ketchup slipping on the inner surface. Was evaluated as “◯”, and the tomato ketchup did not slide down and remained attached was evaluated as “x”.
(4) Evaluation / determination of non-adhesion of the inner wall of the blow molded multilayer container was performed according to the following criteria.
<Criteria for non-adhesion of inner wall of container>
Excellent: All five specimens are evaluated as “◯”.
Good: 1-4 specimens are evaluated as “◯”.
Bad: All five specimens have a “x” rating.

Ｉ．多層容器の製造、並びに、軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価
［実施例１］
複数の押出機と環状ダイを用いて、層構成が、それぞれ以下の組成からなる外表面層／接着層／バリア層／接着層／回収層／内表面層である筒状パリソンを押し出し、ロータリー式のダイレクトブロー成形機により、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を一体成形した内容積が５４０ｃｍ3である植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器（以下、「多層容器」ということがある。）を得た。多層容器の口部は、外径２３ｍｍ内径２１ｍｍ（すなわち厚み１ｍｍ）、容器軸方向の長さ１２ｍｍであり、容器軸に沿う長さ８ｍｍの雄螺条域を有していた。環状凹部は、外径１９ｍｍ、容器軸方向の長さ３ｍｍの第１の環状凹部及び第２の環状凹部と、外径２１ｍｍ、容器軸方向の長さ３ｍｍの環状凸部からなるものとした。環状凸部は、内表面の表面が多層容器外方に向いて最大深さ約１．３ｍｍで屈曲してなる厚み約１ｍｍの厚肉部（以下、「内面屈曲厚肉部」ということがある。）であった。多層容器の胴部は、外径６０ｍｍ内径５９ｍｍ（すなわち厚み０．５ｍｍ）であった。多層容器の質量は、２０ｇであった。 I. Production of multilayer container, and evaluation of axisymmetric returnability and container inner wall non-adhesiveness [Example 1]
Using a plurality of extruders and an annular die, a cylindrical parison that has an outer surface layer / adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / recovery layer / inner surface layer each having the following composition is extruded and rotary type A synthetic resin blow-molded multilayer comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin having an inner volume of 540 cm 3 , in which the mouth, annular recess, shoulder, trunk, and bottom are integrally molded by a direct blow molding machine A container (hereinafter sometimes referred to as “multilayer container”) was obtained. The mouth portion of the multilayer container had an outer diameter of 23 mm, an inner diameter of 21 mm (that is, a thickness of 1 mm), a length of 12 mm in the container axis direction, and a male thread region having a length of 8 mm along the container axis. The annular recess was composed of a first annular recess and a second annular recess having an outer diameter of 19 mm and a length of 3 mm in the container axial direction, and an annular convex portion having an outer diameter of 21 mm and a length of 3 mm in the container axial direction. The annular convex portion may be referred to as a thick portion having a thickness of about 1 mm (hereinafter referred to as an “inner-surface bent thick portion”) formed by bending the inner surface toward the outer side of the multilayer container at a maximum depth of about 1.3 mm. .)Met. The body of the multilayer container had an outer diameter of 60 mm and an inner diameter of 59 mm (that is, a thickness of 0.5 mm). The mass of the multilayer container was 20 g.

（１）表面層（エチレン系樹脂を含有する内表面層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層は同一厚みとした。）〔口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部の表面層の組成も同じである。〕：
エチレン系樹脂として、化石燃料由来の低密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の銘柄名ＥＧ０９２１、密度９２１ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）０．９ｇ／１０分、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）２．４、結晶融点１０２℃、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下、「化石燃料由来ＬＤＰＥ」ということがある。〕７０質量％、及び、植物由来の高密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の銘柄名ＳＧＦ４９５０、密度９５６ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）０．３４ｇ／１０分、バイオ化率９６％（モダン炭素比率１０２．７ｐＭＣ）。以下、「植物由来ＨＤＰＥ」ということがある。〕３０質量％からなる樹脂成分、
並びに、
有機滑剤として、脂肪酸アミド、より具体的には不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミドであるcis−9,10−octadecenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3；式（ａ1）の不飽和脂肪酸アミド。以下、「滑剤Ａ」ということがある。〕を、樹脂成分に対して１０００ｐｐｍとなるように配合した。表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率は３０．８ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．９６×０．３＝３０．８１ｐＭＣとして算出される。）であり、樹脂組成物のバイオ化率は２８．８％（９６％×０．３＝２８．８％として算出される。）であった。 (1) Surface layer (the inner surface layer containing the ethylene-based resin and the outer surface layer containing the ethylene-based resin have the same thickness.) [The surface layers of the mouth, the annular recess, the shoulder, the trunk, and the bottom The composition is the same. ]:
Low density polyethylene derived from fossil fuel (brand name EG0921 manufactured by Brasschem, density 921 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 0.9 g / 10 min, polydispersity (Mw / Mn) 2.4, crystal melting point 102 ° C., modern carbon ratio 0 pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived LDPE”. ] 70% by mass and plant-derived high-density polyethylene [Brachem's brand name SGF4950, density 956 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 0.34 g / 10 min, bioavailability 96 % (Modern carbon ratio 102.7pMC). Hereinafter, it may be referred to as “plant-derived HDPE”. ] A resin component comprising 30% by mass,
And
As an organic lubricant, fatty acid amide, more specifically, cis-9,10-octadecenoamide [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 7 —CH═CH—, which is a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond (—CH 2 —) 7 —CH 3 ; an unsaturated fatty acid amide of the formula (a 1 ). Hereinafter, it may be referred to as “lubricant A”. ] Was blended to 1000 ppm with respect to the resin component. The modern carbon ratio of the resin composition forming the surface layer is 30.8 pMC (calculated as 107 pMC × 0.96 × 0.3 = 30.81 pMC), and the bio-ization rate of the resin composition is 28.8. % (Calculated as 96% × 0.3 = 28.8%).

（２）エチレン・ビニルアルコール共重合体層（バリア層）：株式会社クラレ製の商品名エバール（登録商標）〔エチレン含有率４４モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合体。密度１１４０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）１．７ｇ／１０分、結晶融点１６５℃〕 (2) Ethylene / vinyl alcohol copolymer layer (barrier layer): trade name EVAL (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd. [ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 44 mol%. Density 1140 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 21.18 N) 1.7 g / 10 min, crystal melting point 165 ° C.]

（３）回収層：本実施例により製造した多層容器をダイレクトブロー成形する際に生じる容器の頭部（＝袋部）を切除して、破砕機にてそれを粉末化した樹脂（回収樹脂）を原料とした。 (3) Recovery layer: Resin obtained by excising the container head (= bag portion) generated when direct blow molding the multilayer container manufactured according to the present embodiment and pulverizing it with a crusher (recovered resin) Was used as a raw material.

（４）接着層：三菱化学株式会社製の無水マレイン酸変性ポリオレフィン、商品名モディック（登録商標） (4) Adhesive layer: maleic anhydride-modified polyolefin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name Modic (registered trademark)

（１）〜（４）の層の厚み比率は、７５：４：２０：１とした。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。   The thickness ratio of the layers (1) to (4) was 75: 4: 20: 1. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.

［実施例２］
（１）表面層（内表面層及び外表面層は同一厚みとした。）の組成を、以下のとおり変更した。すなわち、
エチレン系樹脂組成物の樹脂成分を、植物由来の線状低密度ポリエチレン〔ブラスケム社製の銘柄名ＳＬＬ３１８、密度９１８ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）２．７ｇ／１０分、バイオ化率８７％（モダン炭素比率９３．１ｐＭＣ）。以下、「植物由来ＬＬＤＰＥ」ということがある。〕７０質量％と、化石燃料由来の高密度ポリエチレン〔日本ポリエチレン株式会社製のノバテック（登録商標）ＨＤ銘柄名ＨＢ４２０Ｒ、密度９５６ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１２Ｎ）０．２ｇ／１０分、結晶融点１３３℃、モダン炭素比率０ｐＭＣ。以下、「化石燃料由来ＨＤＰＥ」ということがある。〕３０質量％との組み合わせに変更し、
並びに、
有機滑剤を、脂肪酸アミド（より具体的には不飽和炭素二重結合を有する脂肪酸アミド）であるcis−13,14−docosenoamide〔Ｈ2Ｎ−ＣＯ−(−ＣＨ2−)11−ＣＨ＝ＣＨ−(−ＣＨ2−)7−ＣＨ3；式（ａ3）の不飽和脂肪酸アミド。以下、「滑剤Ｂ」ということがある。〕に変更した。表面層を形成する樹脂組成物のモダン炭素比率は６５．２ｐＭＣ（１０７ｐＭＣ×０．８７×０．７＝６５．１６ｐＭＣとして算出される。）であり、樹脂組成物のバイオ化率は６０．９％（８７％×０．７＝６０．９％として算出される。）であった。
上記の表面層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、実施例１と同様にして、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。 [Example 2]
(1) The composition of the surface layer (the inner surface layer and the outer surface layer have the same thickness) was changed as follows. That is,
The resin component of the ethylene-based resin composition was converted into a plant-derived linear low-density polyethylene (brand name SLL318 manufactured by Brasschem, density 918 kg / m 3 , MFR (temperature 190 ° C., load 2.12 N) 2.7 g / 10 min. , Bioization rate 87% (modern carbon ratio 93.1pMC). Hereinafter, it may be referred to as “plant-derived LLDPE”. ] 70% by mass and high density polyethylene derived from fossil fuel [Novatec (registered trademark) HD brand name HB420R, density 956kg / m 3 , manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.], MFR (temperature 190 ° C, load 2.12N) 0.2g / 10min, crystal melting point 133 ° C, modern carbon ratio 0pMC. Hereinafter, it may be referred to as “fossil fuel-derived HDPE”. ] Change to a combination with 30% by mass,
And
The organic lubricant is cis-13,14-docosenoamide [H 2 N—CO — (— CH 2 —) 11 —CH═CH, which is a fatty acid amide (more specifically, a fatty acid amide having an unsaturated carbon double bond). - (- CH 2 -) 7 -CH 3; unsaturated fatty acid amide of formula (a 3). Hereinafter, it may be referred to as “lubricant B”. ] Changed. The modern carbon ratio of the resin composition forming the surface layer is 65.2 pMC (calculated as 107 pMC × 0.87 × 0.7 = 65.16 pMC), and the bio-ization rate of the resin composition is 60.9. % (Calculated as 87% × 0.7 = 60.9%).
A synthetic resin blow molded multilayer container provided with a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin in the same manner as in Example 1, except for changing the composition of the above surface layers (inner surface layer and outer surface layer). Obtained. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.

［比較例１］
筒状パリソンの押出速度を調整して、環状凸部を、厚み約０．５ｍｍの薄肉の略均一厚みとしたことを除いて、実施例１と同様にして、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
The plant-derived ethylene-based resin is contained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion rate of the cylindrical parison is adjusted to make the annular convex portion a thin and substantially uniform thickness of about 0.5 mm. A synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer to be obtained was obtained. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.

［比較例２］
筒状パリソンの押出速度を調整して、環状凸部を、厚み約０．５ｍｍの薄肉の略均一厚みとしたこと、及び、表面層を形成する樹脂組成物が有機滑剤を含有しないことを除いて、実施例２と同様にして、植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。 [Comparative Example 2]
Except for adjusting the extrusion speed of the cylindrical parison to make the annular convex part a substantially uniform thickness with a thickness of about 0.5 mm and that the resin composition forming the surface layer does not contain an organic lubricant. In the same manner as in Example 2, a synthetic resin blow molded multilayer container having a surface layer containing a plant-derived ethylene resin was obtained. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.

［比較例３］
（１）表面層（内表面層及び外表面層は同一厚みとした。）の組成を、以下のとおり変更した。すなわち、
エチレン系樹脂組成物の樹脂成分を、化石燃料由来のＬＤＰＥ７０質量％と化石燃料由来のＨＤＰＥ３０質量％との組み合わせに変更し、
並びに、
有機滑剤に代えて、trans−9,10−octadecenoamide〔式（ａ１）の不飽和脂肪酸アミドのtrans構造に相当する。以下、「trans体」ということがある。〕を配合した。上記の表面層（内表面層及び外表面層）の組成の変更を除いて、比較例１と同様にして、合成樹脂製ブロー成形多層容器を得た。多層容器の軸対称戻り性及び容器内壁非付着性の評価・判定結果を表１に示す。 [Comparative Example 3]
(1) The composition of the surface layer (the inner surface layer and the outer surface layer have the same thickness) was changed as follows. That is,
The resin component of the ethylene-based resin composition was changed to a combination of 70% by mass of LDPE derived from fossil fuel and 30% by mass of HDPE derived from fossil fuel,
And
Instead of the organic lubricant, trans-9,10-octadecenoamide [corresponding to the trans structure of the unsaturated fatty acid amide of the formula (a 1 ). Hereinafter, it may be referred to as “trans body”. ] Was blended. A synthetic resin blow molded multilayer container was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition of the surface layers (inner surface layer and outer surface layer) was changed. Table 1 shows the evaluation / determination results of the axisymmetric returnability and non-adhesion of the inner wall of the multilayer container.

Figure 2014213903
Figure 2014213903

表１から、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；環状凸部が、内表面層表面が屈曲する厚肉部である実施例１及び２の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性が「○」評価であり、かつ、容器内壁非付着性が、「優良」または「良好」と判定されるものであった。したがって、実施例１及び実施例２の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器は、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができる。さらに、この容器は、例えばトマトケチャップ等の粘稠な内容物を充填するものである場合、内容物の所望量を短時間で目視にて内容物が見えなくなるほどに排出することができるので、使用感に優れるともに、内容物を無駄なく使用することができる多層容器であることが分かった。 From Table 1, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. Containing 40% by mass and comprising a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12; an implementation in which the annular convex portion is a thick portion where the inner surface layer surface is bent The synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of Examples 1 and 2 has an axisymmetric returnability of “◯”. The valence and the container inner wall nonadherent has been intended to be determined as "good" or "good". Therefore, the synthetic resin blow-molded multilayer container having the surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin of Example 1 and Example 2 is based on an increase in the speed of the synthetic resin blow-molded multilayer container manufacturing apparatus. In the conveyance between the various processes, the gripping by inserting the gripper fork can be carried out stably and reliably, and the predetermined posture state of the multilayer container can be maintained. Furthermore, when this container is filled with viscous contents such as tomato ketchup, for example, the desired amount of contents can be discharged so that the contents can no longer be seen visually in a short time, It was found that this was a multi-layer container that had excellent usability and could use the contents without waste.

これに対し、環状凸部が薄肉の略均一厚みのものであって、更に、表面層が有機滑剤を含有する比較例１の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、容器内壁非付着性が「良好」と判定されるものの、軸対称戻り性が「×」評価であることから、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができる多層容器である、とはいえないことが分かった。   On the other hand, the synthetic resin blow-molded multilayer container of Comparative Example 1 in which the annular convex portion is thin and has a substantially uniform thickness and the surface layer contains an organic lubricant has “good inner wall non-adhesiveness” However, since the axisymmetric returnability is evaluated as “×”, the gripper fork is inserted in the transfer between processes as the speed of the production equipment for synthetic resin blow-molded multilayer containers increases. It has been found that it cannot be said that the container is a multilayer container that can stably and reliably carry out the gripping and can maintain the predetermined posture of the multilayer container.

また、環状凸部が薄肉の略均一厚みのものであって、更に、表面層が滑剤を含有しない比較例２の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性が「×」評価であり、かつ、容器内壁非付着性が「不良」と判定されることから、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができる多層容器である、とはいえないことが分かった。   Further, the synthetic resin blow molded multilayer container of Comparative Example 2 in which the annular convex portion is thin and has a substantially uniform thickness, and the surface layer does not contain a lubricant, has an axisymmetric returnability of “x” evaluation. In addition, since the non-adhesion of the inner wall of the container is determined to be “bad”, gripping by inserting a gripper fork during transportation between various processes is progressing as the production speed of the synthetic resin blow-molded multilayer container increases. It has been found that it cannot be said that the container is a multilayer container that can stably and reliably carry out the process and can maintain the predetermined posture of the multilayer container.

さらに、環状凸部が薄肉の略均一厚みのものであって、更に、表面層が、有機滑剤である滑剤Ａのtrans構造に相当するtrans体を含有する比較例３の合成樹脂製ブロー成形多層容器は、軸対称戻り性が「×」評価であり、かつ、容器内壁非付着性が「不良」と判定されることから、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送において、グリッパフォーク挿入による把持を安定かつ確実に実施することができ、多層容器の所定の姿勢状態を維持することができる多層容器である、とはいえないことが分かった。   Further, the synthetic resin blow-molded multilayer of Comparative Example 3 wherein the annular convex portion is thin and has a substantially uniform thickness, and the surface layer further contains a trans body corresponding to the trans structure of the lubricant A which is an organic lubricant. Since the container has an axisymmetric returnability of “x” evaluation and the non-adhesion of the inner wall of the container is determined to be “bad”, the speed of production equipment for synthetic resin blow-molded multilayer containers is increasing. Thus, it can be said that it is not a multilayer container that can stably and surely perform gripping by inserting a gripper fork during transportation between processes and can maintain a predetermined posture state of the multilayer container. It was.

ＩＩ．ＬＣＡに基づくＣＯ2排出による環境負荷の評価
表面層（内表面層及び外表面層）を形成する樹脂組成物に含有される樹脂成分の組成を表２に示すとおりに変更して、それぞれについて、ライフサイクルアセスメントの手法に基づき、エチレン系樹脂の製造、合成樹脂製ブロー成形多層容器の製造、再資源化、及び、廃棄過程における焼却処理（熱回収）に至る全過程でのＣＯ2排出量（以下、「熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量」ということがある。単位：ｋｇ／resin_ｋｇ）と、その内の焼却処理（熱回収）の過程におけるＣＯ2排出量（以下、「炭素燃焼によるＣＯ2排出量」ということがある。単位：ｋｇ／resin_ｋｇ）とを算出した。 II. Evaluation of environmental burden due to CO 2 emission based on LCA The composition of the resin component contained in the resin composition forming the surface layer (inner surface layer and outer surface layer) was changed as shown in Table 2, Based on the life cycle assessment method, CO 2 emissions during the entire process from the production of ethylene-based resin, the production of synthetic resin blow-molded multilayer containers, recycling, and incineration (heat recovery) in the disposal process ( Hereinafter, it is sometimes referred to as “CO 2 emissions leading to heat recovery and recycling.” Unit: kg / resin_kg), and CO 2 emissions during the incineration process (heat recovery) (hereinafter “carbon combustion”) The amount of CO 2 emitted by the unit may be referred to as “unit: kg / resin_kg”.

［実施例３］
実施例１で使用した樹脂組成物の樹脂原料（樹脂成分は、化石燃料由来ＬＤＰＥ７０質量％及び植物由来ＨＤＰＥ３０質量％からなる。）について算出した熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量と炭素燃焼によるＣＯ2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表２に示す。なお、熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量は、〔組成物のバイオ化率／１００×３．２４＋（１００−組成物のバイオ化率）／１００×５．７４〕として算出することができる。 [Example 3]
CO 2 emissions and carbon combustion that lead to heat recovery and recycling calculated for the resin raw material of the resin composition used in Example 1 (the resin component is composed of 70% by mass of LDPE derived from fossil fuel and 30% by mass of plant-derived HDPE) Table 2 shows the amount of CO 2 emitted from the resin composition together with the modern carbon ratio and bio-ization rate of the resin composition. Note that the CO 2 emission amount that leads to heat recovery and recycling can be calculated as [composition bio-composition rate / 100 × 3.24 + (100−composition bio-composition rate) /100×5.74]. it can.

［実施例４］
実施例２で使用した樹脂組成物の樹脂原料（樹脂成分は、植物由来ＬＬＤＰＥ７０質量％及び化石燃料由来ＨＤＰＥ３０質量％からなる。）について算出した熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量と炭素燃焼によるＣＯ2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率とともに、表２に示す。 [Example 4]
CO 2 emissions and carbon combustion that lead to heat recovery and recycling calculated for the resin raw material of the resin composition used in Example 2 (the resin component consists of 70% by mass of plant-derived LLDPE and 30% by mass of fossil fuel-derived HDPE) Table 2 shows the amount of CO 2 emitted from the resin composition together with the modern carbon ratio and bio-ization rate of the resin composition.

［実施例５］
樹脂原料の組成を、植物由来ＬＬＤＰＥ７０質量％及び植物由来ＨＤＰＥ３０質量％からなる樹脂成分に変更し、実施例３と同様にして算出した熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量と炭素燃焼によるＣＯ2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率（１０７ｐＭＣ×０．８７×０．７＋１０７ｐＭＣ×０．９６×０．３＝９５．９８ｐＭＣとして算出される。）及びバイオ化率（８７％×０．７＋９６％×０．３＝８９．７％として算出される。）とともに、表２に示す。 [Example 5]
The composition of the resin raw material was changed to a resin component composed of 70% by mass of plant-derived LLDPE and 30% by mass of plant-derived HDPE, and calculated in the same manner as in Example 3 and CO 2 emissions resulting in heat recovery and recycling and CO by carbon combustion 2 Emissions are calculated as the modern carbon ratio of the resin composition (107 pMC × 0.87 × 0.7 + 107 pMC × 0.96 × 0.3 = 95.98 pMC) and the biogenic rate (87% × 0 And 7 + 96% × 0.3 = 89.7%).

［比較例４〜８］
樹脂原料の組成を、表２に示すとおりに変更し、実施例３と同様にして算出した熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量と炭素燃焼によるＣＯ2排出量とを、樹脂組成物のモダン炭素比率及びバイオ化率（算出方法は、上記したと同様である。）とともに、表２に示す。 [Comparative Examples 4 to 8]
The composition of the resin raw material was changed to as shown in Table 2, the CO 2 emissions CO 2 emissions and carbon combustion resulting in thermal recovery recycling calculated in the same manner as in Example 3, the resin composition It is shown in Table 2 together with the modern carbon ratio and the biogenization rate (the calculation method is the same as described above).

Figure 2014213903
Figure 2014213903

表２から、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる実施例３〜５の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器については、樹脂組成物のバイオ化率が２５％を超えることから、カーボンオフセット性が高いバイオマスプラに属するものであることが確認され、また、樹脂原料の熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量が５．０４ｋｇ／resin_ｋｇを下回るものであることから、ライフサイクルアセスメントに基づくＣＯ2排出による環境負荷が小さいこと、特に、炭素燃焼によるＣＯ2排出量が２．３ｋｇ／resin_ｋｇを下回ることから、燃焼廃棄（熱回収によって、合成樹脂ブロー成形多層容器のライフサイクルにおけるエネルギー使用量を減殺することができる。）に際して、ＣＯ2排出による環境負荷が小さいことが確認できた。 From Table 2, a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
The layer structure of the multilayer container comprises at least an inner surface layer containing an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and containing an ethylene resin At least one surface layer containing low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene. A synthetic resin blow-molded multilayer comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin of Examples 3 to 5 comprising a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12 For containers, the bio-setting rate of the resin composition exceeds 25%, so that the carbon offset property is high. It is confirmed that belongs to Masupura, also, since the CO 2 emissions resulting in thermal recovery recycling of resin material is well below the 5.04kg / resin_kg, by CO 2 emission based on the life cycle assessment The environmental impact is small, especially because CO 2 emissions from carbon combustion are less than 2.3 kg / resin_kg. Combustion waste (to reduce energy consumption in the life cycle of synthetic resin blow molded multilayer containers by heat recovery. At that time, it was confirmed that the environmental load due to CO 2 emission was small.

これに対して、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有するものの、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物ではない樹脂組成物からなる比較例４の合成樹脂製ブロー成形多層容器については、樹脂組成物のバイオ化率が１９．２％であることから、カーボンオフセット性が高いとはいえず、また、樹脂原料の熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量が５．２６ｋｇ／resin_ｋｇであることから、ライフサイクルアセスメントに基づくＣＯ2排出による環境負荷が小さいとはいえず、特に、炭素燃焼によるＣＯ2排出量が２．５４ｋｇ／resin_ｋｇであることから、燃焼廃棄に際して、ＣＯ2排出による環境負荷が小さいはいえないことが分かった。 On the other hand, it is a synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth part, an annular recess, a shoulder part, a body part and a bottom part in order along the container axial direction,
The layer structure of the multilayer container comprises at least an inner surface layer containing an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and containing an ethylene resin At least one of the surface layers contains low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene. However, for the synthetic resin blow molded multilayer container of Comparative Example 4 made of a resin composition that is not a resin composition having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12, the biocomposition of the resin composition Since the conversion rate is 19.2%, it cannot be said that the carbon offset property is high. Since the recovery recycling CO 2 emissions leading to reduction is 5.26kg / resin_kg, it can not be said that environmental impact of CO 2 emission based on the life cycle assessment is small, in particular, CO 2 emissions from carbon combustion 2 Since it was .54 kg / resin_kg, it was found that the environmental load due to CO 2 emission was not small at the time of combustion disposal.

また、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有する樹脂組成物ではなく、また、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物ではない樹脂組成物からなる比較例５〜８の合成樹脂製ブロー成形多層容器については、樹脂組成物のバイオ化率が０％または８．７％であることから、カーボンオフセット性であるということができず、また、樹脂原料の熱回収再資源化に至るＣＯ2排出量が５．５２〜５．７４ｋｇ／resin_ｋｇであることから、ライフサイクルアセスメントに基づくＣＯ2排出による環境負荷が小さいとはいえず、特に、炭素燃焼によるＣＯ2排出量が２．８７〜３．１４ｋｇ／resin_ｋｇであることから、燃焼廃棄に際して、ＣＯ2排出による環境負荷が小さいはいえないことが分かった。 Also, a synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
The layer structure of the multilayer container comprises at least an inner surface layer containing an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and containing an ethylene resin At least one of the surface layers contains low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and 10 to 40% by mass of high-density polyethylene. Synthetic resin blow molded multilayer containers of Comparative Examples 5 to 8, which are not resin compositions and are not resin compositions having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12 Since the bio-setting rate of the resin composition is 0% or 8.7%, it is a carbon offset property. Can not be said that, also, since the CO 2 emissions resulting in thermal recovery recycling of resin material is 5.52~5.74kg / resin_kg, environmental impact of CO 2 emission based on the life cycle assessment is small However, in particular, since the amount of CO 2 emitted by carbon combustion is 2.87 to 3.14 kg / resin_kg, it was found that the environmental load due to CO 2 emission is not small at the time of combustion disposal.

本発明は、口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であることによって、ライフサイクルアセスメントに基づくＣＯ2排出による環境負荷が小さく、かつ、容器としての要求性能や容器の製造において、化石燃料由来の合成樹脂製容器と遜色がなく、さらに、製造装置の高速化が進むもとで、諸工程間の搬送の際、容器を安定・確実に把持し、所定の姿勢を維持できる、植物由来の合成樹脂を含有する合成樹脂製ブロー成形多層容器が提供されるので、産業上の利用可能性が高い。 The present invention is a synthetic resin blow molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk and a bottom sequentially along the container axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. A resin composition containing 40% by mass and having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12;
It is a blow molded multilayer container made of a synthetic resin having a surface layer containing a plant-derived ethylene-based resin characterized in that the environmental burden due to CO 2 emission based on the life cycle assessment is small, and the requirements as a container In terms of performance and container manufacturing, it is not inferior to synthetic resin containers derived from fossil fuels, and with the speed of manufacturing equipment increasing, the container is stably and reliably gripped during transport between processes. Since a synthetic resin blow-molded multilayer container containing a plant-derived synthetic resin that can maintain a predetermined posture is provided, the industrial applicability is high.

特に、本発明は、環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、更に有機滑剤を含有するエチレン系樹脂組成物から形成される前記の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器とすると、更に滑り性が改善された合成樹脂製ブロー成形多層容器、特に合成樹脂製ダイレクトブロー成形多層容器が提供されるので、産業上の利用可能性が高い。   In particular, the present invention provides a surface layer containing an ethylene-based resin derived from the plant, wherein the inner surface layer containing the ethylene-based resin of the annular convex portion is further formed from an ethylene-based resin composition containing an organic lubricant. When the synthetic resin blow-molded multilayer container is provided, a synthetic resin blow-molded multilayer container with improved slipperiness, particularly a synthetic resin direct blow-molded multilayer container, is provided, so that the industrial applicability is high.

１ 口部
１１ 開口部
１２ 雄螺条域
１２１ 雄螺条
２ 環状凹部
２１ 第１の環状凹部
２２ 環状凸部
２３ 第２の環状凹部
３ 胴部
３１ 肩部
Ｐ 容器軸
Ｇ１、Ｇ２ グリッパフォーク DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Mouth part 11 Opening part 12 Male thread area 121 Male thread 2 Annular recessed part 21 The 1st annular recessed part 22 The annular convex part 23 The 2nd annular recessed part 3 The trunk | drum 31 Shoulder part P Container axis | shaft G1, G2 Gripper fork

Claims (5)

口部、環状凹部、肩部、胴部及び底部を容器軸方向に沿って順次備える合成樹脂製ブロー成形多層容器であって、
ｉ）口部は、外周面に雄螺条域を有し；
ｉｉ）環状凹部は、口部の下端に連接する第１の環状凹部、肩部の上端に連接する第２の環状凹部、及び、第１の環状凹部と第２の環状凹部とを分ける環状凸部を備え；
ｉｉｉ）環状凸部は、内表面層の容器内側の表面が容器外方に向いて容器軸方向に沿って屈曲してなる厚肉部であり；
ｉｖ）前記の多層容器の層構成は、少なくともエチレン系樹脂を含有する内表面層、エチレン・ビニルアルコール共重合体層及びエチレン系樹脂を含有する外表面層を容器内側からこの順に備え；かつ
ｖ）エチレン系樹脂を含有する少なくとも一方の表面層が、樹脂成分として低密度ポリエチレンまたは密度９１２〜９３５ｋｇ／ｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体９０〜６０質量％、及び高密度ポリエチレン１０〜４０質量％を含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１２に規定されるモダン炭素比率が２３．３〜１１８ｐＭＣである樹脂組成物からなる；
ことを特徴とする植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。 A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a mouth, an annular recess, a shoulder, a trunk, and a bottom sequentially along the container axial direction,
i) The mouth portion has a male thread region on the outer peripheral surface;
ii) The annular recess includes a first annular recess connected to the lower end of the mouth, a second annular recess connected to the upper end of the shoulder, and an annular protrusion that divides the first annular recess and the second annular recess. Comprising a section;
iii) The annular convex part is a thick part formed by bending the inner surface of the inner surface layer toward the outside of the container and bending along the container axial direction;
iv) The layer structure of the multilayer container includes an inner surface layer containing at least an ethylene resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer layer, and an outer surface layer containing an ethylene resin in this order from the inside of the container; and v ) At least one surface layer containing an ethylene-based resin is low-density polyethylene or ethylene / α-olefin copolymer 90 to 60% by mass having a density of 912 to 935 kg / m 3 as a resin component, and high-density polyethylene 10 to 10%. A resin composition containing 40% by mass and having a modern carbon ratio of 23.3 to 118 pMC as defined in ASTM D6866-12;
A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a surface layer containing a plant-derived ethylene resin. ダイレクトブロー成形により形成される請求項１記載の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   A blow molded multilayer container made of synthetic resin comprising a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin according to claim 1 formed by direct blow molding. 回収層を備える請求項１または２記載の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   A synthetic resin blow-molded multilayer container comprising a surface layer containing the plant-derived ethylene-based resin according to claim 1 or 2, comprising a recovery layer. 環状凸部は、エチレン系樹脂を含有する外表面層の容器外側の表面が容器軸方向に沿って平坦に垂下する領域を含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The plant-derived ethylene according to any one of claims 1 to 3, wherein the annular convex portion includes a region in which the outer surface of the outer surface layer containing the ethylene-based resin hangs flat along the container axial direction. A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer containing a resin. 環状凸部のエチレン系樹脂を含有する内表面層が、有機滑剤を含有するエチレン系樹脂組成物から形成される請求項１乃至４のいずれか１項に記載の植物由来のエチレン系樹脂を含有する表面層を備える合成樹脂製ブロー成形多層容器。   The plant-derived ethylene resin according to any one of claims 1 to 4, wherein the inner surface layer containing the ethylene resin of the annular protrusion is formed from an ethylene resin composition containing an organic lubricant. A synthetic resin blow-molded multilayer container having a surface layer to be processed.
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